DE2926830C2

DE2926830C2 -

Info

Publication number: DE2926830C2
Application number: DE2926830A
Authority: DE
Inventors: Tsutomu Isaka; Mitsugu Ishioka; Takeo Shimada; Takayuki Yokkaichi Mie Jp Inoue
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1978-07-05
Filing date: 1979-07-03
Publication date: 1990-08-23
Anticipated expiration: 1999-07-04
Also published as: FR2430432B1; GB2028831A; DE2926830C3; FR2430432A1; DE2926830A1; JPS6223777B2; JPS559611A; GB2028831B

Description

Die Erfindung betrifft vernetzbare Polyethylen-Kunststoffmassen nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1.The invention relates to crosslinkable polyethylene plastic compositions according to the preamble of claim 1.

Sie bezieht sich insbesondere auf Polyethylen-Kunststoffmassen, deren Kunststoff-Anteile vernetzbar sind, wenn sie dem Einfluß von Wasser ausgesetzt werden.It relates in particular to polyethylene plastic masses, whose plastic parts can be networked if they be exposed to the influence of water.

Es ist bereits bekannt, Polyethylene niedriger Dichte und andere Polyethylen-Harze räumlich zu vernetzen, um dadurch ihre mechanische Festigkeit, Wärmebeständigkeit und andere Eigenschaften zu verbessern, und man kennt auch bereits verschiedene Methoden, diese Vernetzung zu bewerkstelligen. It is already known to have low density and polyethylene to cross-link other polyethylene resins to thereby their mechanical strength, heat resistance and others To improve properties, and you already know different methods to accomplish this networking.

Nach einem bekannten Vernetzungsverfahren dieser Art setzt man ein organisches Peroxid als Vernetzungsmittel zu einem Polyethylen hinzu und erhitzt die Mischung auf eine Temperatur, die ausreicht, um das Peroxid zu zersetzen und dadurch die Vernetzungsreaktion in Gang zu bringen.According to a known crosslinking process of this type to an organic peroxide as a crosslinking agent Add polyethylene and heat the mixture to a temperature which is sufficient to decompose the peroxide and thereby to get the crosslinking reaction going.

Da jedoch die Vernetzung aufgrund des Peroxid-Zerfalles dabei erfolgt, bevor das Polyethylen in seine endgültige Form gebracht worden ist, läßt die Qualität der Formkörper häufig zu wünschen übrig, und in extremen Fällen läßt sich die Formgebung nicht mehr befriedigend durchführen.However, since the crosslinking is due to the peroxide decay takes place before the polyethylene is brought into its final form has been, the quality of the moldings often leaves to be desired, and in extreme cases, the shape can be no longer perform satisfactorily.

Will man jedoch die Vernetzung nach der Herstellung des Formkörpers vornehmen, so benötigt man ein Peroxid, das bei hoher Temperatur wirksam ist und der Formgebungstemperatur widerstehen kann. Wenn jedoch ein derartiges Peroxid zersetzt werden soll, muß der Formkörper auf eine Temperatur erhitzt werden, die größer ist als die Formgebungstemperatur. Dementsprechend sind Veränderungen unvermeidlich, die auf das Erweichen der Formkörper bei der Vernetzungsreaktion zurückzuführen sind, und die Quantität der Formkörper wird noch immer unbefriedigend sein.However, if you want crosslinking after the production of the molded body make, you need a peroxide that is high Temperature is effective and withstand the molding temperature can. However, if such peroxide decomposes to be, the molded body must be heated to a temperature higher than the molding temperature. Accordingly changes are inevitable due to the softening the shaped body due to the crosslinking reaction are, and the quantity of the moldings is still to be unsatisfactory.

Als Beispiel eines Polyethylens, bei dem keine derartigen Probleme hinsichtlich der chemischen Vernetzung auftreten, ist ein mit Silikon gepfropftes Polyethylen zu nennen (beispielsweise beschrieben in der Japanischen Patentveröffentlichung 1711/1973 bzw. den Japanischen Offenlegungsschriften 8389/1972, 1 38 042/1975 und 9073/1977). Wenn nun ein mit Silikon gepfropftes Polyethylen dem Einfluß von Wasser ausgesetzt wird, tritt eine Hydrolysierung des Silikon- Anteils ein, und die Vernetzungsreaktion kann fortschreiten. Da diese Hydrolyse bei relativ niedriger Temperatur erfolgt, werden keine großtechnischen Anlagen für die chemische Vernetzung mehr benötigt. Aus diesem Grund sucht man nach Anwendungsmöglichkeiten für vernetzte Formkörper. As an example of a polyethylene in which none Chemical cross-linking problems occur is a polyethylene grafted with silicone (described, for example, in Japanese Patent Publication 1711/1973 or the Japanese laid-open documents 8389/1972, 1 38 042/1975 and 9073/1977). If so now Polyethylene grafted with silicone the influence of water is exposed to hydrolysis of the silicone A portion, and the crosslinking reaction can proceed. Since this hydrolysis takes place at a relatively low temperature, are not large-scale plants for chemical cross-linking needed more. For this reason, you are looking for possible applications for cross-linked molded articles.

In diesem Fall sind jedoch mehrere Verfahrensstufen zur Erzeugung des Basis-Polyethylen und zur Aufpfropfung des Silikons auf das Basis-Polyethylen erforderlich. Hinzu kommt, daß ein Polyethylen-Artikel, der auf diese Weise erzeugt und vernetzt worden ist, beispielsweise eine Folie, hinsichtlich Geruch, mechanischer Festigkeit, Wärmebeständigkeit und Warmschweißfähigkeit unbefriedigend ist.In this case, however, several process steps are available Production of the base polyethylene and for grafting on the Silicones on the base polyethylene required. Come in addition, that a polyethylene article created in this way and has been crosslinked, for example a film, with regard to Odor, mechanical strength, heat resistance and heat welding ability is unsatisfactory.

Es ist bekannt, die Vernetzung von Copolymeren aus Ethylen und Vinylalkoxysilan durch Erwärmung oder durch mechanische Bearbeitung herbeizuführen (s. die US-PS 32 25 018 und 33 92 156). Der Vorteil dieser Arbeitsweise gegenüber der obenerwähnten Pfropfungs-Methode besteht darin, daß ein räumlich vernetzbares Polyethylen in einzigen Verfahrensschritten erzielt wird, d. h. einzig mit der Copolymerisationsstufe. Da jedoch die Vernetzung unabdingbar vor der Verformung durchgeführt werden muß, treten auch in diesem Fall die gleichen Probleme auf wie bei der oben beschriebenen chemischen Vernetzung. Darüber hinaus läßt die mechanische Festigkeit eines Gegenstandes, der nach der Vernetzungsreaktion geformt worden ist, zu wünschen übrig.It is known to crosslink copolymers of ethylene and vinyl alkoxysilane by heating or by mechanical To bring about processing (see US Pat. No. 3,225,018 and 33 92 156). The advantage of this way of working over the The above-mentioned grafting method is that a spatially cross-linkable polyethylene in single process steps is achieved, d. H. only with the copolymerization stage. However, since the networking is indispensable before the deformation must also be carried out in this case same problems as with the chemical described above Networking. In addition, the mechanical strength of an object after the crosslinking reaction has been shaped to be desired.

Eine Polyethylen-Kunststoffmasse nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1 ist aus der JP-OS 51-1 34 884 entsprechend Derwent-Abstract 02 586Y/02 zu JP 5 11 34 884 bekannt. Zur Herstellung dieser Kunststoffmasse ist in dem Ausführungsbeispiel eine Pfropfpolymerisation der Silanverbindung mit dem Polyethylen beschrieben.A polyethylene plastic mass according to the preamble of Claim 1 is correspondingly from JP-OS 51-1 34 884 Derwent abstract 02 586Y / 02 to JP 5 11 34 884 known. To Production of this plastic mass is in the embodiment a graft polymerization of the silane compound described with the polyethylene.

Vergleichbare Pfropfpolymere sind auch in der DE-PS 19 63 571 und in der DE-OS 21 51 270 beschrieben.Comparable graft polymers are also in DE-PS 19 63 571 and described in DE-OS 21 51 270.

Die GB-PS 14 15 194 beschreibt ein statistisches Mischpolymerisat von Ethylen und einem Vinylsilan, die durch ionische Polymerisation mit Hilfe eines ionischen Polymerisationskatalysators erhalten werden. Diese Polymerisation kann bei vergleichsweise niedrigen Drücken von etwa 2 MPa durchgeführt werden, doch ist der Katalysatorrückstand groß, so daß die Vernetzungsreaktion behindert wird, weil dieser Katalysatorrückstand für den Vernetzungskatalysator ein Gift darstellt. GB-PS 14 15 194 describes a statistical copolymer of ethylene and a vinyl silane, which by ionic polymerization using an ionic polymerization catalyst be preserved. This polymerization can at relatively low pressures of about 2 MPa can be carried out, but is the catalyst residue large so that the crosslinking reaction is hindered because this catalyst residue for the crosslinking catalyst represents a poison.

