DE2905267B2

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Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Stabilisierung von Isobutyraldehyd gegenüber Polymerisationsund Autokondensationsreaktionen.The present invention relates to a method for stabilizing isobutyraldehyde against polymerization and Autocondensation reactions.

Isobutyraldehyd neigt, wie auch andere Aldehyde, aufgrund seiner großen Reaktivität zur Polymerisation und zur Autokondensation. Vorwiegend bildet sich ein trimeres Produkt, das chemisch 2,4,6-Triisopropyl-I35-trioxan darstellt. Die Trimerisierung wird durch Einfluß chemischer Substanzen wie Chlor oder Brom, Phosphorpentoxyd. Chlorwasserstoff, Sauerstoff und Zinkchlorid katalysiert Sie läuft aber auch unter der Einwirkung von UV-Licht ab. In Gegenwart von Alkali, das z. B. aus den Gefäßen, in denen der Aldehyd aufbewahrt wird, herrührt, bildet sich schon bei 5 bis 10⁰C durch Aldolkondensation 2,6-Diisopropyl-5,5-dimethy I-1,3-dioxan-4-ol.Like other aldehydes, isobutyraldehyde tends to polymerize and auto-condense due to its high reactivity. A trimeric product is mainly formed, which chemically represents 2,4,6-triisopropyl-135-trioxane. The trimerization is caused by the influence of chemical substances such as chlorine or bromine, phosphorus pentoxide. Hydrogen chloride, oxygen and zinc chloride catalyze it, but it also takes place under the action of UV light. In the presence of alkali, the z. B. from the vessels in which the aldehyde is stored, is already formed at 5 to 10 ⁰ C by aldol condensation 2,6-diisopropyl-5,5-dimethy I-1,3-dioxan-4-ol.

Wegen des Oberganges in höhermolekulare Verbindungen, insbesondere bei Einwirkung von Sauerstoff oder UV-Licht oder alkalisch reagierenden Stoffen kann Isobutyraldehyd nicht beliebig lange Zeit aufbewahrt werden. Zwar zerfallen die Polymerisations- und Autokondensationsprodukte des Isobutyraldehyds bei höhirer Temperatur wieder, doch steht ihre Bildung einer uneingeschränkten technischen Verwendung des Aldehyds entgegen. Daher ist man bemüht, die Entstehung höhermolekularer Produkte aus dem Isobutyraldehyd zu verhindern. Polymerisations- und Autokondensationsreaktionen können durch Zusatz geeigneter Stoffe unterbunden werden. An diese Stoffe stellt die Praxis eine Reihe Forderungen, die erfüllt sein müssen, falls der Aldehyd ohne Einschränkung den verschiedensten Anwendungsfällen zugeführt werden soll. Hierzu gehört, daß die betreffende Substanz bereits in niedriger Konzentration lange Zeit hindurch wirksam sein muß und darüber hinaus bei der Verarbeitung des Aldehyds durch chemische Umsetzungen nicht stört.Because of the transition to higher molecular weight compounds, especially when exposed to oxygen or UV light or substances with an alkaline reaction, isobutyraldehyde cannot be stored for any length of time will. It is true that the polymerization and autocondensation products of isobutyraldehyde disintegrate higher temperature again, but their formation stands against an unrestricted technical use of the aldehyde. Therefore one tries to get the To prevent the formation of higher molecular weight products from the isobutyraldehyde. Polymerization and Autocondensation reactions can be prevented by adding suitable substances. Of these substances In practice, there are a number of requirements that must be met if the aldehyde is used without restriction a wide variety of applications is to be supplied. This includes that the substance in question is already must be effective for a long time in low concentration and, moreover, in the processing of the Aldehyde does not interfere with chemical reactions.

Als Stabilisatoren Für Isobutyraldehyd sind Mercapto benzimidazol und 2,2-Methylen-di-(4-methyl-6-tert.-butylphenol) beschrieben. Cs hat sich herausgestellt, daß beide Stabilisatoren nur eine unzureichend lange Zeit wirksam sind,As stabilizers for isobutyraldehyde are Mercapto benzimidazole and 2,2-methylene-di- (4-methyl-6-tert-butylphenol). Cs found that both stabilizers are only effective for an insufficiently long time,

Aufgabe der Erfindung ist es daher, Stabilisatoren bereitzustellen, die bereits in geringer Konzentration über einen möglichst langen Zeitraum Polymerisationsund Autokondensationsreaktionen des Isobutyraldehyds ausschließen.The object of the invention is therefore to provide stabilizers that are already in low concentration Polymerization and autocondensation reactions of isobutyraldehyde over the longest possible period exclude.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß Isobutyraldehyd gegen Polymerisations- und Autokondensationsreaktionen mit Erfolg durch Zusatz von Triethanolamin oder Dimethylethanolamin stabilisiert werden kann.Surprisingly, it has been found that isobutyraldehyde against polymerization and autocondensation reactions with success through the addition of triethanolamine or dimethylethanolamine can be stabilized.

