DE2933284A1 - Verfahren zum reinigen von nitrophenolhaltigen fluessen - Google Patents
Verfahren zum reinigen von nitrophenolhaltigen fluessenInfo
- Publication number
- DE2933284A1 DE2933284A1 DE19792933284 DE2933284A DE2933284A1 DE 2933284 A1 DE2933284 A1 DE 2933284A1 DE 19792933284 DE19792933284 DE 19792933284 DE 2933284 A DE2933284 A DE 2933284A DE 2933284 A1 DE2933284 A1 DE 2933284A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- chlorine dioxide
- water flow
- aqueous
- treated
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 67
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 38
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 170
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 claims description 85
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 claims description 85
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims description 23
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 claims description 20
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- HOYRZHJJAHRMLL-UHFFFAOYSA-N 2,6-dinitro-p-cresol Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=C(O)C([N+]([O-])=O)=C1 HOYRZHJJAHRMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 9
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 4,6-dinitro-o-cresol Chemical group CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 claims description 3
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 32
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 25
- RBXVOQPAMPBADW-UHFFFAOYSA-N nitrous acid;phenol Chemical class ON=O.OC1=CC=CC=C1 RBXVOQPAMPBADW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 10
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 10
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 8
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 7
- MHKBMNACOMRIAW-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitrophenol Chemical class OC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O MHKBMNACOMRIAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 vinyl aromatic compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 4
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 4
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 4
- UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- HIQCTHFRLRVNPP-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2,3-dinitrophenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O HIQCTHFRLRVNPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUOFDOCUNLJHFO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3,4-dinitrophenol Chemical class CC1=C(O)C=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O IUOFDOCUNLJHFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEMBNLWZFIWQFL-UHFFFAOYSA-N 3,5-dinitrophenol Chemical compound OC1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1 UEMBNLWZFIWQFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFMDAJMTLJGKFW-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=CC(Cl)=C1[N+]([O-])=O DFMDAJMTLJGKFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHYCGSASNAIGLD-UHFFFAOYSA-N Chlorine monoxide Chemical compound Cl[O] NHYCGSASNAIGLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 230000031018 biological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 229910001902 chlorine oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- MAYPHUUCLRDEAZ-UHFFFAOYSA-N chlorine peroxide Chemical compound ClOOCl MAYPHUUCLRDEAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- KSHJAFFDLKPUMT-UHFFFAOYSA-N dinitro-ortho-cresol Chemical compound CC1=C(O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O KSHJAFFDLKPUMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical group ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000003278 mimic effect Effects 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N picric acid Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- MSLRPWGRFCKNIZ-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;hydrogen peroxide;dicarbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].OO.OO.OO.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O MSLRPWGRFCKNIZ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/76—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/902—Materials removed
- Y10S210/908—Organic
- Y10S210/909—Aromatic compound, e.g. pcb, phenol
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
COSDEN TECHNOLOGY INC.
118 West,2nd Street
Big Spring, Texas
U.S.A.
118 West,2nd Street
Big Spring, Texas
U.S.A.
VERFAHREN ZUM REINIGEN VON NITROPHENOLHALTIGEN FLUESSEN,
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von Abwässern oder anderen wasserhaltigen, mit Nitrophenolen
verschmutzten Strömen. Im Besonderen betrifft die Erfindung ein Verfahren zur chemischen Reinigung von derartigen wasserhaltigen
Strömen durch Zersetzen von dinitrierten phenolischen Schmutzstoffen mit der Formel:
(wobei R-j^, R^ und Rr Nitro, Wasserstoff oder Alkylgruppen, R2
und R4 Wasserstoff oder Nitrogruppen , und wenigstens zwei der
besagten R1, R2, R3, R4 und R5, Nitrogruppen sind.) in farblose
und verhaltnismassig unschädliche nichtaromatische Bestandteile.
Die Nitrophenole und deren Derivate sind in Abwässern der verschiedenartigsten
chemischen Anlagen allgemein anzutreffende Schmutzstoffe. Erst kürzlich wurde die Verwendung derartiger Stoffe
als Polymerisationsinhibitoren in petrochemischen Konvertierungs-
030010/0759
verfahren zur Darstellung von vinylaromatischen Verbindungen vorgeschlagen. Während des Ablaufes dieser chemischen Verfahren
werden des öfteren mit Nitrophenolen verschmutzte Abwasserflüsse erzeugt. Gemäss der zur Zeit bestehende Verordnung zum Umwelt schutz
müssen diese Nitrophenolschmutzstoffe zuia grössten Teil
aus den Abwässern entfernt werden, bevor diese ohne weiteres an die Umgebung abgegeben werden können. Da diese Verbindungen
jedoch nicht mit biologischen Verfahren abgebaut werden können, und da diese bis jetzt gegenüber einer einfachen chemischen Zersetzung
widerstandsfähig warem,ist die Reinigung von nitrierten
phenolhalt igen Abwässern ein sehr schwieriges Problem.
Im US Patent Nr. 3 617 581 wird eine Lösung zu diesem Problem beschrieben,in welcher ein Verfahren zum Abbau von oxy-aromatischen
Schmutzstoffen beschrieben wird. Dieses Verfahren besteht darin, einene Überschuss an Lauge in dem verschmutzten Wasser
aufzulösen und darauf die so entstandene alkalische Lösung mit genügend Chlor nachzubehandeln, um somit den pH-Wert unter 7 zu
bringen. Wenngleich aus dieser Patentschrift hervorgeht, dass mononitrierte Phenole, wie zum Beispiel das Chloronitrophenol
mit Erfolg an Hand dieses Verfahrens abgebaut werden können, so wird jedoch nicht vom beschriebenen Verfahren behauptet, dass
es sich zum Abbau von dinitrierten Phenolen eignet. Es ist nähmlich bekannt, dass diese Verbindungen ganz besonders gegenüber
einer chemischen Oxydation widerstandsfähig sind. Im übrigen
ist die Verwendung von Chlorgas als Abbaumittel nicht wünschenswert, da dieser Stoff in wässriger Lösung unterchlorige Säure
bildet,welche einen sehr scharfen Geruch schon bei niedrigen
Konzentrationen, wie zum Beispiel 3,5 ppm,aufweist, und im übrigen
auch sehr korrosiv ist.
Vom einschlägigen Fachwissen her ist auch bekannt, dass Chlordioxid
als Abbaumittel für Phenole gebraucht werden kann, (siehe zum Beispiel
US Patent Nr. 4 013 761). Desgleichen kann in "Chemical Abstracts", Band 60 Nr. 14422G und H nachgelesen werden, dass
Phenol oder Chlorophenol mit einem 14-18%-tigen, chlordloxydhaltigem
Luftgemisch durch Oxydation in die entsprechende Chinonen umgewandelt werden können, mit einer Ausbeute von 12 bis 82 Prozent.
Ebenfalfe kann man nachlesen, dass Paranitrophenol mit Chlor-
030010/0759
dioxyd oxydiert werden kann, wenngleich mit einer sehr kleinen Ausbeute. Jedoch lehrt diese Fachschrift, dass Dinitrophenole
und Trinitrophenole gegenüber einer Behandlung mit Chlordioxyd stabil skid,und folglich nicht von diesem zersetzt werden können.
Dies bekräftigt die Meinung der Fachleute, dass Dinitro-und Trinitrophenole gegenüber chemischen Zersetzungsversuchen ganz
besonders widerstandsfähig sind und aus dieser Ursache nicht an Hand einer einfachen chemischen Behandlung abgebaut werden können.
In Anbetracht der grossen wirtschaftlichen Bedeutung der nitrierten
Phenole, insbesondere der höheren nitrierten Phenole, und in Anbetracht der von diesen hervorgerufenen,schwierigen Abwasserreinigungsprofcüemen
besteht auf diesem Gebiet ein grosses Bedürfnis für ein einfaches und wirtschaftliches Verfahren zum Reinigen
von wässrigen Abflüssen, mit dem Ziel diese schädlichen Schmutzstoffe daraus zu entfernen.
Demgemäss liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde,
ein Verfahren zum Reinigen von mit Nitrophenolen verschmutzten Abwässern zu schaffen, im Besonderen was die Nitro- und Trinitrophenole
betrifft.
Desweiteren liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde,
ein Verfahren zur chemischen Behandlung von Abwässern zu schaffen,
die,
mit dem Ziel die/wässrige
mit dem Ziel die/wässrige
Schadstoffe zu zersetzen.
9ie,
mit dem Ziel die/wässrigen Abflüsse verschmutzenden Nitrophenol-
mit dem Ziel die/wässrigen Abflüsse verschmutzenden Nitrophenol-
Im Besonderen liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde,
ein Verfahren zum Entfernen von Dinitrophenolschmutzstoffen aus den wässrigen Abflüssen zu schaffen, indem diese Verbindungen
chemisch abgebaut werden.
Hauptsächlich liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde,
die in wässrigen Abflüssen enthaltenen Dinitrokreso]schinutzstoffe
abzubauen.
Desweiteren liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde,
ein Verfahren zum Reinigen der ölhaltigen, bei petrochemischen Verfahren erzeugten Abflüssen zu schaffen, zum Entfernen der darin
030010/0759
enthaltenen Nitrophenole.
Im Sinne der aufgeführten Aufgaben schafft die vorliegende Erfindung
ein Verfahren zum Entfernen von Nitrophenolschmutzstoffen mit der Formel (I):
(wobei R1, R3 und R5 Nitro, Wasserstoff, oder Alkylgruppen , R2
und R4 Wasserstoff oder Nitrogruppen , und wenigstens zwei der
besagten R1, R2, R3, R4 und R5 Nitrogruppen sind) aus den Abwässern.
Dieses Verfahren umfasst das Beimengen von Chlordioxyd zu dem verschmutzten Abfluss in eine genügend grossen Menge zum grösstteiligen
Zersetzen der Nitrophenolschmutzstoffe.
Im Widerspruch zu den ausdrücklichen Belehrungen des bestehenden Fachwissens hat die Anmelderin entdeckt, dass wenn Chlordioxyd
mit einem wesentlichen Oberschuss im Verhältnis zu der in den
Abwässern vorhandenen Nitrophenolschmutzstoffmenge angewendet
wird, dieses wirksam und unwiderruflich die Nitrophenolschmutzstoffe
der Formel (I) in farblose und weniger schädliche, nicht aromatische Bestandteile zersetzt,wobei die dadurch erzeugten
Verbindungen nach herkömmlichen Verfahren weiterbehandelt werden können. Demgemäss schafft die vorliegende Erfindung ein besonders
wirksames Verfahren zur Reinigung von wässrigen Flüssen, insbesonders von Abwässern,welche aus irgendeiner Ursache mit diesen
Schadstoffen verschmutzt sind.