Aufgabe der Erfindung ist es, eine Kunststoffmasse zu entwickeln, die sich leicht zu Formkörpern verarbeiten läßt, welche unter dem Einfluß von Wasser vernetzbar sind und in vernetztem Zustand nicht nur ausgezeichnete mechanische Festigkeit und Wärmebeständigkeit aufweisen, sondern in Film- oder Folienform (Filme und Folien zählen ebenfalls zu den aus der erfindungsgemäßen Masse hergestellten Formkörpern) auch insofern sehr günstige Eigenschaften haben, als insbesondere die Warmschweißbarkeit derjenigen einer Folie aus gewöhnlichen Polyethylen niedriger Dichte praktisch gleich kommt. The object of the invention is to develop a plastic mass, which can be easily processed into moldings, which can be crosslinked under the influence of water and in networked state not only excellent mechanical Have strength and heat resistance, but in film or foil form (films and foils also count among the the moldings produced according to the invention) also in that they have very favorable properties, in particular the heat sealability of that of a film from ordinary Low density polyethylene comes practically the same.

Gerade in dieser Hinsicht treten bei Folien aus vernetztem Polyethylen nach dem Stand der Technik die größten Schwierigkeiten auf. Ähnliches gilt bezüglich der Wärmebeständigkeit.It is precisely in this regard that cross-linked foils occur Prior art polyethylene is the greatest difficulty on. The same applies to the heat resistance.

Nach der Erfindung wird diese Aufgabe durch die kennzeichnenden Merkmale des Anspruchs 1 gelöst.According to the invention, this object is characterized by the Features of claim 1 solved.

Das Polyethylen-Harz erlangt die Fähigkeit zu vernetzen, wenn es mit Wasser in Kontakt kommt, durch den Umstand, daß die Silan-Gruppe nicht durch Pfropfung, sondern durch Copolymerisation unter zufälliger Verteilung in das Polyethylen-Molekül eingeführt worden ist. Der hier und im folgenden benutzte Ausdruck "Copolymere" erstreckt sich also nicht auf Pfropfmischpolymerisate, es sei denn, dies wird ausdrücklich gesagt. Damit sind jedoch Pfropf-Copolymere nicht ausgeschlossen, die in Konkurrenz- oder Nebenreaktionen unvermeidlich entstehen mögen. Es ist überraschend, daß ein solches statistisches Polymeres, bei dem die Silangruppe im wesentlichen in der Hauptkette angeordnet ist, eine ausgeprägte Vernetzungsneigung hat, was durch die Beispiele in Verbindung mit den Vergleichsversuchen deutlich nachgewiesen ist.The polyethylene resin acquires the ability to cross-link when it comes into contact with water due to the fact that the Silane group not by grafting, but by copolymerization with random distribution in the polyethylene molecule has been introduced. The one used here and below The term "copolymers" does not therefore extend to graft copolymers, unless specifically stated. However, this does not rule out graft copolymers, which is inevitable in competitive or side reactions may arise. It is surprising that such a statistical Polymer in which the silane group essentially is arranged in the main chain, a pronounced tendency to crosslink has what the examples in connection with the comparison tests is clearly demonstrated.

Zwar ist erfindungsgemäß keine Pfropfreaktion vorgesehen, statt dessen muß aber ein Polyethylen, in das eine ungesättigte Silan-Verbindung durch Mischpolymerisation eingebaut ist, getrennt hergestellt werden. Die Erzeugung der silanierten Copolymere läßt sich jedoch - zum Teil weil die ungesättigte Silan-Verbindung in nur geringer Menge eingesetzt wird - durch eine Copolymerisation vornehmen, die praktisch der Homopolymerisation von Ethylen entspricht, und die Produkte können als Abwandlungen der Polyethylene bezeichnet werden.Although no graft reaction is provided according to the invention, instead, a polyethylene must be added to the unsaturated one Silane compound is incorporated by mixed polymerization, be made separately. The generation of the silanated However, copolymers can - in part because of the unsaturated Only a small amount of silane compound is used - by copolymerization, which is practically the Homopolymerization of ethylene corresponds, and the products can be described as modifications of the polyethylene.

Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung und den Unteransprüchen. Further features and advantages of the invention result from the following description and the subclaims.

1. Copolymers of ethylene and unsaturated silane (silanated copolymers)

Der Kürze halber werden die Copolymere, die Einheiten aus Ethylen und einer ungesättigten Silan-Verbindung enthalten, hier auch als "silanierte Copolymere" bezeichnet.For the sake of brevity, the copolymers, the units, are made Contain ethylene and an unsaturated silane compound, also referred to here as "silanated copolymers".

Als ungesättigte Silane können verschiedene Verbindungen verwendet werden, die jeweils eine ethylenartig ungesättigte, mit Ethylen copolymerisierbare Bindung sowie eine hydrolysierbare Silan-Gruppe aufweisen.Various compounds can be used as unsaturated silanes are used, each of which is an ethylenically unsaturated, bond copolymerizable with ethylene and a hydrolyzable Have silane group.

Eine Verbindung dieser Art läßt sich durch die folgende allgemeine FormelA connection of this kind can be made by the following general formula

R Si R′_n Y_3-n R Si R ′ _n Y _{3- n}

darstellen, worin R einen ethylenartig ungesättigten Kohlenwasserstoff- Rest bzw. eine ethylenartig ungesättigte Kohlenwasserstoff- ether-Gruppe, R′ einen aliphatischen gesättigten Kohlenwasserstoff-Rest, Y eine hydrolysierbare organische Gruppe und n 0, 1 oder 2 bedeuten. Falls der Substituent Y mehrfach vorhanden ist, kann er auch verschiedene Gruppen darstellen.represent in which R is an ethylenically unsaturated hydrocarbon radical or an ethylenically unsaturated hydrocarbon ether group, R 'is an aliphatic saturated hydrocarbon radical, Y is a hydrolyzable organic group and n is 0, 1 or 2. If the substituent Y is present more than once, it can also represent different groups.

Zu geeigneten Beispielen solcher ungesättigten Silane gelangt man u. a., wenn R Vinyl, Allyl, Isopropenyl, Butenyl, Cyclohexenyl oder γ-Meth-acryloxypropyl, Y Methoxy, Ethoxy, Formyloxy, Acetoxy, Propionyloxy, Alkylamino oder Arylamino, und R′ Methyl, Ethyl, Propyl, Decyl oder Phenyl ist.Suitable examples of such unsaturated silanes are obtained, inter alia, when R vinyl, allyl, isopropenyl, butenyl, cyclohexenyl or γ -methacryloxypropyl, Y methoxy, ethoxy, formyloxy, acetoxy, propionyloxy, alkylamino or arylamino, and R ′ methyl, ethyl, Is propyl, decyl or phenyl.

Eine besonders gut brauchbare ungesättigte Silanverbindung läßt sich durch die FormelA particularly useful unsaturated silane compound can be represented by the formula

CH₂ = CH Si (OZ)₃CH₂ = CH Si (OZ) ₃

kennzeichnen, in der Z ein Kohlenwasserstoff-Rest mit 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist. indicate in the Z a hydrocarbon residue with Is 1 to 8, preferably 1 to 4 carbon atoms.

Am besten bewährt haben sich Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan und Vinyltriacetoxysilan.Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane have proven to be the best and vinyl triacetoxysilane.

Die Mischpolymerisation des Ethylens und der ungesättigten Silan-Verbindung wird unter Bedingungen durchgeführt, die die Copolymerisation der beiden Monomeren in Gang zu bringen vermögen.The mixed polymerization of ethylene and unsaturated Silane compound is carried out under conditions that to initiate the copolymerization of the two monomers capital.

Was diese Copolymerisationsbedingungen betrifft, so seien beispielsweise folgende Werte genannt:
Druck von 49 bis 392 MPa, vorzugsweise 98 bis 392 MPa, Temperatur 100 bis 400°C, vorzugsweise 150 bis 350°C, Anwesenheit eines Radikalkettenpolymerisationsinitiators und, falls erforderlich, eines Kettenübertragungsmittels, und Verwendung eines Autoklaven, Rohrreaktors od. dgl., vorzugsweise eines Hochdruck-Reaktionsgefäßes, in welchem die beiden Monomeren gleichzeitig, kontinuierlich oder stufenweise miteinander in Kontakt gebracht werden können.With regard to these copolymerization conditions, the following values may be mentioned, for example:
Pressure of 49 to 392 MPa, preferably 98 to 392 MPa, temperature 100 to 400 ° C, preferably 150 to 350 ° C, presence of a radical chain polymerization initiator and, if necessary, a chain transfer agent, and use of an autoclave, tubular reactor or the like, preferably a high-pressure reaction vessel in which the two monomers can be brought into contact with one another simultaneously, continuously or in stages.

Es lassen sich alle Radikalkettenpolymerisationsinitiatoren und Kettenübertragungsmittel verwenden, die sich für die Polymerisation oder Copolymerisation von Ethylen eignen. Beispiele solcher Polymerisationsinitiatoren sind organische Peroxide wie Lauroylperoxid, Dipropionylperoxid, Benzoylperoxid, Di-t-butylperoxid, t-Butylhydroperoxid und t-Butylperoxyisobutyrat, molekularer Sauerstoff und Azo-Verbindungen wie Azo-bis-isobutyronitril und Azo-isobutylvalero-nitril. Beispiele von geeigneten Kettenübertragungsmitteln sind Paraffine wie Methan, Ethan, Propan, Butan und Pentan; a-Olefine wie Propylen, Buten-1 und Hexen-1; Aldehyde wir Formaldehyd, Acetaldehyd und n-Butylaldehyd; Ketone wie Aceton, Methylethylketon und Cyclohexanon; aromatische Kohlenwasserstoffe und Chlorkohlenwasserstoffe. All radical chain polymerization initiators and chain transfer agents which are suitable for the polymerization or copolymerization of ethylene can be used. Examples of such polymerization initiators are organic peroxides such as lauroyl peroxide, dipropionyl peroxide, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl hydroperoxide and t-butyl peroxyisobutyrate, molecular oxygen and azo compounds such as azo-bis-isobutyronitrile and azo-isobutylvalero-nitril. Examples of suitable chain transfer agents are paraffins such as methane, ethane, propane, butane and pentane; a-olefins such as propylene, butene-1 and hexene-1; Aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde and n-butylaldehyde; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; aromatic hydrocarbons and chlorinated hydrocarbons.