Die erfindungsgemäßen, als Stabilisatoren verwendeten Substanzen sind bereits in sehr geringer Konzentration aktiv. Schon 10 ppm (bezogen auf den Aldehyd) der genannten Ethanolamine schließen die Bildung hochmolekularer Verbindungen durch Polymerisation und Autokondensation z. B. bei Einwirkung von sauerstoff über einen Zeitraum von 30 Wochen aus. Im allgemeinen setzt man die Stabilisatoren in Mengen von 20 bis 100 ppm (bezogen auf den Aldehyd) ein. In dieser Konzentration unterbinden die Stabilisatoren die Bildung des Trimeren bzw. des Autoaldolisierungsproduktes bei der Lagerung des Aldehyds ohne besondere Vorkehrungen über einen Zeitraum von etwa einem Jahr.Those according to the invention used as stabilizers Substances are already active in very low concentrations. Already 10 ppm (based on the aldehyde) of the called ethanolamines include the formation of high molecular weight compounds through polymerization and Autocondensation z. B. when exposed to oxygen over a period of 30 weeks. In general, the stabilizers are used in amounts of 20 to 100 ppm (based on the aldehyde). In this Concentration, the stabilizers prevent the formation of the trimer or the autoaldolization product when storing the aldehyde without special precautions for a period of about one Year.

Außer durch ihre hohe Wirksamkeit zeichnen sich die Stabilisatoren auch dadurch aus, daß sie die Weiterverarbeitung des Isobutyraldehyds nicht stören. Mit Triethanolamin bzw. Dimethylethanolamin stabilisierter Isobutyraldehyd kann ohne Einschränkung zu Folgeprodukten weiterverarbeitet werden. Besonders bemerkenswert ist, daß die Stabilisatoren, obgleich sie alkalisch reagieren, beim Isobutyraldehyd keine Aldolkondensationsreaktion auslösen.In addition to their high effectiveness, the stabilizers are also distinguished by the fact that they can be further processed of isobutyraldehyde do not interfere. Stabilized with triethanolamine or dimethylethanolamine Isobutyraldehyde can be further processed into secondary products without restriction. Particularly noteworthy is that the stabilizers, although they have an alkaline reaction, do not undergo an aldol condensation reaction with isobutyraldehyde trigger.

In den folgenden Beispielen ist die Wirksamkeit der neuen Stabilisatort näher beschrieben.The effectiveness of the new stabilizer is described in more detail in the following examples.

Examples

ad Die Versuche zur Stabilisierung von Isobutyraldehyd erfolgten in mit Polyethylen ausgekleideten Fässern. Die Fässer wurden im Freien gelagert und dnmit wechselnden Temperaturbedingungen unterworfen. Als Stabilisatoren wurden entweder Triethanolamin bzw. ad The attempts to stabilize isobutyraldehyde were carried out in drums lined with polyethylene. The barrels were stored in the open air and subjected to changing temperature conditions. Either triethanolamine or

4"> Dimethylethanolamin in der Konzentration von 20 bis 100 ppm zugesetzt. Die Bestimmung des Polymerengehaltes erfolgte gaschromatographisch im Abstand von etwa 4 Wochen. Fehler wurden durch Doppelbestimmungen ausgeschlossen. Die Ergebnisse sind in der4 "> Dimethylethanolamine added in a concentration of 20 to 100 ppm. Determination of the polymer content was carried out by gas chromatography at an interval of about 4 weeks. Errors were caused by double determinations locked out. The results are in the

K) summarized in the following table. Compilation of the experiments Trimer content (%) as a function of the storage time under comparable conditions

Stabilisator (Konzentration)Stabilizer (concentration) EinsalzSalt Lagerzeitstorage time (Wochen)(Weeks) 2020th 3030th 4040 5050 6060 materialmaterial 55 IOIO -- -- -- -- -- MercaptobenzimidazolMercaptobenzimidazole 0,020.02 0,360.36 0,590.59 (100 ppm)(100 ppm) 0,020.02 0,030.03 0,040.04 0,070.07 0,100.10 DimethylethanolaminDimethylethanolamine 0,020.02 0,020.02 0.020.02 (inOppm)(inOppm) 0.020.02 0,040.04 0.060.06 0,100.10 0,170.17 DimethylethanolaminDimethylethanolamine 0.020.02 0,020.02 0.020.02 (20 ppm)(20 ppm) 0,020.02 0,020.02 0,020.02 0,050.05 0,090.09 Triethanolamin (1(X) ppm)Triethanolamine (1 (X) ppm) 0,020.02 0,020.02 0,0?0.0? 0,020.02 0,020.02 0,020.02 0,060.06 0,120.12 Triethanolamin (20 ppm)Triethanolamine (20 ppm) 0,020.02 0,020.02 0,020.02 4.804.80 7,007.00 7,607.60 7,707.70 9,009.00 Ohne StabilisatorWithout stabilizer 0.020.02 0.860.86 2.602.60

Claims

Claim:

Process for the stabilization of isobutyraldehyde against polymerisation and autocondensation, characterized in that the isobutyraldehyde Triethanolamine or dimethylethanolamine is added.