DE2905672B2 - Process for the production of terephthalic acid - Google Patents
Process for the production of terephthalic acidInfo
- Publication number
- DE2905672B2 DE2905672B2 DE2905672A DE2905672A DE2905672B2 DE 2905672 B2 DE2905672 B2 DE 2905672B2 DE 2905672 A DE2905672 A DE 2905672A DE 2905672 A DE2905672 A DE 2905672A DE 2905672 B2 DE2905672 B2 DE 2905672B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- terephthalic acid
- zirconium
- production
- reaction
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/255—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting
- C07C51/265—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting having alkyl side chains which are oxidised to carboxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure, insbesondere hochreiner, direkt polymerisierbarer Terephthalsäure, durch Oxidation von p-Tolualdehyd mit einem molekularen Sauerstoff enthallenden Gas in Wasser als Lösungsmittel in Gegenwart von Bromionen.The invention relates to a process for the production of terephthalic acid, in particular of high purity, directly polymerizable terephthalic acid, by oxidation of p-tolualdehyde with a molecular oxygen containing gas in water as a solvent in the presence of bromine ions.
Terephthalsäure stellt ein wertvolles Ausgangsmaterial für die Herstellung von Polyestern dar und da die Reinheit der Terephthalsäure auch die Qualität der daraus hergestellten Polymeren beeinflußt, ist man ständig bemüht. Terephthalsäure mit einer möglichst hohen Reinheit herzustellen. Insbesondere bei der Polyesterherstellung durch direkte Polymerisation muß die Reinheit der als Ausgangsmaterial eingesetzten Terephthalsäure extrem hoch sein.Terephthalic acid is a valuable starting material for the production of polyesters and because the The purity of terephthalic acid also influences the quality of the polymers made from it, one is constantly trying. To produce terephthalic acid with the highest possible purity. Especially with the Polyester production by direct polymerization must have the purity of the raw material used Terephthalic acid can be extremely high.
Aus der japanischen Patentpublikation 25 936/74 ist bereits ein Verfahren zur Herstellung von direkt polymerisierbarer Terephthalsäure durch Oxidation von p-Xylol in einer niederen aliphatischen Carbonsäure als Lösungsmittel unter Verwendung eines Katalysators des Kobalt-Mangan-Brom-Systems beschrieben, das in großem Umfange in der Industrie technisch angewendet wird. Auch die Verwendung anderer aromatischer Verbindungen, die mit p-Xylol nahe verwandt sind, als Ausgangsmaterial für die Herstellung von hochreinen Terephthalsäure ist bereits bekannt. Nach den Angaben in der japanischen Patentpublikation 13 921/64 und in der britischen Patentschrift 8 33 438 ist es möglich, Terephthalsäure herzustellen durch Oxidation einer aromatischen Verbindung, die einen Alkylsubstituenten oder einen teilweise oxidierten Alkylsubstituenten enthält, in Wasser als Lösungsmittel in Gegenwart von Bromionen. Aus der japanischen Offenlegungsschrift 4 019/71 und der US-Patentschrift 36 78 106 ist ein Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure durch Oxidation von p-Xylol und/oder p-Toluylsäure in Wasser als Lösungsmittel, das Bromwasserstoff enthält, bekannt.From Japanese patent publication 25 936/74 a method for the production of directly polymerizable terephthalic acid by oxidation of p-xylene in a lower aliphatic carboxylic acid described as a solvent using a catalyst of the cobalt-manganese-bromine system, which is technically used on a large scale in industry. Also the use of others aromatic compounds closely related to p-xylene as a starting material for the production of high-purity terephthalic acid is already known. According to the Japanese patent publication 13 921/64 and in British Patent 8 33 438 it is possible to produce terephthalic acid by oxidation of an aromatic compound which has an alkyl substituent or a partially oxidized one Contains alkyl substituents in water as a solvent in the presence of bromine ions. From the Japanese Laid-Open Specification 4,019/71 and US Pat. No. 3,678,106 is a method of making Terephthalic acid by oxidation of p-xylene and / or p-toluic acid in water as solvent, hydrogen bromide contains, known.