Das im Rahmen der Erfindung verwendete Copolymere enthält eine Einheit der ungesättigten Silanverbindung in einer Menge von 0,01 bis 15%, vorzugsweise 0,01 bis 5%, insbesondere 0,5 bis 2%, wobei sich alle Prozentangaben in Gewichtsprozent verstehen. Im allgemeinen hat ein silaniertes Copolymeres mit hohem Anteil einer ungesättigten Silan-Verbindung als Baustein nach dem Vernetzen durch Einwirkung von Wasser eine vorzügliche mechanische Festigkeit und Wärmebeständigkeit. Wenn jedoch dieser Anteil übermäßig hoch ist, werden die Bruchdehnung und die Warmschweißbarkeit beeinträchtigt. Unter diesem Gesichtspunkt wurde der Anteilsbereich von 0,01 bis 15 Gew.-% bestimmt.Contains the copolymer used in the invention one unit of the unsaturated silane compound in an amount from 0.01 to 15%, preferably 0.01 to 5%, in particular 0.5 to 2%, where all percentages are in percent by weight understand. Generally has a silanated copolymer with a high proportion of an unsaturated silane compound as a building block after cross-linking by the action of water excellent mechanical strength and heat resistance. However, if this proportion is excessive, be the elongation at break and the heat weldability are impaired. From this point of view, the share range of 0.01 up to 15 wt .-% determined.

2. Silanol condensation catalyst

Im allgemeinen können Chemikalien für die Zwecke der Erfindung verwendet werden, die als Katalysatoren für die Beschleunigung der Dehydratation bzw. Kondensation von Silanolen geeignet sind. Ein Silanol-Kondensationskatalysator dieser Art ist im allgemeinen ein Carboxylat von Metallen wie Zinn, Zink, Eisen, Blei und Cobalt, eine organische Base, eine anorganische Säure oder eine organische Säure.In general, chemicals can be used for the purpose of Invention can be used as catalysts for the Accelerate dehydration or condensation of Silanols are suitable. A silanol condensation catalyst this type is generally a carboxylate of metals such as Tin, zinc, iron, lead and cobalt, an organic base, an inorganic acid or an organic acid.

Spezielle Beispiele der Silanol-Kondensationskatalysatoren sind Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinndiacetat, Dibutylzinndioctoat, Zinn(II)-acetat, Zinn(II)-caprylat, Bleinaphthenat, Zinkcaprylat, Cobaltnaphthenat; Ethylamine, Dibutylamin, Hexylamine, Pyridin; anorganische Säuren wie Schwefelsäure und Salzsäure, sowie organische Säuren wie Toluolsulfonsäure, Essigsäure, Stearinsäure und Maleinsäure. Besonders eignen sich die Carboxylate von Zinn.Specific examples of the silanol condensation catalysts are dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctoate, Tin (II) acetate, tin (II) caprylate, lead naphthenate, Zinc caprylate, cobalt naphthenate; Ethylamine, dibutylamine, Hexylamine, pyridine; inorganic acids such as sulfuric acid and hydrochloric acid, and organic acids such as toluenesulfonic acid, Acetic acid, stearic acid and maleic acid. Particularly suitable the carboxylates of tin.

Die Menge, in der der Silanol-Kondensationskatalysator einzusetzen ist, läßt sich für einen gegebenen Katalysator und gegebenes Copolymeres anhand der nachstehenden Ausführungsbeispiele leicht bestimmen. Im allgemeinen liegt der Anteil des in die Masse einzumischenden Katalysators in der Größenordnung von 0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,03 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Menge des silanierten Copolymeren in der Masse.The amount in which to use the silanol condensation catalyst is, for a given catalyst and given copolymer based on the following examples easily determine. In general, the proportion is of the catalyst to be mixed into the mass in the order of magnitude from 0.001 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, in particular 0.03 to 3 wt .-%, based on the amount of the silanated copolymer in bulk.

3. Making the mass

Die Kunststoffmassen nach der Erfindung können nach jeder Arbeitsweise und mit jeder Vorrichtung bereitet werden, die sich zum Einmischen verschiedener Zusatzstoffe in thermoplastische Harze verwenden lassen.The plastic compositions according to the invention can be used by anyone Working method and be prepared with any device that for mixing various additives in thermoplastic Let resins be used.

Gewöhnlich wendet man zur Herstellung der erfindungsgemäßen Kunststoffmassen eine Arbeitsweise an, die ein Schmelzen oder Auflösen (insbesondere ersteres) des silanierten Copolymeren und/oder des Silanol-Katalysators vorsieht. Beispielsweise werden das Copolymere, der Silanol-Kondensationskatalysator (so wie er ist oder in Form einer Lösung bzw. Dispersion) und - falls erforderlich - Hilfsstoffe in einem Extruder verknetet und dann zu den gewünschten Formkörpern verpreßt, z. B. Spritzgußteilen, Stangen, Schläuchen, Folien und anderen Gegenständen oder Materialien wie den sog. Pellets.Usually used to produce the invention Plastic masses a way of working that is melting or Dissolving (especially the former) the silanated copolymer and / or the silanol catalyst. For example become the copolymer, the silanol condensation catalyst (as it is or in the form of a solution or dispersion) and - If necessary - auxiliary materials kneaded in an extruder and then pressed to the desired shaped bodies, for. B. Injection molded parts, rods, tubes, foils and others Objects or materials such as the so-called pellets.

Als günstig erweist sich ferner, daß die zur Silanol-Kondensation benötigte Menge an Katalysator gegenüber der des Copolymeren nur gering ist. Man kann deshalb auf ein einfaches Verfahren zurückgreifen, das oft dazu benutzt wird, in Massen der hier diskutierten Art kleine Mengen von Zusätzen einzuarbeiten: man bereitet eine Grundmischung, indem man den hochkonzentrierten Silanol-Kondensationskatalysator in einem Medium wie Polyethylen dispergiert und diese Grundmischung in einer solchen Menge in das Copolymere einmischt, daß die Katalysator-Konzentration den gewünschten Wert erreicht.It also proves to be favorable that for condensation with silanol required amount of catalyst compared to that of the copolymer is only minor. One can therefore focus on a simple one Use procedures that are often used in bulk of incorporating small amounts of additives of the type discussed here: you prepare a basic mix by using the highly concentrated silanol condensation catalyst in one Dispersed medium like polyethylene and this basic mixture in such an amount mixed into the copolymer that the Catalyst concentration reached the desired value.

Man kann jedoch auch so vorgehen, daß man dem Copolymeren zunächst die gewünschte Gestalt gibt und das so erhaltene Werkstück in eine Lösung oder Dispersion eintaucht, die den Silanol-Katalysator enthält, um so den Gegenstand mit dem Katalysator zu imprägnieren. Hierdurch läßt sich ebenfalls eine Kunststoffmasse nach der Erfindung in geformtem Zustand erhalten.However, one can also proceed in such a way that the copolymer first gives the desired shape and the resulting shape Immerses the workpiece in a solution or dispersion that the Contains silanol catalyst so that the object with the Impregnate catalyst. This also allows a plastic mass according to the invention in the molded state receive.

Wie es häufig bei Harzmischungen der Fall ist, können auch die Kunststoffmassen nach der Erfindung verschiedene Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. Beispiele hierfür sind einmischbare thermoplastische Harze, Stabilisatoren, Gleitmittel, Füllstoffe, Farbstoffe und Pigmente sowie Treib- bzw. Blähmittel.As is often the case with resin blends, you can too the plastic materials according to the invention various auxiliary and additives. Examples are mixable thermoplastic resins, stabilizers, lubricants, Fillers, dyes and pigments as well as blowing and blowing agents.

4. Networking

Wenn ein Formkörper aus einer Kunststoffmasse nach der Erfindung dem Einfluß von Wasser ausgesetzt wird, tritt eine räumliche Vernetzungsreaktion ein. (Es versteht sich jedoch, daß eine derartige Vernetzung keine Vorbedingung für die Erfindung ist).If a molded body from a plastic mass after the Invention exposed to the influence of water occurs spatial cross-linking reaction. (However, it goes without saying that such networking is not a prerequisite for Invention is).

Diese Umsetzung mit Wasser bewirkt man zweckmäßigerweise dadurch, daß man den Formkörper mit Wasser (in flüssiger Form oder als Dampf) bei einer Temperatur im Bereich von Raumtemperatur bis 200°C, gewöhnlich im Bereich von Raumtemperatur bis 100°C, 10 sec bis 1 Woche, gewöhnlich 1 min bis 1 Tag, in Berührung bringt. Dieser Kontakt mit Wasser ist auch unter erhöhtem Druck möglich. Um die Befeuchtung des Formkörpers zu erhöhen, kann das Wasser ein Netzmittel, einen oberflächenaktiven Stoff, ein wasserlösliches organisches Lösungsmittel od. dgl. enthalten. Das Wasser kann in gewöhnlichem Zustand vorliegen, aber auch als Heißwasser, Dampf oder Luftfeuchtigkeit.This reaction with water is conveniently effected in that the shaped body with water (in liquid form or as steam) at a temperature in the range of room temperature up to 200 ° C, usually in the range of room temperature up to 100 ° C, 10 sec to 1 week, usually 1 min to 1 day, touches. This contact with water is also under increased pressure possible. To moisten the molded body too increase, the water can be a surfactant Substance, a water-soluble organic solvent or the like. The water can be in ordinary condition but also as hot water, steam or air humidity.

