DE2919621A1 - Insektizide und akarizide (di)thiophosphonsaeureester und -phosphorsaeureesteramide - Google Patents
Insektizide und akarizide (di)thiophosphonsaeureester und -phosphorsaeureesteramideInfo
- Publication number
- DE2919621A1 DE2919621A1 DE19792919621 DE2919621A DE2919621A1 DE 2919621 A1 DE2919621 A1 DE 2919621A1 DE 19792919621 DE19792919621 DE 19792919621 DE 2919621 A DE2919621 A DE 2919621A DE 2919621 A1 DE2919621 A1 DE 2919621A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- ylmethyl
- methyl
- ethyl
- ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 7
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title description 4
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 title description 2
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 title 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 125000006325 2-propenyl amino group Chemical group [H]C([H])=C([H])C([H])([H])N([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims abstract description 3
- -1 ester amide acids Chemical class 0.000 claims description 91
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 38
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FOZBRFZFJCRLQP-UHFFFAOYSA-N 5-(chloromethyl)-1,2,4-oxadiazole Chemical class ClCC1=NC=NO1 FOZBRFZFJCRLQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000238876 Acari Species 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 241001600407 Aphis <genus> Species 0.000 abstract description 2
- 241000256248 Spodoptera Species 0.000 abstract description 2
- 241000254105 Tenebrio Species 0.000 abstract description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 241001301805 Epilachna Species 0.000 abstract 1
- 241000257229 Musca <genus> Species 0.000 abstract 1
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 abstract 1
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical compound C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 29
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- GFTATZBXSYXGRK-UHFFFAOYSA-N ethyl-hydroxy-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCP(O)(S)=S GFTATZBXSYXGRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 9
- DXVBUJOATHQUCY-UHFFFAOYSA-N hydroxy-methyl-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CP(O)(S)=S DXVBUJOATHQUCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 8
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- VEUMBMHMMCOFAG-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrooxadiazole Chemical compound N1NC=CO1 VEUMBMHMMCOFAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 4
- 241000462639 Epilachna varivestis Species 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 4
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 4
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- FYDQQEVRVKAASZ-UHFFFAOYSA-N 5-(chloromethyl)-3-methyl-1,2,4-oxadiazole Chemical compound CC1=NOC(CCl)=N1 FYDQQEVRVKAASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241001065719 Tetranychus ludeni Species 0.000 description 3
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 3
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 235000005489 dwarf bean Nutrition 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 2
- 241001600408 Aphis gossypii Species 0.000 description 2
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001635274 Cydia pomonella Species 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- WXJXBKBJAKPJRN-UHFFFAOYSA-N Methanephosphonothioic acid Chemical compound CP(O)(O)=S WXJXBKBJAKPJRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001147398 Ostrinia nubilalis Species 0.000 description 2
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 240000006677 Vicia faba Species 0.000 description 2
- 235000010749 Vicia faba Nutrition 0.000 description 2
- 235000002096 Vicia faba var. equina Nutrition 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 244000013123 dwarf bean Species 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 235000014483 powder concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBVIDBNAYOIXOE-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-oxadiazole Chemical compound C=1N=CON=1 BBVIDBNAYOIXOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMHRUOOVJZSFAB-UHFFFAOYSA-N 5-(fluoromethyl)-1,2,4-oxadiazole Chemical compound FCC1=NC=NO1 RMHRUOOVJZSFAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000449794 Alabama argillacea Species 0.000 description 1
- 241000902876 Alticini Species 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000489242 Amphitetranychus viennensis Species 0.000 description 1
- 241000254175 Anthonomus grandis Species 0.000 description 1
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 1
- 206010004194 Bed bug infestation Diseases 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001350371 Capua Species 0.000 description 1
- 241001107116 Castanospermum australe Species 0.000 description 1
- 241000254068 Cetoniinae Species 0.000 description 1
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001414835 Cimicidae Species 0.000 description 1
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001425477 Dysdercus Species 0.000 description 1
- 241000353522 Earias insulana Species 0.000 description 1
- 244000307700 Fragaria vesca Species 0.000 description 1
- 235000016623 Fragaria vesca Nutrition 0.000 description 1
- 235000011363 Fragaria x ananassa Nutrition 0.000 description 1
- 235000009438 Gossypium Nutrition 0.000 description 1
- 241001147381 Helicoverpa armigera Species 0.000 description 1
- 241000255967 Helicoverpa zea Species 0.000 description 1
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241001631692 Lasiocampa quercus Species 0.000 description 1
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 1
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 1
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 1
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003202 NH4 Inorganic materials 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000258913 Oncopeltus fasciatus Species 0.000 description 1
- 241000131102 Oryzaephilus Species 0.000 description 1
- 241000488581 Panonychus citri Species 0.000 description 1
- 241000488583 Panonychus ulmi Species 0.000 description 1
- 241000275067 Phyllotreta Species 0.000 description 1
- 241000254179 Sitophilus granarius Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 241001238451 Tortrix viridana Species 0.000 description 1
- 241000976088 Tropinota hirta Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical class 0.000 description 1
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009739 binding Methods 0.000 description 1
- 230000027455 binding Effects 0.000 description 1
- 235000021279 black bean Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- OAMZXMDZZWGPMH-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;toluene Chemical compound CCOC(C)=O.CC1=CC=CC=C1 OAMZXMDZZWGPMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJVMMLHJZWEUPU-UHFFFAOYSA-N ethyl-(2-methylpropoxy)-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCP(S)(=S)OCC(C)C HJVMMLHJZWEUPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGIPXENQEIQDPS-UHFFFAOYSA-N ethyl-methoxy-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCP(S)(=S)OC MGIPXENQEIQDPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- YCMIYMJPARQCES-UHFFFAOYSA-N hydroxy-methyl-(2-methylpropoxy)-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CC(C)COP(C)(O)=S YCMIYMJPARQCES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 150000003008 phosphonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000000344 soap Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing heterocyclic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
- A01N57/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing heterocyclic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/653—Five-membered rings
- C07F9/65306—Five-membered rings containing two nitrogen atoms
- C07F9/65318—Five-membered rings containing two nitrogen atoms having the two nitrogen atoms in positions 1 and 3
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
-
- Insektizide und akarizide (Di)thiophosphonsäureester und
- -phosphorsäureester amide Aus der FR-PS 1.451.294 sind bereits insektizide und akarizide (Di)thiophosphorsäure-O.O-dialkyl-S-(1 .2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-ester bekannt.
- Es wurde nun gefunden, daß auch die entsprechenden Phosphor säureesteramide und Phosphonsäureester eine ausgezeichnete insektizide und akarizide Wirkung aufweisen.
