DE2933388A1 - CORROSION INHIBITORS - Google Patents

CORROSION INHIBITORS

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DE2933388A1
DE2933388A1 DE19792933388 DE2933388A DE2933388A1 DE 2933388 A1 DE2933388 A1 DE 2933388A1 DE 19792933388 DE19792933388 DE 19792933388 DE 2933388 A DE2933388 A DE 2933388A DE 2933388 A1 DE2933388 A1 DE 2933388A1
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Gabriele 4133 Neukirchen-Vluyn Rogall
Ingo 4000 Düsseldorf Wegener
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    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/16Sulfur-containing compounds

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Abstract

1. The use of sulfur-containing hydroxycarboxylic acids corresponding to the following general formula see diagramm : EP0025125,P8,F1 in which R**1 is an alkyl radical containing from 6 to 16 carbon atoms and preferably from 6 to 12 carbon atoms, R**2 is an alkyl radical containing from 1 to 3 carbon atoms and n=1 or 0, or water-soluble salts thereof for preventing the corrosion of metals in aqueous systems in the pH range from 6 to 9, more particularly in industrial water systems.

Description

HENKELKGaAHENKELKGaA ZR-FE/PatenteZR-FE / patents Henkelstr. 67 Dr.Ar/KKHenkelstrasse 67 Dr Ar/KK

4000 Düsseldorf, den 15.8.794000 Düsseldorf, August 15, 1979

Patentanmeldung D 5929Patent application D 5929

"Korrosionsinhibitoren1 "Corrosion Inhibitors 1

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von 2-Hydroxyalkyl-carboxyalkyl-sulfiden oder -sulfoxiden sowie deren wasserlöslichen Salzen -im folgenden abge kürzt HCS- zur Verhinderung der Korrosion von Metallen, insbesondere in Brauchwassersystemen.The invention relates to the use of 2-hydroxyalkyl-carboxyalkyl sulfides or sulfoxides and their water-soluble salts -im below shortens HCS- to prevent corrosion of metals, especially in domestic water systems.

Die Behandlung von wasserführenden Anlagen wie Dampferzeugungsanlagen, Heizsystemen, Kühlwasserkreisläu-The treatment of water-carrying systems such as steam generation systems, heating systems, cooling water circuits fen und Wasserleitungssystemen zum Schutz gegen den korrosiven Angriff des Wassers, der sich vorwiegend gegen unedle Werkstoffe, beispielsweise Stahl, Messing, Aluminium, Zink oder verzinkter Stahl richtet, wird seit langem in der Technik dutrchgeführt. BesonFences and water pipe systems to protect against the corrosive attack of the water, which is predominantly directed against base materials such as steel, brass, aluminum, zinc or galvanized steel, has been used in technology for a long time. Special ders bewährt hat sich hierbei die Verwendung von phos- phorhaltigen Verbindungen, wie zum Beispiel Phosphonsäuren oder anorganischen Phosphaten, gegebenenfalls in Kombination mit Zinksalzen.The use of phos- phosphorus-containing compounds, such as, for example, phosphonic acids or inorganic phosphates, if appropriate in combination with zinc salts.

Diese Kombinationen haben eine gute technische Wirksamkeit.These combinations have good technical effectiveness.

/2 130013/0234/ 2 130013/0234

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Patentanmeldung D 5929 JK'Q HENKELKGaAPatent application D 5929 JK 'Q HENKELKGaA

2ft-FE/Patente2ft FE / patents

Ihre Verwendung wird in jüngster Zeit jedoch mehr und mehr eingeschränkt durch die ökologischen und gesetzgeberischen Forderungen nach weitgehender oder absoluter Phosphor-Freiheit derartiger Produkte. Vom technischen Standpunkt haben derartige phosphathaltige Kombinationen weiter den Nachteil, daß sie häufig durch Eutrophierung des Kilhlsystems zu verstärktem biologischem Wachstum führen und die zusätzliche Verwendung von Mikrobiziden erforderlich machen.Recently, however, their use has become more and more restricted by ecological and legislative factors Demands for such products to be largely or completely free of phosphorus. From the technical From this point of view, such phosphate-containing combinations also have the disadvantage that they are frequent lead to increased biological growth through eutrophication of the cooling system and the additional use of microbicides.

Die Verwendung dieser phosphorhaltigen Kombination kann weiterhin beim Einsatz in größeren Wasserhärten zur Bildung von Apatit- oder apatitähnlichen Ablagerungen führen, die zu Betriebsstörungen führen und nur schwer zu entfernen sind. Der Einsatz dieser Kombinationen mit Zinksalzen bei höheren pH-Werten CpH >8,0) führt im allgemeinen zu verstärkter Verschlammung des Systems durch die Ausfällung von Zinkhydroxid.The use of this phosphorus-containing combination can continue to be used in areas of greater water hardness lead to the formation of apatite or apatite-like deposits, which lead to operational disruptions and are difficult to remove. The use of these combinations with zinc salts at higher pH values CpH > 8.0) generally leads to increased siltation of the system due to the precipitation of zinc hydroxide.

Vom ökologischen Standpunkt aus ist in nicht geschlossenen Kühlsystemen die Verwendung von Zinksalzen in derartigen Kombinationsprodukten ebenfalls problematisch, da diese aufgrund der hohen Fischtoxizität zu einer starken Abwasserbelastung führen. Außerdem wird die Selbstreinigungskraft des Gewässers bereits ab 0,1 ppm Zink deutlich gehemmt.From an ecological point of view, in is not closed Cooling systems, the use of zinc salts in such combination products is also problematic, as these lead to a high level of wastewater pollution due to the high level of fish toxicity. aside from that The self-cleaning power of the water is already significantly inhibited from 0.1 ppm zinc.

Es wurde nun gefunden, daß man diese Nachteile vermeiden kann, wenn man schwefelhaltige Hydroxycarbonsäuren der allgemeinen FormelIt has now been found that these disadvantages can be avoided by using sulfur-containing hydroxycarboxylic acids the general formula

R1 - CH - CH2 - S - R2 - COOHR 1 - CH - CH 2 - S - R 2 - COOH

An CDA n CD

ssss

30' Alkylrest mit 6 bis 16, vorzugsweise 6 bis 1230 'alkyl radical with 6 to 16, preferably 6 to 12

oder deren wasserlösliche Salze, wobei R einen or their water-soluble salts, where R is a

6
C-Atomen und R einen Alkylrest
6th
C atoms and R an alkyl radical

130013/0234130013/0234

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Patentanmeldung D 5929 /ty HENKELKGaAPatent application D 5929 / ty HENKELKGaA

/ ZB-FE/Patente/ ZB-FE / Patents

mit 1 bis 3 C-Atomen und η ■ 1 oder 0 bedeutet, zur Verhinderung der Korrosion von Metallen in wäßrigen Systemen im pH-Bereich von 6 bis 9, insbesondere in Brauchwassersystemen, verwendet.with 1 to 3 carbon atoms and η ■ 1 or 0 means for Prevention of corrosion of metals in aqueous systems in the pH range from 6 to 9, especially in Domestic hot water systems. Als Alkalisalze kommen insbesondere Kalium-, Natrium-, Ammonium- oder auch Alkanolarainsalze in Betracht.In particular, potassium, sodium, Ammonium or alkanolarain salts can be considered.

Die Mengen, die dem Brauchwassersystem zweckmäßigerweise zugegeben werden, liegen im Bereich von 0,5 bis 100 g/m , vorzugsweise 5 bis 50 g/m .The amounts that are expediently added to the service water system are in the range from 0.5 to 100 g / m, preferably 5 to 50 g / m 2.

Die zur Anwendung gelangenden 2-Hydroxyalkyl-carboxyalkylsulfide können hergestellt werden, indem man das Salz einer entsprechenden Mercaptocarbonsäure wie Thioglycolsäure, 2-Mercaptopropionsäure oder 3-Mercaptopropionsäure in einem polaren LösungsThe used 2-hydroxyalkyl-carboxyalkyl sulfides can be prepared by the salt of a corresponding mercaptocarboxylic acid such as thioglycolic acid, 2-mercaptopropionic acid or 3-mercaptopropionic acid in a polar solution mittel mit der stöchiometrischen Menge eines Epoxids mit einer Kettenlänge von Cg bis C-g umsetzt.medium with the stoichiometric amount of an epoxide with a chain length of C g to C g .

Die entsprechenden Sulfoxide werden erhalten aus den Sulfiden durch Oxidation mit Wasserstoffperoxid. Soweit die Alkalisalze, wie insbesondere Kalium-,The corresponding sulfoxides are obtained from the sulfides by oxidation with hydrogen peroxide. As far as the alkali salts, such as in particular potassium, Natrium- und Ammoniumsalze oder auch Alkanolaminsalze, nicht direkt bei der Herstellung anfallen, können sie durch Neutralisation der entsprechenden Sau- '< ren hergestellt werden. Umgekehrt lassen sich auch aus den Salzen durch entsprechendes Ansäuern die entSodium and ammonium salts or alkanolamine salts, do not occur directly in the preparation, they can be prepared ren by neutralization of the corresponding sow '<. Conversely, the salts can also be acidified to form the ent sprechenden Säuren gewinnen.winning talking acids.

Die außerordentlich gute korrosionsinhibierende Wirkung der HCS ist insofern überraschend, als die Ausgangsstoffe wie zum Beispiel Thioglykolsäure und Mercaptopropionsäure keine für die Praxis ausreichende Korrosionsschutzwirkung aufweisen (Tabelle 2). Be merkenswert ist die bereits hohe korrosionsinhibierende Wirkung des HCS ohne jeden Zusatz.The extremely good corrosion-inhibiting effect of the HCS is surprising in that the starting materials such as thioglycolic acid and Mercaptopropionic acid does not have an adequate corrosion protection effect for practical use (Table 2). Be What is remarkable is the already high corrosion-inhibiting effect of the HCS without any additives.

/4/ 4

130013/0234 ORIGINAL INSPECTED 130013/0234 ORIGINAL INSPECTED

Patentanmeldung D 5929 HENKELKGaAPatent application D 5929 / ζ HENKELKGaA

' *■> 2R-FE/Patente'* ■> 2R-FE / patents

In der Praxis spielt für das korrosive Verhalten eines Brauchwassers in hohem Maße die Anwesenheit oder Entstehung von ablagerungsbildenden Trübstoffen wie zum Beispiel Härteausfällungen, Tonsubstanzen und Eisenhydroxide eine wesentliche Rolle. Durch Verhinderung dieser Ablagerungen wird das korrosive Verhalten eines Wassers weiterhin verbessert. Daher ist es im allgemeinen vorteilhaft, dem zu behandelnden Wasser außer HCS weitere an sich bekannte Steinschutz- und Dispergiermittel zuzusetzen. Als geeignete Zusätze haben sich insbesondere Polyacrylate oder Acrylsäure-Methacrylsäurecopolymerisate mit einem Molgewicht von 500 bis 4000 oder Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockpolymere mit einem Molgewicht von 500 bis 3000 und einem Ethylenoxid-Propylenoxidverhältnis von 10 : 90 bis 30 : 70 erwiesen.In practice, the presence or formation of domestic water plays a major role in the corrosive behavior of industrial water of deposit-forming turbid substances such as hardness precipitates, clay substances and iron hydroxides an essential role. By preventing these deposits, the corrosive behavior of a Water continues to improve. Therefore, it is generally advantageous to add the water to be treated in addition to HCS, other stone preservatives and dispersants known per se can be added. As suitable additives In particular, polyacrylates or acrylic acid-methacrylic acid copolymers have proven themselves with a molecular weight of 500 to 4000 or ethylene oxide-propylene oxide block polymers with a molecular weight of 500 to 3000 and an ethylene oxide-propylene oxide ratio of 10:90 to 30:70 proved.

Die oben angeführten Steinschutz- und Dispergiermittel werden bei Kombination mit HCS in Mengen von 1 bis 50 g/m , vorzugsweise 3 bis 10 g/m* verwendet.The above-mentioned stone protection and dispersing agents are used in combination with HCS in amounts of 1 up to 50 g / m, preferably 3 to 10 g / m * used.

Je nach den Verhältnissen in der Praxis kann es vorteilhaft sein, zusammen mit HCS spezielle Inhibitoren für Buntmetalle, wie insbesondere Benzimidazol, Benzotriazol oder Tolyltriazol, in Kombination zu verwenden. Die verwendeten Mengen liegen im BereichDepending on the conditions in practice, it can be advantageous to use special inhibitors together with HCS for non-ferrous metals, such as benzimidazole, benzotriazole or tolyltriazole, in combination use. The amounts used are in the range

von 0,1 bis 5 g/m3.from 0.1 to 5 g / m 3 .

Spielen die ökologischen Aspekte keine gravierende Rolle, wie insbesondere bei geschlossenen Kühlsystemen, so kann HCS auch mit Zinksalzen und/oder phosphorhaltigen Verbindungen kombiniert eingesetzt werden. The ecological aspects do not play a serious role Role, as in particular with closed cooling systems, so can HCS also with zinc salts and / or phosphorus Connections are used in combination.

