DE3007210A1 - TO ELASTOMERAL curable SILOXANE - Google Patents
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DC 2273DC 2273
Dow Coming Corporation, Midland, Michigan, V. St. A. Dow Coming Corporation, Midland, Michigan, V. St. A.
Zu Elastomeren härtbare SiloxanmasseSiloxane compound curable to elastomers
Die Erfindung bezieht sich auf zu Elastomeren härtbare Siloxanmassen, die Manganoxid enthalten.The invention relates to siloxane compositions curable to give elastomers, containing manganese oxide.
Eletrische Isolierungen auf der Grundlage von Siloxanelastomeren haben sich infolge der den verwendeten Polydiorganosiloxanen innewohnenden Wärmebeständigkeit gut eingeführt. Nichtsdestoweniger blieb noch viel zu tun übrig, um die Eigenschaften von Siloxanelastomeren weiter zu verbessern, um ihre Eignung als elektrische Isolierungen noch zu erhöhen. So wurden Zusätze zur Verbesserung vieler Eigenschaften von Siloxanelastomeren, z. B. der Wärmebeständigkeit und der Hemmung der Entflammbarkeit, gefunden.Electrical insulation based on siloxane elastomers have become well established due to the inherent heat resistance of the polydiorganosiloxanes used. Nevertheless, much remained to be done to further improve the properties of siloxane elastomers to increase their suitability as electrical insulation. Additives were used to improve many properties of Siloxane elastomers, e.g. B. the heat resistance and the inhibition of flammability found.
Nach der US-PS 3 137 670 werden bestimmte einzelne Metalloxide und -hydroxide anstelle der bereits bekannten Oxide von Eisen und seltenen Erden als die Wärmbeständigkeit erhöhende Zusätze verwendet. Eine der darin als brauchbar aufgeführten Verbindungen ist Mangandioxid.US Pat. No. 3,137,670 discloses certain individual metal oxides and hydroxides instead of the already known oxides of iron and rare earths as increasing heat resistance Additives used. One of the compounds listed therein as being useful is manganese dioxide.
In der US-PS 3 162 722 sind neue Bestandteile für elektrische Isolierungen und ein Verfahren zur gemeinsamen Ver-In US-PS 3,162,722 new components for electrical insulation and a method for common ver
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. S. S.
wendung der Bestandteile zur Erzielung einer verbesserten Isolierung angegeben. Einer der Bestandteile ist ein Diorganopolysiloxan, das ein Metalloxid als Füllstoff enthält. Der Metalloxidfüllstoff besteht aus Oxiden von Metallen von Aluminium bis Wismut im Periodensystem der Elemente, mit der Ausnahme von Kalium, Calcium, Rubidium, Strontium, Caesium und Barium. Bezogen auf 100 Teile Diorgano polysiloxan liegt der Füllstoff im allgemeinen in Mengen von 20 bis 400 Teilen, vorzugsweise von 50 bis etwa 200 Teilen, vor. Weniger als 20 Teile können zwar zugesetzt werden, aber die Wirkung ist dann eine sehr geringe. Die bevorzugten Füllstoffe sind Titandioxid, Zinkoxid und Eisen(III)-oxid. Auch.Mn3O3 ist als brauchbarer Metalloxidfüllstoff genannt.Use of the ingredients to achieve improved insulation indicated. One of the ingredients is a diorganopolysiloxane that contains a metal oxide as a filler. The metal oxide filler is made up of oxides of metals from aluminum to bismuth in the periodic table of the elements, with the exception of potassium, calcium, rubidium, strontium, cesium, and barium. The filler is generally present in amounts from 20 to 400 parts, preferably from 50 to about 200 parts, based on 100 parts of diorgano polysiloxane. Less than 20 parts can be added, but the effect is then very little. The preferred fillers are titanium dioxide, zinc oxide and ferric oxide. Auch.Mn 3 O 3 is mentioned as a useful metal oxide filler.
In US-PS 3 936 476 sind Siliconmassen angegeben, die platinhaltige Stoffe und Mangancarbonat enthalten. Durch Verformung der Massen erzeugte Produkte zeigen besonders gute Feuerfestigkeit und Verbesserungen hinsichtlich der durch starke Belastung verursachten bleibenden Veränderungen. Die Massen enthalten etwa 5 bis 100 Gewichtsteile Mangancarbonat mit einer Teilchengröße von etwa 1 bis 50 μΐη. In der Patentschrift ist angegeben, daß das feinverteilte Mangancarbonat im Zusammenwirken mit einem platinhaltigen Stoff den daraus erhaltenen Siliconelastomeren ausgezeichnete Flammhemmung und selbstauslöschende Eigenschaften verleiht, was auf seine Fähigkeit der Bildung von gasförmigem CO9 bei Einwirkung von Wärme sowie seine katalytische Wirkung zurückzuführen ist. Andere Carbonate, wie Calciumcarbonat und Zinkcarbonat, führen zu keiner Verbesserung des Selbstauslöschvermögens der gebildeten Elastomeren.US Pat. No. 3,936,476 specifies silicone compositions which contain platinum-containing substances and manganese carbonate. Products produced by deforming the masses show particularly good fire resistance and improvements with regard to the permanent changes caused by heavy loads. The masses contain about 5 to 100 parts by weight of manganese carbonate with a particle size of about 1 to 50 μm. The patent specifies that the finely divided manganese carbonate, in conjunction with a platinum-containing substance, gives the silicone elastomers obtained therefrom excellent flame retardancy and self-extinguishing properties, which is due to its ability to form gaseous CO 9 when exposed to heat and its catalytic effect. Other carbonates, such as calcium carbonate and zinc carbonate, do not lead to any improvement in the self-extinguishing capacity of the elastomers formed.
In US-PS 3 635 874 sind Siliconmassen mit gehemmter Entflammbarkeit angegeben, die im wesentlichen aus nichtfließendem hochviskosen Polydiorganosiloxan, verstärkendem Siliciumdioxidfüllstoff, organischem Peroxid, Platin und pyrogenIn US Pat. No. 3,635,874 there are silicone compositions with inhibited flammability indicated, consisting essentially of non-flowing high viscosity polydiorganosiloxane, reinforcing silica filler, organic peroxide, platinum and pyrogenic
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gewonnenem TiO2 mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von weniger als 0,1 μ bestehen. Zusätzliche, die Entflammung hemmende Eigenschaften werden durch Zugabe von schwefelfreiem Ruß erzielt.recovered TiO 2 with an average particle diameter of less than 0.1 μ exist. Additional, flame-retardant properties are achieved by adding sulfur-free carbon black.
Der Zusatz von 0,1 bis 5 Gewichtsteilen feinverteiltem Mangan (II) -oxid zu einer Siloxanelastomergrundmasse führt zu Ver besserungen der Eigenschaften von aus solchen Grundmassen bereiteten Massen. Die Langzeit-Wärmebeständigkeit der zubereiteten Massen wird verbessert. Enthält die Zusammensetzung flammhemmende Zusätze, dann kann durch die Anwesenheit des Manganoxids die Entflammungsverzögerung der gehärteten Masse gesteigert werden.The addition of 0.1 to 5 parts by weight of finely divided manganese (II) oxide to a siloxane elastomer base material leads to improvements in the properties of materials prepared from such base materials Crowds. The long-term heat resistance of the prepared Crowds is being improved. If the composition contains flame-retardant additives, the presence of the Manganese oxide, the flame retardancy of the hardened mass can be increased.