- Gegenstand der Erfindung sind daher neue Phosphonester bzw. Phosphoresteramide des 1.2.4-Oxadiazols der Formel worin R1 = H, Alkyl mit 1 - 4 C-Atomen, das gegebenenfalls durch Halogen, Alkoxy mit 1 - 3 C-Atomen oder Phenyl substituiert sein kann, oder Phenyl, das 1 bis 3 mal durch Methyl, Halogen oder Alkoxy mit 1 - 3 C-Atomen substituiert sein kann, R2 = Alkyl mit 1 - 4 C-Atomen, R3 = Alkyl mit 1 - 4 C-Atomen, Alkylamino mit 1 - 6 C-Atomen, Allylamino oder Di-(C1-C3)alkylamino, wobei die beiden Alkylreste mit dem an sie gebundenen Stickstoffaton auch einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden können, der gegebenenfalls ein Sauerstoffatom enthalten kann, sowie X = 0 oder S bedeuten.
- Bevorzugte Reste sind für R1 = Alkyl mit 1 - 3 C-Atomen oder Benzyl, R3 = Alkyl mit 1 - 2 C-Atomen, Alkylamino mit 1-3 C-Atomen oder Dialkylamino mit 1 - 3 C-Atomen in jedem Alkylrest.
- Außer den in den Beispielen genannten Substanzen seien z.B.
- folgende Verbindungen namentlich aufgeführt: Ethandithiophosphonsäure-O-isopropyl-S-(3-ethyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-ester, Thiophosphorsäure-O-methyl-N-isopropyl-S-(1.2.4,oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid, Thiophosphorsäure-O.N-dimethyl-(3-n-propyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid, Thiophosphorsäure-O, N,N-triethyl-S-(3-methyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid, Thiophosphorsäure-O-methyl-NZN-di-isopropyl-S-(3-isopropyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid, Methanthiolophosphonsäure-O-isobutyl-S- (3-methyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-ester, Methanthiolophosphonsäure-O-isobutyi-S- (3-isopropyl-1.2. 4-oxadiazol-5-ylmethyl) -ester, Thiophosphorsäure-O-ethyl-N.N-dimethyl-S-(3-n-butyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid, Thiophosphorsäure-O-ethyl-S-(3-isopropyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-esterpiperidid, Thiophosphorsäure-O-ethyl-S-(3-ethyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl) -esterpyrrolidid, rhiophosphorsäure-O-ethyl-N-cyclohexyl-S-(3-B0methOxyethyl-1 .2. 4-oxadiazol-5-ylmethyl) -esteramid, Thiophosphorsäure-0.N-dimethyl-S-(3-methyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid Thiophosphorsäure-0-methyl-N-isopropyl-S-(3-methyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid Dithiophosphorsäure-O-ethyl-N-isopropyl-S-(3-methyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid Dithiophosphorsäure-0.N-dimethyl-S-(3-methyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl )-esteramid Dithiophosphorsäure-0-ethyl-N-isopropyl-5-(3-ethyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid Dithiophosphorsäure-0-ethyl-N-methyl-S-(3-isopropyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid Methandithiophqsphonsäure-O-ethyl-5-(3-13-methoxyethyl-1.2. 4-oxadiazol-5-ylmethyl )-ester Methandithiophosphonsäure-0--methyl-S-(3-methyl-1.2.4-oxediazol-5-ylmethyl)-ester Methanthiophosphnnsäure-0-ethyl-S-(3-methyl-1.2.4-oxediazol-5-ylmethyl)-ester Methandithiophosphonsäure-0-methyl-S- (3-isopropyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-ester Methanthiophosphonsäure-0-ethyl-S-(3-isopropyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-ester Methandithiophosphonsäure-0-methyl-S-(3-n-propyl-1.2.4--oxadiazol-5-ylmethyl)-ester Ethandithiophosphonsäure-O-n-propyl-S (3-isobutyl 1.2. 4-oxadiazol-5-ylmethyl)-ester Methandithiophosphonsäure-0-n-prapyl-S-(3-n-outyl-1.2.4-oxadiazoI-5-ylmethyl)-ester Thiophosphorsäure-0-ethy-l-N-isopropyl-S-(3-methoxymethyl-.1.2.4-oxediazol-5-ylmethyl)--esteramid Methandithiophosphonsäure-0-ethyl-S-(3-methoxymethyl-1.2-.4-oxadiazol-5-ylmethyl-)-ester Ethandithiophosphonsäure-0-isobutyl-S-(3-methuXymethyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-ester Ethandithiophosphonsäure-0-isobutyl-S-(1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-ester Die Herstellung der Verbindungen I erfolgt durch Umsetzung von 5-Chlormethyl-1.2.4-oxadiazolen der Formel II mit O-Alkyl-(di)thiophosphonsäuren oder O-Alkyl-N-(di)-alkylamino-(di)thiophosphoresteramidsäuren oder deren Salzen der Formel III gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels.
- Dabei sind die Bedeutungen von R1 bis R3 dieselben wie in Formel I. M+ bedeutet bevorzugt Wasserstoff, Ammonium oder ein Alkalimetall-Kation.
- Die Umsetzung von II mit III wird zweckmäßicrerweise in einem unter den Reaktionsbedingungen inerteii Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen 200C und der Siedetemperatur des Lösungsmittels vorgenommen. Geeignete Lösungsmittel sind Ether wie Glykoldimethylether, Tetrahydrofuran oder Diethylether; Ketone wie Aceton, Butanon oder Diethylketon; Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropylalkohol, N-Butanol oder Isobutylalkohol; aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol oder Xylol; Halogenkohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform, Dichlorethan, Chlorbenzol; Acetonitril oder Dimethylformamid.
- Die Umsetzungszeit richtet sich nach der Temperatur und dem Lösungsmittel und beträgt 1-24 Stunden. Werden die Verbindungen III nicht als Salze (M+ = NH4 , Na , K ) sondern als Säuren (M+ = H+) eingesetzt, ist der Zusatz von wenigstens einem Äquivalent eines säurebindenden Mittels erforderlich, z. 5. Triethylamin, Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumhydroxid oder Natriumhydroxid. Bevorzugt wird Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat oder Triethylamin verwendet. Die Verbindungen II und III werden in stöchiometrischen Mengen oder bevorzugt mit einem Überschuß an III bis zu 10 % eingesetzt.
