DE29818097U1 - Handball resin - Google Patents
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Description
HANDBALLHARZHANDBALL RESIN
Die Erfindung betrifft ein Handballharz, das von Handballspielern auf die Finger verwendet werden kann, um den Handball besser festhalten zu können.The invention relates to a handball resin that can be used by handball players on their fingers to better grip the handball.
Bisher hat man als Handballharze diejenigen enthaltend Kolophonium verwendet. Kolophonium wird aus Naturharz von Kiefern, insbesondere Pinus Palustris, gewonnen und ist der nach dem Abdestillieren der flüchtigen Öle restliche Bestandteil. In der englisch-Sprachigen Literatur wird ab und 2u die Bezeichnung "Rosin" verwendet. Kolophonium enthält ca. 90% Harzsäuren, wovon ca. 90% Abietinsäure oder Isomere sind.Until now, the handball resins used were those containing rosin. Rosin is obtained from natural resin from pine trees, especially Pinus Palustris, and is the remaining component after the volatile oils have been distilled off. In English-language literature, the term "rosin" is used from time to time. Rosin contains about 90% resin acids, of which about 90% is abietic acid or isomers.
Obwohl Kolophonium in bezug auf Haftvermögen vorteilhaft ist, so dass ein Handballspieler auf zufriedenstellende Weise einen Handball festhalten kann, weist Kolophonium andere unerwünschte Nachteile auf. Abietinsäure. hat nämlich die nachteilige Eigenschaft, dass sie bei gewissen Personen Allergiereaktionen auslöst. Ausserdem hat sich herausgestellt, dass sich auf dem Fussboden einer Sporthalle abgelagertes Hand-0 ballharz mit Kolophonium äusserst schwierig abwaschen ■ lässt.Although rosin has advantages in terms of adhesive properties, which allow a handball player to hold a handball satisfactorily, rosin has other undesirable disadvantages. Abietic acid has the disadvantage of causing allergic reactions in certain people. In addition, it has been found that handball resin deposited on the floor of a sports hall is extremely difficult to wash off with rosin.
Die vorliegende Erfindung hat zur Aufgabe, ein Handballharz ohne die oben angeführten Nachteile des bisher verwendeten Harzes zuwegezubringen. Insbesondere wird beabsichtigt, ein Handballharz herbeizuschaffen, das geringe oder auch gar keine Tendenz hat, beim Verbraucher allergische Reaktionen auszulösen.The present invention has for its object to provide a handball resin without the above-mentioned disadvantages of the resin used hitherto. In particular, it is intended to provide a handball resin which has little or no tendency to cause allergic reactions in the consumer.
Diese Aufgabe der Erfindung ist mit einem Handballharz umfassendThis object of the invention is achieved with a handball resin comprising
0 100 Gewichtsteile Harzmischung enthaltend 40-100 Gewicht% hydrogeniertes Kolophonium und0 100 parts by weight of resin mixture containing 40-100% by weight of hydrogenated rosin and
0- 60 Gewicht?. Ester eines mehrwertigen Alkohols,-1-100 Gewichtsteile Fettsäure mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen und Mitteln zur Regelung der Rheologie gelöst worden.0- 60 parts by weight of ester of a polyhydric alcohol, 1-100 parts by weight of fatty acid with 10 to 24 carbon atoms and agents for regulating the rheology.
Unter dem Begriff "Mittel zur Regelung der Rheologie" sind in der vorliegenden Beschreibung mit Ansprüchen Mittel zu verstehen, welche die Fliess- und Strömungseigenschaften· verändern, und zwar insbesondere Mittel zur Änderung der Viskosität und der Gelstärke.The term "rheology regulating agent" in the present description and claims refers to agents which change the flow and stream properties, in particular agents for changing the viscosity and gel strength.