Man ist seit langem bestrebt, auch ein Verfahren zui Herstellung von hochreiner Terephthalsäure für die direkte Polymerisation unter Verwendung von p-Tolualdehyd als Ausgangsmaterial zu entwickeln. In der Praxis hat sich jedoch gezeigt, daß bei der Durchführung der Oxidation von p-Tolualdehyd unter den gleichen Bedingungen wie in den obengenannten bekannten Verfahren bei dem dafür verwendeten Titanautoklaven eine unerwünschte Korrosion auftrat, die sich nachteilig auf die Reinheit der dabei erhaltenen Terephthalsäure auswirkte. Die für die Herstellung von Terephthalsäure bisher verwendeten Reaktionsgefäße bestanden nämlich durchweg aus Titan oder rostfreiem Stahl (vgl. auch die japanische Patentpublikation 25 9J6/74). Zwar ist es möglich, die Korrosion dadurchEfforts have long been made to establish a method Production of high-purity terephthalic acid for direct polymerization using p-tolualdehyde as a starting material to develop. In practice, however, it has been shown that when carrying out the oxidation of p-tolualdehyde under the same conditions as in the above known methods in the titanium autoclave used for this, an undesirable corrosion occurred, which had a detrimental effect on the purity of the terephthalic acid obtained. The ones used for the production of Terephthalic acid previously used reaction vessels consisted entirely of titanium or stainless steel Stahl (see also Japanese patent publication 25 9J6 / 74). While it is possible to prevent the corrosion
.'ο zu verhindern, daß man bei der Durchführung der Oxidation anstelle von Wasser eine Carbonsäure als Lösungsmittel verwendet, dieses Lösungsmittel verbrennt jedoch während der Reaktion, wodurch unerwünschte Verluste entstehen. .'ο to prevent a carboxylic acid being used as a solvent instead of water when carrying out the oxidation, but this solvent burns during the reaction, as a result of which undesired losses arise.
Aufgabe der Erfindung war es daher, ein Verfahren zu entwickeln, mit dessen Hilfe es möglich ist, unter Verwendung von p-Tolualdehyd als Ausgangsmaterial hochre-ne Terephthalsäure herzustellen, die ohne Reinigung direkt polymerisiert werden kann.The object of the invention was therefore to develop a method with the help of which it is possible under Use of p-tolualdehyde as a starting material to produce high-purity terephthalic acid without Cleaning can be polymerized directly.
Nach umfangreichen Versuchen wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe dadurch gelöst werden kann, daß man bei einem Verfahren der eingangs genannten Art die Oxidationsreaktion in einem Reaktionsgefäß unter Verwendung von Zirkonium als Reaktionsgefäßmaterial durchführt.After extensive experiments it has now been found that this object can be achieved in that in a process of the type mentioned at the outset, the oxidation reaction is carried out in a reaction vessel Carries out the use of zirconium as the reaction vessel material.
Es hat sich nämlich gezeigt, daß bei der Herstellung von Terephthalsäure durch Oxidation von p-Tolualdehyd mit einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas in Wasser als Lösungsmittel in Gegenwart von Bromionen in einem Zirkoniumreaktionsgefäß keine Korrosion auftritt und eine hochreine, direkt polymerisierbar Terephthalsäure erhalten wird.It has been shown that in the production of terephthalic acid by oxidation of p-tolualdehyde with a molecular oxygen-containing gas in water as a solvent in the presence of Bromine ions in a zirconium reaction vessel do not corrode and are highly pure, directly polymerizable Terephthalic acid is obtained.
Dabei ist es nicht erforderlich, daß das gesamte Reaktionsgefäß aus Zirkonium besteht, sondern es genügt, wenn Teile desselben, vorzugsweise die Innenwände, aus Zirkonium bestehen.It is not necessary that the entire reaction vessel consists of zirconium, but rather it is sufficient if parts of it, preferably the inner walls, are made of zirconium.
Das erfindungsgemäß verwendete Reaktionsgefäß wird unter Verwendung von Zirkonium als Baumaterial hergestellt. Es ist nicht immer notwendig, daß das gesamte Reaktionsgefäß aus Zirkonium besteht, mindestens sollte jedoch die Innenwand des Reaktionsgefäßes mit einem Zirkoniumfilm oder mit einer Zirkoniumplatte überzogen bzw. verkleidet sein, der (die) eine Dicke aufweist, die groß genug ist, um gegen mechanischen Abrieb und Korrosion beständig zu sein, der (die) beispielsweise 0,5 bis 6 mm, vorzugsweise 1 bis 3 mm, dick ist. Als Baumaterial können nicht nur Zirkonium, sondern auch Zirkoniumlegierungen, die eine geringe Menge an anderen Metallen enthalten, verwendet werden.The reaction vessel used in the present invention is made using zirconium as a building material manufactured. It is not always necessary that the entire reaction vessel be zirconium, at least however, the inner wall of the reaction vessel should be covered with a zirconium film or with a zirconium plate, the one Has a thickness large enough to withstand mechanical abrasion and corrosion, which is, for example, 0.5 to 6 mm, preferably 1 to 3 mm, thick. As a building material can not only Zirconium, but also zirconium alloys, which contain a small amount of other metals, be used.
Als Katalysator kann erfindungsgemäß Bromwasserstoff, Äthylbromid, Natriumbromid + Chlorwasserstoff oder irgendein Material verwendet werden, das unter den Reaktionsbedingungen Bromionen liefern kann. Wenn zusammen damit Verbindungen von Schwermetallen, wie Mangan und Cer, verwendet werden, kann Terephthalsäure mit einer viel höheren Reinheit erhalten werden. Die Menge an Bromionen, die zugegeben werden muß, beträgt 0,5 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 6 Gew.-%, insbesondere 1 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Lösungsmittels. Wenn die Menge der Bromionen weniger als 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Lösungsmittel, beträgt, wird der p-Tolualdehyd in einem beträchtlichen Ausmaße verbrannt und zersetzt und gleichzeitig nehmen die Gehalte an 4-Carboxybenzaldehyd oder färbenden Verunreinigungen in der dabei erhaltenen Terephthalsäure beträchtlich zu. Bei Verwendung von mehr als 12 Gew.-% Bromionen wird dagegen die Oxidationsreaktion unterdrückt.According to the invention, hydrogen bromide, ethyl bromide, sodium bromide + hydrogen chloride can be used as a catalyst or any material which can yield bromine ions under the reaction conditions can be used. If compounds of heavy metals such as manganese and cerium can be used together with it Terephthalic acid can be obtained with a much higher purity. The amount of bromine ions that must be added is 0.5 to 12% by weight, preferably 0.5 to 6% by weight, in particular 1 to 4 % By weight based on the weight of the solvent. When the amount of bromine ions is less than 0.5 % By weight based on the solvent, the p-tolualdehyde becomes to a considerable extent burned and decomposed and at the same time the levels of 4-carboxybenzaldehyde or coloring Impurities in the terephthalic acid obtained in this way increase considerably. When using more than 12 In contrast, the oxidation reaction is suppressed by weight% of bromine ions.
Die Reaktionstemperatur beträgt zweckmäßig 180 bis 2800C, vorzugsweise 210 bis 26O°C. Wenn die Reaktionsteniperatur unterhalb 180"C liegt, werden als Reaktionszwischenprodukte 4-Carboxybenzaldehyd und färbende Verunreinigungen in unerwünschter Weise in einer großen Menge gebildet.The reaction temperature is advantageously from 180 to 280 0 C, preferably 210 to 26O ° C. When the reaction temperature is below 180 "C, 4-carboxybenzaldehyde and coloring impurities are undesirably formed in a large amount as reaction intermediates.
Der Reaktionsdruck stellt sich im allgemeinenThe reaction pressure is generally established
automatisch von selbst dadurch ein, daß man die Reaktionstemperatur bei einem bestimmten Wert hält durch Verdampfen und Kondensieren und durch Halten des als Lösungsmittel verwendeten Wassers unter Rückflußbedingungen, es ist aber auch möglich, die Reaktionstemperatur durch Wärmeaustausch von außen bei einem gewünschten spezifischen Wert zu halten. Der angewendete Druck unterliegt keinen speziellen Beschränkungen, so lange er innerhalb eines solchen Bereiches liegt, daß der Reaktani in flüssiger Phase gehalten wird, in der Regel kann jedoch ein Druck innerhalb des Bereiches von 11 bis 51 bar angewendet werden.automatically by keeping the reaction temperature at a certain value by evaporation and condensation and by keeping the water used as the solvent under Reflux conditions, but it is also possible to adjust the reaction temperature by heat exchange of outside at a desired specific value. The pressure applied is not subject to any special restrictions as long as it is within such a range that the Reaktani is in liquid Phase is maintained, but usually a pressure within the range from 11 to 51 bar be applied.
Als Oxidationsmittel kann Sauerstoff oder Luft verwendet werden, es ist jedoch wirtschaftlich vorteil- ι r> haft. Luft als Oxidationsmittel zu verwenden.As an oxidizing agent oxygen or air can be used, but it is economically advanta- ι r> way. Use air as an oxidizing agent.
Es genügt, wenn die Menge dos als Lösungsmittel verwendeten Wassers mindestens das Doppelte des Gewichtes des Ausgangsmaterials p-Tolualdehyd beträgt, vorzugsweise beträgt es jedoch das Drei- bis _'o Sechsfache des Gewichtes des p-Tolualdehyds.It is sufficient if the amount of water used as a solvent is at least twice that Weight of the starting material is p-tolualdehyde, however, it is preferably three to six times the weight of the p-tolualdehyde.
Wegen der Verwendung von Zirkonium als Reaktionsgefäßmaterial tritt bei Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens an dem Reaktionsgefäß keine Korrosion auf und es kann Terephthalsäure mit >■-. einer hohen Reinheit gebildet werden.Because of the use of zirconium as the reaction vessel material occurs when carrying out the invention Procedure on the reaction vessel no corrosion and it can use terephthalic acid with> ■ -. of high purity.
Zirkonium unterliegt in einer wäßrigen Bromwasserstoffsäurelösung einer stärkeren Korrosion als Titan [vgl. z. B. »Corrosion Data Survey«, Seite 101, publiziert von der Nationel Association of Corrosion Engineers so (1974)], d.h. die Korrosion von Titan in wäßrigen 10%igen und 20%igen Bromwasserstoffsäurelösungen bei 25°C beträgt 0,05 mm oder weniger pro )ahr, während diejenige von Zirkonium in einer wäßrigen 20%igen Bromwasserstoffsäurelösung 1,27 mm oder r> mehr pro Jahr und in einer wäßrigen 10%igen Bromwasserstoffsäurelösung 0,5 mm oder weniger pro Jahr (jeweils bei 25°C) beträgt. Daher war es außerordentlich überraschend, als gefunden wurde, daß Zirkonium weniger korrodiert wird als gefunden wurde, ·κι daß Zirkonium weniger korrodiert wird als Titan und daher mit Vorteil zur Herstellung von hochreiner Terephthalsäure nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden kann.In an aqueous hydrobromic acid solution, zirconium is more susceptible to corrosion than titanium [see. z. B. Corrosion Data Survey, page 101, published by the Nationel Association of Corrosion Engineers supra (1974)], i.e. the corrosion of titanium in aqueous 10% and 20% hydrobromic acid solutions at 25 ° C is 0.05 mm or less per) year, while that of zirconium in an aqueous 20% hydrobromic acid solution 1.27 mm or r> more per year and in an aqueous 10% hydrobromic acid solution 0.5 mm or less per Year (in each case at 25 ° C). Hence it was extraordinarily surprising when it was found that Zirconium is less corroded than has been found · κι that zirconium is less corroded than titanium and therefore with advantage for the production of highly pure terephthalic acid by the process according to the invention can be used.
Da erfindungsgemäß Wasser als Lösungsmittel v> verwendet wird, treten während der Reaktion keine Verluste als Folge einer Verbrennung auf und die dabei erhaltene Terephthalsäure kann so wie sie erhalten wird ohne jede Reinigung direkt für die Polymerisation zusammen mit Glykolen verwendet werden. "><>Since according to the invention, water is used as solvent, v>, occur during the reaction no losses as a result of combustion, and the terephthalic acid thus obtained may be used as it is obtained directly used without any purification for the polymerization with glycols. "><>
Die Erfindung wird durch das folgende Beispiel näher erläutert.The invention is illustrated in more detail by the following example.
671 g Wasser, 10,5 g Bromwasserstoff (1,5 Gew.-% v> Bromwasserstoff) und 18,8 g Manganbromidtetrahydrat wurden in einen Zirkoniumautoklaven mit einer Gesamtkapazität von 21 eingeführt, der mit einem Rückflußkühler, einem Rührer, einer Heizeinrichtung, einem Beschickungseinlaß, einem Gaseinlaß und einem mi Produktauslaß versehen war.671 g of water, 10.5 g of hydrogen bromide (1.5 wt .-% v> hydrogen bromide) and 18.8 g of manganese bromide tetrahydrate were introduced into a zirconium autoclave with a total capacity of 21, which was equipped with a reflux condenser, a stirrer, a heater, a A feed inlet, a gas inlet and a mi product outlet.
Durch den Gaseinlaß wurde Stickstoffgas unter Druck in den Autoklaven eingeführt, um den Druck des Autoklaven auf 11 bar zu erhöhen, anschließend wurde der Autoklav mittels der Heizeinrichtung auf 245 C n~< erhitzt. Nachdem der Autoklavc auf 245°C erhitzt worden war, wurde durch den Oaseinlaß Luft in den Autoklaven eingeführt, um den darin enthaltenen Stickstoff durch Luft zu ersetzen, und unter Einleitung von Luft in den Autoklaven wurde eine Stunde lang p-Toluaidehyd in einer Rate von ISO g pro Stunde in den Autoklaven eingeführt.Through the gas inlet, nitrogen gas was introduced under pressure into the autoclave to reduce the pressure of the autoclave to increase to 11 bar, then the autoclave was heated by the heater to 245 C n ~ <. After the autoclave was heated to 245 ° C, air was introduced into the autoclave through the oase inlet to replace nitrogen therein with air, and while introducing air into the autoclave, p-tolualdehyde was added at a rate of ISO g per hour introduced into the autoclave.
Nach Beendigung der Einführung von p-Tolualdehyd wurde wieder kontinuierlich Luft in den Autklavan eingeleitet und wenn die Sauerstoffkonzentration des abströmenden Gases wieder einen Wert von 21% erreicht hatte, wurde das Einleiten von Luft gestoppt und das dabei erhaltene Reaktionsprodukt wurde aus dem Autoklaven entnommen und in Feststoffe und eine Lösung aufgetrennt Die Feststoffe wurden mit heißem Wasser gewaschen. Ausbeute: 241,7 g Terephthalsäure (97,1 %d. Th.)After completion of the introduction of p-tolualdehyde, air was again continuously in the car initiated and when the oxygen concentration of the outflowing gas is again a value of 21% reached, the introduction of air was stopped and the reaction product thereby obtained became out removed from the autoclave and separated into solids and a solution. The solids were washed with hot Water washed. Yield: 241.7 g of terephthalic acid (97.1% of theory)
Dann wurden der Gehalt der dabei erhaltenen Terephthalsäure an 4-Carboxybenzaldehyd (4-CBA) und ihr OD34o-Wert bestimmt Anschließend wurde die erhaltene Terephthalsäure nach dem bekannten Verfahren direkt mit Äthylenglykol umgesetzt und es wurde die Helligkeit (repräsentiert durch den L-Wert) der Polymerschnitzel des dabei erhaltenen Polyäthylenterephthalats bestimmt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind nachfolgend angegeben:Then the 4-carboxybenzaldehyde (4-CBA) content of the terephthalic acid obtained was and its OD34o value was then determined obtained terephthalic acid reacted directly with ethylene glycol by the known method and it was the brightness (represented by the L value) of the polymer chips of the polyethylene terephthalate obtained in this way certainly. The results obtained are given below:
Der Ausdruck »ODmo« steht für die Lichtextinktion, bestimmt durch Auflösen von 2 g Terephthalsäure in 25 ml 2n KOH und Messen der Lichtextinktion der dabei erhaltenen Lösung in einer 50-mm-Zelle bei 340 nm, und er gibt den Gehalt an färbenden Verunreinigungen und die Färbung induzierenden Materialien in der Terephthalsäure wieder. Ein niedriger Wert weist auf die Anwesenheit von wenig färbenden Verunreinigungen und die Färbung induzierenden Materialien hin.The term »ODmo« stands for the light absorbance, determined by dissolving 2 g of terephthalic acid in 25 ml of 2N KOH and measuring the light absorbance of the resulting solution in a 50 mm cell 340 nm, and it gives the content of coloring impurities and the coloring inducing Materials in terephthalic acid again. A low value indicates the presence of little coloring impurities and the coloring inducing materials.
Der »Polymer L-Wert« von feinen Schnitzeln aus dem bei der Polymerisation erhaltenen Polyäthylenterephthalat wurde bestimmt unter Verwendung eines Colorimeters und er gibt die Helligkeit des Polymeren an.The "polymer L-value" of fine chips from the polyethylene terephthalate obtained during the polymerization was determined using a colorimeter and it gives the brightness of the polymer at.
Die »Polymer-Farbtönung« wurde bestimmt durch visuelle Bestimmung des Färbungsgrades der Polymerschnitzel auf der Basis der vorher festgelegten Farbtönung eines Standardproduktes, wobji die Farbtönung in 5 Farbgruppen mit zunehmendem Grad der Verfärbung, d. h. farblos, blaßgelb, hellgelb, gelb und bräunlichgelb, eingeteilt wurde.The "polymer color shade" was determined by visual determination of the degree of coloration of the polymer chips on the basis of the predetermined color shade of a standard product, wobji the color shade in 5 color groups with increasing degree of discoloration, d. H. colorless, pale yellow, light yellow, and yellow brownish yellow.
VergleichsbeispielComparative example
Die Oxidationsreaktion wurde unter den gleichen Bedingungen wie in dem obigen Beispiel durchgeführt, wobei diesmal jedoch anstelle des Zirkoniumautoklaven ein Titanautoklav verwendet wurde. Ausbeute: 238,5 g Terephthalsäure (95,8% d. Th.)The oxidation reaction was carried out under the same conditions as in the above example, but this time a titanium autoclave was used instead of the zirconium autoclave. Yield: 238.5 g Terephthalic acid (95.8% of theory)
Die Eigenschaften der dabei erhaltenen Terephthalsäure und der daraus hergestellten Polymeren sind nachfolgend angegeben:The properties of the resulting terephthalic acid and the polymers made from it are specified below:
Das in dem Vergleichsbeispiel erhaltene, aus Terephthalsäure hergestellte Polyethylenterephthalat wiesThe polyethylene terephthalate made from terephthalic acid obtained in the comparative example exhibited
5 65 6
fensichtlich eine dunkle Färbung auf, so daß die in dem Lösungsmittel in Gegenwart eines Bromwasserstoffevidently a dark color, so that in the solvent in the presence of a hydrogen bromide
tanautoklaven hergestellte Terephthalsäure als Te- enthaltenden Katalysators in einem Titanautoklaventerephthalic acid produced as a Te- containing catalyst in a titanium autoclave
phthalsäure mit einer hohen Reinheit für die direkte hergestellt worden war, hergestelltes Polyäthylente-phthalic acid with a high purity had been manufactured for direct, manufactured polyethylene tene-
ilymerisation ungeeignet bewertet wurde. rephthalat eine Helligkeit von 75% und die Farbtönungilymerisation was rated unsuitable. rephthalate a brightness of 75% and the color tint
Andererseits hatte ein aus direkt polymerisierbarer i »farblos«, so daß es demjenigen entsprach, das in demOn the other hand, a directly polymerizable i had "colorless" so that it corresponded to that in the
rrephthalsäure mit einer hohen Reinheit, die indu- vorstehend beschriebenen Beispiel in dem Zirkonium-rrephthalic acid with a high purity, the inductive example described above in the zirconium
•iell durch Oxidation von p-Xylol in Essigsäure als autoklaven erhalten worden war.• iell had been obtained as an autoclave by oxidation of p-xylene in acetic acid.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1764978A JPS54125631A (en) | 1978-02-20 | 1978-02-20 | Preparation of high-purity terephthalic acid |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2905672A1 DE2905672A1 (en) | 1979-08-23 |
| DE2905672B2 true DE2905672B2 (en) | 1980-05-29 |
| DE2905672C3 DE2905672C3 (en) | 1981-07-09 |
Family
ID=11949693
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2905672A Expired DE2905672C3 (en) | 1978-02-20 | 1979-02-14 | Process for the production of terephthalic acid |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4297507A (en) |
| JP (1) | JPS54125631A (en) |
| DE (1) | DE2905672C3 (en) |
| FR (1) | FR2417491A1 (en) |
| GB (1) | GB2014577B (en) |
| IT (1) | IT1119906B (en) |
| NL (1) | NL180581C (en) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6056696B2 (en) * | 1982-01-18 | 1985-12-11 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Method for producing aromatic polycarboxylic acid |
| US5929274A (en) * | 1995-06-07 | 1999-07-27 | Hfm International, Inc. | Method to reduce carboxybenzaldehyde isomers in terephthalic acid or isophthalic acid |
| US5767311A (en) * | 1995-06-07 | 1998-06-16 | Glitsch International, Inc. | Method and apparatus for preparing purified terephtalic acid |
| US6013835A (en) * | 1995-06-07 | 2000-01-11 | Hfm International, Inc. | Method and apparatus for preparing purified terephthalic acid |
| US6054610A (en) * | 1995-06-07 | 2000-04-25 | Hfm International, Inc. | Method and apparatus for preparing purified terephthalic acid and isophthalic acid from mixed xylenes |
| US6320083B1 (en) | 1998-09-10 | 2001-11-20 | Exxonmobil Chemical Co. | Process for making aromatic aldehydes using ionic liquids |
| WO2005095310A2 (en) * | 2004-03-23 | 2005-10-13 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | The utilization of zirconium and zirconium based alloys for the containment of halogen containing environments used in the production of olefins, alcohols, ethers, ethoxylates glycols, and olefin oxides from alkanes |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB743933A (en) * | 1953-06-23 | 1956-01-25 | Hercules Powder Co Ltd | Improvements in or relating to synthesis of carboxylic acids |
| BE550529A (en) * | 1955-08-24 | |||
| BE562102A (en) * | 1956-11-05 | |||
| GB832995A (en) * | 1956-11-05 | 1960-04-21 | Ici Ltd | Improvements in and relating to a process for the oxidation of organic compounds |
| FR1521286A (en) * | 1966-05-02 | 1968-04-12 | Ici Ltd | Protection of certain metals against deterioration during their use in a chemical treatment plant |
| US3678106A (en) * | 1970-04-02 | 1972-07-18 | Fmc Corp | OXIDATION OF p-XYLENE AND p-TOLUIC ACID TO TEREPHTHALIC ACID IN AQUEOUS MEDIUM |
| US3708531A (en) * | 1971-06-02 | 1973-01-02 | Petro Tex Chem Corp | Promotion of the oxidation of mononuclear aromatic compounds |
-
1978
- 1978-02-20 JP JP1764978A patent/JPS54125631A/en active Granted
-
1979
- 1979-02-14 DE DE2905672A patent/DE2905672C3/en not_active Expired
- 1979-02-16 GB GB7905548A patent/GB2014577B/en not_active Expired
- 1979-02-16 NL NLAANVRAGE7901250,A patent/NL180581C/en not_active IP Right Cessation
- 1979-02-19 FR FR7904163A patent/FR2417491A1/en active Granted
- 1979-02-19 IT IT67361/79A patent/IT1119906B/en active
-
1980
- 1980-03-24 US US06/133,106 patent/US4297507A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT7967361A0 (en) | 1979-02-19 |
| GB2014577B (en) | 1982-11-17 |
| IT1119906B (en) | 1986-03-19 |
| GB2014577A (en) | 1979-08-30 |
| FR2417491B1 (en) | 1983-10-21 |
| DE2905672C3 (en) | 1981-07-09 |
| NL7901250A (en) | 1979-08-22 |
| NL180581C (en) | 1987-03-16 |
| FR2417491A1 (en) | 1979-09-14 |
| NL180581B (en) | 1986-10-16 |
| JPS54125631A (en) | 1979-09-29 |
| JPS5623414B2 (en) | 1981-05-30 |
| DE2905672A1 (en) | 1979-08-23 |
| US4297507A (en) | 1981-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2436177C3 (en) | Process for the production of benzenecarboxylic acids by oxidation of alkylbenzenes in the liquid phase | |
| DE2942375C2 (en) | Process for the production of terephthalic acid | |
| DE2220273C3 (en) | Process for the production of terephthalic acid from a crude terephthalic acid suspension obtained by liquid phase oxidation | |
| DE3344458A1 (en) | METHOD FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF HIGH PURITY TEREPHTHALIC ACIDS | |
| DE2613871A1 (en) | IMPROVED PROCESS FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF HIGHLY PURE TEREPHTHALIC ACID | |
| DE2265402B1 (en) | Process for the production of polyethylene terephthalate | |
| DE2708034A1 (en) | PROCESS AND DEVICE FOR THE PRODUCTION OF AROMATIC DICARBON ACIDS | |
| DE2627475C3 (en) | Process for the production of terephthalic acid | |
| DE2706359A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF TEREPHTHALIC ACID | |
| DE2154147C3 (en) | Process for the production of terephthalic acid | |
| DE2905672C3 (en) | Process for the production of terephthalic acid | |
| DE2534161A1 (en) | PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF TEREPHTHALIC ACID OF HIGH PURITY | |
| DE2852751C3 (en) | Process for the production of terephthalic acid by the oxidation of p-tolualdehyde | |
| DE2166885C2 (en) | Process for the preparation of p-toluic acid and monomethyl terephthalate | |
| DE2027443B2 (en) | Process for the purification of hydroxyalkyl acrylates or hydroxyalkyl methacrylates | |
| DE1493191C3 (en) | Process for the preparation of benzene dicarboxylic acids | |
| DE1902843A1 (en) | Process for the addition of chlorine to olefins | |
| DE2615657C2 (en) | ||
| DE2605363C3 (en) | Process for the production of phthalic acid | |
| EP0095698B1 (en) | Process for the preparation of terephthalic and isophthalic acid dichloride | |
| DE1952784A1 (en) | Methods for stabilizing methylene chloride and stabilized methylene chloride compositions - Patent Publication | |
| DE2355415C3 (en) | Process for the production of terephthalic acid | |
| EP0008099B1 (en) | Process for the preparation of carboxylic acid esters of vicinal glycols | |
| DE1643631A1 (en) | Process for the production of phthalic acids | |
| DE2604675C3 (en) | Process for the production of terephthalic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OAP | Request for examination filed | ||
| OD | Request for examination | ||
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |