DE2928600A1

DE2928600A1 - Synergistic herbicide mixt. for rice crops - contains a di:thiophosphoric acid ester deriv. and a pyrazole-5-sulphonic acid deriv.

Info

Publication number: DE2928600A1
Application number: DE19792928600
Authority: DE
Inventors: Hermann Bieringer; Peter Langelueddeke; Hans Dipl Chem Dr Roechling
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1979-07-14
Filing date: 1979-07-14
Publication date: 1981-01-29
Also published as: JPS5616401A

Abstract

A herbicide contains a dithiophosphoric acid ester deriv of formula (I) and a pyrazole-5-sulphonic acid deriv of formula (II), (where R is Me or Et). The mixt of (I) and (II) is synergistic and can be used as a herbicide in crops esp rice. The mixt is effective against eg Echinochloa Crus-galli, Cyperus diformis, Monochoria vaginalis, Lindernia procumbens, Scirpus maritimus and Sagittaria trifolia. Suitable amts of the mixt to use are 0.1-10.0(pref 0.3-5)kg active ingredients per nectare.

Description

Synergistisch wirksame Mischung von HerbizidenSynergistically effective mixture of herbicides

Die vorliegende Anmeldung betrifft herbizide Mittel, die gekennzeichnet sind durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel worin R Methyl oder Ethyl bedeutet in Kombination mit der Verbindung der Formel Verbindungen der Formel I sind in der DE-OS 26 04 224 beschrieben. Auch die Verbindung II ist bekannt und z.B.The present application relates to herbicidal compositions which are characterized by a content of a compound of the formula wherein R denotes methyl or ethyl in combination with the compound of the formula Compounds of the formula I are described in DE-OS 26 04 224. The compound II is also known and, for example

in der DE-OS 25 13 750 beschrieben.in DE-OS 25 13 750 described.

Es wurde nun gefunden, daß die erfindungsgemäße Kombination der Komponenten I mit der Komponente II sich durch eine synergistische Wirksamkeit bei der Unkrautbekämpfung in Nutzpflanzenkulturen, insbesondere in Reis, auszeichnet.It has now been found that the combination of the components according to the invention I with component II has a synergistic effectiveness in combating weeds in crops of useful plants, especially in rice.

Die Komponenten I und II lassen sich innerhalb weiter Grenzen miteinander kombinieren. Bevorzugt sind jedoch Mischungsverhältnisse I : II von 1 : 1S Reis 1 : ZU, insbesondere von 1 : 1 bis 1 : 10.Components I and II can be combined with one another within wide limits combine. However, they are preferred Mixing ratio I: II from 1: 1S rice 1: ZU, especially from 1: 1 to 1: 10.

Mit Hilfe der erfindungsgemäßen Mittel lassen sich zahlreiche Unkräuter in Nutzpflanzen, insbesondere Reis, erfolgreich bekämpfen; beispielsweise seien folgende einjährige und mehrjährige Arten genannt: Echinochloa crus-galli Elatine triandra Fimbristylis littoralis Eleocharis acicularis Cyperus difformis Eleocharis kuroguwai Cyperus iria Scirpus maritimus Cyperus serotinus Scirpus hotarui Monochoria vaginalis Alisma canaliculatum Rotala indica Sagittaria trifolia Lindernia pyxidaria Sagittaria pygmaea Lindernia procumbens Die erfindungsgemäßen Kombinationen können entweder als Tankmischungen, bei denen die Wirkstoffe erst unmittelbar vor der Applikation miteinander vermischt werden, oder als Fertigformulierung zur Anwendung gebracht werden. Als Fertigmischungen können sie in Form von benetzbaren Pulvern, emulgierten Konzetraten, Stäubemitteln oder Granulaten formuliert werden und enthalten dann die üblichen Formulierungshilfsmittel wie Netz-, Haft-, Dispergiermittel, feste oder flüssige Inertstoffe, Mahlhilfsmittel und Lösungsmittel.Numerous weeds can be removed with the aid of the agents according to the invention control successfully in crops, especially rice; be for example the following annual and perennial species are called: Echinochloa crus-galli Elatine triandra Fimbristylis littoralis Eleocharis acicularis Cyperus difformis Eleocharis kuroguwai Cyperus iria Scirpus maritimus Cyperus serotinus Scirpus hotarui Monochoria vaginalis Alisma canaliculatum Rotala indica Sagittaria trifolia Lindernia pyxidaria Sagittaria pygmaea Lindernia procumbens The combinations according to the invention can either as tank mixes, in which the active ingredients are only added immediately before application be mixed with one another, or used as a ready-to-use formulation will. As ready mixes, they can be emulsified in the form of wettable powders Concentrates, dusts or granules are formulated and then contain the usual formulation auxiliaries such as wetting agents, adhesives, dispersants, solids or liquid inerts, grinding aids and solvents.

Benetzbare Pulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs-oder Inertstoff noch Netzmittel,z.B. polyoxäthylierte Alkylphenole, polyoxäthylierte Oleyl- oder Stearylamine, Alkyl-oder Alkylphenylsulfonate und Dispergiermittel, z.B.Wettable powders are preparations that can be uniformly dispersed in water, which in addition to the active ingredient besides a diluent or inert substance also wetting agents, e.g. polyoxyethylated alkylphenols, polyoxyethylated oleyl or stearylamines, alkyl or Alkyl phenyl sulfonates and dispersants, e.g.

ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'dinaphthyl-methan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibut ylnaphthalinsulfonsaures Natrium oder auch oelylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedende Aromaten und Zusatz eines anionischen oder nicht ~ionischen Emulgators, beispielsweise eines polyoxäthylierten Alkylphenols oder eines polyoxäthylierten Oleyl- oder Stearylamins, erhalten.sodium lignosulfonic acid, 2,2'dinaphthyl-methane-6,6'-disulfonic acid Sodium, sodium dibutylnaphthalenesulfonic acid or also olymethyltauric acid Contain sodium. Emulsifiable concentrates are made by dissolving of the active ingredient in an organic solvent, e.g. butanol, cyclohexanone, Isophorone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics and the addition of one anionic or non-ionic emulsifier, for example a polyoxyethylene Alkylphenol or a polyoxyethylated oleyl or stearylamine obtained.

Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten, festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diatomeenerde.Dust is obtained by grinding the active ingredient with finely divided, solid substances, e.g. talc, natural clays such as kaolin, bentonite, pyrophillite or diatomaceous earth.

Granulate können entweder durch Verdüsen von Lösungen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebenmitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen auf die Oberfläche von Trägerstoffen, wie Sand, Kaolinite, oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranalien üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - hergestellt werden.Granules can either be obtained by spraying solutions of the active ingredient be prepared on adsorptive, granulated inert material or by Application of active ingredient concentrates by means of adhesives, e.g. polyvinyl alcohol, polyacrylic acid sodium or mineral oils on the surface of carrier materials, such as sand, kaolinite, or granulated inert material. Can also be appropriate Active ingredients in the usual way for the production of fertilizer granules - if desired in a mixture with fertilizers - be prepared.

Bei den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen können die Konzentrationen der Wirkstoffe in den handelsüblichen Formulierungen verschieden sein. In benetzbaren Pulvern variiert die Gesamt-Wirkstoffkonzentration (I + II) im Bereich von etwa 10 % bis 80 %, der Rest besteht aus den oben angegebenen Formulierungszusätzen. Bei emulgierbaren Konzentraten ist die Wirkstoffkonzentration etwa 10 % bis 70 %. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5-20 % an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2-20 %.In the case of the active ingredient mixtures according to the invention, the concentrations can the active ingredients in the commercially available formulations may be different. In wettable Powders vary the total active ingredient concentration (I + II) in the range of approx 10% to 80%, the rest consists of the formulation additives given above. In the case of emulsifiable concentrates, the active ingredient concentration is around 10% to 70%. Dust-like formulations usually contain 5-20% active ingredient, sprayable formulations Solutions about 2-20%.

Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt z.T. davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und ob weitere Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.In the case of granules, the active ingredient content partly depends on whether the effective Compound is liquid or solid and whether other granulating aids, fillers etc. can be used.

Zur Anwendung werden die handelsüblichen Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei benetzbaren Pulvern und emulgierbaren Konzentraten mittels Wasser.The commercially available concentrates are optionally used for use diluted in the usual way, e.g. in the case of wettable powders and emulsifiable concentrates by means of water.

Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor Anwendung nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0.1 und 10.0 kg/ha Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0.3 und 5 kg/ha.Dust-like and granulated preparations as well as sprayable solutions are no longer diluted with other inert substances before use. With the outer Conditions such as temperature, humidity, etc., vary the required application rate. It can fluctuate within wide limits, e.g. between 0.1 and 10.0 kg / ha of active substance, however, it is preferably between 0.3 and 5 kg / ha.

Für die Herstellung von Granulaten werden nachfolgende Beispiele gegeben.The following examples are given for the production of granulates.

Beispiel 1 Herstellung eines Wirbelschicht-Granulats Man stellt zunächst Mischungen folgender Zusammensetzung her: 0.5 bzw. 1.5 Gew.Teile Wirkstoff Ia (R=CH3) 10.0 Gew.Teile Wirkstoff II 5.0 " Natriumbikarbonat 5.0 n Alkalisalz einer Alkylnaphthalinsulfosäure 10.0 " eines Zuckers, wie z.B. Rohrzucker oder Maltose 20.0 " Zelipech 39.5 1l bzw. 38.5 Gew. % eines Inertstoffes (Kieselsäure, Kreide) Nach sorgfältiger Vermengung der Bestandteile werden die Gemische in einer Schlagkreuzmühle gemahlen.Example 1 Production of a fluidized bed granulate Mixtures of the following composition: 0.5 or 1.5 parts by weight of active ingredient Ia (R = CH3) 10.0 parts by weight of active ingredient II 5.0 "sodium bicarbonate 5.0 n alkali salt of an alkylnaphthalene sulfonic acid 10.0 "of a sugar, such as cane sugar or maltose 20.0" Zelipech 39.5 1l or 38.5% by weight of an inert substance (silica, chalk) after careful mixing of the constituents, the mixtures are ground in a cross beater mill.

In einem Wirbelschicht-Trockner wird anschließend mit einer 6.25 %igen wässrigen Methyl-hydroxy åthylzelluloselösung besprüht, bis die gewünschte Granulat-Körnung und Konsistenz erreicht ist. Die hierfür benötigte Lösung entspricht etwa 10 Gew.Teilen trockener Methyl-hydroxyäthyl zellulose.A 6.25% strength is then applied in a fluidized bed dryer Aqueous methyl hydroxy ethyl cellulose solution is sprayed until the desired granulate grain size and consistency is achieved. The solution required for this corresponds to about 10 parts by weight dry methyl-hydroxyethyl cellulose.

Das Granulat wird bis zur Trockne im Wirbelschicht-Granulator behandelt. Danach siebt man auf eine Korngröße von 0.3 bis 1 mm aus.The granulate is treated in a fluidized bed granulator until it is dry. Then sieve to a grain size of 0.3 to 1 mm.

Beispiel 2 Herstellung eines Attapulgit-Zerfallsgranulates bhn stellt zunächst eine Wirkstoff-Lösung bzw. Dispersion her, der Emulgatoren zugesetzt werden: 0.5 bzw. 1.5 Gew.Teile Wirkstoff Ia 10.0 Gew.Teile Wirkstoff II 1.4 " Phenylsulfonat-Ca (70) 2.6 " Triisobutylphenol-polyglycoläther (20Ae0) 21.5 bzw. 20.5 Gew.Teile eines aromatischen Lösungsmittels wie z.B. 1 2-Methylnaphthalin.Example 2 Production of Attapulgite Disintegration Granules bhn provides First, prepare an active ingredient solution or dispersion to which emulsifiers are added: 0.5 or 1.5 parts by weight of active ingredient Ia 10.0 parts by weight of active ingredient II 1.4 "Phenylsulfonate-Ca (70) 2.6 "triisobutylphenol polyglycol ether (20Ae0) 21.5 or 20.5 parts by weight of a aromatic solvents such as 1 2-methylnaphthalene.

Diese Lösung bzw. Dispersion wird unter möglichst gleichmäßiger Bewegung auf 62.5 Gew.Teile Attapulgit-Träger aufgetragen, anschließend wird mit 1.5 Gew.Teilen Kieselgur getrocknet.This solution or dispersion is mixed with movement that is as uniform as possible applied to 62.5 parts by weight of attapulgite carrier, then 1.5 parts by weight Dried diatomaceous earth.

Man erhält so ein Granulat mit einer Korngröße von 0.4 bis 1 mm.This gives granules with a grain size of 0.4 to 1 mm.

Claims

Claims: 1) Herbicidal agents, characterized in that they contain a compound of the formula where R = methyl or ethyl in combination with the compound of the formula 2) Herbicidal agents according to claim 1, characterized in that the mixing ratio of components I and II is 1: 0.5 to 1:20.

3) Herbicidal agents according to claim 1, characterized in that the mixing ratio of components I and II is 1: 1 to 1:10.

4) Use of the agents according to Claims 1 to 3 for combating Harmful plants in crops of useful plants, especially in rice.