Hydogeniertes Kolophonium, das der eine Bestandteil der Harzmischung ausmacht, ist bei Raumtemperatur kristallinisch, wodurch angedeutet wird, dass Abietinsäure und deren verschiedene Isomere während des Hydrogeniereng auf eine gemeinsame Struktur geändert wurden. Das Hydrogenieren erfolgt stufenweise, im wesentlichen vollständig, so dass das hydrogenierte Kolophonium ein Minimum an Doppelbindungen enthält. Es wird bevorzugt, ein hydrogen!ertes Kolophonium zu verwenden, in welchem mehr als 99% der Doppelbindungen hydrogeniert worden sind, z.B. das hydrogenierte Harz, das als Foral® AX-E vermarktet wird. Da hydrogeniertes Kolophonium keine Doppelbindungen nennenswerten Umfangs enthält, ist anzunehmen, dass für diese Verbindung nur wenige oder gar keine allergieauslösende Wirkungen zu verzeichnen sein werden.Hydrogenated rosin, which is one component of the resin mixture, is crystalline at room temperature, indicating that abietic acid and its various isomers have been changed to a common structure during hydrogenation. Hydrogenation is gradual, essentially complete, so that the hydrogenated rosin contains a minimum of double bonds. It is preferred to use a hydrogenated rosin in which more than 99% of the double bonds have been hydrogenated, e.g. the hydrogenated resin marketed as Foral® AX-E. Since hydrogenated rosin does not contain any double bonds of any appreciable amount, it is expected that little or no allergenic effects will be observed for this compound.
Ester eines mehrwertigen Alkohols, der andere Bestandteil der Harzmischung, mag in gewissen Formulierungstypen ausgelassen werden, kann jedoch in anderen Formulierungstypen bis auf 60 Gewicht?» ausmachen. Es ist allgemein wünschenswert, ein massiger Inhalt von Ester einzusetzen, da ein zu hoher Inhalt im Handballhars dessen Entfernung, z.B. von einem Pussböden, erschweren kann. Als mehrwertiger Alkohol kann beispielsweise Glycerol, Trimethylolpropan, Pentaeritritol, Propan-1,2-diol, Ethylenglycol und Butandiol verwendet werden. Als mehrwertiger Alkohol wird Glycerol bevorzugt. Esters of a polyhydric alcohol, the other component of the resin mixture, may be omitted in certain types of formulations, but may constitute up to 60% by weight in other types of formulations. It is generally desirable to use a moderate content of ester, since too high a content in the handball resin may make it difficult to remove it, e.g. from a pus soil. Examples of polyhydric alcohols that can be used include glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, propane-1,2-diol, ethylene glycol and butanediol. Glycerol is the preferred polyhydric alcohol.
Als Säurenbestandteil des Esters kann eine willkürliche geeignete organische Carboxylsäure verwendetAny suitable organic carboxylic acid can be used as the acid component of the ester
werden. Es wird bevorzugt, hydrogenierte Abietinsäure zu verwenden. Alle Hydroxygruppen des mehrwertigen Alkohols sind vorzugsweise mit der verwendeten organischen Säure umgesetzt. Der Estertyp ist für die Erfindung nicht entscheidend. Am wesentlichen ist, die Kristallisation des hydrogenierten. Kolophoniums vorzubeugen, und alle dafür geeignete Ester sind somit verwendbar.It is preferred to use hydrogenated abietic acid. All hydroxy groups of the polyhydric alcohol are preferably reacted with the organic acid used. The type of ester is not critical for the invention. The most important thing is to prevent the crystallization of the hydrogenated rosin, and all esters suitable for this purpose can therefore be used.
Die Fettsäure mit 10-24 Kohlenstoffatomen mag gesättigt oder ungesättigt und gleichkettig oder gezweigt sein. Als Fettsäure werden insbesondere ölsäure, Stearinsäure oder Isostearinsäure bevorzugt. Auf Basis 100 Gewichtsteile Harzmischung ist die Fettsäure in einer dazu relativen Menge von 1-100 Gewichts teilen anwesend. Die Anwesenheit der Fettsäure bewirkt vor allem eine Weichmachung der Harzmischung und beugt eine Kristallisation vor. Eine weitere Wirkung der Fettsäure ist, dass die Entfernung des Kandbal!harzes durch ein alkalisches Reinigungsmittel leichter wird.The fatty acid with 10-24 carbon atoms may be saturated or unsaturated and single-chain or branched. Oleic acid, stearic acid or isostearic acid are particularly preferred fatty acids. Based on 100 parts by weight of resin mixture, the fatty acid is present in a relative amount of 1-100 parts by weight. The presence of the fatty acid primarily softens the resin mixture and prevents crystallization. Another effect of the fatty acid is that it makes it easier to remove the Kandbal resin with an alkaline cleaning agent.
0 Bei 100 Gewichtsteilen Harztnischung wird die Fettsäure im wesentlichen in einer Menge von 5-35 Gewicht^, insbesondere 15-25 Gewicht%, vorliegen.0 In 100 parts by weight of resin mixture, the fatty acid will essentially be present in an amount of 5-35% by weight, especially 15-25% by weight.
Das erfindungsgemässe Handballharz mag in verschiedenen Formulierungsformen vorliegen. Nachstehend erfolgt die Beschreibung zwei besonders bevorzugter Formulierungsformen, und zwar das erfindungsgemässe Handballharz in Sprayform bzw. Pastenform.The handball resin according to the invention may be present in various formulation forms. Two particularly preferred formulation forms are described below, namely the handball resin according to the invention in spray form and paste form.
Das Handballharzes in Sprayform lässt sich dieses ohne Ester in der Harzmisehung vorbringen. Die notwen-0 digen Bestandteile des Handballharzes in Sprayform sind somit hydrogeniertes Kolophonium und Fettsäure. Im Hinblick auf genügende Reduktion der Viskosität, so dass das Handballharz mittels einer geeigneten Düse versprühbar ist, kann ein willkürliches geeignetes 5 pharmaceutisch annehmbares Lösemittel beiggemischtThe handball resin in spray form can be introduced without esters in the resin mixture. The necessary components of the handball resin in spray form are thus hydrogenated rosin and fatty acid. In order to sufficiently reduce the viscosity so that the handball resin can be sprayed using a suitable nozzle, an arbitrary suitable 5 pharmaceutically acceptable solvent can be added.
werden. Insbesondere bevorzugt ist es, ein alkoholisches Lösemittel, wie Ethanol, zu verwenden. Die Lösemittelmenge sollte zweckmässig fast doppelt so gross wie die der Mischung vom hydrogenierten Kolophonium und Fettsäure sein, die Lösemittelmenge ist für die Eigenschaften jedoch nicht entscheidend. Das somit hergestellte Handballharz kann aus einer willkürlichen geeigneten Sprayvorrichtung, z.B. aus einem Druckbehälter oder einem Behälter mit einem handbedienten Spender, versprüht werden.It is particularly preferred to use an alcoholic solvent such as ethanol. The amount of solvent should be practically almost twice as large as that of the mixture of hydrogenated rosin and fatty acid, but the amount of solvent is not critical for the properties. The handball resin thus produced can be sprayed from any suitable spray device, e.g. from a pressure vessel or a container with a hand-operated dispenser.
Das erfindungsgemässe Handballharz kann auch in Pastenform vorliegen. Ausser den bereits erwähnten notwendigen Bestandteilen, der Harzmischung und der Fettsäure, umfasst eine derartige Paste geeignete konsistenzregulierende Mittel. Es hat sich herausgestellt, dass eine Mischung von polydispersem Kieselsäurenanhydrid (Silicarauch) und einer Basenlösung die erwünschte Konsistenz der Paste zuwegebringt. Als polydisperses Kieselsäurenanhydrid wird insbesondere Aerosil® bevorzugt. Für 100 Gewichtßteile Harzmischung werden beispielsweise 2-20 Gewicht%, inabesondere 5-15 Gewicht%, polydisperses Kieselsäurenanhydrid verwendet.The handball resin according to the invention can also be in paste form. In addition to the necessary components already mentioned, the resin mixture and the fatty acid, such a paste contains suitable consistency-regulating agents. It has been found that a mixture of polydisperse silicic acid anhydride (silica fume) and a base solution brings about the desired consistency of the paste. Aerosil® is particularly preferred as the polydisperse silicic acid anhydride. For example, 2-20% by weight, in particular 5-15% by weight, of polydisperse silicic acid anhydride are used for 100 parts by weight of resin mixture.
Die alkalische Lösung kann ausser Base auch WasserThe alkaline solution can contain not only base but also water
und einen niedrigeren aliphatischen Alkohol mit einer 5 oder mehr funktlonelier Hydroxygruppen enthalten. Als geeignete Basen Können beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calciumhydroxid erwähnt werden, wobei üblicherweise Kaiiumhydroxid bevorzugt wird. Der niedrige Alkohol mag beispielsweise Ethanol, Ethylen-0 glycol, Propanol, 1,2-Propandiol, 1,3-Prcpandiol, Glycerol, &eegr;- oder iso-Butanol, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 2,3-Butandiol sein. Bevorzugt wird 1,2 Propandiol. Die Zusammensetzung der alkalischen Lösung umfasst z.B. Base, Wasser und Alkohol im Verhältnis 1:1:2, wobei die Werte jedoch nicht entscheidend sind. Es wird angenom-and a lower aliphatic alcohol with 5 or more functional hydroxy groups. Suitable bases include sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide, with potassium hydroxide usually being preferred. The lower alcohol may be, for example, ethanol, ethylene-0 glycol, propanol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, glycerol, η- or iso-butanol, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 2,3-butanediol. 1,2-propanediol is preferred. The composition of the alkaline solution comprises, for example, base, water and alcohol in a ratio of 1:1:2, although the values are not critical. It is assumed that
men, dass die Oasen auf das hydragenierte Kolophonium gewissermassen Salzbildung der Carboxylsaurengruppe verursachen. Da es sich herausgestellt hat, dase das Kaliumsalz des hydrogen!erten Kolophoniums die Kristallisation der Paste vorbeugt, wird als Base Kaliumhydroxid bevorzugt. Der niedrigere aliphatische Alkohol spielt anscheinend eine Rolle für die Gelbildung des polydispersen Kieselsäurenanhydrids. Das Wasser hat vor allem zur Aufgabe, die verwendete Base aufzulösen. Bevorzugt werden 0,5-20 Gewichtsteile, insbesondere 3-8 Gewichtsteile alkalische Lösung pro 100 Gewichtsteile Harzmischung.It has been found that the oases on the hydrated rosin cause salt formation of the carboxylic acid group. Since it has been found that the potassium salt of the hydrated rosin prevents the crystallization of the paste, potassium hydroxide is preferred as the base. The lower aliphatic alcohol apparently plays a role in the gel formation of the polydisperse silicic acid anhydride. The water's main function is to dissolve the base used. 0.5-20 parts by weight, especially 3-8 parts by weight of alkaline solution per 100 parts by weight of resin mixture is preferred.
Falls erwünscht, können die betreffenden Fornvulierungaformen übliche Zusatzstoffe, wie Farbstoffe, Parfüme, Konservierungsmittel u.a.m. enthalten.If desired, the formulations in question may contain common additives such as dyes, perfumes, preservatives, etc.
In. einigen Gebieten der Welt, u.a. in Deutschland, ist entschieden worden, zur Vermeidung von zu grosser Handballharzmengen auf dem fassboden nur Handballharz in Sprayform zu erlauben. Obwohl die Verwendung der 0 bisher bekannten Handballharze in Sprayform die abgelagerte Harzmenge gewissermassen reduziert, wird das Harz, das unvermeidlich abgelagert wird, schwierig zu entfernen sein. Dieser Nachteil wird durch das erfindungsgemässe Handballharz beseitigt, da dessen Entfernung durch ein basisches Waschmittel, insbesondere ein Waschmittel enthaltend Kaiiumhydroxid oder Natriumhydrogenkarbonat, einfach ist.In some areas of the world, including Germany, it has been decided to only allow handball resin in spray form in order to avoid excessive amounts of handball resin on the bottom of the drum. Although the use of the handball resins known to date in spray form reduces the amount of resin deposited to some extent, the resin which is inevitably deposited will be difficult to remove. This disadvantage is eliminated by the handball resin according to the invention, since its removal is easy by means of a basic detergent, in particular a detergent containing potassium hydroxide or sodium hydrogen carbonate.
Die bisher bekannten Handballharze in Pastenform haben, ausser dem hohen Risiko einer allergischen 0 Reaktion bei der Verwendung und der schwierigen Entfernung von Fassböden u.a.m., den angearteten Nachteil, dass ihr Haftvermögen nach dem Auftragen ziemlich schnell abnimmt, und dass das Handballharz insbesondere bei hoher Temperatur von den Fingern "abtropfen" wird.The handball resins in paste form known to date, in addition to the high risk of an allergic reaction when used and the difficulty of removing them from barrel bottoms, etc., have the inherent disadvantage that their adhesive properties decrease quite quickly after application and that the handball resin will "drip" from the fingers, especially at high temperatures.
Unerwartet hat. es sich herausgestellt, dass das erfindungsgemässe Handballharz in Pastenform die mit dem bisher bekannten Harz zu verzeichnenden Nachteile nicht aufweist, da das Haftvermögen des Handballharzes in Pastenform besser unverändert bleibt und nicht so leicht abzutropfen neigt. Vermutlich ist dieser erwünschte Vorteil, welcher dazu führt, dass die Handballspieler während eines Handballspiels nicht so oft zuzügliches Handballharz auftragen müssen, insbesondere auf die Anwesenheit des polydispersen Kieselsäurenanhydrids zurückzuführen.Unexpectedly, it has been found that the handball resin in paste form according to the invention does not have the disadvantages associated with the previously known resin, since the adhesive properties of the handball resin in paste form remain better unchanged and do not tend to drip off as easily. This desired advantage, which means that handball players do not have to apply additional handball resin as often during a handball game, is presumably due in particular to the presence of the polydisperse silicic acid anhydride.
Die gesundheitliche Risiken des Handballharzes in Pastenform gemäss Beispiel 2 wurde vom Dansk Teknologisk Institut beurteilt. Im Gegensatz zu Kolophonium, das laut Bekanntmachung Mr. 7 von 19S0 vom Den Danske Miljaatyrelse als ortlich reizend und sensibilisierend beurteilt wird, weist das erfindungsgemässe Handballharz bei normaler Verwendung kein gesundheitliches Risiko auf. Gemäss der Bekanntmachung des Umweltamtes Nr. 829 vom 15. Oktober 1993 ist das erfindungsgemässe Handballhar2 somit desweiteren "nicht mit Ermahnungsaufdruck" zu versehen.The health risks of the handball resin in paste form according to Example 2 were assessed by the Danish Institute of Technology. In contrast to rosin, which according to Announcement No. 7 of 1980 from the Danish Ministry of Economic Affairs is assessed as locally irritating and sensitizing, the handball resin according to the invention does not pose any health risks when used normally. According to Announcement No. 829 of 15 October 1993 from the Danish Environmental Agency, the handball resin according to the invention is therefore also not to be provided with a warning label.
Ungeachtet ob das Handballharz als Spray oder Paste auf die Finger aufgetragen wird, lässt es sich dadurch entfernen, dass die Finger zuerst mit einer fetten Creme eingereibt und nachher mit allgemeiner Seife gewaschen v/erden.Regardless of whether the handball resin is applied to the fingers as a spray or a paste, it can be removed by first rubbing the fingers with a greasy cream and then washing them with general soap.
Alternativ kann eine basische Handseife verwendet werden.Alternatively, an alkaline hand soap can be used.
Nachstehend erfolgt eine detaillierte Beschreibung der Erfindung durch Beispiele. Die Beispiele bezwecken keineswegs eine Beschränkung des Erfindungsumfangea sondern bloss eins Erläuterung der Erfindung.The invention is described in detail below by means of examples. The examples are not intended to limit the scope of the invention but merely to explain the invention.
30 g hydrogeniertes Kolophonium (Foral® AX-E), 330 g hydrogenated rosin (Foral® AX-E), 3
g Ölsäure und 70 g Ethanol wurden im Hinblick auf Erzielung einer niederviskösen homogenen Mischung zum Versprühen durch eine zweckmässige Düse abgewogen und zusammengemischt.g oleic acid and 70 g ethanol were weighed and mixed together to obtain a low-viscosity homogeneous mixture for spraying through a suitable nozzle.
Handballharz in PastenformHandball resin in paste form
50 g Foral® AX-E, 20 g Arkon P-90 und 20 g Isostearinsäure wurden abgewogen und zusammengemischt. Die Mischung wurde hiernach auf ca. 100° C erhitzt. Während kräftigen Umrührens wurden ala kleine Dosen 6 g Aerosil® beigemischt. Mach Abkühlung auf ca. 500C wurde eine alkalische Lögung (enthaltend 1 g Kaliumhydröxid, 1 g Wasser und 2 g 1,2 Propandiol) unter Umrühren beigemischt, und es erfolgte eine Abkühlung auf Raumtemperatur. 50 g Foral® AX-E, 20 g Arkon P-90 and 20 g isostearic acid were weighed and mixed together. The mixture was then heated to approx. 100° C. 6 g Aerosil® were added in small doses while stirring vigorously. After cooling to approx. 50 0 C, an alkaline solution (containing 1 g potassium hydroxide, 1 g water and 2 g 1,2-propanediol) was added while stirring and the mixture was cooled to room temperature.
0 Die dadurch erzielte Paste wies, sogar bei Temperaturen bis auf 60°c, zufriedenstellende Konsistenz und Haftvermögen auf, und gleichzeitig liess sich das Handballharz mit alkalischen Waschtnitteln einfach entfernen. 0 The paste thus obtained had a satisfactory consistency and adhesive power, even at temperatures up to 60°C, and at the same time the handball resin could be easily removed with alkaline detergents.
Claims (10)
100 Gewichtsteile Harzmischung enthaltend40-100 Gewicht% hydrogeniertes Kolophonium und
0-60 Gewicht% Ester eines mehrwertigen Alkohols;1-100 Gewichtsteile Fettsäure mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen und Mitteln zur Regelung der Rheologie. 1. Handball resin comprehensive
100 parts by weight resin mixture containing 40-100% by weight hydrogenated rosin and
0-60% by weight of ester of a polyhydric alcohol; 1-100 parts by weight of fatty acid with 10 to 24 carbon atoms and agents for controlling the rheology.
100 Gewichtsteile Harzmischung enthaltend60-80 Gewicht% hydrogeniertes Kolophonium und
20-40 Gewicht% Ester eines tnehrwertigen Alkohols; 5-35 Gewichtsteile Fettsäure mit 10-24 Kohlenstoffatomen;
5-20 Gewichtsteile polydisperses Kieselsäurenanhydrid;
0,5-20 Gewichtsteile alkalische Lösung enthaltend Base, Wasser und niedrigeren aliphatischen Alkohol. 9. Handball resin in paste form according to claims 7-8, comprising:
100 parts by weight resin mixture containing 60-80% by weight hydrogenated rosin and
20-40% by weight of ester of a polyhydric alcohol; 5-35 parts by weight of fatty acid with 10-24 carbon atoms;
5-20 parts by weight of polydisperse silicic acid anhydride;
0.5-20 parts by weight of alkaline solution containing base, water and lower aliphatic alcohol.
100 Gewichtsteile Harzmischung enthaltend60-80 Gewicht% hydrogeniertes Kolophonium und
020-40 Gewicht% Ester eines mehrwertigen Alkohols;15-25 Gewichtsteile Fettsäure mit 10-24 Kohlenstoffatomen;
5-15 Gewichtsteile polydisperses Kieselsäurenanhydrid;
3-8 Gewichtsteile alkalische Lösung enthaltend Wasser, Kaliurnhydroxid und niedrigeren zweiwertigen Alkohol, wie 1,2 Propandiol. 10. Handball resin in paste form according to claims 7-9, comprising:
100 parts by weight resin mixture containing 60-80% by weight hydrogenated rosin and
020-40 parts by weight of ester of a polyhydric alcohol;15-25 parts by weight of fatty acid with 10-24 carbon atoms;
5-15 parts by weight of polydisperse silicic acid anhydride;
3-8 parts by weight of alkaline solution containing water, potassium hydroxide and lower dihydric alcohol such as 1,2 propanediol.
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