Ganz allgemein wurde gefunden, dass das Verfahren gemäss der
vorliegenden Erfindung sich vorzüglich zum Reinigen von wässrigen Abflüssen eignet, und zwar durch den Abbau von irgendeinem der
eingangs erwähnten Nitrophenolen. Jedoch ist das Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung ganz besonders vorteilhaft zum Reinigen
von mit Dinitrokresolen verschmutzten wässrigen Abflüssen, insbesondere
was die dinitro ortho und para Kresole, wie zum Beispiel das 2,6Dinitro-Parakresol betrifft. Desweiteren kann irgendeine
030010/0759
Menge von Chlordioxyd, welche genügt die Nitrophenolschmutzstoffe
grösstenteils abzubauen, verwendet werden. Die Anmelderin hat jedoch
herausgefunden, dass die Vorteile der vorliegenden Erfindung bestens erzielt werden können, wenn ein wesentlicher Oberschuss
an Chlordioxyd im Verhältnis zu der vorhandenen Menge an Nitrophenolschmutzstof fen verwendet werden. Vorzugsweise soll auf jedes
Mol Nitrophenolschmutzstoff wenigstens etwa 4,5 Mol Chlordioxyd kommen. Desweiteren kann die Zugabe von Chlordioxyd zu dein
verschmutzten wässrigen Abfluss nach irgendeinem, in Fachkreisen bekannten Verfahren durchgeführt werden. Am bequemsten ist es jedoch
das Chlordioxyd dem wässrigen Abfluss in Form einer wässrigen Chlordioxydlösung beizumengen, da diese Verfahrensweise die
Handhabung des Chlordioxyds erheblich erleichtert.
Weitere Vorteile und Eigenschaften der vorliegenden Erfindung
werden vom Fachmann deutlich erkannt werden , anhand der angeführten genauen Beschreibung der Erfindung.
Die vorliegende Erfindung schafft ein besonders wirksames Verfahren
zinn Reinigen von Abwässern und anderen, mit Nitrophenolen
verschmutzten wässrigen Flüssen, insbesonders was eine Verschmutung mit Nitrophenolen der Formel (I) betrifft. Derartige Verbindungen
haben eine grosse wirtschaftliche Bedeutung, da sie in vielen verschiedenartigen chemischen Verfahren zur Anwendung
kommen, zum Beispiel in petrochemischen Verfahren und Ji der Darstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln. Demgemäss ist die
Entfernung dieser Schadstoffe aus den Abwässern von wachsender Bedeutung. Das Grundproblem beim Versuch diese Stoffe abzubauen,
zum Beispiel beim Reinigungsversuch von Prozessabwässern, ist die Stabilität des aromatischen Ringes gegenüber chemischen oder
biologischen Zersetzungsverfahren. Bis jetzt haben sich die
Dinitrophenole der Formel (I) als äusserä: widerstandsfähig gegenüber
dem Einwirken von Mikroorganismen, oder gegenüber einfachen chemischen Zersetzungsversuchen erwiesen, und zufriedenstellende
Verfahren zum Reinigen von diese Verbindungen enthaltenden Abwässern standen bis jetzt nicht zur Verfugung. Erfindungsgemäss
hat die Anmelderin herausgefunden , dass, im Gegensatz zu den ausdrücklichen Belehrungen des bestehenden Fachwissens, Nitrophenole,
und besonders die Dinitrophenole gemäss der Formel
030010/0759
auf eine einfache und wirksame Weise, ohne dabei eine drastische chemische Behandlung durchzuführen , durch eine Oxydation mit
Chlordioxyd abgebaut werden können. Die vorliegende Erfindung schafft ein besonders günstiges Verfahren zum Entfernen dieser
schwer zu zersetzenden Nitrophenole . Dadurch wird nicht nur das diesen Verbindungen anhaftende Giftigkeitsproblem gelöst,
sondern es wird auch die unnatürliche Verfärbung der diese Verbindung enthaltenden wässrigen Lösungen zerstört. Desweiteren
schafft die vorliegende Erfindung, im Gegensatz zu den aus dem Fachwissen bekannten Verfahren zum Entfernen dieser Stoffe welche
mehrstufige Behandlungen mit hochkorrosiven chemischen Mitteln benötigen, ein einfaches einstufiges Verfahren zum Entfernen
dieser Verbindungen aus wässrigen Flüssen.
Das Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung ist höchst
vorteilhaft zur Reinigung von wässrigen, mit irgendeinem in den Fachkreisen bekannten Nitrophenolschmutzstoff verschmutzten
wässrigen Flüssen. Beim Verwenden des Verfahrens gemäss der vorliegenden Erfindung werden die schädlichen Verbindungen in nicht
aromatische Bestandteile zersetzt, wobei diese Zersetzungsprodukte anhand herkömmlicher Verfahren in verhältnismässig unschädliche
Stoffe verwandelt werden können. Die Reihe der durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung zersetzbaren Verbindungen umfasst die
Nitrophenole, die Dinitrophenole, das Trinitrophenole sowie die
substituierten Derivate dieser Verbindungen, wobei der aromatische Ring einen oder mehrere Substituenten, wie zum Beispiel Halogen,
Amino, oder Carboxygruppen aufweist. Stoffe welche sich gemäss dem Verfahren der vorliegenden Erfindung behandeln lassen,
umfassen das Paranitrophenol, das 2,4-Dinitrophenol, das 3,5-Dinitrophenol
, das 4,6-Dinitrophenol, das 2,4,6-Trinitrophenol,
das Dinitro-o-sec-Buty!phenol, und die Nitro-und Dinitro-ortho
und para Kresole, so zum Beispiel das 3,5 -Dinitro-o-Kresol, das
4,6-Dinitro-o-Kresol, und das 2,6-Dinitro-para-Kresol. Demgemäss
können mit irgendeinem von diesen Stoffen verschmutzte Abflüsse mit Erfolg gemäss dem Verfahren der vorliegenden Erfindung gereinigt
werden. Gemäss dem vorgezogenen Ausführungsbeispiel wird das Verfahren der vorliegenden Erfindung jedoch dazu benutzt, die Dinitrophenole
gemäss der Formel (I) aus wässrigen Abflüssen zu entfernen, da ein geeignetes Verfahren zum Entfernen dieser Stoffe
030010/0759
bis zum heutigen Tage im Fachwissen nicht bekannt ist. In Anbetracht
ihrer grossen wirtschaftlichen Bedeutung sind die Dinitroortho-und
para-Kresole, insbesonders das 2,6 -Dinitro-para-Kresol
be-j·". ..-3rs zur i3ehandlung nach dem Verfahren der vorliegenden
Eri.xndung geeignet. Wie schon erwähnt sind diese Stoffe unlängst
als Polymerisations-Inhibitoren für petrochemische Konvertierungsverfahren
vorgeschlagen worden, so zum Beispiel für die Darstellung Aon Styrol. Daneben werden diese Stoffe schon reichhaltig in
anderen chemischen Verfahren verwandet.