- Salz Die Aufarbeitung erfolgt durch Absaugen vorn niederschlag und Entfernen des Lösungsmittels im Vakuum oder durch Eingießen in Wasser und Extrahieren des Produktes mittels eines nicht wassermischbaren Lösungsmittels. Zur Reinigung gefügt meistens einfaches Andes-tillieren, d. h. das Entfernen von im Vakuum flüchtigen Verunreinigungen. Nötigenfalls kann auch über eine Kieselgelsäule chromatografiert werden, wobei Toluol Methylenchlorid, Ethylacetat oder Mischungen davon als Elutionsmittel verwendet werden.
- Die Verbindungen der Formel I sind zumeist öle, die für den angestrebten Verwendungszweck genügend rein sind, gewünschtenfalls aber auch auf chromatographischem Wege weiter gereinigt werden können.
- Die Ausgangsstoffe der Formel II sind bekannt oder nach bekannten Verfahren erhältlich, z.B. durch Umsetzen von Amidoximen mit Chloracetylchlorid.
- Beispiele für Verbindungen II sind: 5-flhlormethyl-1.2.4-oxadiazol 5-Chlormethyl-3-methyl-1.2.4-oxadiazo 5-Chlormethyl-3-ethyl-1.2.4-oxadiazol 5-Chlormethyl-3-n-propyl-1.2.4-oxadiazol 5-Chlormethyl-3-isopropyl-1.2.4-oxadiazo 3-n-Butyl-5-chlormethyl- 1.2. 4-oxadiazol 3-Isobutyl-5-chlormethyl-1.2.4-oxadiazol 3-Benzyl-5-chlormethyl-1.2.4-oxadiazol 5-Chlormethyl-3-trichlormethyl-1.2.4-oxadiazol 5-Chlormethyl-3-ß-methoxyethyl-1.Z.4-oxadiazol 5-Chlormethyl-3-ß-isopropoxyethyl-1.Z.4-oxediazol 5-Chlormethyl-3-ß-ethoxyethyl-1.2.4-oxadiazol 5-Chlormethyl-3-methrxymethyl-1.2.4-oxediazol 5-Chlormethyl-3-ethoxymethyl-1.2.4-oxadiazol 5-Chlormethyl-3-p-tolyl-1.2.4-oxadiazol 5-Chlormethyl-3-phenyl-1.2.4-oxadiazol Verbindungen der Formel III sind ebenfalls bekannt.
- Beispiele hierfür sind: Ammonium-O-N-dimethyl-amidothiophosphat Ammonium-0-ethyl-N-methyl-amidothiophosphat Ammonium-0. N-diethyl-amidothiophosphat Kalium-O-methyl-N-isopropyl-amidothiophosphat Kalium-0.N.N-trimethyl-amidothiophosphat Kalium-O-ethyl-N-isopropyl-amidothiophosphat Ammonium-0-ethyl-N-allyl-amidothiophosphat Ammonium-O-ethyl-N-cyclohexyl-amidothiophosphat Kalium-0-ethyl-N.N-dimethyl-amidothiophosphat Ammonium-O-ethyl-morpholidothiophosphat Ammonium-O-ethyl-piperidothiophosphat Ammonium-O-isobutyl-methanthiophosphat Ammonium-O-ethyl-pyrrolidothiophosphat Kalium-O-ethyl-N-isopropyl-amidonithiophosphat Kalium-O.N-dimethyl-amidodithiophosphat Kalium-O-ethyl-N-methyl-amidodithiophosphat Kalium-O-methl-methandithiophosponat Ammonium-O-ethyl-methandithiophosphonat Natrium-O-n-propyl-methandithiophosphonat Natrium- D-isobutyl-methandithiophosphonat O-Methyl-ethandithiophosphonsäúre O-Ethyl-ethandithiophosphonsäure O-n-Propyl-ethandithiophosphonsäure D-Isopropyl-ethan-dithiophosphonsäure O-Isosutyl-ethan-dithiophosphonsäure O-Isobutyl-methanthiophosphonsäure Die erfindungsgemäßen Uerbindbngen der Formel I haben eine ausgezeichnete Wirkung gegen saugende und beißende Insekten sowie gegen Tiere der Ordnung Akarina. Bei Anwendung gegen pflanzenschädigende Insekten und Milben zeichnen sie sich außer durch Kontakt- und Fraßgiftwirkung durch systemische Eigenschaften und durch gute Pflanzenverträglichkeit aus . So können verschiedene Spinnmilbenarten, wie die Obstbaumspinnmilbe (Metatetranychus ulmi), die Citrusspinnmilbe (Panonychus -citri) und die Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) gut bekämpft werden. ViOe für Kulturpflanzen schädliche Insekten mit saugenden und beißenden Mundwerkzeugen lassen sich mit den erfindungsgemäßen-Verbindungen gleichfalls vernichten. Genannt seien Käfer wie der Mexikanische Bohnenkäfer (Epilachna varivestis), Kartoffelkäfer (Leptinotarsa decemlineata), Zottige Blütenkäfer (Epicometis hirta), Erdfloh-Käfer (Phyllotreta spp.), Erdbeerstengelstecher (Coenorrhinus germanicus) und Baumwollkapselkäfer (Anthonomus grandis), Schmetterlinse und deren Larven wie der Xgyptische~und der altwe-ltliche Baumwollkapselwurm (Earias insulana bzw.
- Heliothis armigera ), Wickler, insbesondere Apfelwickler (Carpocapsa pomonella), Eichenwickler (Tortrix viridana), Fruchtschalenwickler (Adoxophyes reticulana), Maiszünsler (Ostrinia nubilalis) und Frostspanner (Operophthera brumata), Blattläuse wie die Schwarze Bohnenlaus (Doralis fabae), Grüne Pfirsichblattlaus (S.yzus persicae) und Baumwollblattlaus (Aphis gossypii) und Wanzen> z.B. Baumwollwanzen (Oncopeltus fasciatus und Dysdercus spp.).
- Gegenstand der Erfindung sind daher auch insektizide und akarizide Mittel, gekennzeichnet durch ihren Gehalt an Verbindungen der Formel I neben -üblichen Formulierungshilfsmitteln und Inertstoffen, sowie die Verwendung der Werbindungen der Formel I als Mittel zur Bekämpfung von Insekten und Tieren der Ordnung Akarina.
- Die Phosphorverbindungen der Formel 1 können z. B. in den üblichen Mischungen mit festen oder flüssigen inerten Trägerstoffen, Haft-, Netz-, Dispergier- und Mahlhilfsmitteln als Spritzpulver, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Granulate, Fliegenbänder, Streu- und Waschmittel zubereitet werden.
- Sie lassen sich z. B. auch mit anderen Insektiziden, Fungiziden, Nematoziden und Herbiziden mischen und in solchen Mischungen als Schädlingsbekämpfungsmittel verwenden.
- Als Trägerstoffe können z. 6. verwendet werden mineralische Stoffe wie Aluminiumsilikate, Tonerden, Kaolin, Kreiden, Kieselkreiden, Talkum, Kieselgur oder hydratisierte Kieselsäuren oder Zubereitungen dieser mineralischen Stoffe mit speziellen Zusätzen, z. 6. Kreide mit Na-stearat gefettet.
- Als Trägerstoffe für flüssige Zubereitungen können alle gebräuchlichen und geeigneten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Toluol, Xylol, Diacetonalkohol, Isophoron, Benzine, Paraffinöle, Dioxan, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Ethylacetat, Butylacetat, Tetrahydrofuran, Chlorbenzol und andere verwendet werden.
- Als Haftstoffe können z. 6. leimartige Celluloseprodukte oder Polyvinylalkohole verwendet werden.
- Ale Netzstoffe kommen alle geeigneten Emulgatoren, wie z. B.
- oxethylierte Alkylphenole, Salze von Aryl- oder Alkylarylsulfonsäuren, Salze von ethoxylierten Benzolsulfonsäuren oder Seifen in Frage.
- Als Dispergierstoffe eignen sich z. 6. Zellpech (Salze von Sulfitablaugen), Salze von Naphthalinsulfonsäuren sowie in manchen Fällen hydratisierbare Kieselsäuren oder auch Kieselgur.
- Als Mahlhilfsmittel können z. 6. geeignete anorganische oder organische Salze wie Natriumsulfat, Ammonsulfat, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumthiosulfat, Natriumstearat, Natriumacetat verwerdet werden.
- Der Gehalt dieser Mittel an den erfindungsgemäßen Wirkstoffen der Formel I beträgt im allgemeinen zwischen 2 und 90 %.
- Die pestiziden Wirkstoffe der Formel I können aber in den Formulierungen auch in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
- Benetzbare Pulver und emulgierbare Konzentrate werden vor der eigentlichen Anwendung mit geeigneten Lösungsmitteln (Wasser) verdünnt. Die spritzfertigen Suspensionen enthalten vorzugsweise 0,05 - 2, insbesondere 0,1 - 1 % Wirkstoff.
- Für die Wirkungsteste geeignete einfache Formulierungen können beispielsweise nach folgenden Vorschriften erhalten werden: Formulierungsbeispiele Spritzpulver: 6 g Wirkstoff werden mit 6 g hochdisperser Kieselsäure vorgemahlen und anschließend mit 48 g einer Mischung, enthaltend 13.3 % Zellpech, 65.4 (R) Sillitin Z (quarz + Al-Silikat), 15.3 % hochdisoerse Kieselsäure, 4.7 % Polypropylenglykol P 750 und 1.3 % Olesylmethyltaurid-Na im Mixer vermengt. Man erhält so 60 g eines 10 %igen Spritzpulvers.
- Emulsionskonzentrat: 2 g Wirkstoff, 16 g Cyclohexanon und 2 g Nonylphenoldekaglykolether werden miteinander vermischt.
- Man erhält 20 g eine 10 %igen Emulsionskonzentrates.
- Herstellungsbeispiel Beispiel 1 Thiophosphorsäure-O-ethyl-N-isopropyl-S-(3-methyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid: 5.3 g (0.04 mol) 3-methyl-5-chlormethyl-oxadiazol und 9.7 g (0.042 mol) Kalium-O-ethyl-N-isopropyl-amidothlophosphat werden in 100 ml Acetonitril 6 Stunden unter Rückfluß gerührt. Anschließend gießt man auf 300 ml Wasser, schüttelt 4 mal mit Ether aus, trocknet die vereinigten Extrakte über Magnesiumsulfat und destilliert den Ether unter Vakuum ab. Zurück bleibt ein rötliches Öl 30 in 11.2 g (100 % d. Th.) Ausbeute; nD = 1.4936 CgH18N303PS; MG = 279.3 ber. C 38.7 %; H 6.5 %; N 15.0 % gef. C 38.8 %; H 6.6 %; N 15.2 % Auf analoge Art wurden die Verbindungen aus Beispiel 2-22 erhalten.
- Beispiel 2 Thiophosphorsäure-O-ethyl-N-methyl-S-(3-methyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid: Dl vom n30 = -1.5017; 64 % Ausbeute nach Chromatografie mit Toluol/Ethylacetat über Kieselgel.
- C7H14N303PS; MG = 251.25 ber. C 33.5 %; H 5.6 %; N 16.7 % gef. C 33.4 %; H 5.5 %; N 16.0 % Beispiel 3 Thiophosphorsëure-O-ethyl-S-(3-methyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-estermorpholid: Dl vom n30 = 1.5094; 84 % Ausbeute D C10H18N304PS; MG = 307.31 ber. C 39.1 %; H 5,9 %; N 13*7 % gef. C 38.6 %; H 5.-9 %; N 13.3 % Beispiel 4 Thiophosphorsäure-N-allyl-O-ethyl-S-(3-methyl-1.2.4-oxa-30 diazol-5-ylmethyl)-esteramid: Dl vom n D = 1.5058; 100 % Ausbeute; CgH16N303PS; MG = 277.29 ber. N 15.1 % gef. N 14.4 % Beispiel 5 Methandithiophosphonsäure-O-ethyl-S-(3-methyl-1.2.4-oxadia-30 zol-5-ylmethyl)-ester: Dl vom n D = 1.5422; 100 % Ausbeute.
- C7H13N202P52; MG = 252.3 ber. N 11.1 %; S 25.4 % gef. N 10.6 %; S 25.6 % Beispiel 6 Thiophosphorsäure-O.N-diethyl-S-(3-isopropyl-1.2.4-oxEdiazol-5-ylmethyl)-esteramid: Öl vom n30 = 1.4893; 100 % Ausbeute.
- D C10H20N303PS; MG = 293.33; ber. G 40.9 %; H 6.9 %; N 14.3 % gef. C 40.5 %; H 6.9 %; N 13.7 % Beispiel 7 Thiophosphorsäure-O-ethyl-N-methyl-S-(3-isopropyl-1-2.4-oxa-30 diazol-5-ylmethyl)-esteramid: Dl vom n D = 1.4936; 78 % Ausbeute.
- C9H18N303PS; MG = 279.3 ber. C 38.7 %; H 6.5 %; N 15.0 % gef. C 39.1 %; H 6.5 %; N 14.8 % Beispiel 8 Thiophosphorsäure-0-ethyl-S-(3-isopropvl-1.2.4-oxadiazol-5-30 ylmethyl)-estermorpholid: Dl vom 30 = 1.5030; 95 % Ausbeute.