/5/ 5

130013/0234130013/0234

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Patentanmeklune D 5929 /f (p HENKELKGaAPatent application D 5929 / f (p HENKELKGaA

ZR-FE/PaterrteZR-FE / Paterrte

Als Zinksalze kommen insbesondere Zinkchlorid und Zinksulfat in Betracht. Dabei werden Mengen (berechnet als Zink) von 0,5 bis 10 g/m , vorzugsweise 1 bis 4 g/m entsprechend einer Menge von 0,5 bis 10 beziehungsweise 1 bis 4 ppm verwendet.Particularly suitable zinc salts are zinc chloride and zinc sulfate. Quantities ( as zinc) from 0.5 to 10 g / m, preferably 1 to 4 g / m, corresponding to an amount of 0.5 to 10 or 1 to 4 ppm are used.

Als phosphorhaltige Verbindung kommen insbesondere komplexi«rende Phosphonsäuren, wie beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, Aminotrimethylenphosphonsäure und 2-Phosphono-butan-1,2,4-tricarbonsäure sowie deren wasserlösliche Salze oder Gemische dieser Verbindungen in Betracht. Durch derartige Kombination kann der Korrosionsschutz noch erheblich verstärkt werden.Complexing phosphonic acids, such as, for example, are particularly suitable as phosphorus-containing compounds 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, aminotrimethylene phosphonic acid and 2-phosphono-butane-1,2,4-tricarboxylic acid and their water-soluble salts or mixtures of these compounds into consideration. With such a combination, the corrosion protection can still be considerable be reinforced.

In bestimmten Fällen kann es auch vorteilhaft sein, weiterhin biozide Substanzen wie Glutaraldehyd, Glyoxal, Pentachlorphenolnatrium oder Alkyloligoamiden, vorzugsweise in Form eines .Umsetzungsproduktes von Dodecylpropylendiamin und £-Caprolactam im Verhältnis 1 : 2 zuzusetzen.In certain cases it can also be advantageous to continue using biocidal substances such as glutaraldehyde, Glyoxal, sodium pentachlorophenol or alkyl oligoamides, preferably in the form of a reaction product of dodecylpropylenediamine and ε-caprolactam to be added in a ratio of 1: 2.

Die vorgehend beschriebenen schwefelhaltigen Hydroxycarbonsäuren der angegebenen allgemeinen Formel I oder deren wasserlöslichen Salze können jedoch darüber hinaus ganz allgemein als Korrosionsinhibitoren, insbesondere für Eisen sowie insbesondere auch als Korrosionsinhibitor in Kühlschmiermitteln für die spanabhebende Metallbearbeitung eingesetzt werden.The above-described sulfur-containing hydroxycarboxylic acids of the general formula given I or their water-soluble salts can, however, also very generally serve as corrosion inhibitors, especially for iron and especially as a corrosion inhibitor in cooling lubricants for metal cutting can be used.

/6 130013/0234 / 6 130013/0234

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Patentanmeldung D 5929 jf f- HENKELKGaAPatent application D 5929 jf f- HENKELKGaA

ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

BeispieleExamples Beispiel 1example 1

Die Bestimmung des korrosiven Verhaltens erfolgte nach der nachstehend beschriebenen Methode:The corrosive behavior was determined using the method described below:

Je drei sorgfältig gereinigte Testbleche (75 χ 12 χ 1,5 mm) werden in ein 1-1-Becherglas, das mit 1 1 Wasser und einer bestimmten Menge der zu untersuchenden Substanz gefüllt ist, bei Raumtemperatur 3 Stunden eingetaucht. Während der Versuchsdauer werden in einer Reihenordnung von insgesamt 10 Bechergläsern die wäßrigen Lösungen mit 100 Umdrehungen pro Minute gerührt. Anschließend werden die Bleche von Korrosionsprodukten gereinigt und die Gewichtsverluste bestimmt. Aus den Mittelwerten von je drei Versuchen werden die Korrosionsschutzraten der Produkte, bezogen auf einen Blindwert, ermittelt.Three carefully cleaned test panels (75 χ 12 χ 1.5 mm) are placed in a 1-1 beaker with 1 1 Water and a certain amount of the substance to be examined is filled at room temperature for 3 hours immersed. During the duration of the experiment, a total of 10 beakers are placed in a row the aqueous solutions were stirred at 100 revolutions per minute. Then the sheets of Corrosion products cleaned and the weight loss determined. From the mean values of three each Tests are carried out to determine the corrosion protection rates of the products based on a blank value.

Das als korrosives Medium benutzte Versuchswasser hatte folgende analytischen Daten:The test water used as a corrosive medium had the following analytical data:

88th " dH"dH (Calciumhärte)(Calcium hardness) 22 0 dH 0 dH (Magnesiumhärte)(Magnesium hardness) 11 0 dH 0 dH (Karbonathärte)(Carbonate hardness) 500500 ppmppm (Cl~)(Cl ~) 8,8th, 22 (pH)(pH)

/7 130013/0234 / 7 130013/0234

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Patentanmeldung D 5929Patent application D 5929

HENKEL KGaAHENKEL KGaA

ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

Die nachstehende Tabelle gibt die Verringerung des korrosiven Angriffs eines Wassers bei Zusatz der im einzelnen aufgeführten Mittel gegenüber dem unbehandelten Wasser wieder.The table below shows the reduction in the corrosive attack of water when the im is added individual listed agents compared to the untreated water again.

TabelleTabel

HCSHCS Dosierung
in ppm
dosage
in ppm
Korrosi
pH 6,S
Corrosi
pH 6, S.
onsschutz inl
pH 8,2
ons protection inl
pH 8.2
2-Hydroxy-C.j 2-alkyl-<*-car-
boxyethyl-sulfid, Na-SaIz
2-Hydroxy-Cj 2 -alkyl - <* - car-
boxyethyl sulfide, sodium salt
1010 4040 3535
2~Hydroxy-C-4-alkyl-ß-
carboxyethy1-sulfoxid,
Na-SaIz
2 ~ hydroxy-C- 4 -alkyl-ß-
carboxyethyl sulfoxide,
Na-SaIz
1010 3838 4646
2-Hydroxy-C.j 4~alkyl- <-
carboxyethyl-sulfid,
Na-SaIz
2-Hydroxy-Cj 4 ~ alkyl- <-
carboxyethyl sulfide,
Na-SaIz
3
10
20
3
10
20th
20
64
76
20th
64
76
22
49
69
22nd
49
69
BlindwertBlank value -- 00 00 Zum Vergleich:For comparison: 10
10 + 3
10
10 + 3
46
55
46
55
44
Es fällt
Zinkhy
droxid aus.
44
It's falling
Zinkhy
droxid off.
HEDP
HEDP + Zink
HEDP
HEDP + zinc

130013/0234130013/0234

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

/8/8th

Patentanmeldung D 5929Patent application D 5929 TabelleTabel

HENKEL KGaAHENKEL KGaA

ZR'FE/PatenteZR'FE / patents

VergleichsproduktComparative product

Dosierung in ppm Dosage in ppm

Korrosionsschutz in I pH 6f5 Corrosion protection in I pH 6 f 5

pH 8,2pH 8.2

Thioglykolsäure 2-Mercapto-propionsäure 3-Mercapto-propionsäureThioglycolic acid 2-mercapto-propionic acid 3-mercapto-propionic acid

10
10
10
10
10
10

15
kf
kf
15th
kf
kf

kf kf kfkf kf kf

kf = korrosionsfördernd (höher als der Blindwert)kf = corrosive (higher than the blank value)

Beispiel 2Example 2

Ein technisches Kühlsystem mit einem Inhalt von 1,2 m' und einer Umwälzung von 8 m /h wird mit Düsseldorfer Stadtwasser betrieben. Die Verdampfungsverluste werden durch Frischwasserzugabe soweit ausgeglichen, daß der Salzgehalt nicht den 2-fachen Wert des ursprünglichen Wertes übersteigt. Ohne jede Korrosionsschutzbehandlung des Kreistaufwassers stellt sich im System eine elektro-chemisch gemessene Korrosionsrate von 0,18 mm/a ein.A technical cooling system with a volume of 1.2 m ' and a circulation of 8 m / h is operated with Düsseldorf city water. The evaporation losses are Balanced by adding fresh water so that the salt content is not twice the value of the original Value exceeds. Without any anti-corrosion treatment of the circular waterway, the system arises an electrochemically measured corrosion rate of 0.18 mm / a.

Bei Zugabe des erfindungsgemäßen Korrosionsinhibitors in Mengen von 50 g/m , bezogen auf das Kreislaufwasser, stellt sich eine Korrosionsrate von 0,064 mm/a ein. Dieser Wert ist als hervorragend anzusehen.When adding the corrosion inhibitor according to the invention in amounts of 50 g / m, based on the circulating water, a corrosion rate of 0.064 mm / a is established. This value is considered to be excellent to watch.

Das erfindungsgemäße Mittel hat folgende Zusammensetzung: The agent according to the invention has the following composition:

15 * 2-Hydroxy-C14-alkyl-c<- carboxyethyl-sulfid, Natriumsalz 15 * 2-Hydroxy-C 14 -alkyl-C <- carboxyethyl sulfide, sodium salt

10 % eines Dispergiermittels (niedermolekulares Copolymerisat aus Acrylsäure-Methacrylsäure)(Molgewicht 1000)10% of a dispersant (low molecular weight copolymer from acrylic acid-methacrylic acid) (molecular weight 1000)

/9/ 9

130013/0234130013/0234

ORfGlNAL INSPECTEDORfGlNAL INSPECTED

Patentanmeldung D 5929 9^ Patent application D 5929 9 ^ HENKELKGaAHENKELKGaA

f J(Of J (O ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

10 \ eines Dispergiermittels auf Basis eines Blockpolymeren mit einem Molgewicht von 2000 und einem Ethylenoxid/Propylenoxid-Verhältnis von 20 :10 \ of a dispersant based on a block polymer with a molecular weight of 2000 and an ethylene oxide / propylene oxide ratio of 20:

0,5 I Benztriazol-1,2,3
64,5 I Wasser
0.5 L benzotriazole-1,2,3
64.5 l of water

Beispiel 3Example 3

In einem Langzeitversuch über 4 Wochen wurde HCS mit anderen Inhibitoren zusammen eingesetzt und die Korrosionsraten, in mm/Jahr ausgedrückt, mittels der Coupon-Methode bestimmt, indem unter jeweils gleichen Bedingungen das Testwasser durch eine Coupon-Versuchsstrecke gemäß ASTM (D 2688/70) gepumpt wurde.In a long-term trial over 4 weeks, HCS was with other inhibitors used together and the corrosion rates, expressed in mm / year, by means of the Coupon method determined by passing the test water through a coupon test track under the same conditions according to ASTM (D 2688/70) was pumped.

Die Versuchsbedingungen waren weiterhin folgende: Wasserzusammensetzung:
15
The test conditions were still as follows: Water composition:
15th

88th 0 dH 0 dH (Calciumhärte)(Calcium hardness) 22 0 dH 0 dH (Magnesiumharte)(Magnesium hardness) 11 0 dH 0 dH (Karbonathärte)(Carbonate hardness) 500500 mg/1mg / 1 (Cl")(Cl ") 88th ,2, 2 (PH)(PH)

Durchflußgeschwindigkeit: 1250 l/h entsprechend 1 m/sFlow rate: 1250 l / h corresponding to 1 m / s

Versuchstemperatur: Anfang : 150CTest temperature: beginning: 15 0 C

Ende : 300CEnd: 30 0 C

/10 130013/0234 / 10 130013/0234

Patentanmeldung D 5929Patent application D 5929

/f1/ f1

HENKEL KGaAHENKEL KGaA

ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

Skizze der apparativen AnordnungSketch of the apparatus arrangement

5 15 1

RotamctcrRotamctcr

Probe-RohrSample tube

J Pumpe J pump

130013/0234130013/0234

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Patentanmeldung D 5929Patent application D 5929

Tabelle 3Table 3

HENKELKGaA ; HENKELKGaA ; ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

Produktproduct 15,0
85,0
15.0
85.0
HCS-1
Wasser
HCS-1
water
Dosierung
in ppm
dosage
in ppm
Korrosionsrate
in mm/a
Corrosion rate
in mm / a
BlindwertBlank value 15,0
10,0
75,0
15.0
10.0
75.0
HCS-2
HEDP
Wasser
HCS-2
HEDP
water
-- 1,81.8
Produkt A :Product A: 15,0
6,0
79,0
15.0
6.0
79.0
HCS-3
Zink
Wasser
HCS-3
zinc
water
5050 0,930.93
Produkt B :Product B: 15,0
10,0
6,0
69,0
15.0
10.0
6.0
69.0
HCS-3
ATMP
Zink
Wasser
HCS-3
ATMP
zinc
water
5050 0,570.57
Produkt C :Product C: SOSO 0,340.34 Produkt D :Product D: 5050 0,070.07

HCS-1 : Z-Hydroxy-C^-alkyl-ß-carboxyethyl-sulfoxid,HCS-1: Z-Hydroxy-C ^ -alkyl-ß-carboxyethyl-sulfoxide,

Na-SaIzNa-SaIz

HCS-2 : Z-Hydroxy-C^-alkyl-e^-carboxyethyl-sulfid, Na SalzHCS-2: Z-Hydroxy-C 1-4 alkyl-e 1-4 carboxyethyl sulfide, Na salt

HCS-3 : 2-HyOrOXy-C14-alkyl-«C-carboxye thy 1-sulfid, NaHCS-3: 2-HyOrOXy-C 14 -alkyl- «C-carboxy thy 1-sulfide, Na

SaIzSaIz

HEDP : i-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure ATMP : Amino-trimethylen-phosphonsäure ZHEDP: i-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid ATMP: Amino-trimethylene-phosphonic acid Z

130013/0234130013/0234

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Patentanmeldung D 5929Patent application D 5929 HENKELKGaAHENKELKGaA

ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

Beispiel 4Example 4

Gegenüber Eisen wurden Korrosionstests durchgeführt. Dabei wurde der Filterpapierkorrosionstest nach IP 287 T in Anlehnung an DIN 51 360 verwendet. Bei diesem Test werden auf einem Filterpapierkissen Zonen mit einer wäßrigen Lösung, die einen Korrosionsinhibitor (Aktivlösung) enthält, behandelt und der Verrostungsgrad bestimmt.Corrosion tests were carried out on iron. The filter paper corrosion test was performed IP 287 T based on DIN 51 360 used. In this test, zones are placed on a filter paper pad treated with an aqueous solution containing a corrosion inhibitor (active solution) and the degree of rusting certainly.

Entsprechend den angegebenen Produkten bedeutetMeans according to the specified products

H
A = C10H21-C-CH2-S-CH2COONa
H
A = C 10 H 21 -C-CH 2 -S-CH 2 COONa

OH HOH H

B = C0H17-C-CH0-SCH7-CH7-COONaB = C 0 H 17 -C-CH 0 -SCH 7 -CH 7 -COONa

O I / ι L. OI / ι L. ίί LL.

OHOH

C β C6H13-CH-CH2-S-CH2-COONa
OH
C β C 6 H 13 -CH-CH 2 -S-CH 2 -COONa
OH

Bei X und Y handelt es sich um handelsübliche Produkte auf Basis von Di-N-butylaminen von Vorlauffettsäuren beziehungsweise deren Alkalisalze.X and Y are commercially available products based on di-N-butylamines from first run fatty acids or their alkali salts.

TabelleTabel

Produktproduct 1%1% AA. BB. CC. - 15- 15 XX YY Rost nachRust after 2121st 2 Stunden,2 hours, Konzentrationconcentration S-- 10S-- 10 1010 1010 10-2010-20 10-2010-20 00 00 00 11 11

0 = keine Verrostung0 = no rusting

130013/0234130013/0234

/13/ 13

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Patentanmeldung D 5929 t^/ftf HENKELKGaAPatent application D 5929 t ^ / ftf HENKELKGaA

ZR-FE/PatenteZR-FE / patents Beispiel 5Example 5

Es wurden emulgierbare Ktihlschmiermittelkonzentrate mit einem handelsüblichen Rostschutzmittel (A) auf Basis von Fettsäurepolydiethanolamid (Umsetzungsprodukte Von 5 1 Mol Fettsäure und 2 Mol Diethanolamin) einerseits und 2~Hydroxy-C10-alkyl-ß-carboxyethyl-sulfid (Natriumsalz) (B) andererseits hergestellt.Emulsifiable refrigerant lubricant concentrates with a commercially available rust inhibitor (A) based on fatty acid polydiethanolamide (reaction products of 5 1 mol fatty acid and 2 mol diethanolamine) on the one hand and 2-hydroxy-C 10 -alkyl-β-carboxyethyl sulfide (sodium salt) (B) on the other manufactured.

Zusammensetzung A BComposition A B

Mineralöl 250 - 300 eSt. 200C auf Basis von NaphthenMineral oil 250 - 300 eSt. 20 0 C based on naphthene

Konservierungsmittel
Capry1-Caprinsäure-Gemisch
ölsäure
Preservatives
Capry1-capric acid mixture
oleic acid

Natronlauge 50lig
Triethanolamin
50lig sodium hydroxide solution
Triethanolamine

nichtionogenes Netzmittel, Anlagerungsprodukt von EthylenoxidNon-ionic wetting agent, adduct of ethylene oxide

an Nonylphenol 8,0% 8,0%of nonylphenol 8.0% 8.0%

bzw. Talgfettsäure 6,5% 6,5%or tallow fatty acid 6.5% 6.5%

20 Fettsäurepolydiethanolamid 7,0%20 fatty acid polydiethanolamide 7.0%

2-Hydroxy-C-Q-alkyl-ß-carboxy-2-hydroxy-C-Q-alkyl-ß-carboxy-

ethyl-sulfid (Natriumsalz) —■ 7,0%ethyl sulfide (sodium salt) - ■ 7.0%

Wasser add.100% add.100%Water add 100% add 100%

20%20% 20%20% 7%7% 7%7% 4,8%4.8% 4,8%4.8% 9,6%9.6% 9,6%9.6% 3,0%3.0% 3,0%3.0% 5,0%5.0% 5,0%5.0%

/14/ 14

130013/0234130013/0234

Patentanmeldung D 5929 ""-fS"-*" HENKELKGaAPatent application D 5929 "" -fS "- *" HENKELKGaA

ZR-FE/PatanteZR-FE / Patante

Von diesen Konzentraten wurden 3$ige und Stige wäßrige Lösungen hergestellt und der Rostschutz wie in Beispiel 4 angegeben bestimmt.Of these concentrates, 3% and 3% became aqueous Solutions prepared and the rust protection determined as indicated in Example 4.

Zusammensetzung: I Rost nach 2 StundenComposition: I rust after 2 hours

' Λ B 'Λ B

Konzentration 3%ige Lösung 5-10 0-5Concentration 3% solution 5-10 0-5

5lige Lösung <5 05-oil solution <5 0

/15 130013/0234/ 15 130013/0234

Claims (4)

Patentanmeldung D 5929 "t*· HENKELKGaAPatent application D 5929 "t * · HENKELKGaA ZR-FE/PatenteZR-FE / patents IlIl "Korrosionsinhibitoren"Corrosion Inhibitors PatentansprücheClaims (Ti) Verwendung von schwefelhaltigen Hydroxycarbonsäuren der allgemeinen Formel(Ti) Use of sulfur-containing hydroxycarboxylic acids the general formula R1 - CH - CH2 - S - R2 - COOHR 1 - CH - CH 2 - S - R 2 - COOH (ö)(ö)
vv Jn Y n
oder deren wasserlösliche Salze, wobei R einen Alkylrest mit 6 bis 16, vorzugsweise 6 bis 12 C-Atomen und R einen Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen und η = 1 oder 0 bedeutet, zur Verhinderung der Korrosion von Metallen in wäßrigen Systemen im pH-Bereich von 6 bis 9, insbesondere in Brauchwassersystemen.or their water-soluble salts, where R is an alkyl radical with 6 to 16, preferably 6 to 12 Carbon atoms and R denotes an alkyl radical having 1 to 3 carbon atoms and η = 1 or 0, for Prevention of corrosion of metals in aqueous systems in the pH range from 6 to 9, especially in Domestic hot water systems.
2. Verwendung nach Anspruch 1 in Brauchwassersystemen in einer Menge von 0,5 bis 100 g/m3, vorzugsweise2. Use according to claim 1 in industrial water systems in an amount of 0.5 to 100 g / m 3 , preferably 5 bis 50 g/m3.5 to 50 g / m 3 . 3. Verwendung nach Anspruch 1 bis 2 in Kombination mit zusätzlichen Steinschutz- und Dispergiermitteln, vorzugsweise auf Basis von Polyacrylaten beziehungsweise Acrylsäure-Methacrylsäurf.cop^lymerisaten oder Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockpolymeren.3. Use according to claim 1 to 2 in combination with additional stone protection and dispersing agents, preferably based on polyacrylates or acrylic acid-methacrylic acid cop ^ lymerisaten or Ethylene oxide-propylene oxide block polymers. 4. Verwendung nach Anspruch 1 bis 3 in Kombination mit zusätzlichen,an sich bekannten Korrosionsinhibitoren für Buntmetalle, vorzugsweise Benzimidazol.4. Use according to claim 1 to 3 in combination with additional, per se known corrosion inhibitors for non-ferrous metals, preferably benzimidazole. 130013/0234130013/0234 ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED
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