DE294824C

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Publication number: DE294824C
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Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

Die Erfindung bezieht sich auf das bekannte Herstellungsverfahren von Glykokoll aus Monochloressigsäure und Ammoniak. Bei diesem wird bekanntlich aus dem bei der Umsetzung gebildeten Chlorammonium das Ammoniak durch Zusatz von Alkali- oder Erdalkalihydroxydcn in Freiheit gesetzt, so daß die Reaktionsflüssigkeit das Glykokoll neben Alkali- oder Erdalkalichlorid enthält. Die Gewinnung des freien Glykokolls aus dieser wäßrigen Flüssigkeit wurde nun bisher nur auf recht umständlichen Umwegen ausgeführt.. Auf diese Schwierigkeiten ist bereits in der Patentschrift 141976,. Kl. I2q, hingewiesen. Eine unmittelbare Reinabschcidung des Glykokolls aus der wäßrigen Reaktionsflüssigkeit wird dort für unausführbar erklärt, weil sowohl das Glykokoll als auch die gleichzeitig in der Flüssigkeit enthaltenen anorganischen Salze in Wasser leicht löslich sind. In jener Patentschrift ist daher vorgeschlagen, zwecks Abscheidung des Glykokolls die Reaktionsflüssigkeit nach dem Verjagen des Ammoniaks zur Trockne einzudampfen und aus der erhaltenen trockenen Masse das Glykokoll mit Hilfe von.Glyzerin zu extrahieren.The invention relates to the known production process of glycocolla from monochloroacetic acid and ammonia. In this, as is known, the chlorammonium formed during the reaction becomes ammonia set free by the addition of alkali or alkaline earth metal hydroxides, so that the reaction liquid contains the glycol in addition to alkali or alkaline earth chloride. The extraction of the free glycocolla from this aqueous liquid was now only carried out in rather cumbersome detours .. This difficulty is already in the Patent 141976 ,. Kl. I2q, pointed out. An immediate clean separation of the glycol from the aqueous reaction liquid is declared there impracticable because both the glycocolla and the simultaneously Inorganic salts contained in the liquid are easily soluble in water. In that Patent specification is therefore proposed, for the purpose of separating out the glycol, the reaction liquid after the ammonia has been driven off Evaporate to dryness and from the obtained dry mass the glycocolla with the help extract of glycerin.

Es hat sich nun gezeigt, daß es im Gegensatz zu der bisher vertretenen Auffassung, wie,sie in der Patentschrift 141976 zum Ausdruck gelangt ist, doch möglich ist, das Glykokoll aus der Reaktionsflüssigkeit unmittelbar leicht abzuscheiden. Hierbei zieht man Nutzen aus den bekannten eigenartigen Löslichkcitsverhältnissen des Chlornatriums, welches sich bekanntlich in kaltem Wasser ungefähr ebenso leicht auflöst wie in heißem, in heißem also nicht viel mehr als in kaltem. (100 Teile Wasser lösen bei o° 35,5 Teile Chlornatrium und bei 100° 39,6 Teile). Da sich im Gegensatz dazu das Glykokoll, wie sich 4<> gezeigt hat, in der Hitze unvergleichlich viel leichter in Wasser löst als in der Kälte (in der Kälte lösen 100 Teile Wasser 25 Teile Glykokoll, in der Hitze ist es hingegen nahezu unbegrenzt löslich), so ist es möglich, auf diese verschiedenen Löslichkeitsverhältnisse des Glykokolls einerseits und des Chlornatriums andererseits in der Hitze und in der Kälte ein Trennungsverfahren für das Glykokoll aufzubauen. Man braucht nämlich nur die vom Ammoniak befreite Reaktionsflüssigkeit in der Hitze stark einzudampfen. Es scheidet sich dann das Chlornatrium allein in der Hitze aus, während das in der Hitze leicht lösliche Glykokoll in der Mutterlauge gelöst bleibt. Kühlt man dann ab, so kristallisiert nach einigem Stehen das Glykokoll allein aus. Daß die Trennung des Glykokolls vom Chlornatrium in dieser Weise möglich sein würde, war selbst bei Kenntnis der angegebcnen Löslichkeitsverhältnisse noch nicht ohne weiteres vorauszusehen, denn man hatte früher angenommen, daß das Glykokoll mit dem Chlornatrium ähnlich wie mit anderen anorganischen Salzen Doppclvcrbindungcn bilde, die durch bloßes- Erhitzen nicht in ihre Komponenten zerlegt werden (vgl. hierzu Beilstein, 3. Aufl., Bd. I, S. 1184, Abs. 3). Tatsächlich aber bildet das Glykokoll mit dem 'Chlornatrium, wie sich gezeigt hat, nicht eine der-It has now been shown that, contrary to the opinion held up to now, like, they are expressed in patent specification 141976 has reached, but is possible, the glycocoll from the reaction liquid directly easy to separate. Use is made here of the well-known peculiar solubility ratios of sodium chloride, which is known to dissolve in cold water about as easily as in hot water, in so not much more in hot than in cold. (100 parts of water dissolve 35.5 parts at 0 ° Sodium chloride and 39.6 parts at 100 °). In contrast, since the glycocolla, as 4 <> has shown, dissolves incomparably more easily in water in the heat than in the cold (in the In the cold, 100 parts of water dissolve 25 parts of glycol, but in the heat it is almost indefinitely soluble), it is possible to use these different solubility ratios of glycocolla on the one hand and sodium chloride on the other hand in the heat and in the Cold to build up a separation process for the glycocolla. You only need strongly evaporate the reaction liquid freed from ammonia in the heat. It Then the sodium chlorine separates out alone in the heat, while that in the heat easily soluble glycocolla remains dissolved in the mother liquor. If one then cools down, it crystallizes after some standing the glycocolla alone. That the separation of the glycocolla from the Sodium chlorine would be possible in this way, even with knowledge of the stated Solubility conditions cannot yet be foreseen without further ado, because earlier It is assumed that the glycine forms double bonds with sodium chloride in a manner similar to that with other inorganic salts cannot be broken down into their components simply by heating (cf.Beilstein, 3rd ed., Vol. I, p. 1184, para. 3). In fact, however, the glycocollate forms with the 'sodium chloride, as it turned out, not one of the

artige .Doppelverbindung, so daß hier die Trennung in der angegebenen Weise möglich ist. 'like .Double connection, so that the separation in the specified manner is possible here is. '

Example:

. ι kg Monochloressigsäure wird mit 12 1 wäßrigem, 24prozentigem Ammoniak versetzt und 24 Stunden lang bei gewöhnlicher Temperatur damit stehen gelassen. Darauf wird das überschüssige Ammoniak durch Erwärmen verjagt und der zurückbleibenden wäßrigen Lösung, die außer Glykokoll noch Chlorammonium enthält, etwa 530 g Ätznatron, gegebe-■ nenfalls in wäßriger Lösung, zugesetzt. Die Reaktionsflüssigkeit wird dann solange gekocht, als noch Ammoniak entweicht, falls erforderlich mit einigen Tropfen Salzsäure genau neutralisiert und bei Kochtemperatur stark konzentriert. Dabei scheidet sich dann das Chlornatrium in der Hitze zum größten Teil ab und wird heiß, gegebenenfalls unter Druck, abfiltriert bzw. abgeschleudert. Die Mutterlauge läßt man erkalten, und es scheidet sich dann nach einigem Stehen das Glykokoll. ι kg of monochloroacetic acid is mixed with 12 1 aqueous, 24 percent ammonia and 24 hours at normal temperature left with it. Thereupon the excess becomes Ammonia is driven away by heating and the remaining aqueous solution, which, in addition to glycocolla, also contains chlorammonium contains, approx. 530 g caustic soda, if necessary in an aqueous solution, added. the The reaction liquid is then boiled as long as ammonia still escapes, if necessary precisely neutralized with a few drops of hydrochloric acid and strongly concentrated at the boiling temperature. This then separates Most of the sodium chlorine is removed in the heat and becomes hot, possibly under Pressure, filtered off or spun off. The mother liquor is allowed to cool and it is separated then after some standing the glycocolla

S5 aus ihr in Kristallform ab. Das abgeschiedene Glykokoll kann unter Umständen noch durch geringe Mengen von Chlornatrium verunreinigt sein, wird jedoch durch einmaliges Umkristallisieren vollkommen aschefrei erhalten. Die dabei entstehenden Mutterlaugen können bei der Herstellung weiterer Glykokollmengeu wieder verwertet werden, gehen also nicht verloren. S5 from it in crystal form. The secluded Glycocolla can still be contaminated by small amounts of sodium chloride However, it is obtained completely free of ash by a single recrystallization. The resulting mother liquors can be used in the production of further quantities of glycocolla are recycled, so they are not lost.

Claims

Patent claim:

Process for the separation of the glycocolla from inorganic compounds, thereby characterized in that it is made in a known manner from monochloroacetic acid, ammonia and that of the applied monochloroacetic acid approximately equivalent amount of caustic soda in the presence of Water-formed mixed solution of glycocolla and sodium chloride after being driven off the ammonia is heated and concentrated, whereby the sodium chloride is partially separated out in the heat,

biggest

whereupon the mother liquor is cooled after the sodium chloride has been removed and lets the glycine crystallize out.