- C 12H22N 304PS; MG = 335.37 ber. C 43.0 %; H 6.6 %; N 12.5 % gef. C 43.2 % H 6.6 %; N 12.2 % Beispiel 9 Thiophosphorsäure-O-ethyl-N-cyclohexyl-S-(3-isopropyl-1.Z.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid: Öl, das sehr langsam kristallisiert, Schmp. 76 - 77 °C; 93 % Ausbeute.
- C14Hz6N303PS; MG = 347.4Z ber. C 48.4 %; H 7.5 %; N 12.1 % gef. C 47.8 %; H 7.4 %; N 12.2 % Beispiel 10 Thiophosphorsäure-O-ethyl-N-methyl-S-(3-ethyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid: Öl mit Rf-Wert = 0.1 (DC-Karte SI F von Riedel de Haen, Toluol/Ethylacetat im Verhältnis 3 : 1 als Laufmittel); ?2 % Ausbeute nach Chromatografie über Kieselgel mit 1. Toluol, 2. Ethylacetat.
- C8H16N303PS; MG = 265.27 ber. C 36.2 %; H 6.1 %; N 15.8 % gef. C 36.8 %; H 6.1 %; N 15.2 % Beispiel 11 Methandithiophosphonsäure-O-ethyl-S-(3-ethyl-1.Z-4-oxadiazol-5-ylmethyl)-ester: Dl vom n30 = 1.5356; 98 % Aus-D beute.
- C8H15N2O2P52; MG = 266.32; ber. C 36.1 °A; H 5.7 %; N 10.5 % gef. C 36.2 %; H 5.6 %; N 10.5 % Beispiel 12 Thiophosphorsäure-D-ethyl-S-(3-ethyl-1.2.4-oxadiazoi-5-ylmethyl)-estermorpholid: Dl vom ng = 1.5068; 100 % Ausbeute; C 11H20N304P5; MG 321.33 ber. C 41.1 %; H 6.3 %; N 13.1 % gef. C 41.7 %; H 5.8 %; N 12.5 % Beispiel 13 Methandithiophosphonsäure-O-ethyl-S-(3-trichlormethyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-ester: Öl vom n30 = 1.5604, 100 % Ausbeute.
- beute.
- C7H10Cl3N2O2PS2; MG = 355.56 ber. N 7.9 %; Cl 29.9 %; gef. N 8.1 %; Cl 29.2 % Beispiel 14 Thiophosphorsäure-N-allyl-O-ethyl-S-(3-trichlormethyl-1.2.4-30 oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid: Dl vom n30 = 1.5306 93 % Ausbeute.
- C9H13Cl3N30 3PS; MG = 380.61 ber. C 28.4 %; H 3.4 %; N 11.0 %; Cl 27.0 % gef. C 28.4 %; H 3.5 %; N 10.7 %; Cl 27.1 % Beispiel 15 Thiophosphorsäure-O-ethyl-N-methyl-S-(3-trichlormethyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid: Öl vom Rf-Wert 0.03 (DC-Karte SI F von Riedel de Haen, Toluol/Ethylacetat im Verhältnis 3 : 1 als Laufmittel), 100 % Ausbeute.
- C7H11Cl3N3D3PS; MG = 354.6; ber. N 11.9 %; Cl 30.0 % gef. N 11.6 %; Cl 30.0 % Beispiel 16 Thiophosphorsäure-O-ethyl-N-methyl-S-(3-ß-isopropoxyethyl-1.2.4-oxadiazol -5-ylmethyl)-esteramid: Öl vom Rf-Wert = 0.46 (DC-Karte SI F von Riedel de Haen, Laufmittel Ethylacetat); 59 % Ausbeute nach Chromatografie mit Ethylacetat über Kieselgel.
- C11H22N304PS; MG = 323.36; ber. N 13.0 %; S 9.9 % gef. N- 12.6 %; s 9.5 %-Beispiel 17 Thisohosphorsäure-O-ethyl-N-isopropyl-S-(3-e-thyl-1.Z.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid: Öl vom n30 = 1.4891; D 80 % Ausbeute nach Chromatografie mit Ethylacetat über Kieselgel.
- C10H20N303PS; MG = 293.33; ber. N 14.3 %; P 10.5 %; S 10.9 % gef. N 14.5 %; P 10.2 %; S 11.1 % Beispiel 18 Thiophosphorsäure-O-ethyl-N-isopropyl-5-(3-benzyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid: Dl vom Rf-Wert = 0.6 (DC-Karte SI F von Riedel de Haen, Laufmittel Methylenchlorid); 63 % Ausbeute nach Chromatografie mit Methylenchlorid über Kieselgel.
- C15H22N303PS; MG = 355.4 ber. S 9.0 %; gef. S 9.5 % Beispiel 19 Methandithiophosphonsäure-O-ethyl-S-(3-benzy1-1.2.4-oxa-30 diazol-5-ylmethyl)-ester: Dl vom n D = 1.5703; 88- % Ausbeute.
- C13H 17N202PS2; MG = 328.4 ber. N 8.5 %; S 19.5 % gef. N 8.3 %; S 19.7 % Beispiel 20 Thiophosphorsäure-O-ethyl-N-isopropyl-S-(3-isopropyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid: Öl vom Rf-Wert = 0.1 (DC-Karte SI F von Riedel de Haen, Laufmittel Toluol/Ethylacetat im Verhältnis 3 : 1); 87 % Ausbeute.
- C11H22N303P5; MG = 307.36 ber. S 10.4 °A; gef. S 10.6 % Beispiel 21 Methandithiophosphonsäure-O-ethyl-S-(3-isopropyl-1.2.4-oxa diazol-5-ylmethyl)-ester: Öl vom Rf-Wert = 0.7 (DC-Karte SI F von Riedel de Haen, Laufmittel Toluol/Ethylacetat im Verhältnis 3 : 1); 100 % Ausbeute.
- C9H17N202PS2; MG = 280.35 ber. N 10.0 %; S 22.9 % gef. N 9.7 %; S 22.6 % Beispiel 22 Thiophosphorsäure-O-ethyl-N-isopropyl-S-(3-trichlormethyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid: Kristalle vom Schmp.
- 78 - 81 OC; 85 % Ausbeute.
- C9H15Cl3N303PS; MG = 283.63 ber. Cl 27.8 %; N 11.0 %; S 8.4 % gef. Cl 26.8 %; N 10.3 %; S 8.5 % Beispiel 23 Thiophosphorsäure-N-ethyl-O-methyl-S-(3-methyl-1.2.4.-oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid: 7.1 g (40 mmol) Natrium-N-ethyl-O-methyl-amidothiophosphat und 5.0 g (38 mmol) 5-Chlormethyl-3-methyl-1.2.4-oxadiazol werden in 100 ml Diethylketon einen Tag bei Raumtemperatur gerührt Dann wird zweimal mit Wasser geschüttelt, getrocknet und i. Vak. eingedampft. Man erhält 6.8 g (71 %) eines gelbes Öles nD = 1.4936.
- C7H 14N303PS; MG = 251.3 Beispiel 24 Thiophosphorsäure-O.N.N-trimethyl-S-(3-methyl-1.2.4-oxEdiazol-5ylmethyl)-esteramid: Aus 77 9(40 mmol) Kalium-O.N.N-trimethylamidothiophosphat und 5.0 g (38 mmol) 5-Chlormethyl-3-methyl-1.2.4-oxadiazol wie im vorigen Beispiel. Gelbes Öl vom n30 = 1.4950 in 6.7 9 (70 %) Ausbeute.
- C7H14N3O3PS; MG = 251.3 ber. C 33.5 %; H 5.6 %; N 16.7 % gef. C 33.5 %; H 5.4 %; N 16.4 % Beispiel 25 Ethandithiophosphonsäure-O-isobutyl-S-(3-methyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-ester: 8.5 g (43 mmol) O-Isobutylethandithiophosphonsäure werden in 100 ml Acetonitril mit 6.9 g (50 mmol) Kaliumcarbonat versetzt und 10 min. bei Rückflußtemperatur gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur tropft man 5.3 g (40 mmol) 5-Chlormethyl-3-methyl-1.2.4-oxadiazol zu und rührt einen Tag bei Raumtemperatur nach. Anschließend gießt man auf 300 ml Wasser, schüttelt dreimal mit Methylenchlorid aus, trocknet die vereinigten organischen Phasen über Magnesiumsulfat und dampft im Vak. ein. Zurück bleibt 30 ein orangefarbenes Öl mit n D = 1.5212 in 11.6 g (98.5 %) Ausbeute.
- C10H19N2O2P5 MG = 294.4 ber. N 9.5 %; S 21.8 % gef. N 9.8 %; 5 21.8 % Auf analoge Art wurden die Verbindungen aus Beispiel 26-33 erhalten, wobei statt acetonitril auch andere, jeweils genannte Lösungsmittel verwendet wurden.
- Beispiel 26 Ethandithiophosphonsäure-O-isobutyl-S-(3-isopropyl-1.2.4-30 oxadiazol-5-vlmethyl)-ester: Öl mit nD = 1.5132 in 97 % Ausbeute.
- C12H13N 202P52; MG - 322.4 ber. N 8.7 %; S 19.9 % gef. N 8.6 %; S 19.8 % Beispiel 27 Ethandithiophosphonsäure-0-isobutyl-S- (3-ß-isopropoxyethyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-ester: Öl mit n30 = 1.5093 in D 57 % Ausbeute nach Chromatografie über Kieselgel. Elutionsmittel erst Toluol, dann Toluol-Ethylacetatgemisch (1:1).
- C14H27N203P52; MG = 366.4 ber. C 45.9 %; H 7.4 %; N 7.6 % gef. C 46.2 %; H 7.4 %; N 8.0 % Beispiel 28 Ethandithiophosphonsäure-O-isobutyl-S-(3-benzyl-1.2.4-oxa-30 diazol-5-ylmethyl)-ester: Öl mit ng = 1.5538 in 77 % Ausbeute.
- C16H25 N202P52; MG = 372.5 ber. C 51.6 %; H 6.7 %; N 7.5 %; S 17.2 % gef. C 51.5 %;- H 6.3 %; N 7.6 %; S 17.2 % Beispiel 29 Ethandithiophosphonsäure-0-isopropyl-S-(3-methyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethy'l)-ester: Lösungsmittel Aceton; Öl mit 30 n D = 1.5228 in 78 % Ausbeute.
- C9H17N202PS2; MG = 280.4 ber. N 10.0 % gef. N 9.9 % Beispiel 30 Ethandithiophosphonsäure-0-n-propyl-S-(3-methyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-ester: Lösungsmittel Tetrahydrofuran; 30 Öl mit nD = 1.5253 in 99 % Ausbeute, Reinheit nach GC 94.4 % C9H17N2°2PS2; MG = 280.4 ber. N 10.0 % gef. N 9.4 % Beispiel 31 Ethandithiophosphonsäure-0-methyl-S-(2-methyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-ester: Lösungsmittel Methanol; Öl mit 30 nD = 1.5450 in 92 % Ausbeute.
- Beispiel 32 Ethandithiophosphonsäure-0-ethyl-S-(3-methyl-1.2.4-oxadiazol-5-Vlmethyl)-ester: Lösungsmittel Ethanol; Öl mit nD° = 1.5360 in 91 % Ausbeute.
- Beispiel 33 Ethandithiophosphonsäure-O-isobutyl-S-(3-ethyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-ester: Lösungsmittel Isobutanol; Öl vom n300 = 1.5170 in 80 % Ausbeute.
- G11H21N202PS2; MG = 308.4 ber. C 42.8 %; H 6.9 %; N 9.1 %; S 20.8 % gef. C 43.3 %; H 6.9 %; N 8.8 %; S 20.3 % Beispiel 34 Ethandithiophosphonsäure-O-methyl-S-(3-isopropVl-1.2.4-oxadiazol--5-ylmethyl)-ester: Zu einer Lösung von 5.3 g (33 mmol) 5-Chlormethyl-2-isopropyl-1.2.4-oxadiazol und 5.25 g (35 mmol) O-Methyl-ethandithisphosphonsäure in 30 ffil Xylol werden unter Rühren in 15 min. 5.0 ml Triethylamin zugetropft, wodurch sich die Lösung auf ca. 60 C erwärmt. Man rührt 8 Stunden bei 50 °C nach und schüttelt anschließencl mit Bicarbonatlösung und mit Wasser. Die organische Phase wird abgetrennt, getrocknet. im Vakuum eingedampft und an der Ölpumpe von Xylolresten befreit. Man erhält 7.7 g (83 %) eines gelbes Öles 30 mit n D = 1.5260.
- C9H17N2°2PS2; MG = 280.4 ber. C 38.6 %; H 6.1 %; N 10.0% gef. C 39.3 %; H 5.6 %; N 10.5 % Beispiel 35 Ethandithiophosphonsäure-O-isopropyl-S (3-isopropyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-ester: Analog- Beispiel 34; gelbes Öl 30 mit nD = 1.5090 in 99 % Ausbeute c11H21N202PS2i MG = 308.4 ber. C 42.8 %; H 6.9 %; N 9.1 % gef. C 42.5 %; H 6.6 %; N 9.2 % Beispiel 36 Ethandithiophosphonsäure-0-ethyl-S-(3-isopropyl-1. 2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-ester: Analog Beispiel 34; Öl vom 30 n D = 1.5202 in 99 % Ausbeute.