Gegenstand der Erfindung ist eine Masse aus 100 Gewichtsteilen Polydiorganosiloxan mit Methyl-, Vinyl-, 3,3,3-Trifluorpropyl- und/oder Phenylgruppen als organischen Resten, wobei, bezogen auf die Gesamtzahl der organischen Reste in dem Polydiorganosiloxan, bis zu 2 % Vinylgruppen, bis zu 50 % 3,3,3-Trifluorpropylgruppen und bis zu 10 % Phenylgruppen vorhanden sind und je Siliciumatom in dem Polydiorganosiloxan 1,98 bis 2,002 organische Reste vorliegen, 10 bis 100 Gewichtsteilen zur Verhütung von Verstrammungsverhärtung behandeltem verstärkenden Silicumdioxidfüllstoff und 0,1 bis Gewichtsteilen Mangan (II)-oxid., dessen Teilchen eine maximale Dimension von weniger als 15 μπι haben.The invention relates to a composition of 100 parts by weight of polydiorganosiloxane with methyl, vinyl, 3,3,3-trifluoropropyl and / or phenyl groups as organic radicals, where, based on the total number of organic radicals in the polydiorganosiloxane, up to 2% vinyl groups, up to 50% 3,3,3-trifluoropropyl groups and up to 10% phenyl groups are present and there are 1.98 to 2.002 organic radicals per silicon atom in the polydiorganosiloxane, 10 to 100 parts by weight reinforcing silica filler treated to prevent hardening and 0.1 to Parts by weight of manganese (II) oxide. The particles of which have a maximum dimension of less than 15 μm.
Das erfindungsgemäß verwendete Manganoxid entspricht der Formel MnO. Es hat ein Molekulargewicht von 70,94 und ist ein hochgereinigtes Material, dessen Analyse 77,2 Gewichtsprozent Mangan ergibt. Um als Bestandteil in einer Zusammensetzung einer zum Mischen verwendeten Grundmasse wirksam zu sein, muß das Manganoxid in feinverteilter Form vorliegen. Die größte brauchbare Teilchengröße liegt bei etwa 15 μπι. Ein Material, das sich für die erfindungsgemäße Verwendung als günstig erwiesen hat, entspricht einer Teilchengrößen-The manganese oxide used according to the invention corresponds to the formula MnO. It has a molecular weight of 70.94 and is a highly purified material which analysis shows 77.2 percent by weight manganese. To be used as an ingredient in a composition In order to be effective in a matrix used for mixing, the manganese oxide must be in a finely divided form. The largest useful particle size is around 15 μm. A material that has proven to be favorable for the use according to the invention corresponds to a particle size
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analyse von 11,3 Gewichtsprozent im Bereich von 3,8 bis 4,8 μια, 13,8 Gewichtsprozent im Bereich von 4,8 bis 6,0 μΐη, 45,5 Gewichtsprozent im Bereich von 6,0 bis 7,6 μΐη, 23,0 Gewichtsprozent im Bereich von 7,6 bis 9,5 μΐη und als Rest weniger als 15 μπι.analysis of 11.3 percent by weight in the range of 3.8 to 4.8 μια, 13.8 percent by weight in the range from 4.8 to 6.0 μΐη, 45.5 percent by weight in the range from 6.0 to 7.6 μm, 23.0 percent by weight in the range from 7.6 to 9.5 μm and the remainder less than 15 μm.
Das Manganoxid kann bereits eine Wirkung zeigen, wenn es in so geringen Mengen wie 0,1 Gewichtsteil je 100 Gewichtsteilen Polydiorganosiloxan eingesetzt wird. Es können bis hinauf zu 5 Gewichtsteilen verwendet werden, wobei eine bevorzugte Menge zwischen 0,1 und 2 Gewichtsteilen liegt.The manganese oxide can already show an effect when it is used in amounts as small as 0.1 part by weight per 100 parts by weight of polydiorganosiloxane. It can go up up to 5 parts by weight, with a preferred amount between 0.1 and 2 parts by weight.
Das für die erfindungsgemäße Zusammensetzung verwendete Polydiorganosiloxan enthält als organische Reste Methyl-, Vinyl-, Phenyl- und 3,3,3-Trifluorpropylreste, die über eine Si-C-Bindung an die Siliciumatome des Pclydiorganosiloxans gebunden sind. Die Polydiorganosiloxane haben üblicherweise eine Viskosität von 1000 Pa.s bis hinauf zu der von nichtfließenden hochviskosen Stoffen. Diese Polydiorganosiloxane sind allgemein bekannt und im Handel erhältlich. The polydiorganosiloxane used for the composition according to the invention contains methyl-, Vinyl, phenyl and 3,3,3-trifluoropropyl radicals, which have a Si-C bond are bonded to the silicon atoms of the Pclydiorganosiloxans. The polydiorganosiloxanes have usually a viscosity of 1000 Pa.s up to that of non-flowing, highly viscous substances. These polydiorganosiloxanes are well known and are commercially available.
Eine Siloxanelastomerengrundmasse enthält zur Verbesserung der physikalischen Festigkeit des Polymeren einen verstärkenden Siliciumdioxidfüllstoff. Verstärkende Siliciumdioxidfüllstoffe haben eine Oberfläche von 150 bis über 400 m2/g* Diese verstärkenden Siliciumdxoxidfüllstoffe sind allgemein bekannt und im Handel erhältlich. Die verstärkenden Füllstoffe können vor ihrer Verwendung oder in situ während der Herstellung der Siloxanelastomeren-Grundmassen behandelt werden. Eine derartige Behandlung ist nötig, um eine Verstrammungsverhärtung der Grundmasse zu verhüten. Die verstärkenden SiIicumdioxidfüllstoffe können nach jeder beliebigen der herkömmlichen Methoden behandelt werden, die in der Literatur angegeben sind, wobei als Behandlungsmittel bei-A siloxane elastomer matrix contains a reinforcing silica filler to improve the physical strength of the polymer. Reinforcing silica fillers have a surface area of 150 to over 400 m 2 / g * These reinforcing silica fillers are well known and are commercially available. The reinforcing fillers can be treated prior to their use or in situ during manufacture of the siloxane elastomer bases. Such a treatment is necessary in order to prevent hardening of the matrix. The silica reinforcing fillers can be treated by any of the conventional methods indicated in the literature, with two treating agents.
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spielsweise Organosilane, Organosiloxane und Silazane verwendet werden. Die Menge an verstärkendem Füllstoff kann zwischen 10 und 100 Gewichtsteilen, gewöhnlich zwischen 10 und 50 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile des Polydiorganosiloxans liegen.for example organosilanes, organosiloxanes and silazanes can be used. The amount of reinforcing filler can be between 10 and 100 parts by weight, usually between 10 and 50 parts by weight per 100 parts by weight of the polydiorganosiloxane lie.
Eine Siloxanelastomerengrundmasse kann außerdem weitere Verstrammungsverhärtung verhütende Mittel enthalten. Die Verstrammungsverhärtung verhütenden Mittel dienen zur Verminderung der Umsetzung zwischen dem Polydiorganosiloxan und dem verstärkendem Siliciumdioxid, die dazu führt, daß die Grundmasse härter oder pseudovulkanisiert wird. Eine derartige Reaktion kann dazu führen, daß die Grundmasse zu "nervig" wird, um weiter von Nutzen zu sein.A siloxane elastomer base material can also harden further Contain contraceptives. The anti-tightening agents serve to reduce the reaction between the polydiorganosiloxane and the reinforcing one Silica, which causes the matrix to become harder or pseudo-vulcanized. Such a reaction can lead to the fact that the base material becomes too "annoying" to be of further use.
Geeignete Verstrammungsverhärtung verhütende Mittel sind allgemein bekannt. Es kann sich dabei um Zusätze, wie kurzkettige Polydimethylsiloxanflüssigkeiten mit Hydroxylendgruppen handeln. Wird der verstärkende Füllstoff, wie oben beschrieben, behandelt, dann kann die Siloxanelastomerengrundmasse keines zusätzlichen, die Verstrammungsverhärtung verhütenden Mittels, bedürfen.Suitable anti-entanglement agents are general known. These can be additives such as short-chain polydimethylsiloxane fluids with hydroxyl end groups. If the reinforcing filler is treated as described above, the siloxane elastomer matrix cannot require additional means to prevent the hardening of the stiffening.
Die Siloxanelastomerengrundmasse kann außerdem geringe Mengen von Zusätzen enthalten, die die Verarbeitbarkeit, den Druckverformungsrest, die ölbeständigkeit und dergleichen verbessern und zu einer zusätzlichen Verbesserung der Wärmebeständigkeit führen. Zur Erzielung des gewünschten Bereichs der physikalischen Eigenschaften in dem gehärteten Siloxanelastomeren kann eine einzige Siloxanelastomerengrundmasse oder eine Mischung von Grundmassen verwendet werden.The siloxane elastomer base mass can also contain small amounts of additives that affect the processability, the compression set, improve oil resistance and the like, and further improve heat resistance to lead. To achieve the desired range of physical properties in the cured siloxane elastomer A single siloxane elastomer matrix or a mixture of matrixes can be used.
Bei der Verwendung kann eine Siloxanelastomerengrundmasse mit streckendem Füllstoff modifiziert werden, wodurch das Volumen der Masse vergrößert wird. Dies trägt zur Verminderung der Gestehungskosten des fertigen Teils bei, da die Streckfüllstoffe wesentlich leichter zugänglich sind als die Siloxanelastomerengrundmassen. In use, a siloxane elastomer matrix can be modified with an extending filler, whereby the Volume of the mass is increased. This helps to reduce the initial cost of the finished part as the stretch fillers are much more easily accessible than the siloxane elastomer base materials.
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•j.• j.
Für Siloxanelastomerengrundinassen verwendete siliciumhaltige streckende Füllstoffe sind feinvermahlene wärmebeständige anorganische Materialien mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von weniger als 25 μΐη. Die Teilchengröße und Konfiguration der bevorzugten streckenden Füllstoffe entsprechen ungefähr einer Oberfläche von bis zu 50 m2/g. Zu Beispielen für siliciumhaltige streckende Füllstoffe gehören Quarzinehl, Diatomeenerde und Glasmehl.Silicon-containing extending fillers used for siloxane elastomer bases are finely ground, heat-resistant inorganic materials with an average particle size of less than 25 μm. The particle size and configuration of the preferred extending fillers correspond approximately to a surface area of up to 50 m 2 / g. Examples of silicon-containing extending fillers include quartzine, diatomaceous earth, and powdered glass.
Die für die Verwendung im Rahmen der Erfindung bevorzugten siliciumhaltigen streckenden Füllstoffe sind Quarzmehl und Diatomeenerde, wobei der am stärksten bevorzugte Füllstoff Quarzmehl mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 5 μπι ist. Streckende Füllstoffe sind in Mengen von 10 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile Polydiorganosiloxan bis zu über 100 Gewichtsteilen auf der gleichen Grundlage von Nutzen. Mengen von 10 bis 50 Gewichtsteilen sind im Rahmen der Erfindung besonders gut geeignet.The silicon-containing extending fillers preferred for use in the context of the invention are powdered quartz and Diatomaceous earth, the most preferred filler being quartz powder with an average particle size of is about 5 μπι. Extending fillers are in amounts of 10 parts by weight per 100 parts by weight of polydiorganosiloxane useful up to over 100 parts by weight on the same basis. Amounts from 10 to 50 parts by weight are particularly suitable in the context of the invention.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung wird mit einem organischen Peroxid vernetzt, das sich zum Vernetzen des Polydioranosiloxans in der Siloxanelastomerengrundmasse eignet. Wenn das Polydiorganosiloxan keine Vinylreste enthält, muß es mit organischen Peroxiden vernetzt werden, die Reaktionen in derartigen Polydiorganosiloxanen zu bewirken vermögen. Solche organischen Peroxide werden als "nicht-vinylspezifisch" bezeichnet, und es handelt sich dabei beispielsweise um Benzoylperoxid und 2,4-Dichlorbenzoylperoxid. Wenn das Polydiorganosiloxan Vinylreste enthält, kann es sowohl mit "nicht-vinylspezifischen" als auch mit "vinylspezifischen" organischen Peroxiden vernetzt werden. Beispiele für die vinylspezifischen organischen Per oxide sind Di-tert.-butylperoxid, Dicumylperoxid und 2,5-bis(tert.-Butylperoxy)-2,5-dimethylhexan. Alle diese organischen Peroxidvernetzungsmittel und ihre Eigenschaften sind allgemein bekannt. Die Eigenschaften der vernetztenThe composition according to the invention is crosslinked with an organic peroxide, which is used to crosslink the Polydioranosiloxane in the siloxane elastomer base is suitable. If the polydiorganosiloxane does not contain any vinyl residues, it must be crosslinked with organic peroxides to effect the reactions in such polydiorganosiloxanes capital. Such organic peroxides are referred to as "non-vinyl specific" and it is for example, benzoyl peroxide and 2,4-dichlorobenzoyl peroxide. If the polydiorganosiloxane contains vinyl residues, it can be labeled with both "non-vinyl specific" and can also be crosslinked with "vinyl-specific" organic peroxides. Examples of the vinyl-specific organic Per oxides are di-tert-butyl peroxide, dicumyl peroxide and 2,5-bis (tert-butyl peroxy) -2,5-dimethylhexane. All of these organic peroxide crosslinking agents and their properties are well known. The properties of the networked
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Siloxanelastomeren können durch Art und Menge des verwendeten Vernetzungsmittels verändert werden. Beispiele für auf diese Weise bewirkte Veränderungen sind allgemein bekannt. Das Vernetzungsmittel kann in Mengen von 0.1 bis 5 Gewichtsteilen, vorzugsweise von 0,5 bis 2,0 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile des Polydiorganosiloxans vorliegen. Siloxane elastomers can be determined by the type and amount of used Crosslinking agent can be changed. Examples of changes effected in this way are general known. The crosslinking agent can be present in amounts from 0.1 to 5 parts by weight, preferably from 0.5 to 2.0 parts by weight, per 100 parts by weight of the polydiorganosiloxane.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann außerdem bestimmte Zusätze enthalten, von denen auf dem Gebiet der Siloxanelastomeren bekannt ist, daß sie die Entflammungshemmung verbessern. Zu diesen flammhemmenden Zusätzen gehören die platinhaltigen Stoffe nach US-PS 3 635 874. Das Platin ist in einer Menge von 10 bis 150 Gewichtsteilen je 1 Million Gewichtsteile Polydiorganosiloxan enthalten. Die bevorzugte Platinmenge liegt zwischen 20 und 80 Gewichtsteilen Platin je 1 Million Gewichtsteile Polydiorganosiloxan. Ein zweiter, die Entflammung hemmender Zusatzstoff ist pyrogen gewonnenes Titantioxid nach US-PS 3 635 874. Wirksame Mengen des Titandioxids liegen zwischen 0,5 und 100 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile Polydiorganosiloxan. Vorzugsweise wird das Titandioxid in Mengen von 2 bis 25 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile des Polydiorganosiloxans zugesetzt.The composition according to the invention can also certain Contain additives which are known in the field of siloxane elastomers to be flame retardant to enhance. These flame-retardant additives include the platinum-containing substances according to US Pat. No. 3,635,874. Platinum is in an amount of 10 to 150 parts by weight per million Contains parts by weight of polydiorganosiloxane. The preferred amount of platinum is between 20 and 80 parts by weight Platinum per 1 million parts by weight of polydiorganosiloxane. A second anti-inflammatory additive is pyrogenic obtained titanium dioxide according to US Pat. No. 3,635,874. Effective amounts of the titanium dioxide are between 0.5 and 100 parts by weight per 100 parts by weight of polydiorganosiloxane. Preferably the titanium dioxide is used in amounts of 2 to 25 parts by weight each 100 parts by weight of the polydiorganosiloxane were added.
Ein dritter flammhemmender Zusatz ist schwefelfreier Ruß nach US-PS 3 652 488. Wirksame Rußmengen liegen zwischen 0,05 und 2,0 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile Polydiorganosiloxan. Eine vierte Art von die Entflammung hemmenden Zusatzstoffen sind die Oxide der Metalle der Gruppe II des Periodensystems gemäß US-PS 3 711 520. Zu solchen Metalloxiden gehören Berylliumoxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Strontiumoxid, Bariumoxid und Zinkoxid. Die wirksamen Mengen der Oxide der Metalle der Gruppe II des Periodensystems hängen von dem jeweils verwendeten Oxid ab und liegen zwischen 0,1 und 100 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile Polydiorganosiloxan. Eine fünfte Art von flammhemmendenA third flame retardant additive is sulfur-free carbon black according to US Pat. No. 3,652,488. Effective amounts of carbon black are between 0.05 and 2.0 parts by weight per 100 parts by weight of polydiorganosiloxane. A fourth type of flame retardant additive is the Group II metal oxide of the periodic table according to US Pat. No. 3,711,520. Such metal oxides include beryllium oxide, magnesium oxide, calcium oxide, strontium oxide, barium oxide, and zinc oxide. The effective amounts the oxides of the metals of group II of the periodic table depend on the oxide used in each case and are between 0.1 and 100 parts by weight per 100 parts by weight of polydiorganosiloxane. A fifth type of flame retardant
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41.41.
Zusätzen sind die seltenen Erdmetalloxide oder -hydroxide nach US-PS 3 821 140. Bei Verwendung von seltenen Erdmetalloxiden ist es möglich, Gemische von seltenen Erdmetalloxiden oder die Oxide eines wohldefinierten Metalls wie die von Cer CeO2, Lanthan La3O3, Praseodym Pr5O11 oder Neodym Nd3O3 oder Samarium Sm3O3, zu verwenden. Cerihydroxid, Cerohydroxid, Lanthanhydroxid, Neodymhydroxid, Praseodymhydroxid und Samariumhydroxid sind Beispiele für seltene Ermetallhydroxide, die einzeln oder als Mischung verwendet werden können. Das seltene Erdmetalloxid wird in einem Verhältnis von 3 bis 35 Gewichtsteilen und vorzugsweise von 5 bis 25 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile Polydxorganosiloxan verwendet. Die seltenen Erdmetallhydroxide sind in Mengen von 0,5 bis 8 Gewichtsteiien, vorzugsweise 2 bis 6 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile Polydxorganosiloxan zugegen.Additions are the rare earth metal oxides or hydroxides according to US Pat. No. 3,821,140. When using rare earth metal oxides, it is possible to use mixtures of rare earth metal oxides or the oxides of a well-defined metal such as those of cerium CeO 2 , lanthanum La 3 O 3 , praseodymium Pr 5 O 11 or neodymium Nd 3 O 3 or samarium Sm 3 O 3 . Cerihydroxide, cerohydroxide, lanthanum hydroxide, neodymium hydroxide, praseodymium hydroxide, and samarium hydroxide are examples of rare earth metal hydroxides that can be used individually or as a mixture. The rare earth metal oxide is used in a proportion of 3 to 35 parts by weight, and preferably 5 to 25 parts by weight, per 100 parts by weight of the polydoxorganosiloxane. The rare earth metal hydroxides are present in amounts of 0.5 to 8 parts by weight, preferably 2 to 6 parts by weight, per 100 parts by weight of polydoxorganosiloxane.
Ein weiterer flammhemmender Zusatz ist eine einkernige aromatische Säure oder einkernige halogenierte aromatische Säure nach US-PS 3 996 188. 0,01 bis 1,0 Gewichteile einer solchen aromatischen Säure je 100 Gewichtsteile Poiydiorganosiloxan sind wirksam, wenn zur Vernetzung einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung ein alkoholbildendes organisches Peroxid verwendet wird.Another flame retardant additive is a mononuclear aromatic acid or mononuclear halogenated aromatic Acid according to US Pat. No. 3,996,188. 0.01 to 1.0 parts by weight of such an aromatic acid per 100 parts by weight of polydiorganosiloxane are effective when an alcohol-forming organic compound is used to crosslink a composition according to the invention Peroxide is used.
Auch die in US-PS 4 087 399 angegebenen Triazolverbindungen sind wirksame flammhemmende Zusätze in Mengen von 0,05 bis 1,0 Gewichtsteilen Triazol je 100 Gewichtsteile Polydxorganosiloxan. The triazole compounds disclosed in US Pat. No. 4,087,399 are also effective flame retardant additives in amounts of 0.05 up to 1.0 part by weight of triazole per 100 parts by weight of polydxorganosiloxane.
Eine erfindungsgemäße Zusammensetzung kann jeden beliebigen oder eine Mischung der oben aufgeführten, die Entflammung verzögernden Zusätze enthalten. Bei Verwendung von Mischungen der Zusätze ist es möglich, die Mengen der einzelnen flammhemmenden Zusätze zu vermindern, da solche Mischungen offensichtlich synergistische Wirkungen haben. Eine derartige im Rahmen der Erfindung liegende wirksameA composition according to the invention can be any one or a mixture of those listed above, the inflammation contain retarding additives. When using mixtures of the additives, it is possible to reduce the amounts of to reduce individual flame-retardant additives, since such mixtures obviously have synergistic effects. Such an effective one within the scope of the invention
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Mischnuncf enthält eine so geringe Menge wie 0,4 Gewichtsteile pyrogen cfewonnenen Titandioxids, 20 Gewichtsteile Platin je Million Gewichtsteiie Polydiorganosiloxan und 0,01 Gewichtsteil Benztriazol je 100 Gewichtsteile Polydiorganosiloxan, wenn sie in einer erfindungsgemäßen Zi.xsammensetzung in Verbindung mit Manganooxid verwendet wird.Mixture contains as little as 0.4 parts by weight fumed titanium dioxide, 20 parts by weight of platinum each Million parts by weight of polydiorganosiloxane and 0.01 part by weight of benzotriazole per 100 parts by weight of polydiorganosiloxane, if they are in a Zi.xsetzung according to the invention in connection is used with mangano oxide.
Zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann jede geeignete Maßnahme angewandt werden, die zu einer homogenen Mischung der verschiedenen Bestandteile führt. Zu auf dem Gebiet der Siloxanelastomeren üblichen Mischverfahren, die sich erfindungsgemäß eignen, gehört das Mischen mit einem Teigmischer, einer Kautschukkompoundierwalze oder mit einer handelsüblichen Kautschukmassenmischvorrichtung. Auf die Reihenfolge des Einmischens kommt es nicht an. Gewöhnlich wird das Polydiorganosiloxan in die Mischvorrichtung eingebracht, worauf, falls nötig, Verstrammung bei der Lagerung verhütende Zusätze zugegeben werden und danach das Einmischen des verstärkenden Siliciumdioxids in die Zusammensetzung erfolgt. Das Mangan(II)-oxid wird zugegeben und gleichmäßig verteilt. Falls erwünscht, kann die Mischung im Vakuum erwärmt werden, um etwa vorhandene flüchtige Produkte zu entfernen und die "Benetzung" des verstärkenden Siliciumdioxids durch das Polymerisat zu fördern. Nach dem Abkühlen handelt es sich um eine Mischung, die als Grundmasse bezeichnet wird.For the preparation of a composition according to the invention, any suitable measure can be used which leads to a homogeneous mixture of the different ingredients. Mixing processes customary in the field of siloxane elastomers, useful in the present invention include mixing with a batter mixer, rubber compounding roller, or with a commercially available rubber compound mixing device. The order in which it is involved is not important. Usually the polydiorganosiloxane is added to the mixer, followed by tautening if necessary Preventive additives are added during storage, followed by mixing in the reinforcing silica in the composition takes place. The manganese (II) oxide is added and distributed evenly. If desired, can the mixture can be heated in vacuo to remove any volatile products present and the "wetting" of the to promote reinforcing silicon dioxide through the polymer. After cooling, it is a mixture, which is referred to as the base mass.
Die Grundmasse kann durch Einmischen von streckenden Füllstoffen, Zusätzen zur Verbesserung der Wärmebeständigkeit, Antioxidantien, Verarbeitungshilfsmitteln, Pigmenten, Flammhemmitteln und dergleichen und eines organischen Peroxids als Vernetzungsmittel weiter kompoundiert werden.The base mass can be prepared by mixing in expanding fillers, additives to improve the heat resistance, Antioxidants, processing aids, pigments, flame retardants and the like and an organic peroxide as a crosslinking agent can be further compounded.
Die Zusammensetzungen können vor der Vernetzung nach jedem beliebigen der bekannten Verfahren der Formgebung von zuThe compositions can be used after each crosslinking prior to crosslinking any of the known methods of shaping to
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Elastomeren vernetzbaren Zusammensetzungen, wie Formpressen, Spritzgußverfahren, Kalandrieren und Extrudieren mit oder ohne Träger zu der gewünschten Gestalt verformt werden.Elastomer crosslinkable compositions, such as compression molding, injection molding, calendering and extrusion be deformed with or without a carrier to the desired shape.
Die verformten Zubereitungen gemäß der Erfindung können unter Anwendung jedes beliebigen Mittels, das zu einer Zersetzung des als Vernetzungsmittel verwendeten organischen Peroxids führt, vernetzt oder vulkanisiert werden. Die zur Vernetzung der Zusammensetzung erforderliche Zeit und Temperatur hängt von dem jeweiligen, als Vernetzungsmittel verwendeten organischen Peroxid, der Art der Erwärmung, des zur Formgebung der Zusammensetzung angewandten Verfahrens und der Dicke des Teils ab. Auf dem"Gebiet der ■ Siloxanelastomeren ist allgemein bekannt, welche Temperatur für eine bestimmte Kombination von Bedingungen die richtige ist. Beispielhafte Temperaturen liegen zwischen 110 und 175 0C für Preßvorgänge bis hinauf zu 300 0C für die bei kontinuierlichen Warmluftvernetzungsverfahren verwendeten öfen.The molded preparations according to the invention can be crosslinked or vulcanized using any agent which leads to the decomposition of the organic peroxide used as the crosslinking agent. The time and temperature required to crosslink the composition depends on the particular organic peroxide used as the crosslinking agent, the type of heating, the process used to shape the composition, and the thickness of the part. At the "field of ■ siloxane elastomers Exemplary temperatures is generally known, which is the correct temperature for a particular combination of conditions. Are 110-175 0 C for pressing operations to up to 300 0 C for the ovens used in the continuous hot-air crosslinking process.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eignen sich für die Erzeugnung von vernetzten Siloxanelastomerprodukten mit verbesserten Eigenschaften. Die Wärmebeständigkeit der Produkte wird durch den Zusatz von Mangan(II)-oxid in feinverteilter Form verbessert. Die verzögerte Entflammbarkeit der Produkte kann durch den Zusatz von Mangan(II)-oxid in feinverteilter Form verbessert werden.The compositions according to the invention are suitable for the production of crosslinked siloxane elastomer products with improved properties. The heat resistance of the products is ensured by the addition of manganese (II) oxide in finely divided form improved. The delayed flammability of the products can be reduced by the addition of manganese (II) oxide be improved in finely divided form.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert. Teile sind Gewichtsteile.The invention is further illustrated by the following examples. Parts are parts by weight.