Indem man die erfindungsgemäße Kunststoffmasse während ihrer Herstellung und Formgebung dem Einfluß von Wasser aussetzt, können eben diese Herstellung und Formung der Masse sowie die Vernetzungsreaktion gleichzeitig durchgeführt werden.By using the plastic mass according to the invention during its Manufacturing and shaping exposed to water, can just this manufacture and shaping of the mass as well as the Crosslinking reaction can be carried out simultaneously.

5. Modification

Die erfindungsgemäßen Kunststoffmassen können in der verschiedensten Weise abgewandelt werden.The plastic compositions according to the invention can be used in a wide variety of ways To be modified.

Nach einer solchen Modifikation kann zusätzlich zu den beiden Hauptbestandteilen, nämlich dem Ethylen und der ethylenartig ungesättigten Silan-Verbindung; ein Terpolymeres dieser beiden Monomeren und eines dritten Monomeren, welches mit den beiden anderen Monomeren copolymerisierbar ist, als das obengenannte Copolymere verwendet werden. Bei der Auswahl dieses Copolymeren aus der Vielzahl zur Verfügung stehender Monomerer ist nicht nur zu beachten, daß es mit den beiden anderen Monomeren copolymerisierbar sein muß, also dem Ethylen und der ethylenartig ungesättigten Silan-Verbindung, sondern auch das ungesättigte Silan nicht beeinträchtigen und/oder dessen Vernetzungsreaktion stören darf. Beispiele solcher Comonomeren sind Vinylacetat, Vinylbutyrat, Vinylpivalat u. dgl.; Methacrylat wie Methylmethacrylat, Butylmethacrylat u. dgl.; olefinisch ungesättigte Carbonsäuren wie Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure u. dgl.; Derivate von Methacrylsäure, wie Methacrylamid, Methacrylnitril u. dgl. und Vinylether wie Vinylmethylether, Vinylphenylether u. dgl. Als Comonomeren haben sich Vinylester und Methacrylsäureester besonders bewährt. Der Anteil dieser comonomeren Einheit in dem Copolymeren beträgt gewöhnlich bis zu 40 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 35 Gew.-%, und insbesondere 1 bis 25 Gew.-% des Copolymeren.After such a modification, in addition to the two Main components, namely the ethylene and the ethylene-like unsaturated silane compound; a terpolymer of these two Monomers and a third monomer, which with the two other monomers is copolymerizable than the above Copolymers are used. When choosing this copolymer from the multitude of available monomers is not only to be noted that it is with the other two Monomers must be copolymerizable, ie the ethylene and the ethylenically unsaturated silane compound, but also do not interfere with and / or the unsaturated silane Cross-linking reaction may interfere. Examples of such comonomers are vinyl acetate, vinyl butyrate, vinyl pivalate and the like. the like; Methacrylate such as methyl methacrylate, butyl methacrylate and the like. the like; olefinically unsaturated carboxylic acids such as methacrylic acid, Maleic acid, fumaric acid u. the like; Derivatives of methacrylic acid, such as methacrylamide, methacrylonitrile and the like. Like. And vinyl ether such as Vinyl methyl ether, vinyl phenyl ether and the like. Like. As comonomers vinyl esters and methacrylic acid esters have proven particularly useful. The proportion of this comonomeric unit in the copolymer is usually up to 40% by weight, preferably 0.5 up to 35% by weight, and in particular 1 to 25% by weight, of the copolymer.

Nach einer anderen Modifikation wird in die erfindungsgemäße Kunststoffmasse ein Treibmittel eingeführt, um diese aufschäumbar bzw. expandierbar zu machen. In diesem Fall ist es möglich, daß das Copolymere nicht nur im wesentlichen aus der Ethylen-Einheit und der ethylenartig ungesättigten Silan- Einheit besteht, sondern ein Copolymeres aus diesen beiden monomeren Einheiten und einem dritten Comonomeren ist, wie bereits oben erläutert wurde. (Es versteht sich also, daß in den nachstehend beschriebenen Ausführungsformen das Copolymere in der Kunststoffmasse jede dieser beiden Arten von Copolymeren sein kann).According to another modification, the invention Plastic mass introduced a blowing agent to make it foamable or to make it expandable. In this case it is possible that the copolymer is not only essentially from the Ethylene unit and the ethylenically unsaturated silane Unit, but a copolymer of these two monomeric units and a third comonomer is like has already been explained above. (It goes without saying that in the embodiments described below the copolymer in the plastic mass each of these two types of Copolymers).

Als Treib- oder Blähmittel lassen sich für die Zwecke der Erfindung diejenigen Stoffe verwenden, die für die Aufschäumung von ethylenischen Harzen als geeignet bekannt sind.As a blowing agent or blowing agent for the purposes of Invention use those substances that are used for foaming of ethylenic resins are known to be suitable.

Typische Beispiele hierfür sind chemische Treibmittel wie Azodicarbonamid, Dinitrosopentamethylentetramin, p,p′-Oxybis- (benzolsulfonylhydrazid), N,N′-Dimethyl-N,N′-dinitrosoterephthalamid u. dgl., sowie physikalische Treibmittel wie Kohlenwasserstoffe (z. B. Butan und Pentan) und halogenierte Kohlenwasserstoffe (z. B. Methylchlorid). Von den chemischen Treibmitteln wird Azodicarbonamid wegen seiner hohen Stabilität und Zersetzungstemperatur bevorzugt. Die im vorstehenden aufgezählten Treibmittel können jeweils für sich allein oder miteinander gemischt verwendet werden. Das Treibmittel (C) wird in einer Menge zugegeben, die gewöhnlich 0,2 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, der Gesamtmenge (A + C) von Copolymeren (A) und Treibmittel (C) beträgt.Typical examples of this are chemical blowing agents such as Azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetramine, p, p′-oxybis- (benzenesulfonyl hydrazide), N, N'-dimethyl-N, N'-dinitrosoterephthalamide u. Like., And physical blowing agents such as Hydrocarbons (e.g. butane and pentane) and halogenated Hydrocarbons (e.g. methyl chloride). From the chemical Blowing agents become azodicarbonamide because of its high stability and decomposition temperature preferred. The above listed blowing agents can each individually or can be used mixed together. The blowing agent (C) is added in an amount which is usually 0.2 to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight of the total (A + C) of copolymers (A) and blowing agent (C).

Weiterhin ist es möglich, in die Kunststoffmasse ein damit verträgliches Polyolefin einzumischen. Beispiele solcher Polyolefine sind Polyethylen bzw. Polypropylen niedriger, mittlerer und hoher Dichte, chloriertes Polyethylen und verschiedene Copolymere aus Ethylen und einem oder mehreren anderen Monomeren (z. B. Vinylacetat, Methylacrylat, Propylen, Buten, Hexen u. dgl.). Das vorgenannte Polyolefin kann in reiner Form oder als Gemisch von zwei oder mehreren Polyolefinen eingesetzt werden. Der Anteil des Polyolefins an der Kunststoffmasse kann bis zu 70 Gew.-% betragen, bezogen auf die Gesamtmenge dieses Polyolefins und dieses Copolymeren. It is also possible to use it in the plastic compound to mix compatible polyolefin. Examples of such Polyolefins are lower than polyethylene or polypropylene, medium and high density, chlorinated polyethylene and various copolymers of ethylene and one or more other monomers (e.g. vinyl acetate, methyl acrylate, propylene, Butes, witches and the like Like.). The aforementioned polyolefin can be used in pure form or as a mixture of two or more polyolefins be used. The proportion of the polyolefin in the Plastic mass can be up to 70 wt .-%, based on the total amount of this polyolefin and this copolymer.

Der Anteil der ethylenartig ungesättigten Silan-Verbindung ist dann auch auf die Gesamtmenge dieses Polyolefins und dieses Copolymeren bezogen.The proportion of the ethylenically unsaturated silane compound is then also on the total amount of this polyolefin and related to this copolymer.

Nach einer weiteren Abwandlung wird ein feiner anorganischer Füllstoff in die erfindungsgemäße Kunststoffmasse eingearbeitet. Beispiele solcher anorganischer Füllstoffe sind Kaolin, Pyrophanit, Talkum, Montmorillonit, Zeolit, Glimmer, Diatomeenerde, Kieselsäure, White Carbon, Bolus Alba, Calciumsilicat, Asbest, Glaspulver, Glasfasern, Calciumcarbonat, Gips, Magnesiumcarbonat, Magnesiumhydroxid, Ruß, Titanoxid u. dgl. Der Anteil dieser anorganischen Füllstoffe beträgt bis zu 60 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge von Füllstoff und Copolymerem.After a further modification, a fine inorganic Filler incorporated into the plastic mass according to the invention. Examples of such inorganic fillers are kaolin, Pyrophanite, talc, montmorillonite, zeolite, mica, diatomaceous earth, Silica, white carbon, bolus alba, calcium silicate, Asbestos, glass powder, glass fibers, calcium carbonate, Gypsum, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, carbon black, titanium oxide u. The proportion of these inorganic fillers is up to to 60 wt .-%, based on the total amount of filler and Copolymer.

Nach einem bestimmten, konkreten Beispiel hat die erfindungsgemäße Kunststoffmasse die Form eines Filmes. Die Dicke dieses Filmes liegt gewöhnlich in der Größenordnung von 5 bis 500 µm. Der Film kann auch ein Laminat mit einem oder mehreren anderen Filmen sein.After a specific, concrete example, the invention Plastic mass in the form of a film. The fat this film is usually on the order of 5 to 500 µm. The film can also be made with a laminate or several other films.

Die Erfindung ist im nachstehenden anhand bevorzugter Ausführungsbeispiele näher erläutert. Alle Mengenangaben verstehen sich in Gewichtsprozent bzw. Gewichtsteilen. The invention is more preferred in the following based on Exemplary embodiments explained in more detail. All quantities understand themselves in percent by weight or parts by weight.

Examples 1, 2 and 3

Ethylen-vinyltrimethoxysilan-Copolymere wurden kontinuierlich synthetisiert, indem jeweils eine Mischung von Ethylen, Vinyltrimethoxysilan und Propylen als Kettenübertragungsmittel in einen als Reaktionsgefäß dienenden Autoklaven eingeleitet und dort unter Rühren mit t-Butylperoxyisobutyrat als Polymerisationsinitiator versetzt wurden, und zwar unter einem Druck von 235 MPa und bei einer Temperatur von 220°C. Die so erhaltenen Formkörper waren geruchlos. Die Polymerisationsbedingungen und die Eigenschaften der geformten Copolymeren sind in Tabelle 1 gezeigt.Ethylene vinyl trimethoxysilane copolymers became continuous synthesized by using a mixture of ethylene, Vinyl trimethoxysilane and propylene as chain transfer agents introduced into an autoclave serving as a reaction vessel and there with stirring with t-butyl peroxy isobutyrate were added as a polymerization initiator, namely under a pressure of 235 MPa and at a temperature of 220 ° C. The moldings thus obtained were odorless. The Polymerization conditions and the properties of the molded Copolymers are shown in Table 1.

Zu jedem dieser Copolymeren wurden 5 Gew.-% einer Grundmischung aus 1% Dibutylzinndilaurat und 99% Polyethylen niedriger Dichte von 0,919 g/cm³ und einem Schmelzindex von 2 g/10 min hinzugefügt, und diese Materialien wurden 7 min bei einer Temperatur von 120-125°C auf einem Walzwerk vermischt und dann zu einer Preßfolie geformt. Diese wurde 1 Tag in Wasser von 100°C getaucht, so daß die Vernetzung eintreten konnte. Zugfestigkeit, Dehnung und Warmschweißbarkeit der so erzeugten Folie wurden bestimmt; die Resultate sind in den nachfolgenden Tabellen 2 und 3 zusammengefaßt.5% by weight of a base mixture was added to each of these copolymers made from 1% dibutyltin dilaurate and 99% polyethylene low density of 0.919 g / cm³ and a melt index of 2 g / 10 min added, and these materials were kept at a temperature of 7 min 120-125 ° C mixed on a rolling mill and then to a Pressed film shaped. This was in water at 100 ° C for 1 day submerged so that networking could occur. Tensile strenght, Elongation and heat sealability of the film so produced were set; the results are in the following Tables 2 and 3 summarized.

Comparative experiment 1

2% Vinyltrimethoxysilan und 0,1% Dicumylperoxid wurden in einem Polyethylen niedriger Dichte mit einem Schmelzindex von 2 g/10 min und einer Dichte von 0,919 g/cm³ dispergiert. Die erhaltene Dispersion wurde der Pfropfpolymerisation unterworfen, wobei ein Dulmage-Schneckenextruder mit einem Durchmesser von 50 mm, einem L/D-Verhältnis von 24 und einer Strangpreßtemperatur von 200°C verwendet wurde. Das entstandene, mit Silikon gepfropfte Polyethylen hatte einen sehr starken Geruch. Es wurde zu einer Preßfolie weiterverarbeitet, die ebenfalls dem Vernetzungsprozeß nach dem Verfahren der Beispiele 1, 2 und 3 unterworfen wurde.2% vinyltrimethoxysilane and 0.1% dicumyl peroxide were in a low density polyethylene with a melt index of 2 g / 10 min and a density of 0.919 g / cm³ dispersed. The dispersion obtained was the Subject to graft polymerization using a Dulmage screw extruder with a diameter of 50 mm, an L / D ratio of 24 and an extrusion temperature of 200 ° C has been used. The resulting, grafted with silicone Polyethylene had a very strong smell. It became too a press film processed, which is also the crosslinking process following the procedure of Examples 1, 2 and 3 has been subjected.

Comparative experiment 2

Das Ethylen-vinyltrimethoxysilan-Copolymere, das in Beispiel 3 der US-PS 33 92 156 beschrieben ist, wurde einer thermischen und mechanischen Behandlung in einer Walzenmühle unterworfen, und zwar 3 Stunden bei einer Temperatur von 145-150°C, so daß die Vernetzung stattfinden konnte. Das so erhaltene vernetzte Material wurde zu einer Folie verpreßt.The ethylene vinyl trimethoxysilane copolymer described in Example 3 of US Pat. No. 3,392,156 has been described as thermal and subjected to mechanical treatment in a roller mill, namely 3 hours at a temperature of 145-150 ° C, so that networking could take place. That so The crosslinked material obtained was pressed into a film.

Comparative experiment 3

Ein Polyethylen niedriger Dichte, das einen Schmelzindex von 1 g/10 min und Dichte von 0,920 g/cm³ hatte, wurde zu einer Folie verpreßt.A low density polyethylene, which has a melt index of 1 g / 10 min and density of 0.920 g / cm³ was pressed into a film.

Die Eigenschaften der vernetzten Folien, hergestellt nach den Vergleichsversuchen 1, 2 und 3, sind in den Tabellen 2 und 3 zusammengefaßt. The properties of the crosslinked films, produced according to Comparative Experiments 1, 2 and 3, are summarized in Tables 2 and 3.

Tabelle 2 Table 2

Mechanische Eigenschaften Mechanical properties

Tabelle 3 Table 3

Warm-Schweißbarkeit⁴) Hot weldability⁴)

Examples 4 to 8

Ethylen-vinyltrimethoxysilan-Copolymere (A) wurden kontinuierlich synthetisiert, indem jeweils eine Mischung von Ethylen, Vinyltrimethoxysilan und Propylen in einen als Reaktionsgefäß dienenden Autoklaven, der mit einem Rührer ausgestattet war und ein Fassungsvermögen von 1,5 l hatte, eingebracht wurden und unter Rühren bei einem Druck von 235 MPa und einer Temperatur von 200°C mit t-Butylperoxyisobutyrat als Polymerisationsinitiator versetzt wurden. Die Polymerisationsbedingungen und die Eigenschaften der erzeugten Copolymeren sind in Tabelle 4 zusammengefaßt.Ethylene vinyl trimethoxysilane copolymers (A) became continuous synthesized by using a mixture of Ethylene, vinyl trimethoxysilane and propylene in one as Reaction vessel serving autoclave with a stirrer was equipped and had a capacity of 1.5 l, were introduced and with stirring at a pressure of 235 MPa and a temperature of 200 ° C with t-butyl peroxyisobutyrate were added as a polymerization initiator. The Polymerization conditions and the properties of the Copolymers produced are summarized in Table 4.

Zu 100 Teilen jedes dieser so erhaltenen Copolymeren wurden 5 Teile einer Grundmischung hinzugegeben, die 1% Dibutylzinndilaurat (B) und eine bestimmte Menge eines Treibmittels auf der Basis von Azodicarbonamid enthielt. Diese Stoffe wurden bei einer Temperatur von 120-125°C 5 min in einer Walzenmühle vermischt. Die Farbe der erhaltenen Masse war anschließend gleichförmig, woraus geschlossen wurde, daß auch das Treibmittel sich homogen über die Mischung verteilt hatte. Eine Quervernetzung wurde während des Vermischens nicht beobachtet, d. h. der Gelgehalt betrug in allen Fällen 0%.To 100 parts of each of these copolymers thus obtained were 5 parts of a basic mixture are added, the 1% dibutyltin dilaurate (B) and a certain amount of a blowing agent based on azodicarbonamide. These Fabrics were in at a temperature of 120-125 ° C for 5 min mixed in a roller mill. The color of the mass obtained was subsequently uniform, from which it was concluded that the blowing agent is also distributed homogeneously over the mixture would have. Cross-linking was observed during mixing not observed, d. H. the gel content was in all Cases 0%.

Die Mischung wurde anschließend in Folienform gebracht und nach der Entnahme aus der Mühle in diesem Zustand 10 min in einem Geer-Ofen auf eine Temperatur von 190°C erwärmt und dadurch zum Aufblähen gebracht. Die Ergebnisse des Schäumens und die Heißkleber-Eigenschaft der so erhaltenen Produkte sind in den Tabellen 5 und 6 wiedergegeben. The mixture was then brought into sheet form and 10 minutes after removal from the mill in this condition heated to a temperature of 190 ° C in a Geer oven thereby inflated. The results of foaming and the hot glue property of the products thus obtained are shown in Tables 5 and 6.