- Beispiel 37 Ethandithiophosphonsäure-O-n-propyl-S-(3-isopropyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-ester: Analog Beispiel 34; Öl vom n30 =1.5140 in 99 % Ausbeute.
- D -Beispiel 38 Thiophosphorsäure-N b O-diethyl-S-(3-phenyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid: analog Beispiel 1; Kristalle vom Schmp. 40 OG in 67 % Ausbeute.
- Beispiel 39 Thiophosphorsäure-O-ethyl-N-isopropyl-S-(3-p-tolyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid: analog Beispiel 1; Kristalle vom Schmp. 80 OC in 33 % Ausbeute.
- Beispiel 40 Thiophosphorsäure-O-ethyl-N-isopropyl-S-(3-phenyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid: analog Beispiel 1; Kristalle vom Schmp. 64 °C in 93 % Ausbeute.
- C14H20N303PS; MG = 341.4 ber. C 49.2 %; H 5.9 %; N 12.3 % gef. C 48.9 %; H 5.7 %; N 12.1 % Beispiel 41 Thiophosphorsäure-NXO-diethyl-S-(3-ß-methoxyethyl-1.2.-4-oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid: analog Beispiel 1; gelbes Öl in 44 % Ausbeute nach Chromatografie mit 1. Ethylacetat und 2. Aceton über Kieselgel.
- C10H20M3O4PS; MG = 309.3 ber. 5 10.4 % gef. S 10.9 % Beispiel 42 Thiophosphorsäure-N-allyl-0-ethyl-S (3-ß-isopropoxvethyl-1.2.4-oxadiazol-5-ylmethyl)-esteramid: analog Beispiel 1; 30 Dl vom nD = 1.5020; 95 % Ausbeute.
- G13H24N304PS; MG = 349.4 ber. N 12.0 %; S 9.2 % gef. N 12.0 %; S 8.9 % Biologische Beispiele Beispiel I Mit Bohnenspinnmilben (Tetranychus urticae, normal sensibel) stark befallene Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris) wurden mit der wäßrigen Verdünnung eines Spritzpulverkonzentrates, die 0,0125 Gew. % des Wirkstoffes aus Beispiel 1 enthielt, bis zum Stadium des beginnenden Abtropfens gespritzt. Bei der mikroskopischen Kontrolle 8 Tage nach der Behandlung zeigte sich, daß alle beweglichen und unbeweglichen Stadien der Population getötet waren. In gleicher eise geprüft, erwiesen sich die Verbindungen gemäß Beispiel 2, 5, 6, 7, 10, 11, 13, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 25, 26 und 27 als gleich gut wirksam.
- Beispiel 11 Mit Kundebohnenblattläusen (Aphis cracoivora) stark besetzte Ackerbohnen (Vicia faba) wurden mit der wäßrigen Suspension eines Spritzpulverkonzentrates, die 0,006 Gew. % des Wirkstoffels aus Beispiel 4 enthielt, bis zum Stadium des Abtropfens gespritzt. Nach Aufstellung der Pflanzen im Gewächshaus wurde 3 Tage nach der Behandlung eine 100 %ige Abtötung der Versuchstiere festgestellt.
- Ebenso wirksam erwiesen sich die Verbindungen gemäß Beispiel 1, 2, 5, 6, 7, 10, 11, 13, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 25, 26, 27, 28 und 41.
- Beispiel III Getopfte Ackerbohnen (Vicia faba), deren Wurzelballen mit Folie umhüllt waren, wurden nach erfolgter InFektion mit Bohnenspinnmilben (Tetranychus urticae) mit den in der Tabelle genannten Verbindungen in der Weise behandelt, daß mittels eines Glastrichters eine wäßrige Verdünnung des Emulsionskonzentrates im Wurzelbereich gleichmäßig verteilt wurde. Nach 8 Tagen erfolgte die Auswertung.
- Tabelle Verbindung gemäß Beispiel mg Wirkstoff/Wurzelballen % Mortalität 1 kl,25 100 2 0,25 93 6 0,25 96 10 0,25 80 17 0,25 100 Beispiel IV Die Verbindungen gemäß den Beispielen 1, 2, 4,5,6,7,9,11, 17, 15,19, 20,21,25,26,27 und 28 wurden in Aceton gelöst und durch Verdünnen eine 0,025 Gew.-%ige Lösung hergestellt. Anschließend wurden je 1 ml dieser Lösung auf der Innenseite des Deckels und des Bodens von Petrischalen verteilt. Nach dem Abtrocknen wurden in jede Schale Hausfliegen (Musca domestica) gesetzt und nach 3 Stunden jeweils 100 Mortalität festgestellt.
- Beispiel V Versuchsdurchführung wie unter Beispiel IV beschrieben mit deutschen Schaben (Phyllodromia germanica) als Versuchsinsekt. Die Verbindungen gemäß den Beispielen 1,2,4,5,6, 9,10,11,13,19,20,21,25,26,27,41 und 42 erbrachte 100 % Mortalität.
- Beispiel VI Larven des Mexikanischen Bohnenkäfers (Epilachna varivestis, 4. Larvenstadium) und Blätter der Buschbohne (Phaseolus vulgaris) wurden in einer Spritzapparatur mit dosierten Mengen von 0,05 Gew.-%igen wässrigen Emulsionen der Verbindungen gemäß Beispiel 1,4,5,10,11,16, 19,25,26,27,28, 38 und 42 gespritzt. 48 Stunden nach der Behandlung wurde eine Abtötungsrate von 100 % festgestellt.
- Beispiel VII In mit Filterpapier ausgelegten Petrischalen wurden mittels einer Spritzapparatur dosierte Mengen einer 0,05 Gew.-%igen wäßrigen Verdünnung von Spritzpulverformulierungen der Verbindungen gemäß Beispiel 5, 11,21,25,26,27 und 28 gleichmäßig verteilt gespritzt. Anschließend wurden Larven des Kornkäfers (Calandra granaria) in die Petrischalen gegeben.
- Nach 48 Stunden betrug die Mortalität 100 %.
- Beispiel VIII Versuchsdurchführung wie unter Beispiel VII beschrieben, mit Mehlkäfern (Tenebrio monitor) als Versuchsinsekt.
- Eine 100%ige Abtötung wurde mit einer 0,025 Gew.-%igen wäßrigen Suspension der Verbindungen gemäß Beispiel 5,11, 21,25,26 und 27 erreicht.
- Be-ispiel IX Larven des Afrikanischen Baumwollwurms (Spodoptera' littoralis, 4. Larvenstadium) und Baumwollblätter (Gossypium spec.) wurden in einer Spritzapparatur mit dosierten Mengen einer 0,05 Gew.-%igen wäßrigen Verdünnung von Spritzpulverformulierungen der Verbindungen gemäß Beispiel 11,25,26 und 28 gespritzt. Die Mortalität betrug nach 48 Stunden 100 %.
Claims (4)
- Patentansprüche: t 1. (Di)thiophosphonester bzw. (Di)thiophosphorsäur2Est8ramide der allgemeinen Formel worin R1 = H, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, das gegebenenfalls durch Halogen, Alkoxy mit bis zu3 C-Atomen oder Phenyl substituiert sein kann oder Phenyl, das durch Methyl,~Halogen oder Alkoxy mit 1-3 C-Atomen substituiert sein kann7 R2 = Alkyl mit 1 bis 4 C-Atoment R3 = Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkylamino mit 1 bis 6 men, Allylamino oder Di-(C1-C3)alkylamino, wobei die beiden Alkylreste mit dem an sie gebundenen Stickstoffatom auch einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden können, der gegebenenfalls ein Sauerstoffatom enthalten kann, sowie X = 0 oder 5 bedeuten.
- 2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man 5-Chlormethyl-1.2.4-oxadiazole der Formel II mit O-Alkyl-N- (di) alkyl-amino-thiophosphoresteramidsäuren oder O-Alkyl-(di)thiophosphonsäuren oder deren Salzen der Formel III worin M+ vorzugsweise Wasserstoff oder ein Alkali- oder Ammonium-Ion bedeutet, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt.
- 3. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Milben.
- 4. Insektizide und akarizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung gemäß Anspruch 1 neben üblichen Formulierungshilfsmitteln.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792919621 DE2919621A1 (de) | 1979-05-16 | 1979-05-16 | Insektizide und akarizide (di)thiophosphonsaeureester und -phosphorsaeureesteramide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792919621 DE2919621A1 (de) | 1979-05-16 | 1979-05-16 | Insektizide und akarizide (di)thiophosphonsaeureester und -phosphorsaeureesteramide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2919621A1 true DE2919621A1 (de) | 1980-11-20 |
Family
ID=6070795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19792919621 Withdrawn DE2919621A1 (de) | 1979-05-16 | 1979-05-16 | Insektizide und akarizide (di)thiophosphonsaeureester und -phosphorsaeureesteramide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2919621A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4533658A (en) * | 1981-11-19 | 1985-08-06 | Chevron Research Company | Insecticidal 3-alkyl-5-(alkoxy- or alkylthio-phosphynyl or phosphinothioyl-thiomethyl)-1,2,4-oxadiazoles |
-
1979
- 1979-05-16 DE DE19792919621 patent/DE2919621A1/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4533658A (en) * | 1981-11-19 | 1985-08-06 | Chevron Research Company | Insecticidal 3-alkyl-5-(alkoxy- or alkylthio-phosphynyl or phosphinothioyl-thiomethyl)-1,2,4-oxadiazoles |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0100528A2 (de) | Neue (Di)-thiophosphor- und -phosphonsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung im Pflanzenschutz | |
| US3775517A (en) | 1-phenyl-2-cyano-2-methylvinyl-thiono-phosphoric(phosphonic)acid esters | |
| DE2220629C3 (de) | Benzisoxazolo(thiono)phosphor(phosphon)säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide | |
| EP0065216A1 (de) | Pestizide S-(1.2.4-Triazol-5-ylmethyl)-(di)-thiophosph(on)ate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2361451C2 (de) | Triazolothiazolyl-(thiono)-phosphor (phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Zecken | |
| US3761479A (en) | O-pyrazolo-pyrimidine-(thiono)-phosphoric (phosphonic) acid esters | |
| US3763285A (en) | 1-phenyl-2-cyanovinyl(thio)-phosphoric or-phosphonic acid esters | |
| CH621129A5 (de) | ||
| DE2919621A1 (de) | Insektizide und akarizide (di)thiophosphonsaeureester und -phosphorsaeureesteramide | |
| DE2527676A1 (de) | Triazolylmethylthiol(thiono)phosphor(phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide | |
| US3732341A (en) | (alkyl and o-alkyloxy alkyl)-o-alkyl-s-(1,2,2-trichloro-ethyl)-thionothiol phosphoric and phosphonic acid esters | |
| DE2422548C2 (de) | 0-Triazolyl-(thiono)-phosphor(phosphon)-säureester und -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowieihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide | |
| DE2350631C2 (de) | Triazolothiazol-(thiono)-phosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide | |
| US4076806A (en) | O-Alkyl-S-[3-oxo-1,2,4-triazolobenzopyrazin(2)yl-methyl]-(thiono)thiolphosphoric(phosphonic) acid esters | |
| DE2534893A1 (de) | (thiono)(thiol)pyridazinonalkanphosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
| US3828063A (en) | Benzisoxazolo(thiono)phosphoric(phosphonic)acid esters | |
| DE2037853C3 (de) | Pyrazole- (thiono)-phosphor(phosphon)saureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide | |
| US4000268A (en) | N,N-dimethyl-N'-[O-phenyl-(thiono)-alkane-phosphonyl]-formamidines | |
| CA1075707A (en) | Vinyl (thiono) (thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters, and their use as insecticides, acaricides and nematicides | |
| DE2049813A1 (de) | Pyndazinothionophosphor(phosphon) säureester, Verfahren zu ihrer Herstel lung sowie ihre Verwendung als Insek tizide und Akanzide | |
| DE1618374C3 (de) | (Thiono) Phosphor-oder (Thiono) Phosphonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende insektizide und akarizide Mittel | |
| US3845207A (en) | Combatting pests with o-pyrazolo-pyrimidine-(thiono)-phosphoric(phosphonic)acid esters | |
| DE3203656A1 (de) | Neue 1,2,3-thiadiazolymethyl-(di)thiophosphate, -phosphonate und phosphoramidate, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende mittel und deren verwendung als pestizide sowie neue thiadiazole als zwischenstufen und verfahren zu deren herstellung | |
| EP0074079A1 (de) | Substituierte 1.2.4-Oxadiazol-3-yl-vinyl-(thio)phosphate und -phosphonate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als insektizide und akarizide Mittel | |
| US3819753A (en) | O-vinyl-thionophosphoric(-phosphonic)acid esters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |