DE2953528C2 - Process for roughening the surface of molded parts made from a polyacetal resin composition - Google Patents
Process for roughening the surface of molded parts made from a polyacetal resin compositionInfo
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Description
dadurch gekennzeichnet, daß man die Formteile in eine wäßrige Lösung taucht, die Schwefelsäure enthältcharacterized in that the molded parts are immersed in an aqueous solution which Contains sulfuric acid
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schwefelsäure enthaltende wäßrige Lösung eine Schwefelsäurekonzentration von 35 bis 75 Gew. 7o hat.2. The method according to claim 1, characterized in that the sulfuric acid-containing aqueous Solution has a sulfuric acid concentration of 35 to 75% by weight.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schwefelsäure enthaltende wäßrige Lösung zusätzlich Phosphor äure enthält.3. The method according to claim 1, characterized in that the sulfuric acid-containing aqueous Solution also contains phosphoric acid.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung der Lösung aus Schwefelsäure, Phosphorsäure und Wasser in einem Schwefelsäure-Phosphorsäure-Wasser-Konzentrationsdiagramm durch den Bereich dargestellt ist, der rechts von einer 15 Gew.-°/o 96%ige Schwefelsäure ausdrückenden Geraden a, über einer Geraden b, die den Punkt 35 gew.-°/oige wäßrige Lösung dor 96°/oigen Schwefelsäure und den Punkt 45 gew.-%ige wäßrige Lösung der 85%igen Phosphorsäure verbindet, und unter einer Geraden c, die den Punkt 75 gew.-%ige wäßrige Lösung der 96%igen Schwefelsäure und den Punkt 90 gew.-°/oige wäßrige Lösung der 85%igen Phosphorsäure verbindet, liegt.4. The method according to claim 3, characterized in that the composition of the solution of sulfuric acid, phosphoric acid and water is shown in a sulfuric acid-phosphoric acid-water concentration diagram by the area that is to the right of a 15 wt% 96% Straight line a expressing sulfuric acid, above a straight line b, which connects the point 35% by weight aqueous solution dor 96% strength sulfuric acid and the point 45% by weight aqueous solution of 85% phosphoric acid, and below a straight line c, which connects the point 75% strength by weight aqueous solution of 96% strength sulfuric acid and the point 90% strength by weight aqueous solution of 85% strength phosphoric acid.
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Aufrauhen mit einer Lösung vornimmt, die Schwefelsäure, Phosphorsäure und Wasser im Gewichtsverhältnis von etwa 40 :25 :35 enthält.5. The method according to claim 3, characterized in that the roughening with a solution undertakes the sulfuric acid, phosphoric acid and water in a weight ratio of about 40: 25: 35 contains.
6. Verfahren nach Anspruch I1 dadurch gekennzeichnet, daß die Schwefelsäure enthaltende wäßrige Lösung zusätzlich Kaliumbichromat enthält.6. The method according to claim I 1, characterized in that the aqueous solution containing sulfuric acid additionally contains potassium dichromate.
7. Verwendung von Formteilen mit nach Anspruch 1 bis 6 aufgerauhter Oberfläche zum Elektroplattieren oder Beschichten.7. Use of molded parts with a roughened surface according to claim 1 to 6 for electroplating or coating.
Kunststoffe sind im allgemeinen chemisch sehr beständig, und die durch Spritzgießen o. dgl. aus ihnen hergestellten Formteile haben eine glatte Oberfläche, so daß die Oberfläche durch Bedrucken, Beschichten, Abscheidung o. dgl. schwierig zu dekodieren oder einer Oberflächenbehandlung durch Verklebung mit Hilfe eines Klebstoffs zu unterwerfen ist Da Polyacetalharze eine besonders geringe Oberflächenaktivität aufweisen und kein geeignetes Lösungsmittel mit Affinität zu Polyacetalen bekannt ist, sind Dekorierung und Verklebung ihrer Oberflächen schwierig durchzuführen, so daß sie beim gegenwärtigen Stand der Technik kaum für Zwecke, bei denen diese Behandlungen erforderlich sind, verwendet werden. Umgekehrt ausgedrückt: daPlastics are generally very resistant to chemicals, and those made from them by injection molding or the like manufactured molded parts have a smooth surface, so that the surface by printing, coating, Deposition or the like difficult to decode or surface treatment by gluing with the aid to be subjected to an adhesive since polyacetal resins have a particularly low surface activity and no suitable solvent with an affinity for polyacetals is known, are decoration and Gluing their surfaces difficult to carry out, so that they are hardly in the current state of the art be used for purposes requiring these treatments. To put it the other way round: there
ίο Polyacetalharz ausgezeichnete mechanische Eigenschaften aufweist, wird es in vielen Fällen hauptsächlich für mechanische Teile o. dgl. verwendet, so daß die Dekorierung seiner Oberfläche bisher nicht sehr häufig erforderlich war.ίο Polyacetal resin has excellent mechanical properties has, it is mainly used for mechanical parts or the like in many cases, so that the Decorating its surface has not previously been required very often.
Bei der Verwendung von Kunststoffen besteht in der letzten Zeit jedoch ein verstärkter Trend zu vielseitigerer und anspruchsvollerer Verwendung, wobei es häufig erforderlich ist, mehrere Voraussetzungen zu erfüllen, beispielsweise die Funktion und das Aussehen oder die Funktion und die Fähigkeit der Verklebung, wobei die Verträglichkeit bisher nicht unbedingt erforderlich war, Der Trend geht somit zur Zeit dahin, daß gute Oberflächen-Bearbeitbarkeit auch bei der Anwendung von Polyacetalen gefordert wird.In the use of plastics, however, there has recently been an increased trend towards more versatile ones and more demanding uses, often requiring several requirements to be met, for example the function and appearance or the function and ability of the bond, the Tolerance was not absolutely necessary up to now, the trend is thus at the moment that good Surface machinability is also required when using polyacetals.
Man kann nicht sagen, daß die Möglichkeit zur Verbesserung der Oberflächenbearbeitbarkeit von Polyacetalharzen bisher intensiv untersucht wurde, jedoch ist der Anmelderin bekannt, daß die Bearbeitbarkeit der Oberfläche bis zu einem gewissen GradIt cannot be said that the possibility of improving the surface machinability of Polyacetal resins have been intensively studied so far, but the applicant is aware that the machinability the surface to some extent
jo durch Behandlung der Formteile mit einer sauren Lösung oder einer Antioxidanslösung verbessert werden kann. Als saure Lösungen wurden p-ToIuolsuIfonsäure, Kampfersulfc nsäure, Phosphorsäure, saures Ammoniumsulfat u. dgl. vorgeschlagen, während als saure Antioxidanslösung Gemische von Chromsäure und Schwefelsäure vorgeschlagen wurden.jo can be improved by treating the molded parts with an acidic solution or an antioxidant solution can. The acidic solutions used were p-toluene sulfonic acid, Camphor sulfonic acid, phosphoric acid, acidic ammonium sulfate and the like are suggested while being acidic Antioxidant mixtures of chromic acid and sulfuric acid have been suggested.