Die Prozessführung gemäss der vorliegenden Erfindung kann bei
irgendeiner Temperatur, vom Gefrierpunk L. bis zum Siedepunkt, des
zu behandelnden wässrigen Abflusses durchgeführt werden. Es ist jedoch zweckdienlich das Verfahren bei Zimmertemperatur, zum
Beispiel bei 10 bis 40 Grad Celsius durchzuführen. Desweiteren kann irgendein, mit einem Nitrophenolstoff verschmutzter
wässriger Fluss gereinigt werden, also auch die aus petrochemischen Anlagen herrührenden ölhaltigen Abflüsse. In der Tat ist
das Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung ganz besonders zum Entfernen von Dinitrokresolen aus den ölhaltigen , aus petrochemischen
Anlagen anfallenden Abflüssen geeignet.
Das Chlordioxyd kann dem wässrigen Abfluss nach irgendeinem, in Fachkreisen bekannten Verfahren beigemengt werden, und kann
desweitern in irgendeiner hinreichenden Menge zum grösstteiligen Abbau der Nitrophenolschmutzstoffe verwendet werden. In der Praxis
ist es im allgemeinen notwendig, einen wesentlichen Oberschuss an Chlordioxyd im Verhältnis zu der vorhandenen Menge von Nitrophenolschmutzstof
f zu verwenden. Das erforderte Molverhältnis von Chlordioxyd zu Nitrophenol zum Erzielen einer gröstteiligen
Zersetzung des in den jeweiligen Strömen vorhandenen Nitropehnolschmutzstoffes ist abhängig vom pH-Wert , und somit wird es
von Abfluss zu Abfluss verschieden sein. Zum Beispiel kann in sauren Lösungen mit einem pH-Wert von 4 oder weniger, mit einem
Mcäyerhältnis Chlordioxyd zu Nitrophenol von etwa 4,5 mehr als
9 8% des nitrierten Schmutzstoffes abgebaut werden.
In alkalischen , (basischen) Lösungen mit einem pH-Wert von 11 bis
dagegen kann ein wesentlicher Abbau des nitrierten Stoffes nur mit
030010/0759
einer Zugabe von etwa 10 oder mehr Mol Chlordioxyd je Mol vorhandenem Nitrophenol erreicht werden. Diese unterschiedlichen
erforderten Chlordioxydmengen zum wesentlichen Abbau des Schadstoffes
können erklärt werden dadurch, dass das erste Zwischenprodukt, ClO" , der Reduktion des Chlordioxydes in Chlorid-Ionen und i$droxyd-Ionen
durch das Nitrophenol -yLel weniger reaktonsf reudig bei
neutralen und alkalischen pH-Werten als bei sauren pH-Werten ist. Infolgedessen ist eine grössere Menge Chlordioxyd erfordert um den
Nitrophenolschmutzstoff in basischen Lösungen abzubauen, als dies
in sauren Lösungen erfordert ist.
Die Anmelderin hat £doch herausgefunden, dass sowohl in sauren
als auch in alkalischen Lösungen eine wesentliche Zersetzung der Nitrophenole tei einer Verwendung von etwa 4,5 Äquivalenten
Chlordioxyd je Nitrophenolaquivalent erreicht werden kann. In sauren Lösungen kann dieser Abbau mit einem anfänglichen Molverhältnis
von Chlordioxyd zu Nitrophenol von etwa 4,5 erreicht werden, da praktisch sämtliche Stoffe mit oxydierenden Eigenschaften
in der Zersetzungsreaktion vom Nitrophenol verbraucht v/erden. In alkalischen Lösungen findet der Verbrauch von 4,5 Äquivalenten
Chlordioxyd je Nitrophenolaquivalent jedoch nur statt,wenn anfänglich ein Moverhältnis von Chlordioxyd zu Nitrophenol
von etwa 10 oder sogar mehr vorhanden ist, da CLO^ -Ione sich
im Reaktionsgemisch ansammeln.
Infolgedessen wird im vorgezogenen Ausführungsbeispiel das Chbrdioxyd mit einem Mdverhältnis von Chlordioxyd zu Nitrophenol
von wenigstens etwa 4,5 dem wässrigen Abfluss beigemengt. In wässrigen Abflüssen mit einem pH-Wert von 4 oder weniger, wird
diese Menge Chlordioxyd im allgemeinen genügen um mehr als 9 8% des vorhandenen Nitrophenolschmutzstoffes abzubauen. Da die Nitrophenole
ziemlich starke Säuren sind, und da die Chlordioxydlösungen
auch verhältnismässig sauer sind und die Abbauprodukte der Reaktion aus inorganischen und niederen, nicht aromatischen Säuren
bestehen, wird der verschmutzte Abfluss in den allermeisten Fällen einen pH-Wert von weniger als 6 aufweisen. In wässrigen Abflüssen
mit einem in diesem Bereich liegenden pH-Wert wird ä.n Molverhältnis
von Chlordioxyd zu Nitrophenol von etwa 4,5 bis 6 genügen, um eine wesentliche Zersetzung des Nitrophenols herbeizuführen.
030010/0759
Nichtsdestoweniger werden hie und ca gewisse wässrige Abflüsse
mit einem Überschuss an alkalischen Stoffen auftreten, und diese werden infolgedessen einen alkalischen pH-Wert aufweisen. Wie
schon erwähnt, wird in derartigen Flüssen eine zusetzliche Menge an Chlordioxyd über das Mindestmolverhältnis von 4,5 hinaus
benötigt werden, um die Nitrophenole grösstenteils abzubauen. Die genaue erforderte Menge wird selbstverständlich mit steigendem
pH-Wert grosser sein. Diese Menge kann leicht vom Fachmann durch Titrieren einer Abwasserprobe mit einer wässrigen Chlordioxydlösung
ermittelt werden. In den meisten Fällen eines basichen Abflusses wird ein Molverhältnis von Chlordioxyd zu Nitrophenol
im Bereiche von etwa 5,0 bis etwa IQO erfordert sein.
Aus wirtschaftlichen Gründen ist die Verwendung von grossen Mengen Chlordioxyd jedoch nicht wünschenswert. Demgemäss ist es
vorteilhaft das Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung an wässrigen Abflüssen mit einem pH-Wert von 6 oder weniger,
vorzugsweise weniger als 4, durchzuführen. Gemäss einem weiteren Ausführungsbeispiel der vorliegenden Erfindung sieht die Anmelderin
deshalb ein Ansäuren der alkalischen Abflüsse vor, um deren pH-Wert in den erwähnten \orgezogenen pH-Bereich zu bringen.
Dies kann durch ein Beimengen einer verhältnismässig unschädlichen, kostengünstigen Säure geschehen, um die erforderte Menge
Chlordioxyd zu verringern , welche benötigt wird um den Nitrophenolschmutzstoff grösstenteils abzubauen. Es kann
irgendeine orgarische oder inorganische Säure verwendet werden, falls diese verhältnismässig unschädlich und biologisch leicht
abbaubar, und dabei kostengünstig ist. Eine zu diesem Zweck einsetzbare, besonders bevorzugte Säure ist die Salzsäure.
Wie schon erwähnt, kann das Chlordioxyd nach irgendeinem, in Fachkreisen bestbekannten, geeigneten Verfahren dem wässrigen
AbfLuss beigemengt werden. So kann zum Beispiel das Chlordioxydgas blasenbildend durch den verschmutzten Abfluss durchgesetzt
werden, um auf diese Weise an Ort und Stelle durch ein Zusetzen von chlordioxyderzeugenden chemischen Reagenzien das Chlordioxyd
im wäßrigen Abfluss selbst zu erzeugen, oder irgend ein anderes in Fachkreisen bekanntes Verfahren kann angewendet werden.
Gemäss dem vorgezogenen Ausführungsbeispiel ist es jedoch vortelt-
030010/0759
haft dem verschmutzten wässrigen Abfluss das Chlordioxyd in Form einer wässrigen Chlordioxydlösung beizumengen, da die Handhabung
des Chlordioxyds in dieser Form am einfachsten ist. Gemäss dieser Ausführungsweise wird dem verschmutzten wässrigen Abfluss eine
genügende Menge Chlordioxydlösung beigemengt , um ein Mol/erhältnis
von Chlordioxyd zu Schmutzstoff innerhalb des oben erwähnten Bereiches zu gewährleisten . Die genaue erforderte Menge wird
selbstverständlich von dsr Konzentration des Schmutzstoffes in
dem wässrigen Abfluss und von dem pH-Wert dieses wässrigen Abflusses
, sowie von der Konzentration der wässrigen Chlordioxydlösung, abhängen. In den meisten Fällen wird die wässrige Chlordioxydlösung
etwa 1000 bis 2000 ppm Chlordioxyd enthalten, da die Chlordioxydlösungen mit in diesem Bereich liegenden Konzentrationen
normalerweise nicht korosiv auf Chromnickelstahl, Blei, eloxierte Aluminiumauskleidungen, Zement, Glass, Keramik, und verschiedene
Kunststoffe, wie Polyvinylchloride und Polyakrylate einwirken. Jedoch kann irgendeine Chlordioxydlösung verwendet werden.
Desweiteren kann irgendein geeignetes Verfahren zur Darstellung
der wässrigen Chlordioxydlösung verwendet werden. Geeignete Verfahrensbeispiele zur Darstellung dieser Lösungen sind in den
US Patentschriften Nr. 3 123 521, 3 386 915 und 4 013 761 beschrieben, welche in ihrer Gesamtheit durch Rückbezug dieser Schrift
einverleibt werden. Bei der Verwendung von hoch konzentrierten Chlordioxydlösungen, oder bei einer Lagerung der Chlordioxydlösung
zum späteren Gebrauch können der Chlordioxydlösung ebenfalls Stabilisatoren einverleibt werden, wie zum Beispiel Natriumkarbonatperoxyd oder Natriumperborat. In den meisten Fällen wird die
wässrige Chlordioxydlösung jedoch unmittelbar gemäss Verbrauch erzeugt. Zu diesem Zweck wird in einem Chlordioxyderzeuger, wie er
im US Patent Nummer 4 013 761 beschrieben ist, eine ähnliche Reaktion zwischen einer wässrigen Natriumchloridlösung und einer
wässrigen Chlorlösung bewirkt. Geeignete, zu diesem Zweck dienende
Chlordioxyderzeuger können dem von der "Olin Corporation" zum Verkauf angebotenen , und in der obenerwähnten Patentschrift
beschriebenen Erzeuger entsprechen.
Obschon der genaue Reaktionsablauf zwischen dem Chlordioxyd und den Nitrophenolschmutzstoffen nicht genau bekannt ist, haben die
030010/0759
bis zum heutigen Tage durchgeführten Versuche bewiesen, dass das
Chlordioxyd diese Verbindungen oxydiert, und sie in farblose, weniger schädliche, nicht aromatische Bestandteile zersetzt,
welche ohne weiteres von Mikroorganismen abgebaut werden können. Demgemäss schafft die vorliegende Erfindung ein im höchsten
Masse wirksames Verfahren zum Reinigen von wässrigen, mit diesen Stoffen verschmutzten Abflüssen. Desweiteren ist das Chlordbxyd
im höchsten Masse wirksam zum Zerstören von Bakterien, Schleim, und anderen unerwünschten, wassergetragenen Mikroorganismen. Beim
Verwenden des Verfahrens gemäss der vorliegenden Erfindung entsteht
somit ein zusätzlicher gleichlaufender Vorteil dadurch, dass gleichzeitig diese Mikroorganismen zerstört werden.
Mit dem Ziel die vorliegende Erfindung umfassender zu beschreiben,
seien folgende Beispiele erwähnt, welche lediglich der Veranschaulichung dienen sollen, jedoch in keiner Weise die Erfindung in
seiner Gesamtheit einschränken sollen .
Eine 100 ppm 2,6-dinitro-para-Kresol (DNPK) enthaltende entionisierte
Wasserlösung wurde mit einer 1900 ppm Chlordioxyd enthaltenden entionisierten Wasserlösung titriert. Der Reaktionsablauf wurde
anhand einer Spektrophotometrischen Analyse bei 445nm untersucht anhand eines ßeckman "Spec 20" Spektrophotometers. Ursprünglich
hatte die Dinitro-para-Kresollösung eine rötlichgelbe Verfärbung und eine spezifische Lichtabsorbierung von 1,1 bei einem pH-Wert
von 4,3. Dagegen hatte die Chlordioxydlösung eine leichte gelbgrünliche Verfärbung und eine spezifische Lichtabsorbierung von
ü,77. Nach der Beigabe der Chlordioxydlösung in einer genügenden Menge um etwa 5,9 Mol Chlordioxyd je Mol Dinitro-Para-Kresol
bereit zu stellen, verschwand die rötlichgelbe Verfärbung der DNPK Lösung gänzlich. Das Endprodukt hatte eine spezifische
Absorbierung von 0,045 , was darauf hinweist, dass die Gesamtmenge des 2,6-Dinitro-para-Kresols im wesentlichen abgebaut
worden ist. Die so erzeugte Lösung hatte «ine gelbgrünliche Verfärbung entsprechend der chlordioxyd-enthaltenden Titrierlösung.
030010/0759
Um sicher zu gehen, wurde der pH-Wert der DNPK-Lösung durch die
Beigabe von 2,5 normaler Natriumhydroxydlosung auf 12,4 erhöht.
Jedoch stellte diese Beigabe Von Natriumhydroxydlosung die rötlichgelbe , auf die Anwesenheit von 2,6 Dinitro-para-Kresol
hinweisende charakteristische Verfärbung nicht wieder her. Daraus wurde geschlussfolgert, dass diese Verbindung fast gänzlich vom
Titriermittel zersetzt worden war.
Der unter Beispiel 1 angeführte Versuch wurde wiederholt, jedoch wurde als Probelösung eine 100 ppm 2,6-Dinitro-para-Kresol
(DNPK) enthaltende Lösungs verwendet, dessen pH-Wert durch Beimengung von Natriumhydroxyd auf 11 eingestellt wurde. Diese Probelösung
war gewählt worden, um die aus Ölraffinerien ausfliessenden,
ölhaltigen wässrigen Abflüsse nachzuahmen. Die DNPK Probelösung hatte anfangs eine starke rötlichgelbe Verfärbung bei einem pH-Wert
von 11. Nach der Beigabe von Chlordioxyd zu der Probelösung mit einem Moverhältnis von Chlordioxyd zu DNPK-Schmutzstoff von
etwa 5,9 verschwand diese rötlichgelbe Verfärbung gänzlich. Das auf diese Weise erzeugte Endprodukt hatte eine spezifische Absorbierung
von 0f055 und wies die leichte gelbgrünliche Verfärbung der
Chlordioxydlösung auf. Eine Beigabe von Natriumhydroxyd zu diesem Endprodukt stellte die rötlichgelbe Verfärbung nicht wiaöer her,
woraus geschlussfolgert wurde, dass die Gesamtmenge des 2,6 -Dinitro-para-Kresols
im wesentlichen oxydiert worden war.
Die angeführten Beispiele beweisen ganz deutlich , dass Chlordioxyd
einen im höchsten Masse wirksamen chemischen Reaktionsstoff zur Zersetzung von NitrophenolschmutEstoffen, insbesondere von Dinitrophenole
chmut ζ stoff en in wässrigen Abflüssen darstellt.
Eine Zugabe von Chlordioxyd zu diesen Abwässern mit einem MoVerhältnis von etwa 5,9 Mol Chlordioxyd je Mol Schmutzstoff
baut diese Schmutzstoffe wesentlich ab und verwandelt sie in farblose
und verhältnismässig unschädliche, nicht aromatische Bestandteile, welche ohne weiteres an Hand herkömmlicher Verfahren weiterbehandelt
werden können, ohne auf drastische chemische Behandlungen zurückgreifen zu müssen. Demgemäss ist das Chlordioxyd, im Gegen-
030010/0759
satz zu den ausdrücklichen Belehrungen des bestehenden Fachwissens
ein im höchsten Masse v/irksames Reagenz zum Behandeln von mit Nitrophenolverbindungen verschmutzten wässrigen Abflüssen.
Die vorliegende Erfindung schafft also ein Verfahren zum Entfernen
von Nitrophenolstoffen aus wässrigen Abflüssen, was durch eine Zugabe von Chlordioxyd an die Abwasser geschieht, und zwar
in einer genügenden Menge um die Nitrophenolschmutzstoffe im
wesentlichen abzubauen. Das Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung ist besonders geeignet um Dinitrokresole aus den ölhaltigen
Abwässern der petrochemischen Anlagen zu entfernen. Obschon die Erfindung anhand von verschiedenen vorgezogenen
Ausführungsbeispielen beschrieben , und anhand von Beispielen versanschaulicht worden ist, wird der Fachmann erkennen, dass
verschiedenartige Abänderungen, Ersetzungen, Unterlassungen und Zusätze durchgeführt werden können, ohne jedoch vom allgemeinen
Wesen der Erfindung abzuweichen. Demgemäss sei festgestellt,
dass der Rahmen der vorliegenden Erfindung lediglich durch die beigefügten Patentansprüche bestimmt wird.
030010/0759
Claims (14)
1. Verfahren zum Entfernen aus wässrigen Flüssen
von umweltverschmutzenden, nitrierten Phenolverbindungen mit der Formel :
in welcher R1, R3, und R5 Nitro, Wasserstoff oder Alkylgruppen,
R2 und R4 Wasserstoff oder Nitrogruppen und wenigstens zwei
der besagten R1, R2, R3, R4 und Rg-Gruppen Nitrogruppen sind,
dadurch gekennzeichnet , dass den zu behandelnden Flüssen Chlordioxyd zugefügt wird, und zwar in einer genügenden Menge
um den vorhandenen Schmutzstoff wesentlich abzubauen.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass dem zu behandelden Wasserfluss das Chlordioxyd in einer
Menge von wenigstens 4,5 Mol Chlordioxyd je Mol nitriertem Phenolschmutzstoff zugefügt wird.
030010/0759
_2_ 2333284
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der zu behandelnde Wasserfluss einen pH-Wert von weniger
als 6,0 hat und das Chlordioxyd dem zu behandelnde Wasserfluss in einem Molverhältnis Chlordbxyd zu nitriertem Phenolschmutzstoff
von etwa 4,5 bis 6,0 zugefügt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der zu behandelnde Wasserfluss einen basichen pH-Wert
aufweist, und das Verfahren desweiteren ein Ansäuern des Wasserflusses auf einen pH-Wert von weniger als etwa 6,0 umfasst, was
durch eine Zugabe einer verhältnismässig unschädlichen Säure erreicht wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Chlordioxyd dem angesäuerten Fluss mit einem Moverhaltnis
Chlordioxyd zu Nitrophenolschmutzstoff von etwa 4,5 bis 6mO zugefügt
wird.
6. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Chlordioxyd dem zu behandelnden Wasserfluss in Form
einer wässrigen Chlordioxydlösung zugefügt wird.
7. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der wässrige Wasserfluss einen aus einer petrochemischen
Anlage herrührenden Abfluss umfasst.
8. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der nitrierte Phenolschmutzstoff ein aus der Reihe der
dinitro ortho und para Kresole ausgewähltes dinitriertes Kresol ist.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der nitrierte PhenoIschmutζstoff 2,6 -Dinitro-p-Kresol ist.
10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass der nitrierte Phenolschmutzstoff 2,6-Dinitro-p-Kresol ist
und das Chlordioxyd dem zu behandelnden Wasserfluss in Form einer wässrigen Chlordioxydlösung zugefügt vird, und zwar in einer
genügenden Menge um ein Molverhältnis Chlordioxyd zu 2,6-Dinitro-
030010/0759
p-Kresol Schmutzstoff von wenigstens etwa 4,5 zu schaffen.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Wasserfluss einen aus einer petrochemischen Anlage
herrührenden Abfluss umfasst.
12. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Wasserfluss einen basichen pH-Wert hat, und das Verfahren
desweiteren ein Ansäuren des zu behandelnden Flusses auf einen pH-Wert von weniger als etwa 6,0 umfasst, was durch eine Beigabe
einer verhältnismägsLg unschädlichen Säure geschieht.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Chlordioxydlösung dem angesäuerten Fluss in
einer genügenden Menge beigefügt wird, um ein Molrerhältnis ,
Chlordioxyd zu Nitrophenolschmutzstoff von etwa 4,5 bis 6,0 zu schaffen.
14. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Wasserfluss einen pH-Wert von weniger als etwa 6,0
hat, und die wässrige Chlordioxydlösung dem zu behandelnde Fluss zugefügt wird,und zwar einer genügenden Menge um ein Mdfrerhältnis
Chlordioxyd zu Nitrophenolschmutzstoff von etwa 4,5 bis 6,0 zu schaffen.
030010/0759
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/935,148 US4197198A (en) | 1978-08-21 | 1978-08-21 | Treatment of nitrated phenol containing effluent streams |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2933284A1 true DE2933284A1 (de) | 1980-03-06 |
| DE2933284C2 DE2933284C2 (de) | 1991-11-28 |
Family
ID=25466627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19792933284 Granted DE2933284A1 (de) | 1978-08-21 | 1979-08-17 | Verfahren zum reinigen von nitrophenolhaltigen fluessen |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4197198A (de) |
| JP (1) | JPS5528798A (de) |
| BE (1) | BE878335A (de) |
| CA (1) | CA1123127A (de) |
| DE (1) | DE2933284A1 (de) |
| FR (1) | FR2434121A1 (de) |
| GB (1) | GB2031396B (de) |
| IT (1) | IT1165289B (de) |
| NL (1) | NL189908C (de) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4708806A (en) * | 1984-06-29 | 1987-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Destruction of nitrated aromatics |
| US6245242B1 (en) * | 1989-01-14 | 2001-06-12 | Basf Aktiengesellschaft | Cleanup of nitroaromatics-containing wastewaters |
| DE69409585T2 (de) | 1993-07-16 | 1998-08-13 | Basf Ag | Abbau von aromatischen Verbindungen in industriellen Abwässern |
| US5762802A (en) * | 1997-05-01 | 1998-06-09 | Air Products And Chemicals, Inc. | Dilute acid oxidation of dinitrotoluene alkaline wash water |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2452970A (en) * | 1945-01-22 | 1948-11-02 | Olin Mathieson | Treatment of water |
| CH274533A (fr) * | 1945-01-22 | 1951-04-15 | Mathieson Alkali Works | Procédé pour améliorer le goût et l'odeur d'une eau contaminée qui a été soumise à un traitement de désinfection au chlore. |
| US3617581A (en) * | 1970-05-01 | 1971-11-02 | Dow Chemical Co | Treatment of water-containing aromatic wastes |
| US3975284A (en) * | 1971-06-07 | 1976-08-17 | Compagnie Industrielle De Filtration Et D'equipement Chimique | Process for the manufacture of solutions of halogens |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5139959A (ja) * | 1974-09-30 | 1976-04-03 | Sumitomo Chemical Co | Hokozokunitorokagobutsu no seiseihaiekishorihoho |
-
1978
- 1978-08-21 US US05/935,148 patent/US4197198A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-08-14 CA CA333,684A patent/CA1123127A/en not_active Expired
- 1979-08-17 DE DE19792933284 patent/DE2933284A1/de active Granted
- 1979-08-17 NL NLAANVRAGE7906273,A patent/NL189908C/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-08-20 JP JP10512579A patent/JPS5528798A/ja active Granted
- 1979-08-20 GB GB7928898A patent/GB2031396B/en not_active Expired
- 1979-08-21 IT IT25203/79A patent/IT1165289B/it active
- 1979-08-21 FR FR7921094A patent/FR2434121A1/fr active Granted
- 1979-08-21 BE BE1/9493A patent/BE878335A/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2452970A (en) * | 1945-01-22 | 1948-11-02 | Olin Mathieson | Treatment of water |
| CH274533A (fr) * | 1945-01-22 | 1951-04-15 | Mathieson Alkali Works | Procédé pour améliorer le goût et l'odeur d'une eau contaminée qui a été soumise à un traitement de désinfection au chlore. |
| US3617581A (en) * | 1970-05-01 | 1971-11-02 | Dow Chemical Co | Treatment of water-containing aromatic wastes |
| US3975284A (en) * | 1971-06-07 | 1976-08-17 | Compagnie Industrielle De Filtration Et D'equipement Chimique | Process for the manufacture of solutions of halogens |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Chemical Abstracts Bd.60, 14422 gh * |
| Gmelin: Handbuch der anorganischen Chemie, 8.Aufl., Nr.6, Teil B, Lfg.2 (1969), S.345 * |
| MEINCK, F. - STOOFF, H. - KOHLSCHÜTTER, H.: Industrieabwässer, 4. Aufl., G. Fischer Verlag, Stuttgart 1968, S. 469-470 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6211917B2 (de) | 1987-03-16 |
| NL189908C (nl) | 1993-09-01 |
| GB2031396A (en) | 1980-04-23 |
| JPS5528798A (en) | 1980-02-29 |
| CA1123127A (en) | 1982-05-04 |
| FR2434121B1 (de) | 1984-04-20 |
| IT1165289B (it) | 1987-04-22 |
| GB2031396B (en) | 1982-12-01 |
| US4197198A (en) | 1980-04-08 |
| FR2434121A1 (fr) | 1980-03-21 |
| NL7906273A (nl) | 1980-02-25 |
| NL189908B (nl) | 1993-04-01 |
| DE2933284C2 (de) | 1991-11-28 |
| BE878335A (fr) | 1979-12-17 |
| IT7925203A0 (it) | 1979-08-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1163383A (en) | Wastewater treatment process | |
| Alaton et al. | Combined chemical and biological oxidation of penicillin formulation effluent | |
| US4802994A (en) | Biocide treatment to control sulfate-reducing bacteria in industrial process waste waters | |
| Deinzer et al. | Environmental health sciences center task force review on halogenated organics in drinking water | |
| CH633237A5 (de) | Verfahren zur reinigung von abwasser, das phenol, phenolderivate oder phenol und formaldehyd enthaelt. | |
| DE2818680A1 (de) | Verfahren zur aufarbeitung von nitro-hydroxy-aromaten enthaltenden abwaessern | |
| DE2933284C2 (de) | ||
| DE69406214T2 (de) | Verfahren zur Reinigung von für den menschlichen Verbrauch bestimmtem Wasser | |
| DE3620459A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur herabsetzung des chemischen sauerstoffbedarfs in wasser | |
| DE881779C (de) | Verfahren zum Verbessern des Geschmacks und Geruchs von verunreinigtem, insbesondere gechlortem Wasser | |
| Sathasivan et al. | Dechlorination in wastewater treatment processes | |
| DE4016514C3 (de) | Verfahren zum Abbau von organischen Substanzen | |
| Martins et al. | Simultaneous degradation of hexazinone and diuron herbicides by H2O2/UV and toxicity assessment | |
| US11542186B2 (en) | Treatment of acrolein and acrolein by-products in water and/or wastewater | |
| DE2211890A1 (de) | Verfahren zur reinigung von abwaessern | |
| DE3900932A1 (de) | Verfahren zur reinigung von nitroaromaten enthaltenden abwaessern | |
| Ventresque et al. | Ozone: A means of stimulating biological activated carbon reactors | |
| Huerta-Fontela et al. | Traceability of emerging contaminants from wastewater to drinking water | |
| DE3600772A1 (de) | Verfahren zur beseitigung chlorierter kohlenwasserstoffe | |
| DE2222853A1 (de) | Verfahren zur Behandlung von phenolhaltigen Industrieabwaessern | |
| DD207695A5 (de) | Verfahren zur behandlung von aromatische amine enthaltenden abwaessern | |
| EP0419842B1 (de) | Verfahren zur Abtrennung von halogenorganischen Schadstoffen mit mindestens 5 C-Atomen aus Wasser | |
| US2758084A (en) | Water purification process | |
| DE2703268A1 (de) | Verfahren zur entgiftung von abwaessern, die phenol, phenolderivate oder phenol und formaldehyd enthalten (i) | |
| DE600383C (de) | Verfahren zur Reinigung von Wasser, wie z. B. Trink- und Abwasser |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |