DE2944477A1 - Selective aromatic methyl gp. oxidn. - using peroxo-di:sulphate oxidising agent and metal salt and/or complex catalyst - Google Patents

Selective aromatic methyl gp. oxidn. - using peroxo-di:sulphate oxidising agent and metal salt and/or complex catalyst

Info

Publication number
DE2944477A1
DE2944477A1 DE19792944477 DE2944477A DE2944477A1 DE 2944477 A1 DE2944477 A1 DE 2944477A1 DE 19792944477 DE19792944477 DE 19792944477 DE 2944477 A DE2944477 A DE 2944477A DE 2944477 A1 DE2944477 A1 DE 2944477A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
oxidation
oxidn
sulphate
catalyst
metal salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19792944477
Other languages
German (de)
Inventor
Ernst Prof. Dr. 7400 Tübingen Bayer
Arthur Dr. 7410 Reutlingen Gaede
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to DE19792944477 priority Critical patent/DE2944477A1/en
Publication of DE2944477A1 publication Critical patent/DE2944477A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/285—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with peroxy-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/28—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of CHx-moieties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
    • C12C11/00—Fermentation processes for beer
    • C12C11/02—Pitching yeast

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Aromatic or hetero-aromatic Me gps are oxidised, to form alcohols, aldehydes, carboxylic acids, dimeric or polymeric coupling prods., by using a peroxodisulphate as oxidising agent and metal salt and/or complex cpd catalysts. The catalysts are cpds of (a) a side-Gp III-VIII transition metal and/or of Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg and Ce and/or of (b) one of metals in (a) and/or of a main-Gp I-V element. A halide, nitrate, sulphate or cyanide can take part in catalyst or catalyst system build-up. Phase transfer reagents and/or crown ethers can be used in oxidn. (a)Aromatics having substits in addn to the Me gp can be oxidised selectively, without destroying these substits. (b)Reaction rate and selectivity can be controlled by using different transition metals or mixts.(c) The spent peroxodisulphate can be regenerated electrochemically.

Description

VERFAHREN ZUR OXIDATION VON AROMATISCHEN METHYLGRUPPENPROCESS FOR OXIDATING AROMATIC METHYL GROUPS

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Oxidation aromatischer Methylgruppen mit Peroxodisulfaten unter Verwendung von löslichen Metallsalzen oder Metallkomplexen als Katalysatoren.The invention relates to a process for the oxidation of aromatic methyl groups with peroxodisulfates using soluble metal salts or metal complexes as catalysts.

Die selektive Oxidation aromatischer Methylgruppen zu Aldehyden wird nur von wenigen Oxidationsmitteln wie z.B.The selective oxidation of aromatic methyl groups to aldehydes will only a few oxidizing agents such as

Mangandioxid, Chromsäure in Acetanhydrid, Chromylchlorid oder Selendioxid bewerkstelligt.Manganese dioxide, chromic acid in acetic anhydride, chromyl chloride or selenium dioxide accomplished.

Die Beobachtung, daß Aldehyde bei der Oxidation von aromatischen Methylgruppen mit Kaliumperoxodisulfat gebildet werden, wird erstmals von C. Moritz und R. Wolffenstein (Chem. Berichte 32, 432, 2531 (1899) beschrieben, wobei sie jedochAngaben über Ausbeute und Selektivität nicht veröffentlichten.The observation that aldehydes in the oxidation of aromatic methyl groups are formed with potassium peroxodisulfate, is the first time by C. Moritz and R. Wolffenstein (Chem. Reports 32, 432, 2531 (1899), although they give information about the yield and selectivity not published.

H.D. Law, F.U. Perkin (J. Chem. Soc. (1907) 258) und P.C.H.D. Law, F.U. Perkin (J. Chem. Soc. (1907) 258) and P.C.

Austin (J. Chem. Soc. (1911) 262) behaupteten jedoch, daß eine Aldehydbildung erst durch Zugabe von Silbernitrat zustande kommt. R.G.R. Bacon (Chem. and Industry 897 (1953), J. Chem. Soc. (1960) 1332) konnte jedoch zeigen, daß mit und ohne Silbernitrat Aldehyde gebildet werden, die Aldehydausbeute durch Zugabe von Silberionen jedoch erhöht werden kann.Austin (J. Chem. Soc. (1911) 262) claimed, however, that aldehyde formation only comes about by adding silver nitrate. R.G.R. Bacon (Chem. And Industry 897 (1953) J. Chem. Soc. (1960) 1332) was able to show that with and without silver nitrate Aldehydes are formed, but the aldehyde yield is increased by adding silver ions can be increased.

Es wurde nun gefunden, daß die Oxidation von an Aromaten gebundenen Methylgruppen durch Peroxodisulfate durch Metallsalze oder Metallkomplexe allein oder auch in Kombination mit Silberverbindungen noch stärker begünstigt wird als durch die Verwendung von Silberverbindungen allein.It has now been found that the oxidation of aromatics bound Methyl groups through peroxodisulfates through metal salts or metal complexes alone or in combination with silver compounds is even more favored than by using silver compounds alone.

Durch die Kombination verschiedener Metallverbindungen, wird eine Variationsbreite der Oxidation erzielt, die es erlaubt, für jedes zu oxidierende Substrat ein optimales Katalysatorsystem auszuwählen.By combining different metal compounds, one Achieved variation in the oxidation, which allows each to be oxidized Substrate to select an optimal catalyst system.

Deshalb ist es möglich, Aromaten mit zusätzlichen Substituenten zur Methylgruppe selektiv zu oxidieren, ohne diese Substituenten zu zerstören, bei denen das technische Verfahren, nämlich die Oxidation mit Luft an heterogenen Katalysatoren, nicht benutzt werden kann.It is therefore possible to use aromatics with additional substituents To oxidize methyl group selectively without destroying these substituents in which the technical process, namely the oxidation with air on heterogeneous catalysts, cannot be used.

Gegenstand der Erfindung ist also ein Verfahren zur Oxidation von aromatischen Methylgruppen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Peroxodisulfat als Oxidationsmittel verwendet wird und die Umsetzung durch lösliche Katalysatoren begünstigt wird. Als Katalysatoren werden Verbindungen verwendet, die a) aus einem Übergangsmetall der III. bis VIII. Nebengruppe des Periodensystems oder/und aus Kupfer, Silber, Gold, Zink, Cadmium, Quecksilber oder Cer b) aus jeweils einem Metall der eben genannten Gruppen und/oder aus einem Element der I. bis V.Hauptgruppe des Periodensystems aufgebaut sind.The invention therefore relates to a process for the oxidation of aromatic methyl groups, which is characterized in that peroxodisulfate as Oxidizing agent is used and the reaction is favored by soluble catalysts will. The catalysts used are compounds which a) consist of a transition metal the III. to VIII. subgroup of the periodic table and / or made of copper, silver, Gold, zinc, cadmium, mercury or cerium b) each from one of the metals mentioned above Groups and / or an element of main groups I to V of the periodic table are constructed.

Erfindungsgemäß sind Übergangsmetallverbindungen des Vanadiums, Chroms, Mangans, Eisens, Kobalts, Nickels, Kupfers und Silbers besonders günstig. Katalytisch wirksame Systeme können aus mehreren der eben genannten Metalle und/oder den Alkali-, Erdalkalielementen, aus Bor oder Aluminium jeweils in Form ihrer Verbindungen aufgebaut sein.According to the invention, transition metal compounds of vanadium, chromium, Manganese, iron, cobalt, nickel, copper and silver are particularly cheap. Catalytic effective systems can consist of several of the metals just mentioned and / or the alkali, Alkaline earth elements, made of boron or aluminum, each in the form of their compounds be.

Die Umsetzung zeichnet sich dadurch aus, daß die Katalysatoren und das Oxidationsmittel in Wasser gelöst sind und die zu oxidierende Verbindung als organische Ober- oder Unterphase vorliegt, wobei nach der Reaktion die Trennung von Oxidationsmittel und Katalysatoren von den Reaktionsprodukten durch Phasentrennung bewerkstelligt wird. Ein besonderer Vorteil des Verfahrens besteht darin, daß sowohl die Geschwindigkeit als auch die Selektivität der Umsetzung durch Einsatz verschiedener Ubergangsmetalle oder deren Mischungen gesteuert werden kann, so daß für jede zu oxidierende Substanz optimale Bedingungen gewählt werden können.The implementation is characterized in that the catalysts and the oxidizing agent are dissolved in water and the compound to be oxidized as organic upper or lower phase is present, the separation after the reaction of oxidizing agents and catalysts of the reaction products by phase separation is accomplished. A particular advantage of the method is that both the speed as well as the selectivity of the implementation Use of different transition metals or their mixtures can be controlled, so that optimal conditions can be selected for each substance to be oxidized.

Außerdem ist eine Regenierung des Oxidationsmittels besonders vorteilhaft beispielsweise mit elektrochemischen Methoden möglich.Regeneration of the oxidizing agent is also particularly advantageous possible for example with electrochemical methods.

Die nachstehenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren, ohne den nachgesuchten Schutz auf eben diese Ausführungsformen zu beschränken.The following examples explain the process according to the invention, without restricting the protection sought to precisely these embodiments.

BEISPIELE Beispiel 1 10 g p-tert-Butyltoluol werden in 170 ml destilliertes Wasser gegossen. Die beiden Phasen werden unter Durchleiten von Schutzgas (Stickstoff) auf 800C aufgeheizt. Als Katalysator werden 170 mg Vanadin(IV)oxidsulfat (VOS04 5 H20) zugesetzt. 36.5 g Kaliumperoxodisulfat werden in vier gleichgroßen Portionen als Festsubstanz unter heftigem Rühren innerhalb von 3 Stunden zugegeben. Die Mischung wird noch 5 Stunden bei 80 0C weitergerührt. Dann läßt man auf Zimmertemperatur abkühlen und trennt die Phasen voneinander ab.EXAMPLES Example 1 10 g of p-tert-butyltoluene are distilled in 170 ml Poured water. The two phases are passed through with protective gas (nitrogen) heated to 800C. 170 mg vanadium (IV) oxide sulfate (VOS04 5 H20) added. 36.5 g of potassium peroxodisulfate are served in four equal portions added as a solid with vigorous stirring within 3 hours. The mixture the mixture is stirred at 80 ° C. for a further 5 hours. Then it is left at room temperature cool and separate the phases from each other.

Die gebildeten Produkte werden mit Hilfe der HPLC (Hochdruckflüssigkeitschromatographie) untersucht.The products formed are with the help of HPLC (high pressure liquid chromatography) examined.

Ausbeute: p-tert.-Butylbenzaldehyd 53 % p-tert.-Butylbenzoesäure 31 % 1 ,2-Di-(p-tert.-Butylpenyl)ethan 3 % (Dibenzyl) Beispiel 2 Es wird nach der Vorschrift in Beispiel 1 verfahren. Als Katalysator werden jedoch 114 mg Silbernitrat zugegeben Ausbeute: nach 8 Stdn. nach 24 Stdn.Yield: p-tert-butylbenzaldehyde 53% p-tert-butylbenzoic acid 31 % 1,2-di- (p-tert-butylpenyl) ethane 3% (dibenzyl) Example 2 It the procedure in Example 1 is followed. As a catalyst, however 114 mg of silver nitrate added. Yield: after 8 hours. After 24 hours.

p-tert.-Butylbenzaldehyd 6 % 35 % p-tert.-Butylbenzoesäure 0.6 % 2 % Dibenzyl 1 % 1 % Beispiel 3 Die gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 werden eingehalten.p-tert-butylbenzaldehyde 6% 35% p-tert-butylbenzoic acid 0.6% 2 % Dibenzyl 1% 1% Example 3 The same conditions as in Example 1 are used adhered to.

Als Katalysator wird jedoch ein Gemisch aus 170 mg Vanadin (IV)oxidsulfat (VOS04 5 H20) und 11.4 mg Silbernitrat verwendet.However, a mixture of 170 mg vanadium (IV) oxide sulfate is used as the catalyst (VOS04 5 H20) and 11.4 mg silver nitrate are used.

Ausbeute nach 8 Stunden: p-tert.-Butylbenzaldehyd 59 % p-tert.-Butylbenzoesäure 6 % Dibenzyl 1 % Beispiel 4 Hinsichtlich der Reaktionsbedingungen wird wie in Beispiel 1 verfahren. Als Katalysator werden jedoch 188 mg Kobaltsulfat (CoS04 7 H20) zugegeben.Yield after 8 hours: p-tert-butylbenzaldehyde 59% p-tert-butylbenzoic acid 6% dibenzyl 1% Example 4 The reaction conditions are as in Example 1 procedure. However, 188 mg cobalt sulfate (CoS04 7 H20) are added as a catalyst.

Ausbeute nach 8 Stunden: p-tert.-Butylbenzaldehyd 47 % p-tert.-Butylbenzoesäure 35 % Beispiel 5 Wie in Beispiel 1 wird verfahren. Als Katalysator werden 170 mg Kupfersulfat (CuSo4 5 H20) verwendet.Yield after 8 hours: p-tert-butylbenzaldehyde 47% p-tert-butylbenzoic acid 35% Example 5 The procedure is as in Example 1. As a catalyst 170 mg copper sulfate (CuSo4 5 H20) are used.

Die Aldehydausbeute wird gravimetrisch unter Verwendung von 2,4-Dinitrophenylhydrazin zu 30 % p-tert.-Butylbenzaldehyd bestimmt.The aldehyde yield is determined gravimetrically using 2,4-dinitrophenylhydrazine determined to be 30% p-tert-butylbenzaldehyde.

Beispiel 6 Die gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 werden eingehalten. Als Katalysator werden jedoch 133 mg Eisen(II)chlorid (FeCl2 4 H20) zugesetzt.Example 6 The same conditions as in Example 1 are maintained. However, 133 mg of iron (II) chloride (FeCl2 4 H20) are added as a catalyst.

Die gravimetrisch wie in Beispiel 5 ausgeführte Aldehydbestimmung liefert 28 % p-tert.-Butylbenzaldehyd.The aldehyde determination carried out gravimetrically as in Example 5 provides 28% p-tert-butylbenzaldehyde.

Beispiel 7 30 g p-tert.-Butyltoluol in 500 ml destilliertem Wasser werden mit 1.3 g Tetra-n-Butylammoniumbromid versetzt und auf 800C unter Schutzgas erwärmt. In 4 gleichgroßen Portionen werden 54 g Kaliumperoxodisulfat innerhalb von 3 Stunden zugegeben. Die Mischung wird nach 5 Stunden bei 800C gerührt.Example 7 30 g of p-tert-butyltoluene in 500 ml of distilled water 1.3 g of tetra-n-butylammonium bromide are added and the mixture is heated to 80 ° C. under protective gas warmed up. In 4 equal portions 54 g of potassium peroxodisulfate are inside added from 3 hours. The mixture is stirred at 80 ° C. after 5 hours.

Nach dem Abkühlen lassen auf Raumtemperatur werden die Phasen voneinander getrennt.After cooling to room temperature, the phases become apart separated.

Ausbeute: p-tert.-Butylbenzaldehyd 15 % (gravimetrisch bestimmt) Dibenzyl 5% Beispiel 8 8.5 g p-Chlortoluol und 170 ml destilliertes Wasser werden unter Schutzgas auf 80 0C erwärmt. Als Katalysatorsystem wird ein Gemisch von 170 mg Vanadin(IV)oxidsulfat (VOS04 5 H20) und 11.4 mg Silbernitrat zugegeben. 36.5 g Kaliumperoxodisulfat werden in vier gleichgroßen Portionen als Festsubstanz unter Rühren innerhalb von 3 Stunden zugesetzt. Die Mischung wird noch 3 Stunden bei 800C weitergerührt. Dann läßt man auf Zimmertemperatur abkühlen. Die abgeschiedene organische Festsubstanz wird mit Ether extrahiert. Danach wird der Ether im Vakuum abgezogen.Yield: p-tert-butylbenzaldehyde 15% (determined gravimetrically) dibenzyl 5% Example 8 8.5 g of p-chlorotoluene and 170 ml of distilled water are added under protective gas heated to 80 0C. A mixture of 170 mg of vanadium (IV) oxide sulfate is used as the catalyst system (VOS04 5 H20) and 11.4 mg of silver nitrate were added. 36.5 g potassium peroxodisulfate are in four equal portions as a solid with stirring within Added for 3 hours. The mixture is stirred for a further 3 hours at 80.degree. then allowed to cool to room temperature. The separated organic solid matter is extracted with ether. The ether is then drawn off in vacuo.

Ausbeute: p-Chlorbenzaldehyd 25 % (gravimetrisch bestimmt)Yield: p-chlorobenzaldehyde 25% (determined gravimetrically)

Claims (4)

PATENTANSPRÜCHE 6ilerfahren zur Oxidation von aromatischen oder heteroaromatischen Methylgruppen zu Alkoholen, Aldehyden, Carbonsäuren und dimeren oder polymeren Kupplungsprodukten dadurch gekennzeichnet, daß Peroxodisulfat als Oxidationsmittel verwendet wird und die Oxidation von Metallsalzen und/oder Komplexverbindungen katalytisch begünstigt wird, die a) aus einem Ubergangsmetall der III. bis VIII. Neben-Gruppe des Periodensystems der Elemente und/oder aus Kupfer, Silber, Gold, Zink, Cadmium, Quecksilber und Cer b) aus jeweils einem Metall der eben genannten Gruppen und/oder aus einem Element der I. bis V. Hauptgruppe des Periodensystems der Elemente bzw. aus Verbindungen der unter a) und b) genannten Metalle aufgebaut sind. PATENT CLAIMS 6il process for the oxidation of aromatic or heteroaromatic Methyl groups to form alcohols, aldehydes, carboxylic acids and dimeric or polymeric coupling products characterized in that peroxodisulfate is used as the oxidizing agent and catalytically promotes the oxidation of metal salts and / or complex compounds is that a) from a transition metal of III. to VIII. Sub-group of the periodic table of the elements and / or made of copper, silver, gold, zinc, cadmium, mercury and cerium b) each from one metal of the groups just mentioned and / or from one element the I. to V. main group of the periodic table of the elements or from compounds of the metals mentioned under a) and b) are built up. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß am Aufbau des Katalysators oder des Katalysatorsystems ein Halogenid, Nitrat, Sulfat, Cyanid beteiligt ist. 2) Method according to claim 1, characterized in that on the structure of the catalyst or the catalyst system is a halide, nitrate, sulfate, cyanide is involved. 3) Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Oxidation Phasentransferreagentien und/oder Kronenäther verwendet oder mit verwendet werden. 3) Method according to claims 1 and 2, characterized in that that phase transfer reagents and / or crown ethers are used in the oxidation or can be used with. 4) Verfahren nach den Ansprüchen 1, 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß das verbrauchte Peroxodisulfat elektrochemisch regeneriert wird. 4) Method according to claims 1, 2 and 3, characterized in that that the consumed peroxodisulfate is regenerated electrochemically.
DE19792944477 1979-11-03 1979-11-03 Selective aromatic methyl gp. oxidn. - using peroxo-di:sulphate oxidising agent and metal salt and/or complex catalyst Withdrawn DE2944477A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792944477 DE2944477A1 (en) 1979-11-03 1979-11-03 Selective aromatic methyl gp. oxidn. - using peroxo-di:sulphate oxidising agent and metal salt and/or complex catalyst

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792944477 DE2944477A1 (en) 1979-11-03 1979-11-03 Selective aromatic methyl gp. oxidn. - using peroxo-di:sulphate oxidising agent and metal salt and/or complex catalyst

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2944477A1 true DE2944477A1 (en) 1981-05-14

Family

ID=6085102

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19792944477 Withdrawn DE2944477A1 (en) 1979-11-03 1979-11-03 Selective aromatic methyl gp. oxidn. - using peroxo-di:sulphate oxidising agent and metal salt and/or complex catalyst

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2944477A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2585017A1 (en) * 1985-07-19 1987-01-23 Kureha Chemical Ind Co Ltd PROCESS FOR OBTAINING A NAPHTHALENE DERIVATIVE
WO1994000407A1 (en) * 1992-06-24 1994-01-06 Solvay Interox Limited Process for the oxidation of aromatic methyl groups

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2585017A1 (en) * 1985-07-19 1987-01-23 Kureha Chemical Ind Co Ltd PROCESS FOR OBTAINING A NAPHTHALENE DERIVATIVE
WO1994000407A1 (en) * 1992-06-24 1994-01-06 Solvay Interox Limited Process for the oxidation of aromatic methyl groups

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1657230B1 (en) Process for the preparation of aliphatic linear and ß-alkyl-branched carboxylic acids
EP2276562B1 (en) Use of a supported catalyst containing precious metal for oxidative dehydrogenation
DE1618589A1 (en) Process for the production of carboxylic acids
DD157767A5 (en) PROCESS FOR PREPARING METHACRYLIC ACIDS USING A NEW CATALYST
DE2612844A1 (en) METHOD FOR MANUFACTURING SALICYLIC ACID ALDEHYDE
DE3109467C2 (en)
DE2650046A1 (en) PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF ALPHA, BETA-ETHYLENIC UNSATABLED ALCOHOLS
DE4242725A1 (en) Process for the production of higher, predominantly unbranched, primary alcohols
DE2827453A1 (en) PROCESS FOR MANUFACTURING UNSATURATED DIESTER
DE2944477A1 (en) Selective aromatic methyl gp. oxidn. - using peroxo-di:sulphate oxidising agent and metal salt and/or complex catalyst
EP0005452B1 (en) Acyloxy-2-butenes, their preparation and their use for the preparation of 4-acetoxytiglinaldehyde
EP0588225B1 (en) Process for the preparation of aldehydes
DE4012008A1 (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF O-HYDROXY-BENZALDEHYDE
EP0092677A2 (en) Process for the preparation of substituted benzaldehydes
EP0004653A1 (en) Process for the preparation of oxygenated hydrocarbon compounds starting from a synthesis gas
EP0160249B1 (en) Process for the preparation of aldehydes
US2420477A (en) Production of butadiene by method of dehydration
DD151621A5 (en) METHOD FOR PRODUCING OXYGEN-CONTAINING CARBON COMPOUNDS AND SYNTHESEGAS OLEFINS
DE2633785A1 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ALKYLENE GLYCOLESTERS
DE10393950B4 (en) Process for the preparation of carboxylic acid
DE19822035A1 (en) Oxidative carbonylation of diene compounds, useful for production of unsaturated acid esters from butadiene etc.
DE2228989B2 (en) OXIDE CARRYING CATALYST CONTAINING MOLYBDA, IRON, WISMUTH, NICKEL, THALLIUM AND, IF APPLICABLE, MAGNESIUM, MANGANE, COBALT AND PHOSPHORUS AND ITS USE FOR THE PRODUCTION OF ACROLEIN
US3284507A (en) Process for preparing aldehydes and ketones
DE3203286A1 (en) Process for the preparation of cyclohexanone
AT206425B (en) Process for the catalytic oxidation of non-aromatic hydrocarbons

Legal Events

Date Code Title Description
8141 Disposal/no request for examination