Es gilt als Ziel der Behandlung mit diesen Lösungen, eine rauhe Oberfläche durch chemische Ätzung der Oberfläche der Formteile aus Folyacetalharzen und gleichzeitig reaktionsfähige Gruppen auf einem Teil des Polyacetalmoleküls durch die oxidierende Wirkung der Lösung zu bilden. Bei dem Versuch, die Wirkung der Oberflächenbehandlung bei diesem Verfahren zu verbessern, ergeben sich Probleme und Schwierigkeiten, ζ. B. eine nachteilige Veränderung des Grundmaterials, d.h. des Polyacetalharzes, durch die gesamte Masse des Formteils hindurch, Rißbildung usw. Wenn andererseits die Behandlung unter Bedingungen, bei denen keine nachteilige Veränderung des Grundmaterials eintritt, durchgeführt wird, ist die Wirkung der Oberflächenbehandlung ungenügend, so daß eine gute Dearbeitung der Oberfläche nicht möglich ist. Aus diesen Gründen sind bisher keine Formteile aus Polyacetalharz bekannt, die eine ausreichende Oberflächenbearbeitbarkeit für den praktischen Gebrauch aufweisen.It is considered the goal of treatment with these solutions to create a rough surface by means of chemical etching Surface of the molded parts made of polyacetal resins and at the same time reactive groups on part of the polyacetal molecule due to the oxidizing effect of the Form solution. When trying to increase the effect of the surface treatment in this process improve, problems and difficulties arise, ζ. B. a disadvantageous change in the base material, i.e., the polyacetal resin, throughout the mass of the molding, cracking, etc. If on the other hand, treatment under conditions in which there is no adverse change in the base material occurs, the effect of the surface treatment is insufficient, so that a good one Processing of the surface is not possible. For these reasons, no molded parts have been made so far Polyacetal resin known to have sufficient surface workability for practical use.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Aufrauhen der Oberfläche von Formteilen aus einer Polyacetalharzmasse ausThe invention relates to a method for roughening the surface of molded parts from a Polyacetal resin compound
a) 100 Gew.-Teilen eines Polyacetalharzes,a) 100 parts by weight of a polyacetal resin,
b) 2 bis 35 Gew.-Teilen eines Carbonats, Phosphats oder Acetats eines Metalls der Gruppe Il des Periodensystems oder eines Gemisches dieserb) 2 to 35 parts by weight of a carbonate, phosphate or acetate of a metal from group II des Periodic table or a mixture of these
h-i Salze undh-i salts and
c) 0,01 bis 20 Gew.-Teilen eines Polymerisats oder Copolymerisats einer Verbindung aus der aus ungesättigten Polyestern, Alkylestern von Acryl-c) 0.01 to 20 parts by weight of a polymer or copolymer of a compound from unsaturated polyesters, alkyl esters of acrylic
säure und Methacrylsäure, Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure, Triallylcyanurat, Diallylphthalat,
Vinylacetat und Divinylbenzol bestehenden Gruppe oder eines Gemisches dieser Polymerisate
und Copolymerisate und gegebenenfalls
d) einem Wärmestabilisator, Antioxidans, UV-Absorber, Antistatikmittel, Kristallkeimbildungsmittel
und/oder Pigment,acid and methacrylic acid, amides of acrylic acid and methacrylic acid, triallyl cyanurate, diallyl phthalate, vinyl acetate and divinylbenzene or a mixture of these polymers and copolymers and optionally
d) a heat stabilizer, antioxidant, UV absorber, antistatic agent, crystal nucleating agent and / or pigment,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Formteile in eine wäßrige Lösung taucht, die Schwefelsäure enthält.which is characterized in that the molded parts immersed in an aqueous solution containing sulfuric acid.
Die Zusammensetzung der Harzmasse ist für dieses Verfahren wichtig; denn durch die Zugabe der Metallsalze wird die Bildung einer aufgerauhten Oberfläche, die sich für die Oberflächenbearbeitung eignet, erleichtert. Wenn ein Salz eines Metalls der Gruppe II des Periodensystems in der aus dem Polyacetal bestehenden geschlossenen Phase dispergiert wird, kann es mit einer Säure leicht zersetzt und entfernt v/erden, wobei seine Spuren als aufgerauhte Oberfläche zurückbleiben. Die mittlere Teilchengröße der Metallsalze sollte zweckmäßig im Bereich von 0,1 bis 4,0 μπι, insbesondere im Bereich von 0,5 bis 2,0 μηι liegen, ihre Mengen im Bereich von 2 bis 35 Gew.-% pro lOOGew.-Teile Polyacetalharz, vorzugsweise im Bereich von 2 bis 25 Gew.-Teilen.The composition of the resin composition is important to this process; because by adding the Metal salts will form a roughened surface, which is suitable for surface finishing suitable, relieved. If a salt of a metal from Group II of the Periodic Table is in the from the Polyacetal existing closed phase dispersed it can easily be decomposed and removed with an acid, leaving its traces as roughened Surface left behind. The mean particle size the metal salts should expediently be in the range from 0.1 to 4.0 μm, in particular in the range from 0.5 to 2.0 μm their amounts are in the range from 2 to 35% by weight per 100 parts by weight of polyacetal resin, preferably in the range from 2 to 25 parts by weight.
Da beim Ätzen eines Formteils mit einer geeigneten Säure, d. h. einer sauren Lösung oder einer Antioxidanslösung, Rißbüdung im Formteil selbst eintritt und die spiegelartige Beschaffenheit und die mechanischen Eigenschaften des plattierten Produkts stark verschlechtert werden, wenn die saure Lösung oder Antioxidanslösung besonders stark ist, und außerdem bei ungünstigen Formgebungsbedingungen Verfärbung des Formteils eintreten kann und Schlieren durch das bei der thermischen Zersetzung des Polyacetalharzes während der Formgebung gebildete Gas in der Oberfläche des Formteils zurückbleiben können, enthalten die Hi_rzmassen zusätzlich 0,01 bis 20Gew.-TeiIe eines Polymerisats oder Copolymerisate einer Verbindung aus der aus ungesättigten Polyestern, Alkylestern von Acrylsäure oder Methacrylsäure, Amiden von Acrylsäure oder Methacrylsäure, Triallylcyanurat, Diallylphthalat, Vinylacetat und Divinylbenzol bestehenden Gruppe oder eines Gemisches dieser Polymerisate und Copolymerisate. Diese werden zugesetzt, um Rißbildung in Formteilen zu verhindern, auch wenn diese mit einer besonders starken sauren Lösung oder Oxidanslösung geätzt werden, unu um während der Formgebung eine Verschlechterung der Wärmeformbeständigkeit zu verhindern, die eintreten kann, wenn die Harzmasse Metallsalze enthält.Since when etching a molded part with a suitable acid, i. H. an acidic solution or an antioxidant solution, Rissbüdung occurs in the molded part itself and the mirror-like nature and the mechanical Properties of the plated product are greatly deteriorated when the acidic solution or Antioxidant solution is particularly strong, and also discoloration under unfavorable molding conditions of the molded part can occur and streaks through the thermal decomposition of the polyacetal resin Gas formed during molding may remain in the surface of the molded part the additional masses 0.01 to 20 parts by weight of a polymer or copolymers of a compound selected from unsaturated polyesters and alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid, amides of acrylic acid or methacrylic acid, triallyl cyanurate, diallyl phthalate, Vinyl acetate and divinylbenzene existing group or a mixture of these polymers and Copolymers. These are added to prevent cracking in molded parts, even if they are with a particularly strong acidic solution or oxidant solution can be etched, unu to during the shaping prevent deterioration in heat resistance that may occur when the resin composition Contains metal salts.
Gegebenenfalls kann die Polyacetalharzmasse noch verschiedene Zusatzstoffe, die üblicherweise in Polyacetalharzen verwendet werden, beispielsweise Wärmestabilisatoren, Antioxidantien, UV-Absorber, Antistatikmittel, Kristallkeimbildungsmittel und Pigmente, enthalten. Optionally, the polyacetal resin composition can also contain various additives that are usually found in polyacetal resins can be used, for example heat stabilizers, antioxidants, UV absorbers, antistatic agents, Nucleating agents and pigments.
Die Herstellung der Formteile aus der Polyacetalharzmasse kann nach üblichen Verfahren, beispielsweise durch Spritzgießen, Strangpressen oder Pressen, erfolgen. Das geformte Produkt weist ausgezeichnete Bearbeitbarkeit der Oberfläche auf und wird erfindungsgemäß eintr Behandlung zur Aufrauhung der Oberfläche unterworfen und kann dann clektroplattiert oder beschichtet wefiiin, worauf es ausgezeichnete Oberflächeneigenschaften aufweist.The molded parts can be produced from the polyacetal resin composition by customary processes, for example by injection molding, extrusion or pressing. The molded product has excellent Machinability of the surface and according to the invention is a treatment for roughening the Surface and can then be electroplated or coated, whereupon it is excellent Has surface properties.
Zur Aufrauhung der Oberfläche des erhaltenen Formteils eignen sich erfindungsgemäß saure Lösungen oder oxidierende Lösungen, die das in der Masse vorhandene Metallsalz zu zersetzen vermögen. Vom Standpunkt der Handhabung werden weniger flüchtige Lösungen, beispielsweise wäßrige Schwefelsäurelösungen, gemischte wäßrige Lösungen von Schwefelsäure und Phosphorsäure, gemischte wäßrige Lösungen von Schwefelsäure und Kaliumbichromat u. dgl, verwendet.According to the invention, acidic solutions are suitable for roughening the surface of the molded part obtained or oxidizing solutions that are able to decompose the metal salt present in the mass. From the From the point of view of handling, less volatile solutions, for example aqueous sulfuric acid solutions, mixed aqueous solutions of sulfuric acid and phosphoric acid, mixed aqueous solutions of Sulfuric acid and potassium dichromate and the like are used.
in Wenn das Polyacetalharz aus einem Copolymerisat besteht, kann die Aufrauhung der Oberfläche in einem ausreichenden Maße mit einer wäßrigen Schwsfelsäurelösung, einer gemischten wäßrigen Lösung von Schwefelsäure und Kaliumbichromat o. dgl. vorgenommen werden. Wenn das Polyacetalharz aus einem Homopolymeren besteht, wird ein idealer Verlauf der Aufrauhung der Oberfläche erreicht. Wonn eine gemischte wäßrige Schwefelsäure- und Phosphorsäurelösung verwendet wird, verläuft die Aufrauhung der Oberfläche befriedigend ohne Rücksicht darai'f ob das Polyacetal ein Copolymeres oder Homopolymsres ist, obwohl der Verlauf im Falle des Homopolymeren besonders befriedigend ist Bei Verwendung einer gemischten wäßrigen Lösung von Schwefelsäure und Phosphorsäure wird das durch den in der Abbildung dargestellten Bereich festgelegte Mengenverhältnis bevorzugt Nachstehend wird dies für die Verwendung von 96%iger Schwefelsäure und 85°/oiger Phosphorsäure unter Bezugnahme auf das Schwefelsaure-Phosphorsäure-Konzentrationsdiagramm erläutert.in When the polyacetal resin is made from a copolymer exists, the roughening of the surface can be sufficiently roughened with an aqueous sulfuric acid solution, a mixed aqueous solution of sulfuric acid and potassium dichromate or the like will. When the polyacetal resin is made of a homopolymer, an ideal course of roughening becomes reached the surface. Wonn a mixed aqueous sulfuric acid and phosphoric acid solution is used, the roughening of the surface is satisfactory regardless of whether the polyacetal is used is a copolymer or homopolymer, although the course is particular in the case of the homopolymer is satisfactory when using a mixed aqueous solution of sulfuric acid and phosphoric acid The proportion specified by the range shown in the figure is preferred below this is taking place for the use of 96% sulfuric acid and 85% phosphoric acid Explained with reference to the sulfuric acid-phosphoric acid concentration diagram.
Die Abbildung zeigt ein Diagramm, das die Konzentrationen der Schwefelsäure und Phosphorsäure in der Ätzsäurelösung darstellt, wobei als Abszisse der Gehalt (%) an 96%iger Schwefelsäure auf Basis von Wasser und als Ordinate der Gehalt (%) an 85 gew.- °/oiger Phosphorsäure, bezogen auf Wasser, aufgetragen sind.The figure shows a graph showing the concentrations of sulfuric acid and phosphoric acid in the caustic acid solution, the abscissa being the content (%) of 96% sulfuric acid based on Water and, as the ordinate, the content (%) of 85% by weight phosphoric acid, based on water, is plotted are.
Der Konzentrationsbereich der erf'ndunpsgemäß verwendeten wäßrigen Ätzlösung wird unter Bezugnah-The concentration range according to the invention aqueous etching solution used is with reference
4Ii me auf die Abbildung erläutert, die den Bereich darstellt, d-^r von der Geraden begrenzt wird, die den 100-%-Punkt von 96-%iger Schwefelsäure auf der Abszisse und den 100-%- Punkt von 85%iger Phosphorsäure auf der Ordinate und die beiden Achsen verbindet.4Ii me explained on the figure which represents the area d- ^ r is bounded by the straight line which denotes the The 100% point of 96% sulfuric acid on the abscissa and the 100% point of 85% phosphoric acid on the ordinate and connects the two axes.
Diese Fläche kann in die folgenden Teile unterteilt werden:This area can be divided into the following parts:
1) Bereich links von der Linie a:1) Area to the left of line a:
Die Haftfestigkeit, d. h. die Schälfestigkeit (N/mm) einer nach dem Ätzen durch anschließendes Plattieren gebildeten Metallauflage ist sehr gering und liegt unter 1 N/mm. In der Abbildung entspricht dies dem auf der linken Seite der Linie a liegenden Bereich niedriger Schwefelsäurekonzentration, nämlich 15 Gew.-% 96-%iger Schwefelsäure. The adhesive strength, ie the peel strength (N / mm) of a metal layer formed by subsequent plating after etching is very low and is less than 1 N / mm. In the figure, this corresponds to the area of low sulfuric acid concentration lying on the left-hand side of line a , namely 15% by weight of 96% sulfuric acid.
2) Fläche unter der Linie b: 2) Area under line b:
Die Ätzdauer zur Erzielung maximaler Haftfestigkeit ist zu la.ig (mehr als 150 Minuten bei 400C sindThe etching time for obtaining maximum bond strength is too la.ig (over 150 minutes at 40 0 C are
f,o erforderlich), so daß die Produktionsleitung schlecht ist. In der Abbildung entspricht dies dem Bereich, der links unter der Geraden b liegt, die den 35-%-Punkt von 96%iger Schwefelsäure und den 45-%-Punkt von 85%iger Phosphorsäure verbin-f, o required) so that production management is poor. In the figure, this corresponds to the area that lies to the left under the straight line b , which connects the 35% point of 96% sulfuric acid and the 45% point of 85% phosphoric acid.
b5 det.b5 det.
3) Oberseite der Geraden c. 3) Top of the line c.
Die Ätzdauer zur Erzielung maximaler Haftfestigkeit ist zu kurz(l Minute oder weniger bei 400C), soThe etching time for obtaining maximum bond strength is too short (one minute or less at 40 0 C),
daQ die Stabilität schlecht ist. In der Abbildung entspricht dies dem Bereich, der rechts über der Geraden c liegt, die den 75-%-Punkt von 96-%iger Schwefelsäure und den 90-%-Punkt von 85-%iger Phosphorsäure verbindet.that the stability is bad. In the picture this corresponds to the area that lies on the right above straight line c, which is the 75% point of 96% Sulfuric acid and the 90% point of 85% phosphoric acid.
Alle vorstehend genannten Bereiche (1), (2) und 13) sind technisch ungeeignet, während der Bereich ohne ()), (2) und (3), d. h. der schraffierte Bereich, der in der Abbildung durch die Geraden a. b und c begrenzt wird, der technisch anwendbare Bereich gemäß der Erfindung ist. Bezeichnet man den Gehalt an 96°/oiger Schwefelsäure mit »v« und den Gehall an 85%iger Phosphorsäure mit ».»«. so ist der schraffierte Bereich der durch die folgenden Formeln begrenzte Bereich:All of the above-mentioned areas (1), (2) and 13) are technically unsuitable, while the area without ()), (2) and (3), ie the hatched area in the figure by the straight line a. b and c is the technically applicable range according to the invention. The content of 96% sulfuric acid is designated with "v" and the content of 85% phosphoric acid with ".". so the hatched area is the area bounded by the following formulas:
ν a l.\ is - — ν + 45ν a l. \ is - - ν + 45
— ν f 9(1- ν f 9 (1
Ferner wird eine wäßrige Lösung, deren Gesamtgehalt an 96°/oiger Schwefelsäure und 85%iger Phosphorsäure 45 bis 75Gew.-% und deren Gehalt an 96%iger Schwefelsäure l5Gew.-°/o beträgt, bevorzugt. Ferner wird im schraffierten Bereich der Teil überFurthermore, an aqueous solution, the total content of 96% sulfuric acid and 85% phosphoric acid 45 to 75% by weight and their content of 96% Sulfuric acid is 15% by weight, preferred. Further the part over in the hatched area
der Geraden d die den 20%-Punkt von 96%iger Schwefelsäure und den 90%-Punkt von 96%iger Schwefelsäure sowie den 10%-Punkt von 85%iger Phosphorsäure verbindet, besonders bevorzugt.the straight line d which connects the 20% point of 96% sulfuric acid and the 90% point of 96% sulfuric acid and the 10% point of 85% phosphoric acid is particularly preferred.
Als Schwefelsäure und Phosphorsäure kommen erfindungsgemäß die üblichen technischen Säuren in Frage. Schwefelsäure mit einer Konzentration von 96% und Phosphorsäure mit einer Konzentration von 85% sind gewöhnlich im Handel erhältlich. Der Konzentrationsbereich gemäß der F.rfindung wurde auf dieser Grundlage festgelegt. Wenn Schwefelsäure und/oder Phosphorsäure mit anderer Konzentration verwendet werden sollen, ist es notwendig, die Säure bzw. Säuren nach Umrechnung auf der Grundlage ihrer tatsächlichen Konzentration zu verwenden.According to the invention, the customary technical acids are suitable as sulfuric acid and phosphoric acid Question. Sulfuric acid with a concentration of 96% and phosphoric acid with a concentration of 85% are usually commercially available. The concentration range according to the invention was based on this Established the basis. If sulfuric acid and / or phosphoric acid with a different concentration is used it is necessary to use the acid or acids to be used after conversion based on their actual concentration.
Die Elektroplattierung von Kunststofformteilen ist weitgehend bekannt und wird für ABS-Harze u.dgl. technisch angewendet. Diese bekannten Verfahren können auch für die Elektroplattierung der Polyacetalharzmassen angewendet werden. Beispielsweise wird das Verfahren gemäß der Beschreibung in Modern Plastics Encyclopedia. Seiten 1019-1021 (1967). wie folgt durchgeführt:The electroplating of molded plastic parts is well known and is used for ABS resins and the like. technically applied. These known methods can also be used for electroplating the polyacetal resin compositions be applied. For example, the method as described in Modern Plastics Encyclopedia. Pp. 1019-1021 (1967). carried out as follows:
1) Entfetten der Formteile:1) Degreasing the molded parts:
Zweck dieser Maßnahme ist die Entfernung von Fett der menschlichen Hand oder von Maschinenöl, die auf der Oberfläche des Formteils haften. Das Entfetten erfolgt durch Tauchen oder Bedampfen mit l.i.l-Trichloräthan. Das Entfetten kann auch mit üblichen Waschmhteln erfolgen.The purpose of this measure is to remove grease from human hands or machine oil, which adhere to the surface of the molded part. Degreasing is done by dipping or steaming with l.i.l-trichloroethane. Degreasing can also done with normal washing machines.
2) Aufrauhen der Oberfläche:2) roughening the surface:
Das Formteil wird in die vorstehend genannte Säure getaucht Die Tauchbedingungen variieren mit der Art des Formteils und der Zusammensetzung der Säure, jedoch wird die Kombination von Temperatur und Zeit so gewählt daß das endgültige plattierte Produkt ausgezeichnetes Aussehen (spiegelartige Beschaffenheit) und ungefähr maximale und beständige Haftfestigkeit oder Schälfestigkeit aufweist. Einige Beispiele hierfür werden in den später folgenden Beispielen veranschaulicht.The molded part is immersed in the above-mentioned acid. The immersion conditions vary with the type of molding and the composition of the acid, however, the combination of Temperature and time chosen so that the final plated product will be excellent Appearance (mirror-like texture) and approximately maximum and permanent adhesive strength or Has peel strength. Some examples of this are given in the examples below illustrated.
3) Verleihung elektrischer Leitfähigkeit (Sensibilisierung, Aktivierung und stromloses Plattieren):3) conferring electrical conductivity (sensitization, activation and electroless plating):
Das Formteil, dessen Oberfläche in der beschriebe- !.i nen Weise aufgerauht worden ist, wird in eineThe molded part, the surface of which has been roughened in the described! .I NEN way, is in a
wäßrige HCl-l.ösung, die SnCI; enthält, und dann in eine wäßrige HCI-Lösung, die PdCb enthält, getaucht. Nach einem bevorzugten geeigneten Verfahren wird es in einer Stufe in eine gemischte wäßrige HCI-l.osung getaucht, die SiiCb und PdCl? enthält. Hierbei werden auf der aufgerauhten Oberfläche Keime von Pd abgeschieden, um die beim nächsten Prozeß eine dünne Nickelschicht chemisch gebildet wird, in dieser weise wird die Oberfläche des Formteils elektrisch leitfähig gemacht.aqueous HCl solution, the SnCl; contains, and then in an aqueous HCl solution containing PdCb, submerged. In a preferred suitable method, it is mixed in one step aqueous HCI solution immersed, the SiiCb and PdCl? contains. In this process, Pd germs are deposited on the roughened surface in order to reduce the in the next process a thin layer of nickel is chemically formed, in this way the Surface of the molded part made electrically conductive.
4) Elektroplattieren:4) Electroplating:
Das Elektroplattieren wird bis zu einer für den Verwendungszweck geeigneten Dicke nach dem üblichen Verfuhren, beispielsweise in der Reihenfolge f'ii/Ni/( r, durchgeführt.Electroplating is done to a thickness suitable for the purpose after the usual procedures, for example in the order f'ii / Ni / (r, carried out.
Weiin (Ims I ormieil aus der Polyacetalharzmasse in der vorstehend beschriebenen Weise geätzt undWeiin (Ims I ormieil from the polyacetal resin compound in etched in the manner described above and
i'p elcktroplatticTi wird, beträgt die Haftfestigkeit oder AbrciBfusiipkcii ;ler planierten Schicht etwa 1 N/mm oder mehr, im allgemeinen etwa 1,5 bis 2,5 N/mm. Das geätzte I ormieil zeigt ferner eine überraschende Wirkung bei anderen Behandlungen als Metallplattie-i'p elcktroplatticTi, the adhesive strength is or AbrciBfusiipkcii; ler leveled layer about 1 N / mm or more, generally about 1.5 to 2.5 N / mm. That etched I ormieil also shows a surprising effect in treatments other than metal plating
;, rung, nämlich im I alle der Beschichtung oder Verklebung mil einem Klebstoff. Dieses Beschichtungsverfahren wird nachstehend erläutert. Das Formteil wird in der gleichen Weise oder in ähnlicher Weise wie für die Elcktroplatiiening entfettet und an der Oberfläche;, tion, namely in the I all of the coating or bonding with an adhesive. This coating method is explained below. The molding is in the in the same way or in a similar way as for the Elcktroplatiiening degreased and on the surface
i'i aufgerauht, worauf die Oberfläche gut getrocknet wird. Dann werden allgemein übliche Anstrichmittel aufgebracht und während einer bestimmten Zeit eingebrannt. Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert. Die Herstellung der Massen wirdi'i roughened, after which the surface is dried well. Commonly used paints are then applied and baked for a certain period of time. The invention is further illustrated by the following examples. The production of the masses will
: ι lediglich zum Verständnis geschildert.: ι only described for understanding.
Beispiele 1 bis 13 und
Vcrgleichsbeispiele 1 und 2Examples 1 to 13 and
Comparative examples 1 and 2
100 Gew-Teile eines im Handel erhältlichen Acetal-100 parts by weight of a commercially available acetal
v. homopolymeren allgemeiner Qualität wurden mit 8.7 Gew.-Teilen eines feingepulverten Calciumcarbonats mit einer mittleren Teilchengröße von 1.25 μιη und der als Komponente (c) dienenden, in Tabelle 1 genannten Verbindung in der dort genannten Menge inv. homopolymer of general quality were with 8.7 parts by weight of a finely powdered calcium carbonate with an average particle size of 1.25 μm and of the compound mentioned in Table 1 and used as component (c) in the amount mentioned there in
5s einer Drehtrommel gemischt. Das Gemisch wurde mit Hilfe eines auf 1905C eingestellten Extruders geknetet und granuliert. An diesem Granulat wurde die thermische Stabilität gemessen. Durch Spritzgießen wurde eine 3,2 mm dicke Platte als Prüfkörper aus dem5s of a rotary drum mixed. The mixture was kneaded and granulated with the aid of an extruder set at 190 5 C. The thermal stability was measured on these granules. A 3.2 mm thick plate was used as a test specimen from the
*>n Granulat hergestellt*> n granules produced
Die Platte wurde mit 1,1,1-Trichloräthan entfettet und dann erfindungsgemäß geätzt indem sie 8 Minuten bei 400C in eine Lösung aus 96%iger Schwefelsäure. 85%iger Phosphorsäure und Wasser im Gewichtsverhältnis von 40 :25 :35 getaucht wurde.The plate was degreased with 1,1,1-trichloroethane and then etched according to the invention by placing it in a solution of 96% sulfuric acid at 40 ° C. for 8 minutes. 85% phosphoric acid and water in a weight ratio of 40: 25: 35 was immersed.
Die geätzte Platte wurde dann in üblicher Weise plattiert Hierzu wurde sie während einer bestimmten Zeit in eine im Handel erhältliche saure. PdCh und SnCl2 The etched plate was then plated in the usual way. It was then immersed in a commercially available acidic for a certain period of time. PdCh and SnCl 2
enthaltende Lösung für die ('läuterung von Kunststof fen und anschließend in eine 10%ige wäßrige Salzsäurelösung als Beschleuniger getaucht, dann mit einem handelsüblichen, stromlos arbeitenden Nickelbad behandelt und dann unmittelbar elektroplattiert. Die durchschnittliche Dicke der abgeschiedenen Schichten oetrug 4υ μπι bei Kupfer. 10),m bei Nickel und 0,1 μιη bei Chrom. Die Eigenschaften des in dieser Weise erhaltenen plattierten Produkts sind in Tabelle ! genannt. Sie wurden nach den folgenden Methoden ermittelt:containing solution for the ('refining of plastic fen and then in a 10% aqueous hydrochloric acid solution Immersed as an accelerator, then treated with a commercially available, electroless nickel bath and then immediately electroplated. The average thickness of the deposited layers oetrug 4½ μm for copper. 10), m for nickel and 0.1 μm with chrome. The properties of the clad product obtained in this way are in Table! called. They were determined using the following methods:
1) Haftfestigkeit oder Schalfestigken des plattierten
Produkts:
Zwei parallele Bruehlinien wurden im Abstand son
10 mm auf der plattierten Oberfläche gezogen, und die abgeschiedene Metallschicht zwischen den
Bruchlinien wurde im richten Winkel zur flachen Platte abgezogen, um die zum Abreißen notwendige
Kraft zu messen.
2) Aussehen des plattierten Produkts:1) Adhesion strength or shell strength of the clad product:
Two parallel lines of fracture were drawn at a distance of 10 mm on the plated surface, and the deposited metal layer between the lines of fracture was peeled off at the right angle to the flat plate in order to measure the force necessary to tear it off.
2) Appearance of the plated product:
I nter einer l.icliiqiitiit von 300 Luχ oder melii wurde das Aussehen mit dem bloßen Auge aus einem Abstand von 60 cm von der Oberfläche des Prüflings untersucht. Die Kriterien für die Bewertung sind in der Fußnote zu Tabelle 1 genannt.I nter a l.icliiqiitiit of 300 Luχ or melii the appearance was visible to the naked eye from a distance of 60 cm from the surface of the Test item examined. The criteria for the evaluation are given in the footnote to Table 1.
Aus der Tabelle 1 sind die verbesserte Wärmebeständigkeit und ausgezeichnete Platticrbarkcit zu erkennen.From Table 1, the improved heat resistance and excellent plating can be seen.
\iMt!l ■ n.\ iMt! l ■ n.
HeivpiclHeivpicl
Polyacetalhar/. (ie«.-Teile
('alciumcarhonat (mittlere Teilchengröße 1.25 /iti). (ie«.-Teile
VerbindlinePolyacetalhar /. (ie «.- parts
('Alciumcarhonat (mean particle size 1.25 / iti). (ie «.- parts
Connecting line
(ic« -Toile(ic «-Toile
Wiirniebesliindigkeil (Fußnote I) Köstliche nicht-unigeselzte Verbindung Nachweismethode (Lösungsmittelextraktion oder Geruch ιWiirniebesliindigkeil (footnote I) Delicious non-solitary compound Detection method (solvent extraction or smell ι
Uissehen d·^ plattierten Produkh (Fußnote 21See the plated product (Footnote 21
Haftfestigkeit des plattierten
Produkts. N/mmAdhesion strength of the plated
Product. N / mm
I)I)
r-,r-,
looloo
8.78.7
100100
8.78.7
ungesättigter Methyl-Polyester acrylat
(Fußnote 5)unsaturated methyl polyester acrylate
(Footnote 5)
n,X7 o.oin, X7 o.oi
O OO O
(Methanol/ (Methanol
Toluol)(Methanol / (methanol
Toluene)
D OD O
2,32.3
1.61.6
100
8.7100
8.7
Athyla cry hitAthyla cry hit
0.760.76
1.81.8
100100
8.78.7
Methylmeth an rylat 0.87Methyl methane rylate 0.87
(Methanol) (Methanol )(Methanol) (methanol)
Tabelle I (Fortsetzung)Table I (continued)
Polyacetalharz. Gew.-TeilePolyacetal resin. Parts by weight
Calciumcarbonat (mittlere Teilchengröße 1.25 im). Gew.-Teile
VerbindungCalcium carbonate (mean particle size 1.25 im). Parts by weight
link
Gew.-TeileParts by weight
Wärmebeständigkeil (Fußnote Ii Restliche nicht-umgesetzte Verbindung Nachweismethode (Lösungsmittelextraktion oder Geruch)Heat-resistant wedge (footnote Ii Remaining unreacted compound detection method (Solvent extraction or odor)
Aussehen des plattierten Produkts CAppearance of the plated product C
ί Fußnote 2;ί footnote 2;
Haftfestigkeit des plattierten L6Adhesion strength of the plated L6
Produkts. N7mmProduct. N7mm
acryiatEthyl mine
acryiate
amidMethacrylic
amide
cyanural
(Fußnote 3)Triallyl
cyanural
(Footnote 3)
phthalat
(Fußnote 3)Diallyl
phthalate
(Footnote 3)
2.02.0
2.12.1
1.61.6
I libelle I (Tortsetzling) I dragonfly I (cake seedling)
IOIO
Hcis|ijelHcis | ijel
IOIO
1212th
Calciumcarbonat (mittlere Teilchen- 8.7 8,7 8.7 Calcium carbonate (medium particles- 8.7 8.7 8.7
gröflc 1,25 um). Gew.-Teilelarger than 1.25 µm). Parts by weight
Verbindung VinylacetatCompound vinyl acetate
1313th
100
8.7100
8.7
Gew.-Teile 0.87Parts by weight 0.87
Wärmehcständigkeit (Fußnote I) OHeat resistance (footnote I) O
Restliche nicht-umgeset/le Verbindung -Remaining non-converted connection -
Nachweismethode (Lösungsmittel- ((ieruch) ((ieruch)Detection method (solvent- ((ieruch) ((ieruch)
extraktion oder (ieruch)extraction or (ieruch)
Aussehen des plattierten Produkts O 'j JAppearance of the plated product O 'j J
(Tußnote 2)(Tuss note 2)
Haftfestigkeit des plattierten 1.7 2.1 2.2Adhesion strength of the plated 1.7 2.1 2.2
Produkts. N/mmProduct. N / mm
llivinylben/ol Polyvinylacetat ungesättigter Acryl-llivinylben / ol polyvinyl acetate unsaturated acrylic
(liiHnnte 4) Polyester amid(Note 4) Polyester amide
(TiIHiIoIe 5)(TiIHiIoIe 5)
0.87 0.87 0.50 0.400.87 0.87 0.50 0.40
'~> O O "i '~> OO "i
(Geruch) !Geruch)(Smell)! Smell)
O ;O;
2.1 2.12.1 2.1
Fußnoten zu Tabelle 1:Footnotes to Table 1:
1> O Spritzgießen ist unter üblichen Bedingungen einwandfrei möglich.1> O Injection molding is perfectly possible under normal conditions.
O Spritzgießen lsi ohne praktische Probleme möglich, jedoch ist der Bereich geeigneter Bedingungen etwas eng. Δ Zur /eil des Spritzgießens bilden sich Schlieren durch Zersetzung des Ilar/.es. * Strangpressen ist unmöglichInjection molding is possible without practical problems, but the range of suitable conditions is somewhat narrow. Δ During the injection molding process, streaks form due to the decomposition of the Ilar / .es. * Extrusion is impossible
2) Das Aussehen wurde mit dem bloßen Auge gemäß den tilgenden Kriterien bewertet. O Spiegelfläche ohne Risse.2) Appearance was evaluated with the naked eye according to the eradicating criteria. O mirror surface without cracks.
Δ Dunkles Bild, jedoch wird das Gesicht reflektiert; keine KiUhildung. < Kein reflektiertes Bild des Gesichts. Rißhildung.Δ Dark image, but the face is reflected; no education. <No reflected image of the face. Crack formation.
(In den folgenden Tabellen haben die gleichen Zeichen clic gleichen Bedeutungen, wie vorstehend beschrieben.)(In the following tables, the same symbols clic have the same meanings as described above.)
31 (1.20 Gew.-Teile (Beispiel 8) und 0.04 (iew.-Teile (Beispiel ')) 2.^-Dimethv 1 2.5-di(terl.-biitylpero\>Ί-hex.in wur':nals Polymerisationsinitiator zugesetzt.31 (1.20 parts by weight (Example 8) and 0.04 (iew. Parts (Example ')) 2. ^ - Dimethv 1 2.5-di (terl.-biitylpero \> Ί-hex.in was': n as a polymerization initiator added.
4) Polymerisationsgrad 200. Die anderen Verbindungen waren chemisch rein.4) Degree of polymerization 200. The other compounds were chemically pure.
5) Gemisch aus "0 Gew.-*» eines PoIv esterprepolymerisals aus IsophthaNäure/Maleinsaureanhydrid/Diäthylenglykol im Molverhältnis 1/1/2 mit einem mittleren Pnlymerisationsgrad von 10 und .'(Kiew.-11. Styrol als Vernetzungsmittel.5) Mixture of "0% by weight" of a polyester prepolymer of isophthalic acid / maleic anhydride / diethylene glycol in a molar ratio of 1/1/2 with an average degree of polymerization of 10 and. '(Kiev 11th styrene as crosslinking agent.
100 Gew.-Teile des Acetalhomopolymeren der vorherigen Beispiele wurden mit 8,7 Gew.-Teüen Magnesiumcarbonat (mittlere Teilchengröße 2 bis 3 μηι), Bariumcarbonat (mittlere Teilchengröße 2 μπι), Bariumacetat (mittlere Teilchengröße 3 μπι) bzw. Calciumhydrogenphosphat (mittlere Teilchengröße 2 bis 3 μπι) anstelle von Calciumcarbonat und als reaktionsfähige Verbindung eine bestimmte Menge eines ungesättigten Polyesters (Gemisch aus 70 Gew.-Teilen eines Polyestervorpoiymerisats, hergestellt aus Isophthalsäure, Maleinsäureanhydrid und Diäthylenglykol (Molverhältnis 1:1:2), mittlerer Polymerisationsgrad 10, und 30 Gew.-Teilen Styrol als Vernetzungsmittel) im Trommelmischer gemischt, worauf das Gemisch in der gleichen100 parts by weight of the acetal homopolymer of the previous examples were with 8.7 parts by weight of magnesium carbonate (mean particle size 2 to 3 μm), Barium carbonate (mean particle size 2 μm), barium acetate (mean particle size 3 μm) or calcium hydrogen phosphate (mean particle size 2 to 3 μm) instead of calcium carbonate and as a reactive compound a certain amount of an unsaturated one Polyester (mixture of 70 parts by weight of a polyester prepolymer, prepared from isophthalic acid, maleic anhydride and diethylene glycol (molar ratio 1: 1: 2), average degree of polymerization 10, and 30 parts by weight of styrene as crosslinking agent) mixed in a drum mixer, whereupon the mixture in the same Weise, wie vorstehend beschrieben, im Extruder geknetet und granuliert wurde.Way, as described above, was kneaded and granulated in the extruder.
beschriebene Weise hergestellt und plattiert, um diemanufactured and plated to the
sen und die Eigenschaften der plattierten Produkte sindsen and the properties of the clad products in Tabelle 2 genanntmentioned in table 2
(Alle vorstehend genannten Metallsalze waren(All of the above metal salts were
*i chemisch rein. Das Bariumacetat wurde nach dem* i chemically pure. The barium acetate was after
wurden.)became.)
IlIl
Polyacetalhar/. dew.-Teile
Magnesiiimcarbonat
(mittlere Teilchengröße
2 bis 3 -im), dew.-Teile
Hariumciirbonat
(mittlere TeilchengrößePolyacetalhar /. dew. parts
Magnesium carbonate
(mean particle size
2 to 3 -im), dew.-parts
Harium carbonate
(mean particle size
2 ι m). dew -Teile2 ι m). dew parts
Bariumaceta'.
(mittlere TeilchengröBeBarium Aceta '.
(mean particle size
3 im), Ciew.-Teile3 im), Ciew. Parts
1I ei um hydrogen phosphat1I egg around hydrogen phosphate
/ mi ti Io rp Tpilrh^narnUt"1
-·- - ■ - . -.....-. .t. / mi ti Io rp Tpilrh ^ narnUt " 1
- · - - ■ -. -.....-. . t .
2 bis 3 j m). dew.-Teile
Ungesättigter Polyester. dew.-Teile Extrudierbarkeit2 to 3 jm). dew. parts
Unsaturated polyester. dew. parts extrudability
WärmebeständigkeitHeat resistance
Aussehen des plattierten Produkts Haftfestigkeit der abgeschiedenen Metallschicht. N/mmAppearance of the plated product Adhesion strength of the deposited Metal layer. N / mm
Vergleichs- Hei- Vergleichs- Bei- Bei- Bei-Comparative Hei Comparative With- With- With-
bcispiel .1 ·<ρίοΙ 14 beispiel 4 spiel 15 spiel Ki spiel 17example .1 · <ρίοΙ 14 example 4 game 15 game Ki game 17
KH) 8.7KH) 8.7
KKl
8.7KKl
8.7
100100
8.78.7
KK)KK)
S.7P.7
100100
8.78.7
1.61.6
100100
8.78.7
Beispiele 18 bis 20 und Vergleichsbeispiele 5 und 6Examples 18 to 20 and Comparative Examples 5 and 6
lOOGew.-Teile des Polyacetalharzes der vorherigen Beispiele wurden mit 11,1 Gew.-Teilen Calciumcarbonat mit den in Tabelle 3 genannten mittleren Teilchengrößen und 1,1 Gew.-Teilen des in Tabelle 1 genannten ungesättigten Polyesters gemischt. Die erhaltene Harzmasse wurde aur die in Beispiel 1 beschriebene Weise plattiert. Dir.- Eigenschaften der plattierten Produkte wurden ermittelt.100 parts by weight of the polyacetal resin of the previous Examples were made with 11.1 parts by weight of calcium carbonate with the mean particle sizes stated in Table 3 and 1.1 parts by weight of that stated in Table 1 mixed unsaturated polyester. The obtained resin composition became that described in Example 1 Way plated. Dir.- Properties of the clad Products have been identified.
Die Eigenschaften der plattierten Produkte sind in Tabelle 3 genannt.The properties of the clad products are shown in Table 3.
Vergleichs- Beispiel
beispiel 5*) 18Comparative example
example 5 *) 18
1919th
20")20 ")
Vergleichsbeispiel 6 Comparative example 6
Mittl. Teilchengröße des Calciumcarbonate, μτη Mean Particle size of the calcium carbonate, μτη
Wärmebeständigkeit
Aussehen
Haftfestigkeit, N/mmHeat resistance
Appearance
Adhesion Strength, N / mm
0.080.08
1.01.0
1.251.25
3.63.6
5,05.0
*) Strangpressen war unmöglich.*) Extruding wa r impossible.
") Das Produkt eignet sich für Anwendungszwecke, bei denen gutes Aussehen nicht unbedingt erforderlich ist.") The product is suitable for applications where good looks are not absolutely necessary.
Beispiele 21 bis23und Vergleichsbeispiel 7Examples 21-23 and Comparative example 7
Die gleiche geätzte Platte wie in Tabelle 3 wurde verwendet Nach dem Ätzen wurde die Platte mit Wasser gut gewaschen, an der Luft getrocknet, mit einem im Handel erhältlichen Anstrichmittel auf Acrylharzbasis beschichtet und dann 30 Minuten bei 150° C gebrannt Die Haftfestigkeit des aufgetragenen Anstrichfilms wurde geprüft indem ein Haftklebestreifen auf die Oberfläche, auf die Gitterschnitte mit Quadraten von 3,2 mm Kantsnlänge aufgebracht b5 worden waren, gepreßt und der Klebestreifen dann abgerissen wurde. Die Ergebnisse sind in Tabeiie 4 genanntThe same etched plate as in Table 3 was used. After the etching, the plate was made with Water washed well, air dried, coated with a commercially available paint Acrylic resin base coated and then baked at 150 ° C for 30 minutes. The adhesive strength of the applied The paint film was tested by placing a pressure-sensitive adhesive strip on the surface, on the grid cuts Squares 3.2 mm long had been applied, pressed and then the adhesive tape was demolished. The results are given in Table 4
21 Vergleichsbeispiel 7 21 Comparative Example 7
1.01.0
Mittl. Teilchengröße des Calciumcarbonats, amMean Particle size of the calcium carbonate, at the
Haftfestigkeil des AnstrichfilmsAdhesive wedge of the paint film
Glanzshine
Kriterien für die Bewertung beim Haftfestigkeiistesl:Criteria for the assessment of the adhesive strength:
O Keinerlei Veränderung.O no change at all.
O Teilweises Loslösen an den Kantenteilen.O Partial detachment on the edge parts.
x Der Anteil der losgelösten Quadrate betragt 20% oder weniger.x The proportion of detached squares is 20% or less.
xx Fas! alle Quadrate lösen sich ab.xx Fas! all squares peel off.
1,251.25
3,63.6
5,05.0
Beispiele 24 bis 27 und Vergleichsbeispiele 8 bis 10Examples 24-27 and Comparative Examples 8-10
Das gleiche Calciumcarbonat wie in Beispiel 1 (mittlere Teilchengröße 1,25 μηι) wurde verwendet und die Platte auf die in Beispiel 1 beschriebene WeiseThe same calcium carbonate as in Example 1 (mean particle size 1.25 μm) was used and the plate in the manner described in Example 1
plattiert, jedoch wurde die Calciumcarbonatmenge variiert, wie in Tabelle 5 angegeben. Ferner wurde der ungesättigte Polyester in einer Menge, die 10% des Calciumcarbonate entsprach (Gewichtsteile), zugesetzt Die Ergebnisse sin din Tabelle 5 genannt.plated but the amount of calcium carbonate was varied as shown in Table 5. Furthermore, the unsaturated polyester in an amount corresponding to 10% of the calcium carbonate (parts by weight) was added The results are given in Table 5.
Polyacetalharz, Gew.-Teile
Calciumcarbonat (mittlere Teilchengröße 1.25 um), Gew.-TeilePolyacetal resin, parts by weight
Calcium carbonate (mean particle size 1.25 µm), parts by weight
Ungesättigter Polyester, Gew.-Teile Wärmebeständigkeit
Eigenschaften vor dem Plattieren Zugfestigkeit, N/mm2 Unsaturated polyester, parts by weight heat resistance
Properties before plating Tensile strength, N / mm 2
Dehnung (zwischen denElongation (between the
Klemmen, %)Clamps,%)
Biegefestigkeit, N/mm2 Flexural strength, N / mm 2
Izod-Kerbschlagzähigkeit,
Nm/cm
(kg · cm/cm)Notched Izod impact strength,
Nm / cm
(kg cm / cm)
Aussehen des plattierten Produkts Haftfestigkeit der abgeschiedenen Metallschicht, N/mmAppearance of the plated product Adhesion strength of the deposited Metal layer, N / mm
Bemerkung: Im Falle von Ver»'eichsbeispiel 10 wurde das Harz beim Strangpressen zersetzt.Note: In the case of Comparative Example 10, the resin was decomposed during extrusion.
68,6 1868.6 18
103103
3,13.1
0,31
O0.31
O
67,7
1667.7
16
102102
100
8,7100
8.7
0,87
O0.87
O
63,7
1263.7
12th
102102
17,617.6
101101
25,025.0
100100
42,942.9
Beispiele 28 bis 31 und Vergleichsbeispiele 11 und 12Examples 28 to 31 and Comparative Examples 11 and 12
Der in den Beispielen 25 bis 27 und Vergleichsbeispiel 8 beschriebene Versuch wurde wiederholt, wobei jedocl ein im Handel erhältliches Acetalcopolymeres (Allzweckharz) verwendet wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind ir Tiiibelle 6 genannt.The experiment described in Examples 25 to 27 and Comparative Example 8 was repeated, but with each other a commercially available acetal copolymer (general purpose resin) was used. The results obtained are ir Called Tiiibelle 6.
Vergl.-heispie! Compare-heispie!
Beispiel
28example
28
2929
Vergl.-beispiel 12Compare example 12
Polyacetalharz. Gew.-Teile 100 100 100 100 100 10(1Polyacetal resin. Parts by weight 100 100 100 100 100 10 (1
Ciilciumcarbonnt (mittlere Teilchengröße 0 8.7 17.6 25.0 33.3 42.9Calcium carbonnt (mean particle size 0 8.7 17.6 25.0 33.3 42.9
1.25 im). Gew.-Teile1.25 in). Parts by weight
FortsetzuneContinue Tune
Beispiele 32 bis 34 und Vergleichsbeispiel 13Examples 32 to 34 and Comparative Example 13
Der im Beispiel 25 beschriebene Versuch wurde wiederholt, wobei jedoch die Menge des ungesättigten Polyesters variiert wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 7 genannt.The experiment described in Example 25 was repeated, except that the amount of unsaturated polyester was used was varied. The results obtained are shown in Table 7.
Beispiele 35 bis 40 und Vergleichsbeispiele 14 bis 18 Examples 35 to 40 and Comparative Examples 14 to 18
Eine gleiche 3 mm dicke Platte wie im Beispiel 1 wurde auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise plattiert, wobei jedoch die Zusammensetzung der Ätzlösung in der in Tabelle 8 genannten Weise variiert wurde. Die Haftfestigkeit der abgeschiedenen Metallschichten sind in Tabelle 8 genannt.An identical 3 mm thick plate as in Example 1 was plated in the manner described in Example 1, wherein however, the composition of the etching solution was varied as shown in Table 8. The adhesive strength of the deposited metal layers are given in Table 8.
3939
4040
Vergleichsbeispiel 14 15 16Comparative Example 14 15 16
1717th
25/55 45/0 60/0 20/0 10/15 20/15 76/24 80/025/55 45/0 60/0 20/0 10/15 20/15 76/24 80/0
2,02.0
5050
1.51.5
1,61.6
800800
1.01.0
1000 6001000 600
0.40.4
1.11.1
1.91.9
*) Wenn die Summe der (ic«.-Teile kleiner war als 100. wurde Wasso: zugesetzt, bis das Gesamtgewicht KXl Gew.-Teile erreichte.*) If the sum of the (ic «.- parts was less than 100. Wasso: was added until the total weight reached KX1 parts by weight.
Eine gleiche 3 mm dicke Platte wie in Bcispeil 29 wurde 12 Minuten bei 40'C in eine Ätzlösung der nachstehend genannten Zusammensetzung getauchtAn identical 3 mm thick plate as in Example 29 was immersed in an etching solution for 12 minutes at 40.degree below composition dipped
und dann auf die in Beispiel 29 beschriebene Weise elektroplattiert. Die abgeschiedene Metallauflage hatte
eine Haftfestigkeit von 1.3 N/mm.
Zusammensetzung der Ätzlösung:and then electroplated in the manner described in Example 29. The deposited metal coating had an adhesive strength of 1.3 N / mm.
Composition of the etching solution:
17 1817 18
96%ige Schwefelsäure 55 Gew.-Teile Bearbeitbarkeit der Oberfläche erhalten, so daß das96% sulfuric acid 55 parts by weight machinability of the surface obtained, so that the
Kaliumbichromat 4 Gew.-Teile Anwendungsgebiet der Harze weiter ausgedehnt wird.Potassium dichromate 4 parts by weight application of the resins is further expanded.
Wasser 45 Gew.-Teile Beispielsweise können Metall-Formteile, bei denenWater 45 parts by weight For example, metal moldings in which
sowohl funktionelle als auch dekorative -Eigenschaftenboth functional and decorative properties
Wie die vorstehenden Beispiele zeigen, werden ί erforderlich sind, ersetzt und sehr starke Gewichtsver-As the above examples show, ί are required, replaced and very heavy weight losses
Polyacetalharzmassen durch Ätzen der Formteile aus minderungen und Kosteneinsparungen erzielt werden.
Polyacetalharzmassen Produkte mit ausgezeichneterPolyacetal resin compositions can be achieved by etching the molded parts from reductions and cost savings.
Acetal resin compounds products with excellent
Hierzu ] Blatt ZeichnungenFor this] sheet of drawings
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP53130479A JPS584936B2 (en) | 1978-10-25 | 1978-10-25 | Surface treatment method for polyacetal resin composition |
JP10410279A JPS5628236A (en) | 1979-08-17 | 1979-08-17 | Polyacetal resin composition for molded article to be surface treated and having excellent thermal stability |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2953528C2 true DE2953528C2 (en) | 1982-03-18 |
Family
ID=26444647
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2953528A Expired DE2953528C2 (en) | 1978-10-25 | 1979-10-23 | Process for roughening the surface of molded parts made from a polyacetal resin composition |
DE2942744A Expired DE2942744C2 (en) | 1978-10-25 | 1979-10-23 | Polyacetal resin composition excellent in heat resistance and surface machinability |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2942744A Expired DE2942744C2 (en) | 1978-10-25 | 1979-10-23 | Polyacetal resin composition excellent in heat resistance and surface machinability |
Country Status (4)
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DE (2) | DE2953528C2 (en) |
FR (1) | FR2439803A1 (en) |
GB (1) | GB2035335B (en) |
IT (1) | IT1164132B (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5946441A (en) * | 1995-10-31 | 1999-08-31 | Indigo Medical, Inc. | Light-diffusing device for an optical fiber, methods of producing and using same, and apparatus for diffusing light from an optical fiber |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4587033A (en) * | 1984-07-02 | 1986-05-06 | Monsanto Company | Polymeric acetal carboxylate compositions |
JPH0665704B2 (en) * | 1985-02-04 | 1994-08-24 | ポリプラスチックス株式会社 | Polyacetal resin composition for plating |
JPH07110917B2 (en) * | 1988-07-14 | 1995-11-29 | ポリプラスチックス株式会社 | Weather resistant polyacetal resin composition |
JP2989610B2 (en) * | 1988-08-22 | 1999-12-13 | ポリプラスチックス株式会社 | Weatherable polyacetal resin composition |
DE69026641T2 (en) * | 1989-03-17 | 1996-10-17 | Du Pont | Polyacetal resins containing non-meltable polymer or cellulose stabilizers |
DE19725054A1 (en) * | 1997-06-13 | 1998-12-17 | Basf Ag | Molding compounds resistant to sliding friction |
US20040228971A1 (en) * | 2003-05-13 | 2004-11-18 | Pascal Scaramuzzino | Modified polyacetals for decorative applications |
US20040258906A1 (en) * | 2003-06-20 | 2004-12-23 | Pascal Scaramuzzino | Modified polyacetals for plating |
WO2009050176A1 (en) * | 2007-10-16 | 2009-04-23 | Basf Se | Method for producing impact-resistant modified pom |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1026017A (en) * | 1962-04-19 | 1966-04-14 | Celanese Corp | Oxymethylene polymer compositions |
GB1048115A (en) * | 1963-09-09 | 1966-11-09 | Toyo Rayon Co Ltd | Process for melt-shaping polyacetal |
DE2233143C3 (en) * | 1972-07-06 | 1980-09-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Thermoplastic molding compounds based on poly (oxymethylene) |
DE2108475A1 (en) * | 1971-02-23 | 1972-09-07 | Thoener R | Eching polyoxy methylene (co) olymer articles - with phosphoric acid and alcohol mixt before metal plating |
JPS606969B2 (en) * | 1975-04-30 | 1985-02-21 | 旭化成株式会社 | Reinforced polyacetal resin composition and method for producing the same |
JPS5936644B2 (en) * | 1975-04-30 | 1984-09-05 | 旭化成株式会社 | Polyoxymethylene resin composition |
JPS599580B2 (en) * | 1975-05-12 | 1984-03-03 | 旭化成株式会社 | Highly lubricating resin composition |
JPS53102358A (en) * | 1977-02-19 | 1978-09-06 | Fuji Electric Co Ltd | Arc extinguishing thermosetting resin composition |
-
1979
- 1979-10-18 GB GB7936174A patent/GB2035335B/en not_active Expired
- 1979-10-23 DE DE2953528A patent/DE2953528C2/en not_active Expired
- 1979-10-23 IT IT50647/79A patent/IT1164132B/en active
- 1979-10-23 DE DE2942744A patent/DE2942744C2/en not_active Expired
- 1979-10-24 FR FR7926404A patent/FR2439803A1/en active Granted
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
NICHTS ERMITTELT * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5946441A (en) * | 1995-10-31 | 1999-08-31 | Indigo Medical, Inc. | Light-diffusing device for an optical fiber, methods of producing and using same, and apparatus for diffusing light from an optical fiber |
Also Published As
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GB2035335B (en) | 1983-01-19 |
DE2942744A1 (en) | 1980-04-30 |
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DE2942744C2 (en) | 1982-05-06 |
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