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Beispiel 1example 1
A. In einem Teigmischer werden 100 Teile eines nichtfließenden hochviskosen, Dimethylvinylsiloxyendgruppen aufweisenden Polydiorganosiloxans mit 99,848 Gewichtsprozent Methylresten und 0,152 Gewichtsprozent Vinylresten, 7 Teile eines flüssigen, Hydroxylendgruppen aufweisenden Polymethylphenylsiloxans mit etwa 4,5 Gewichtsprozent an Silicium gebundenen Hydroxylgruppen und etwa 53 Gewichtsprozent Phenylgruppen, 1,5 Teile eines Methyl- und Vinylgruppen aufweisenden Polydiorganosiloxans mit etwa 12 Gewichtsprozent Hydroxylgruppen und 10 Gewichtsprozent Vinylgruppen, 37 Teile eines pyrogen gewonnenen Siliciumdioxidfüllstoffs mit einer Oberfläche von etwa 250 m2/g und 0,5 Teile feinverteiltes Mangan(II)-oxid mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 7 μπι bei einer Höchstteilchengröße von 15 μπι zu einer Grundmasse vermischt.A. In a dough mixer, 100 parts of a non-flowing, highly viscous, dimethylvinylsiloxy-terminated polydiorganosiloxane with 99.848 percent by weight of methyl radicals and 0.152 percent by weight of vinyl radicals, 7 parts of a liquid, hydroxyl-terminated polymethylphenylsiloxane with about 4.5 percent by weight of silicon-bonded hydroxyl groups, about 4.5 percent by weight of silicon-bonded hydroxyl groups are added. 5 parts of a polydiorganosiloxane containing methyl and vinyl groups with about 12 percent by weight hydroxyl groups and 10 percent by weight vinyl groups, 37 parts of a pyrogenic silicon dioxide filler with a surface area of about 250 m 2 / g and 0.5 part of finely divided manganese (II) oxide with an average Particle size of about 7 μm mixed with a maximum particle size of 15 μm to form a basic mass.
B. Eine Vergleichsgrundmasse wird unter Verwendung der gleichen Bestandteile wie für die Grundmasse A, mit Ausnahme des Manganoxids, hergestellt.B. A comparative base is made using the same ingredients as for base A, with the exception of of manganese oxide.
Jede der obigen Grundmassen wird mit 1,4 Teilen einer Paste aus 50 Gewichtsprozent 2,4-Dichlorbenzoylperoxid in einer Dimethylpolysiloxanflüssigkeit versetzt, wodurch eine härtbare Masse erhalten wird. Proben jeder Masse werden durch Pressen und 5-minütiges Härten bei 116 0C zu 1,9 mm dicken Platten verformt. Die physikalischen Eigenschaften der1.4 parts of a paste of 50% by weight of 2,4-dichlorobenzoyl peroxide in a dimethylpolysiloxane liquid are added to each of the above base materials, whereby a hardenable composition is obtained. Samples of each mass are shaped into 1.9 mm thick plates by pressing and curing at 116 ° C. for 5 minutes. The physical properties of the
Proben werden bestimmt. Die Durometerwerte werden nach ASTM D 2240 ermittelt. Zugfestigkeit und Dehnung werden nach ASTM D 412 bestimmt. Die prozentuale Erhaltung der einzelnen bestimmten Eigenschaften nach Wärmealterung wird durch Dividieren des Werts nach der Alterung durch den ursprünglichen Wert und Multiplizieren mit 100 berechnet.Samples are determined. The durometer values are determined according to ASTM D 2240. Tensile strength and elongation will be determined according to ASTM D 412. The percentage retention of each specific property after heat aging is calculated by dividing the value after aging by the original value and multiplying by 100.
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In der folgenden Tabelle I sind die physikalischen Eigenschaften der Massen nach Verformung und Wärmealterung während 5 Tagen bei 250 0C angegeben. Die das Mangan(II)-oxid enthaltende Grundmasse A zeigt nach der Wärmealterung eine geringere Veränderung der Eigenschaften als Grundmasse B.In the following table I the physical properties of the compositions after deformation and heat aging for 5 days at 250 ° C. are given. Base A containing manganese (II) oxide shows less change in properties than base B after heat aging.
Tabelle ITable I.
Mangan(II)-oxid ja nein Eigenschaften nach Formgebung Manganese (II) oxide yes no Properties after shaping
Durometer, Shore A 4S 52Durometer, Shore A 4S 52
Zugfestigkeit, MPa 9,16 10,5Tensile strength, MPa 9.16 10.5
Dehnung, % 462 476Elongation,% 462 476
nach 5 Tagen bei 250 0C after 5 days at 250 ° C
Durometer, Shore A 47 73Durometer, Shore A 47 73
Zugfestigkeit, MPa 4,64 4,86Tensile Strength, MPa 4.64 4.86
Dehnung, % 333 77Elongation,% 333 77
prozentuale Erhaltungpercentage conservation
Durometer 97,9 140Durometer 97.9 140
Zugfestigkeit 50,6 46,1Tensile strength 50.6 46.1
Dehnung 72,1 16,2Elongation 72.1 16.2
0300 36/08370300 36/0837
Beispiel 2Example 2
100 Teile der Grundmasse A bzw- der Grundmasse B werden gegewalzt und mit 20 Teilen Quarzmehl mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 5 μπι, 8 Teilen einer flammhemmenden Zusatzpaste aus Polydimethylsiloxan, Quarzmehl, pyrogen gewonnenem Titandioxid, einem Chlorplatinsäurekomplex und Benztriazol und 1,4 Teilen der 2,4-Dichlorbenzolperoxidpaste nach Beispiel 1 zu zwei verschiedenen Massen vermischt. 100 parts of the basic mass A or the basic mass B are rolled and with 20 parts of quartz powder with an average particle size of 5 μm, 8 parts of a flame retardant Additional paste made from polydimethylsiloxane, quartz powder, pyrogenic recovered titanium dioxide, a chloroplatinic acid complex and benzotriazole and 1.4 parts of the 2,4-dichlorobenzene peroxide paste mixed according to example 1 to form two different masses.
Proben jeder Masse werden auf verzinntem Kupferdraht mit einer Stärke von 0,35 mm (14 gauge) extrudiert und 24 Sekunden bei 370 0C vulkanisiert. Proben des isolierten Drahts werden auf Entflammungsverzögerung nach Underwriters Laboratories Standard for Safety UL 62-1968 bewertet. Die Flamme wird drei verschiedene Male jeweils 15 Sekunden lang auf den senkrechten Draht angewandt. Die zum Auslöschen der brennenden Isolierung erforderliche Zeit ist in Tabelle II angegeben. Diese Werte sind Durchschnittswerte für drei Testproben. Bei dieser Prüfung sind beide Massen selbstauslöschend. Samples of each mass are extruded onto tinned copper wire with a thickness of 0.35 mm (14 gauge) and vulcanized at 370 ° C. for 24 seconds. Samples of the insulated wire are rated for flame retardancy according to Underwriters Laboratories Standard for Safety UL 62-1968. The flame is applied to the vertical wire three different times for 15 seconds each time. The time required to extinguish the burning insulation is given in Table II. These values are averages for three test samples. In this test, both masses are self-extinguishing.
Tabelle II Grundmasse A B Table II Base AB
Mangan(II)-oxidManganese (II) oxide
1. Flammanwendung, s1. Flame application, s
2. Flammanwendung, s2. Flame application, s
3. Flammanwendung, s verbrannte Länge, mm3. Flame application, s burned length, mm
030036/0837030036/0837
100 Teile der Grundmasse A nach Beispiel 1, 20 Teile auf 5 μΐη gemahlener Quarz und 1,4 Teile der 2,4-Dichlorbenzoylperoxidpaste nach Beispiel 1 werden vermischt. Gehärtete Proben der Misctmng werden zum Vergleich der Eigenschaften mit den Erfordernissen von Underwriters Laboratory Standard for Safety UL 62-1968 für Isolierung Klasse 22 bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengestellt. Diese Mischung entspricht den Erfordernissen. Die Werte in der Spalte UL-62 in Tabelle III sind die untersten Werte, die nach diesem Standard zulässig sind.100 parts of the base material A according to Example 1, 20 parts of quartz ground to 5 μm and 1.4 parts of the 2,4-dichlorobenzoyl peroxide paste according to Example 1 are mixed. Hardened samples of the Misctmng are used for comparison of properties Rated to the requirements of Underwriters Laboratory Standard for Safety UL 62-1968 for Class 22 insulation. The results are shown in Table III. This mixture meets the requirements. The values in the Column UL-62 in Table III are the lowest values that are permitted under this standard.
Mangan(II)-oxid ja Eigenschaften nach Formgebung Manganese (II) oxide yes properties after shaping
Durometer, Shore A 57Durometer, Shore A 57
Zugfestigkeit, MPa 8,08 3,4Tensile Strength, MPa 8.08 3.4
Dehnung, % 391 100Elongation,% 391 100
nach 60 Tagen bei 210 0Cafter 60 days at 210 ° C.
Durometer, Shore A 62Durometer, Shore A 62
Zugfestigkeit, MPa 5,3 3,4Tensile Strength, MPa 5.3 3.4
Dehnung, % 207 50Elongation,% 207 50
prozentuale Erhaltungpercentage conservation
Durometer Zügfestigkeit DehnungDurometer tensile strength elongation
030036/0837030036/0837
/12-/ 12-
Beispiel 4Example 4
Zur Bewertung unterschiedlicher Gehalte an Mangan(II)-oxid werden zwei Grundmassen hergestellt.For evaluating different levels of manganese (II) oxide two basic masses are produced.
Grundmasse C - in einem Teigmischer werden 100 Teile des
nichtfließenden hochviskosen Polydiorganosiloxans nach
Beispiel 1, 6,5 Teile des flüssigen Polymethylphenylsiloxans nach Beispiel 1, 1,0 Teil des Polydiorganosiloxans mit
Methyl- und Vinylgruppen nach Beispiel 1, 37 Teile des
pyrogen gewonnenen verstärkenden Siliciumdioxidfüllstoffs
nach Beispiel 1, 30 Teile eines feinvermahlenen CaIciumcarbonats
als streckenden Füllstoff, 0,4 Teile gemahlenes Polytetrafluorethylen, 1,0 Teil pyrogen gewonnenes Titandioxid,
0,3 Teile des Chlorplatinsäurekomplexes nach Beispiel 2 und 0,1 Teil des Mangan(II)-oxids nach Beispiel 1
vermischt.Base C - 100 parts of the
non-flowing, highly viscous polydiorganosiloxane
Example 1, 6.5 parts of the liquid polymethylphenylsiloxane according to Example 1, 1.0 part of the polydiorganosiloxane with methyl and vinyl groups according to Example 1, 37 parts of the
Pyrogenically obtained reinforcing silicon dioxide filler according to Example 1, 30 parts of a finely ground calcium carbonate as an extending filler, 0.4 part of ground polytetrafluoroethylene, 1.0 part of pyrogenically obtained titanium dioxide, 0.3 part of the chloroplatinic acid complex according to Example 2 and 0.1 part of manganese (II ) oxide according to Example 1 mixed.
Grundmasse D - genau so hergestellt wie Grundmasse C, mit der Ausnahme, daß 0,5 Teile Mangan(II)-oxid verwendet werden.Base D - made exactly the same as Base C, with the exception that 0.5 part of manganese (II) oxide is used.
100 Teile jeder Grundmasse werden mit 1,4 Teilen des 2,4-Dichlorbenzylperoxids
nach Beispiel 1 vermischt. Die Prüfung der verpreßten vernetzten Proben führt zu den in Tabelle IV
angegebenen Ergebnissen. Die Grundmasse mit 0,1 Teil Mangan (II) -oxid ist bei dieser Prüfung nicht selbstauslöschend,
wohingegen die Grundmasse mit 0,5 Teilen Mangan(II)-oxid
selbstauslöschend ist.100 parts of each base material are mixed with 1.4 parts of the 2,4-dichlorobenzyl peroxide according to Example 1. Testing of the pressed crosslinked samples gives the results given in Table IV. The basic mass with 0.1 part of manganese (II) oxide is not self-extinguishing in this test, whereas the basic mass with 0.5 part of manganese (II) oxide
is self-extinguishing.
030036/0837030036/0837
. JiS. . JiS.
Tabelle IV Grundmasse C D Table IV Base CD
Mangan(II)-oxid, Teile/100Manganese (II) oxide, parts / 100
Teile Grundmasse 0,1 0,5Parts base material 0.1 0.5
Durometer, Shore A Zugfestigkeit, MPa Dehnung, %Durometer, Shore A tensile strength, MPa elongation,%
nach 5 Tagen bei 250 0Cafter 5 days at 250 0 C
Durometer, Shore A Zugfestigkeit, MPa Dehnung, %Durometer, Shore A tensile strength, MPa elongation,%
durchschnittliche Brenndauer, s y> 60 16 verbrannte Länge, mm 178 102Average burn time, s y> 60 16 burned length, mm 178 102
Zum Vergleich der Wirkung der Teilchengröße des Mangan(II)-oxids werden zwei Grundmassen hergestellt.To compare the effect of the particle size of the manganese (II) oxide two basic masses are produced.
Grundmasse E - wie in Beispiel 1 A bereitet mit der Ausnahme, daß das Mangan(II)-oxid eine durchschnittliche Teilchengröße von 75 bis 180 μπι hat. Nur 3 Gewichtsprozent sind kleiner als 75 μΐη, und 43 Gewichtsprozent sind größer als 180 μπι.Base E - prepared as in Example 1 A with the exception that the manganese (II) oxide has an average particle size has from 75 to 180 μπι. Only 3 percent by weight are less than 75 μΐη, and 43 percent by weight are greater than 180 μm.
030036/0837030036/0837
3QG7210 - yi - 3QG7210 - yi -
■ SO- ■ SO-
Grundmasse F - wie in Beispiel 1 A bereitet, unter Verwendung von Mangan(II)-oxid, das bis zu einem durchschnittlichen Durchmesser von unter 15 μΐη vermählen ist.Base material F - prepared as in Example 1 A, using manganese (II) oxide, which is up to an average Is milled diameter of less than 15 μΐη.
100 Teile jeder Grundmasse werden mit 3 Teilen einer die Entflammung hemmenden Zusatzpaste, die Platin, pyrogen gewonnenes Titandioxid, Cerihydrat und Quarzmehl enthält, 30 Teilen auf 5 μΐη gemahlenem Quarz und 1 ,3 Teilen des 2,4-Dichlorbenzoylperoxids nach Beispiel 1 vermischt.100 parts of each base mass are pyrogenically obtained with 3 parts of a flammability-inhibiting additive paste, the platinum Contains titanium dioxide, cerium hydrate and quartz flour, 30 parts to 5 μΐη of ground quartz and 1, 3 parts of the 2,4-dichlorobenzoyl peroxide according to Example 1 mixed.
Proben jeder Mischung werden dann wie in Beispiel 1 beschrieben durch Pressen verformt. Die gehärteten Proben werden untersucht, wobei die in Tabelle V angegebenen Ergebnisse erhalten werden.Samples of each mixture are then molded as described in Example 1 by compression. The hardened samples are examined, the results given in Table V being obtained.
Die Bruchdehnung der Proben mit der Grundmasse E liegt unter der für diese Zubereitung erwarteten. Die Grundmasse E enthält Mangan(II)-oxid von großer Teilchengröße außerhalb des Rahmens der Erfindung.The elongation at break of the samples with the basic material E is below that expected for this preparation. The basic mass E contains manganese (II) oxide of large particle size outside the scope of the invention.
Die weiteren, für die beiden erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendeten Zusätze können die Verbesserung der Wärmebeständigkeit infolge des Mangan(II)-oxids beeinflußt haben.The other additives used for the two compositions according to the invention can improve the Have influenced heat resistance due to the manganese (II) oxide.
030036/0S37030036 / 0S37
- vs -- vs -
Tabelle V Grundmasse Table V Basic dimensions
Mangan(II)-oxid grob fein Eigenschaften nach Formgebung Manganese (II) oxide coarse fine Properties after shaping
Durometer, Shore A 58 49Durometer, Shore A 58 49
Zugfestigkeit, MPa 6,9 7,6Tensile Strength, MPa 6.9 7.6
Dehnung, % 340 500Elongation,% 340 500
nach 60 Tagen bei 210 0Cafter 60 days at 210 ° C.
Durometer, Shore A 73 67Durometer, Shore A 73 67
Zugfestigkeit, MPa 2,6 2,4Tensile strength, MPa 2.6 2.4
Dehnung, % 80 130Elongation,% 80 130
prozentuale Erhaltungpercentage conservation
Durometer Zugfestigkeit DehnungDurometer tensile strength elongation
030036/0837030036/0837
Claims (7)
der Gesamtzahl der organischen Reste in dem Polydiorganosiloxan ausmachen und 1,98 bis 2,002 organische Reste je Siliciumatom in dem Polydiorganosiloxan vorliegen, 10 bis 100 Gewichtsteile eines zur Verhütung der Verstrammungsverhärtung behandelten verstärkenden Siliciumdioxidfüllstoffs und 0,1 bis 5 Gewichtsteile Mangan(II)-oxid mit ei-, ner maximalen Abmessung der Einzelteilchen von weniger als 15 μπι.1. Composition containing 100 parts by weight of polydiorganosiloxane with a viscosity of at least 1000 Pa, s and methyl, vinyl, 3,3,3-trifluoropropyl and / or phenyl radicals, the phenyl radicals up to 2%, the 3.3, 3-trifluoropropyl residues up to 50% and the phenyl residues up to 10%
the total number of organic radicals in the polydiorganosiloxane and 1.98 to 2.002 organic radicals per silicon atom in the polydiorganosiloxane, 10 to 100 parts by weight of a reinforcing silica filler treated to prevent hardening and 0.1 to 5 parts by weight of manganese (II) oxide with one, ner maximum dimension of the individual particles of less than 15 μπι.
100 Teile eines streckenden Füllstoffs enthält.3. Composition according to claim 2, characterized in that it also 10 to
Contains 100 parts of an extending filler.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/016,870 US4248768A (en) | 1979-03-02 | 1979-03-02 | Siloxane elastomers containing manganous oxide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3007210A1 true DE3007210A1 (en) | 1980-09-04 |
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Family
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DE3007210A Expired DE3007210C2 (en) | 1979-03-02 | 1980-02-26 | Polysiloxane molding compound that can be hardened to form elastomers by means of an organoperoxide |
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Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS601895B2 (en) * | 1980-03-28 | 1985-01-18 | ト−レ・シリコ−ン株式会社 | Flame retardant silicone rubber composition |
| US4504621A (en) * | 1983-12-28 | 1985-03-12 | Dow Corning Corporation | Clay filled silicone elastomeric emulsions |
| FR2664897B1 (en) * | 1990-07-19 | 1994-07-29 | Rhone Poulenc Chimie | ORGANOPOLYSILOXANE COMPOSITIONS HOT VULCANIZABLE, ESPECIALLY USEFUL FOR COATING ELECTRIC CABLES. |
| FR2698633B1 (en) * | 1992-11-27 | 1995-01-20 | Alcatel Cable | Material based on silicones, in particular for the insulation of an electric cable. |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1110410B (en) * | 1959-02-11 | 1961-07-06 | Dow Corning A G | Stabilizers for elastomers based on organopolysiloxanes |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2593817A (en) * | 1949-06-01 | 1952-04-22 | Owens Corning Fiberglass Corp | Colored glass fiber product and method of producing the same |
| US2875098A (en) * | 1955-07-18 | 1959-02-24 | Du Pont | Coated polymeric thermoplastic dielectric film |
| US2990373A (en) * | 1957-01-03 | 1961-06-27 | Dow Corning | Siloxane composition for damping devices |
| US3137670A (en) * | 1959-02-11 | 1964-06-16 | Dow Corning | Silicone elastomers heat-stabilized with heavy metal oxides |
| US3488319A (en) * | 1963-05-31 | 1970-01-06 | Monsanto Co | Reinforced polymeric compositions and process of preparation thereof |
| US3162722A (en) * | 1964-03-04 | 1964-12-22 | Dow Corning | Electric tape insulation and its application to conductor |
| US3692737A (en) * | 1971-02-01 | 1972-09-19 | Dow Corning | Stable polydiorganosiloxane gums |
| BE793729A (en) * | 1972-01-07 | 1973-07-05 | Rhone Poulenc Sa | ORGANOPOLYSILOXANIC COMPOSITIONS |
| US3860554A (en) * | 1972-05-25 | 1975-01-14 | Stauffer Chemical Co | Silicone rubber composition yielding a structural ash on combustion |
| US4087399A (en) * | 1977-07-11 | 1978-05-02 | Toray Silicone Company, Ltd. | Self-extinguishing silicone elastomer compositions |
-
1979
- 1979-03-02 US US06/016,870 patent/US4248768A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-01-15 CA CA000343743A patent/CA1138143A/en not_active Expired
- 1980-02-12 GB GB8004679A patent/GB2045787B/en not_active Expired
- 1980-02-26 DE DE3007210A patent/DE3007210C2/en not_active Expired
- 1980-02-29 AU AU56025/80A patent/AU529166B2/en not_active Ceased
- 1980-02-29 BE BE0/199614A patent/BE882007A/en not_active IP Right Cessation
- 1980-02-29 FR FR8004589A patent/FR2450270A1/en active Granted
- 1980-02-29 BR BR8001225A patent/BR8001225A/en unknown
- 1980-02-29 JP JP55025186A patent/JPS5814464B2/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1110410B (en) * | 1959-02-11 | 1961-07-06 | Dow Corning A G | Stabilizers for elastomers based on organopolysiloxanes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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