Example 9

Eine expandierbare Masse aus einem Copoly-Ethylen-vinyltrimethoxysilan (A), einem Dibutylzinndilaurat (B) und einem Treibmittel (C) wurde nach dem Verfahren von Beispiel 7 hergestellt und in eine quadratische Form von 150 mm Seitenlänge und 10 mm Tiefe gebracht. Diese Form wurde 10 min unter einem Druck von 9,8 MPa und einer Temperatur von 190°C zwischen Preßplatten gehalten. Anschließend wurde der Druck aufgehoben, damit sich die Masse expandieren konnte. Das so erzielte Schäumungsergebnis ist in Tabelle 5 gezeigt.An expandable mass made from a copoly ethylene vinyl trimethoxysilane (A), a dibutyltin dilaurate (B) and one Blowing agent (C) was prepared according to the procedure of Example 7 and in a square shape with a side length of 150 mm and brought 10 mm depth. This mold was placed under a 10 min Pressure of 9.8 MPa and a temperature of 190 ° C between Press plates held. Then the pressure was released so that the crowd could expand. That achieved Foaming result is shown in Table 5.

Comparative experiments 4 and 5

Zu zwei Chargen Polyethylen mit einem Schmelzindex von 2 g/10 min und einer Dichte von 0,919 g/cm³, also eines Polyethylens niedriger Dichte, wurden zwei verschiedene Chargen Vinyltrimethoxysilan hinzugesetzt, und zwar jeweils in einer Menge von 2%, bezogen auf die Menge der entsprechenden Polyethylen-Charge. Die beiden Chargen des Vinyltrimethoxysilans enthielten 0,06 bzw. 0,1% Dicumylperoxid in dispergierter Form. Jede der so erhaltenen Mischungen wurde bei einer Strangpreßtemperatur von 200°C in einem Extruder mit 50 mm Durchmesser und einem L/D-Verhältnis von 24 der Pfropfpolymerisation unterworfen.To two batches of polyethylene with one Melt index of 2 g / 10 min and a density of 0.919 g / cm³, that is, a low density polyethylene two different batches of vinyl trimethoxysilane added, in each case in an amount of 2%, based on the Amount of the corresponding batch of polyethylene. The two Batches of vinyl trimethoxysilane contained 0.06 and 0.1%, respectively Dicumyl peroxide in dispersed form. Each of the so obtained Mixing was carried out at an extrusion temperature of 200 ° C in an extruder with a diameter of 50 mm and an L / D ratio of 24 subjected to graft polymerization.

Die beiden so erhaltenen Vinylsilan-Polyethylen-Pfropfmischpolymeren (im nachstehenden als Pfropfpolymeres A und Pfropfpolymeres B bezeichnet) hatten einen Schmelzindex von 1,6 g/10 min und einen Silangehalt von 0,5% (Pfropfpolymeres A) bzw. einen Schmelzindex von 1,3 g/10 min und einen Silangehalt von 0,7% (Pfropfpolymeres B). The two vinylsilane-polyethylene graft copolymers thus obtained (in the following as graft polymer A and graft polymer B) had a melt index of 1.6 g / 10 min and a silane content of 0.5% (graft polymer A) or a melt index of 1.3 g / 10 min and a silane content of 0.7% (graft polymer B).

Anschließend wurde unter Befolgung der in den Beispielen 4 bis 8 angegebenen Verfahrensweise aus jedem der Pfropfpolymeren A und B eine Mischung aus einem Vinylsilan-polyethylen- Pfropfmischpolymeren, Dibutylzinndilaurat und einem Treibmittel erzeugt, und jede expandierbare Mischung wurde durch 10minütiges Erwärmen in einem Geer-Ofen auf eine Temperatur von 190°C zum Aufschäumen gebracht. Dabei unterlagen die vorgenannten expandierbaren Massen schon bei ihrer Verarbeitung in der Walzenmühle einer partiellen Vernetzung, wie sich aus ihrem Gelgehalt von 17 bzw. 32% ergab.Then, following the procedure described in Examples 4 to 8 specified procedure from each of the graft polymers A and B a mixture of a vinyl silane polyethylene Graft copolymers, dibutyltin dilaurate and a blowing agent was generated and each expandable mixture was through Heat to a temperature in a Geer oven for 10 minutes brought to foaming at 190 ° C. The were subject to aforementioned expandable masses already during their processing in the roller mill of a partial networking, as is from their gel content of 17 and 32%, respectively.

Die Schäumungsergebnisse und die Heißklebereigenschaften der so erhaltenen Produkte sind in den Tabellen 5 und 6 gezeigt. The foaming results and the hot-melt adhesive properties of the products thus obtained are shown in Tables 5 and 6.

Tabelle 6 Table 6

Heißkleber-Eigenschaft der geschäumten Struktur*) Hot glue property of the foamed structure *)

Examples 10 to 12

Ethylen-vinyltrimethoxysilan-vinylacetat-Copolymere wurden kontinuierlich synthetisiert, indem in jedem Fall eine Mischung aus Ethylen, Vinyltrimethoxysilan, Vinylacetat und Propylen als Kettenübertragungsmittel in einen Autoklaven eingebracht wurde, der als Reaktionsgefäß diente, mit einem Rührer ausgerüstet war und eine Kapazität von 1,5 l hatte. Unter Rühren wurde dann bei einem Druck von 235 MPa und einer Temperatur von 209-222°C t-Butylperoxyisobutyrat als Polymerisationsinitiator zugesetzt. Die Polymerisationsbedingungen und die Eigenschaften der gebildeten Copolymeren sind in Tabelle 7 zusammengefaßt.Ethylene-vinyl trimethoxysilane-vinyl acetate copolymers were continuously synthesized by one in each case Mixture of ethylene, vinyltrimethoxysilane, vinyl acetate and Propylene as a chain transfer agent in an autoclave was introduced, which served as a reaction vessel, with a Stirrer was equipped and had a capacity of 1.5 l. Then with stirring at a pressure of 235 MPa and a temperature of 209-222 ° C t-butyl peroxy isobutyrate added as a polymerization initiator. The polymerization conditions and the properties of the copolymers formed are summarized in Table 7.

Jedes der so gebildeten Copolymeren wurde anschließend mit Hilfe einer Wasserdampfpresse in Folienform gebracht. Jede der erhaltenen Folien wurde in eine 10 gew.-%ige Lösung von Dibutylzinndilaurat in Xylol eingetaucht und dann 1 Tag unter Wasser von 70°C gehalten, wodurch die Copolymeren zur dreidimensionalen Vernetzung gebracht wurden. Die Eigenschaften der Folien sind in Tabelle 8 gezeigt.Each of the copolymers formed in this way was then used Formed into a foil using a steam press. Each of the films obtained was dissolved in a 10% by weight solution of Dibutyltin dilaurate immersed in xylene and then under for 1 day Water kept at 70 ° C, making the copolymers three-dimensional Networking were brought. The properties of the films are shown in Table 8.

Ferner wurde zu jedem der Copolymeren 5% einer Grundmischung zugegeben, die aus 1 Gew.-% Dibutylzinndilaurat und 99% eines Polyethylens niedriger Dichte bestand. Jede dieser Mischungen wurde 5 min bei 120°C geknetet und dann zu einer Folie von 0,5 mm Dicke verpreßt. Jede dieser Folien wurde einen Tag lang in Wasser von 70°C getaucht, um die Vernetzung des Copolymeren herbeizuführen.Furthermore, 5% of a base mixture was added to each of the copolymers added, which consists of 1 wt .-% dibutyltin dilaurate and 99% Low density polyethylene existed. Any of these blends was kneaded at 120 ° C for 5 min and then to a film of 0.5 mm thick pressed. Each of these slides became a day long immersed in water at 70 ° C to crosslink the To bring about copolymers.

Aus jeder dieser Folien von vernetzten Copolymeren wurden Teststücke von 10 mm Breite und 100 mm Länge hergestellt. Je zwei gleiche Teststücke wurden aufeinandergelegt, und der Endteil der zusammengelegten Stücke wurde quer über ihre Breite verschweißt, und zwar 2 min mittels einer Wasserdampfpresse unter einem Druck von 0,59 MPa, nachdem die Teststücke 1 min auf 120, 140 bzw. 180°C erhitzt worden waren. Die 90°-Abschälfestigkeit jeder der verschweißten Teststücke wurde mit Hilfe eines Autographen mit einer Schälgeschwindigkeit von 500 mm/min bei Raumtemperatur bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 zusammengefaßt.Each of these films were made of cross-linked copolymers Test pieces of 10 mm in width and 100 mm in length were produced. Each two identical test pieces were placed on top of each other, and the The end part of the merged pieces was cut across theirs Width welded, namely 2 minutes using a steam press under a pressure of 0.59 MPa after the test pieces Had been heated to 120, 140 and 180 ° C. for 1 min. The 90 ° peel strength of each of the welded test pieces was made using an autograph with a peeling speed of 500 mm / min at room temperature. The results are summarized in Table 9.

Example 13

Das Verfahren der Beispiele 10-12 wurde wiederholt, jedoch wurde Vinylacetat durch Methylacrylat ersetzt, so daß ein Ethylen-methylacrylat-vinyltrimethoxysilan-Copolymeres entstand. Dieses wurde in Folienform gebracht und anschließend vernetzt. Die Eigenschaften der Folie wurden bestimmt, und die Resultate sind in den Tabellen 7 bis 9 wiedergegeben. The procedure of Examples 10-12 was repeated, but vinyl acetate was replaced by methyl acrylate, so that an ethylene-methyl acrylate-vinyltrimethoxysilane copolymer resulted. This was brought into foil form and then cross-linked. The properties of the film were determined and the results are shown in Tables 7-9.

Tabelle 8 Table 8

Mechanische Eigenschaften Mechanical properties

Tabelle 9 Table 9

Warm-Schweißbarkeit Hot weldability

Examples 14 to 17

Zu jedem der in den Beispielen 10-13 dargestellten Copolymeren wurden 5 Gew.-% einer Grundmischung aus 1 Gew.-% Dibutylzinndilaurat und 99 Gew.-% Polyethylen niedriger Dichte zugefügt, und jede der so erhaltenen Mischungen wurde zu einem Blasfilm von 50 µm Dicke verarbeitet, und zwar mit einem Blasextruder (40 mm Durchmesser, L/D = 24, Strangpreßtemperatur 150°C, und Blasverhältnis 1,5). Jeder der so erzeugten Filme wurde 1 Woche in eine Kammer gebracht, die konstant auf einer Temperatur von 40°C und einer relativen Feuchtigkeit von 80% gehalten wurde. Dabei konnten sich die Copolymeren vernetzen.For each of those shown in Examples 10-13 Copolymers were 5% by weight of a basic mixture of 1% by weight Dibutyltin dilaurate and 99% by weight low density polyethylene added and each of the mixtures thus obtained was added processed a blown film of 50 microns thick, with one Blow extruder (40 mm diameter, L / D = 24, extrusion temperature 150 ° C, and blowing ratio 1.5). Each of the so generated Movies were placed in a chamber for 1 week, which was constant at a temperature of 40 ° C and a relative humidity was held by 80%. The copolymers could network.

Jeder Film wurde einer Schweißprobe unterworfen, indem zwei Stücke des Films aufeinandergelegt und mit Hilfe eines Heißsiegelgerätes mit Heizplatte unter einem Druck von 0,2 MPa 1 sec auf eine Temperatur von 120°C, 140°C, 160°C bzw. 180°C gehalten wurden. Aus den so verbundenen Stücken wurden jeweils Teststreifen von 2 cm Breite und 10 cm Länge derart herausgeschnitten, daß die Verbindungszone über deren Breite reichte. Diese Teststreifen wurden mit Hilfe eines Autographen auf die 90°-Schälfestigkeit untersucht, wobei die Abschälgeschwindigkeit 500 mm/min betrug. Die Resultate sind in Tabelle 10 zusammengefaßt. Each film was subjected to a sweat test by two Pieces of the film are placed on top of each other and using a heat sealer with hot plate under a pressure of 0.2 MPa 1 sec to a temperature of 120 ° C, 140 ° C, 160 ° C or 180 ° C were kept. From the pieces so connected each test strips 2 cm wide and 10 cm long cut out so that the connection zone over their Wide enough. These test strips were made using a Autographs examined for the 90 ° peel strength, whereby the peeling speed was 500 mm / min. The results are summarized in Table 10.

Tabelle 10 Table 10

Heißsiegelfähigkeit Heat sealability

Examples 18 to 20

Zu jedem der Copolymeren, die nach einem Verfahren hergestellt worden waren, wie es in den Beispielen 1 bis 3 erläutert ist, wurden 5 Gew.-% einer Grundmischung zugesetzt, die aus 1 Gew.-% Dibutylzinndilaurat und 99 Gew.-% Polyethylen von niedriger Dichte bestand. Jede der so erhaltenen Mischungen wurde zu einem Schlauchfilm von 60 µm Dicke geblasen, wobei als Extruder eine Strangpresse benutzt wurde, der eine Schnecke mit voller Gangtiefe aufwies. Der Durchmesser betrug 40 mm, das Verhältnis L/D 24, die Strangpreßtemperatur 170°C und das Blas-Verhältnis 1,5. Jeder der so erhaltenen Filme wurde eine Woche lang in einer auf 40°C und 80% relative Luftfeuchtigkeit gehaltenen Kammer aufbewahrt, um die Vernetzung des Copolymeren herbeizuführen. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 11 und 12 gezeigt. To each of the copolymers made by a process had been, as explained in Examples 1 to 3 5% by weight of a basic mixture was added, that of 1 wt .-% dibutyltin dilaurate and 99 wt .-% polyethylene of low density. Each of the mixtures thus obtained was blown into a tubular film 60 µm thick, an extruder was used as the extruder, the one Showed snail with full flight depth. The diameter was 40 mm, the ratio L / D 24, the extrusion temperature 170 ° C and the blowing ratio 1.5. Each of the so obtained Films were in a 40 ° C and 80% relative humidity kept chamber to bring about crosslinking of the copolymer. The results are shown in Tables 11 and 12.

Tabelle 11 Table 11

Heißsiegelfähigkeit¹) Heat sealability¹)

Tabelle 12 Table 12

Reißfestigkeit und Bruchdehung*) Tensile strength and elongation at break *)

Example 21

Ein Copolymeres aus Ethylen und Vinyltrimethoxysilan wurde kontinuierlich synthetisiert, indem eine Mischung von 43 kg/h Ethylen, 190 g/h Vinyltrimethoxysilan und 400 l/h Propylen als Kettenübertragungsmittel in einen Autoklaven von 1,5 l Fassungsvermögen eingeleitet und unter Umrühren mit 2,4 g/h t-Butylperoxyisobutyrat als Polymerisationsinitiator versetzt und bei einer Temperatur von 220°C unter einem Druck von 235 MPa umgesetzt wurde. Das Produkt hatte einen Schmelzindex von 1 g/10 min und einen Vinylsilan-Gehalt von 0,75 Gew.-%. Es war fast geruchlos.A copolymer of ethylene and vinyl trimethoxysilane was made continuously synthesized by a mixture of 43 kg / h Ethylene, 190 g / h vinyltrimethoxysilane and 400 l / h propylene as a chain transfer agent in an autoclave of 1.5 l Capacity initiated and stirring at 2.4 g / h t-Butylperoxyisobutyrate added as a polymerization initiator and at a temperature of 220 ° C under a pressure of 235 MPa was implemented. The product had one Melt index of 1 g / 10 min and a vinylsilane content of 0.75% by weight. It was almost odorless.

Zu dem Copolymeren wurden 5 Gew.-%, auf das Copolymere bezogen, einer Grundmischung aus 1 Gew.-% Dibutyldizinnlaurat und 99 Gew.-% Polyethylen niedriger Dichte zugesetzt. Ferner wurde Polyethylen niedriger Dichte mit einem Schmelzindex von 1 g/10 min und einer Dichte von 0,920 g/cm³ in einer Menge von 5 Gew.-% hinzugefügt, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymeren und des Polyethylen niedriger Dichte. Die so erhaltene Mischung wurde zu einem Film von 60 µm Dicke verblasen, wobei der Extruder eine Schnecke voller Gangtiefe von 40 mm Durchmesser bei L/D = 24 hatte und die Strangpreßtemperatur 170°C sowie das Blasverhältnis 1,5 betrug. Der so erhaltene Film wurde 1 Woche in einer Kammer aufbewahrt, die konstant auf einer Temperatur von 40°C und einer relativen Feuchtigkeit von 80% gehalten wurde, so daß sich das Copolymere vernetzen konnte.5% by weight of the copolymer was added to the copolymer related, a basic mixture of 1 wt .-% Dibutyldizinnlaurat and 99% by weight of low density polyethylene was added. Further became low density polyethylene with a melt index of 1 g / 10 min and a density of 0.920 g / cm³ added in an amount of 5 wt .-%, referred on the total weight of the copolymer and the polyethylene low density. The mixture thus obtained became one Blow film of 60 microns thick, the extruder Snail full flight depth of 40 mm diameter with L / D = 24 had and the extrusion temperature 170 ° C and the blowing ratio Was 1.5. The film thus obtained was in 1 week kept in a chamber that is constantly at a temperature kept at 40 ° C and a relative humidity of 80% was so that the copolymer could crosslink.

Ein anderer Teil derselben Mischung aus Copolymerem, Dibutylzinndilaurat und Polyethylen niedriger Dichte, wie sie nach obigen Verfahren zu einem Blasfilm verarbeitet worden war, wurde 7 min bei 120-125°C auf einem Walzwerk gemahlen und zu einer Preßfolie geformt. Diese wurde dann 1 Tag in 100°C heißes Wasser getaucht, um dadurch die Vernetzung des Copolymeren herbeizuführen.Another part of the same blend of copolymer, dibutyltin dilaurate and low density polyethylene as they are processed into a blown film by the above method was ground for 7 min at 120-125 ° C on a rolling mill and formed into a press film. This was then in 1 day 100 ° C hot water immersed in order to thereby crosslink the To bring about copolymers.

Example 22

Zu der nach Beispiel 21 erhaltenen Mischung von Copolymerem und Dibutylzinndilaurat wurde ferner das gleiche Polyethylen niedriger Dichte wie in Beispiel 21 hinzugesetzt, und zwar in einer Menge von 10 Gew.-% der Gesamtmenge von Copolymerem und Polyethylen niedriger Dichte.To the mixture of copolymer obtained according to Example 21 and dibutyltin dilaurate also became the same polyethylene added low density as in Example 21, namely in an amount of 10% by weight of the total amount of copolymer and Low density polyethylene.

Wie in Beispiel 21 wurde die Mischung einerseits zu einem Blasfilm und andererseits zu einer Preßfolie verarbeitet, die dann der Vernetzung des Copolymeren unterworfen wurde.As in Example 21, the mixture became one on the one hand Blown film and on the other hand processed into a press film, which was then subjected to the crosslinking of the copolymer.

Example 23

Zu der Mischung von Copolymerem und Dibutylzinndilaurat, die nach dem Verfahren von Beispiel 21 erhalten worden war, wurde hier das gleiche Polyethylen niedriger Dichte wie im Beispiel 21 zugesetzt, jedoch in einer Menge von 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge von Copolymerem und Polyethylen niedriger Dichte.To the mixture of copolymer and dibutyltin dilaurate, the obtained according to the procedure of Example 21 here the same low density polyethylene as in the example 21 added, but in an amount of 30 wt .-%, based on the total amount of copolymer and polyethylene is lower Density.

Wie in Beispiel 21 wurde die Mischung zu Blasfilm bzw. Preßfolie verarbeitet, und die Produkte wurden anschließend der Vernetzung des Copolymeren unterworfen.As in Example 21, the mixture became blown film or Pressed film processed, and the products were then subjected to crosslinking of the copolymer.

Example 24

Beispiel 23 wurde wiederholt, jedoch betrug hier die Menge des Polyethylens niedriger Dichte 50 Gew.-% der Gesamtmenge von Copolymerem und Polyethylen niedriger Dichte.Example 23 was repeated, but the amount was here of low density polyethylene 50% by weight of the total of copolymer and low density polyethylene.

Example 25

Es wurde nochmals wie in den vorhergehenden Beispielen gearbeitet, jedoch wurde das Polyethylen niedriger Dichte in einer Menge von 70 Gew.-% eingesetzt, bezogen auf die Gesamtmenge von Copolymerem und Polyethylen niedriger Dichte.It was repeated as in the previous examples worked, however, the low density polyethylene was in an amount of 70 wt .-%, based on the Total amount of copolymer and low density polyethylene.

Verschweißbarkeit, Wärmebeständigkeit und mechanisches Verhalten, nämlich Reißfestigkeit und Bruchdehnung der vernetzten Produkte nach den Beispielen 21 bis 25 sind in Tabelle 13 angegeben. Weldability, heat resistance and mechanical Behavior, namely tensile strength and elongation at break of the crosslinked products according to Examples 21 to 25 are in Table 13 given.

Tabelle 13 Table 13

Examples 26 to 31

Zwei Arten von Ethylen-vinyltrimethoxysilan-Copolymeren wurden kontinuierlich hergestellt, indem jeweils eine Mischung aus Ethylen, Vinyltrimethoxysilan und Propylen als Kettenübertragungsmittel in einen als Reaktionsgefäß benutzten Autoklaven eingebracht wurde, der mit einem Rührer versehen war und ein Fassungsvermögen von 1,5 l hatte. Nach Zugabe von t-Butylperoxyisobutyrat als Polymerisationsinitiator wurde die Umsetzung unter Rühren bei einem Druck von 235 MPa und einer Temperatur von 220°C durchgeführt. Die Polymerisationsbedingungen und die Eigenschaften der erhaltenen Copolymeren sind in Tabelle 14 angegeben.Two types of ethylene vinyl trimethoxysilane copolymers have been developed produced continuously by using a mixture of each Ethylene, vinyl trimethoxysilane and propylene as chain transfer agents in an autoclave used as a reaction vessel was introduced, which was provided with a stirrer and had a capacity of 1.5 l. After adding T-butyl peroxy isobutyrate was used as a polymerization initiator the reaction with stirring at a pressure of 235 MPa and a temperature of 220 ° C. The polymerization conditions and the properties of the obtained Copolymers are shown in Table 14.

Jedes der Copolymeren wurde in Form von Pellets (kleinen zylinderförmigen Preßlingen) 1 min in Xylol getaucht, das 10 Gew.-% Dibutylzinndilaurat gelöst enthielt, und anschließend einen Tag in Wasser von 100°C gehalten, um die Vernetzung des Copolymeren zu bewirken. Jedes der dreidimensional vernetzten Copolymeren wurde 10 Stunden mit siedendem Xylol extrahiert, wobei sich ein Gelgehalt von 54 bzw. 75 Gew.-% ergab.Each of the copolymers was in the form of pellets (small cylindrical compacts) immersed in xylene for 1 min, the 10 wt .-% Contained dissolved dibutyltin dilaurate, and then a day in water at 100 ° C to crosslink of the copolymer. Each of the three-dimensionally networked Copolymers were boiled with xylene for 10 hours extracted, with a gel content of 54 or 75% by weight revealed.

Zu einer anderen Probe der wie oben beschrieben hergestellten Copolymeren wurde eine bestimmte Menge einer Grundmischung aus 1 Gew.-% Dibutylzinndilaurat und Polyethylen niedriger Dichte von 0,919 g/cm³ und einem Schmelzindex von 2 g/10 min sowie einer bestimmten Menge Kaolin-Clay einer durchschnittlichen Teilchengröße von 1,9 µm hinzugegeben. Die Mischung wurde mit Hilfe eines Doppelachsen- Extruders von 40 mm Durchmesser, L/D = 30, bei einer Verformungstemperatur von 170°C zu Strängen verpreßt. Gelgehalt und Aussehen der Stränge nach dem Extrudieren wurden bestimmt. To another sample of those prepared as described above Copolymers became a certain amount of a base mixture from 1 wt .-% dibutyltin dilaurate and polyethylene lower Density of 0.919 g / cm³ and a melt index of 2 g / 10 min as well as a certain amount Kaolin clay with an average particle size of 1.9 µm added. The mixture was Extruders of 40 mm diameter, L / D = 30, at one Deformation temperature of 170 ° C pressed into strands. Gel content and appearance of the strands after extrusion were set.

Aus diesen Strängen wurden Folien gepreßt, und diese wurden 1 Tag in Wasser von 100°C getaucht, um die Vernetzung der Copolymeren herbeizuführen. Jede Folie wurde auf ihre Wärmedeformation untersucht.Films were pressed from these strands and these were 1 day immersed in water at 100 ° C to crosslink the To bring about copolymers. Every slide was on theirs Thermal deformation examined.

Nähere Einzelheiten sind in Tabelle 15 gezeigt.Further details are shown in Table 15.

Examples 32 and 33

Die Herstellung der Stränge, die Bestimmung des Gelgehaltes und die Beurteilung des Aussehens der Stränge nach dem Extrudieren wurden in der gleichen Weise wie in den Beispielen 26 bis 31 durchgeführt, jedoch wurde Calciumcarbonat mit einer mittleren Teilchengröße von 0,04 µm an Stelle des Kaolin-Clays verwendet.The production of the strands, the determination of the gel content and assessing the appearance of the strands after the Extrusions were made in the same manner as in the examples 26 to 31, but calcium carbonate was used an average particle size of 0.04 µm instead of Kaolin clays used.

Jede der aus den Strängen verpreßten Folien wurde 1 Tag in Wasser von 100°C getaucht, um die Vernetzung des Copolymeren herbeizuführen. Die Härte jeder Folie wurde bestimmt.Each of the foils pressed from the strands was in for 1 day Water immersed at 100 ° C to crosslink the copolymer bring about. The hardness of each film was determined.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 16 gezeigt.The results are shown in Table 16.

Examples 34 and 35

Die Arbeitsweise nach den Beispielen 26 bis 31 wurde befolgt, jedoch wurde Gips-Hemihydrat mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 6 µm an Stelle von Kaolin-Clay verwendet. Gelgehalt und Aussehen der Stränge wurde bestimmt.The procedure according to Examples 26 to 31 was followed however, gypsum hemihydrate with an average Particle size of 6 microns used in place of kaolin clay. The gel content and appearance of the strands were determined.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 17 zusammengefaßt.The results are summarized in Table 17.

Es wird noch darauf hingewiesen, daß sich der im vorstehenden verwendete Ausdruck "Heißsiegeln" im Sinne des angelsächsischen Sprachgebrauches versteht. It should also be noted that the above used term "heat sealing" in the sense of the Anglo-Saxon Understands the use of language.

Tabelle 14 Table 14

Tabelle 15 Table 15

Tabelle 16 Table 16

Tabelle 17 Table 17

Claims

1. Crosslinkable polyethylene plastic composition consisting of a copolymer of one unit of ethylene and one unit of an ethylenically unsaturated silane compound of the formula CH₂ = CHSi (OZ) ₃worin Z is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, the proportion of the unit of the ethylenically unsaturated silane compound being 0.001 is up to 15% by weight, and a catalyst for the silanol condensation, characterized in that the copolymer is a random copolymer obtained by polymerizing the monomers mentioned in the presence of a radical initiator under a pressure of 49 to 392 MPa and a temperature from 100 to 400 ° C is obtained.

2. Plastic composition according to claim 1, characterized in that the copolymer further comprises a unit one with the ethylene and the ethylene type unsaturated silane compound copolymerizable monomers in an amount up to 40 wt .-%, based on the weight of the resulting copolymers.

3. Plastic mass according to claim 1 or 2, characterized in that they further contain a blowing agent in an amount of 0.2 to 30% by weight contains, based on the total amount of the copolymer and Propellant.

4. Plastic composition according to claim 1 or 2, characterized in that it also contains a polyolefin in an amount of up to 70% by weight contains, based on the total amount of the polyolefin and the copolymer, where the proportion of the unit of the ethylenically unsaturated silane compound based on the total amount of polyolefin and copolymers is.

5. Plastic composition according to claim 1 or 2, characterized in that they further contain an inorganic filler in an amount contains 60 wt .-%, based on the total amount of the copolymer and of the inorganic filler.

6. Use of the plastic composition according to claim 1 or 2 for Production of films or foils.