DE2901623A1

DE2901623A1 - Composite vinyl! chloride polymer sheet prodn. - with porous layer of sintered granules on compact base layer

Info

Publication number: DE2901623A1
Application number: DE19792901623
Authority: DE
Inventors: Helmut Dipl Chem Dr Kraus; Heinrich Dipl Chem Dr Peters
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1979-01-17
Filing date: 1979-01-17
Publication date: 1980-07-24

Abstract

Composite sheet, consisting of (a) a compact, opt. perforated or foamed, layer of >=1 vinyl chloride polymer, contg. 0-25 wt.% comonomer and 0.7-45 wt.% other usual additives, and (b) an open-pore layer of sintered granules of vinyl chloride polymer, is made by placing sheet (a), made of calendering or extrusion, on a metal foil carrier, coating with a layer of granules, heating from above to 150-230 degrees C without pressure or contact to cause sintering and bonding, cooling and sepg. from the metal foil. Used as a base for printing, e.g. of credit cards or wall coverings, for chromatography and sepn. of organic phases, e.g. oily impurities, from water, in air conditioning to increase surface area of evaporators, as shoe insoles and as absorptive foils for medical bandages. Process is simple and pref. continuous, giving high porosity without use of blowing agents or problems of pulling composite material between large hot metal plates set with a narrowing gap.

Description

Verfahren zur Herstellung eines flächigen VerbundesProcess for the production of a flat composite

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines flächigen Verbundes aus einer kompakten, gegebenenfalls gelochten oder geschäumten Schicht, bestehend aus Vinylchloridpolymerisat und einer offenporigen, aus gesinterten Vinylchloridpolymerisat-Körnern bestehenden Schicht.The invention relates to a method for producing a flat Composite of a compact, possibly perforated or foamed layer, consisting of vinyl chloride polymer and an open-pored, made of sintered vinyl chloride polymer grains existing layer.

Es ist bekannt, eine Schicht aus Polymerkörnern auf eine fasrige Trägerbahn, die vorzugsweise mit einem Haftvermittler beschichtet wurde, aufzutragen, auf diese Körnerschicht eine zweite fasrige Schicht zu legen und die drei Schichten durch zwei sich verengende beheizte Metallplatten zu führen, wobei durch die Einwirkung von Hitze und Druck die Polymerkörner-Schicht sintert und sich mit der untergelegten fasrigen Trägerbahn verbindet. Dieser Verbund wird anschliessend durch weitere Metallplatten abgekühlt und die aufgelegte Faserschicht abgezogen. In einer Variante des Verfahrens wird auf die Körnerschicht eine Verstärkungsfolie gelegt, die sich beim Sintervorgang mit der Körnerschicht verbindet, so daß diese zwischen Folie und fasriger Trägerbahn eingeschlossen ist.It is known to apply a layer of polymer grains to a fibrous carrier web, which was preferably coated with an adhesion promoter to apply on this Granular layer to lay a second fibrous layer and the three layers through to guide two narrowing heated metal plates, whereby by the action from heat and pressure the polymer grain layer sinters and becomes with the underlying fibrous carrier web connects. This bond is then made up of further metal plates cooled and peeled off the applied fiber layer. In a variant of the process a reinforcement film is placed on the granular layer, which is removed during the sintering process connects with the granular layer, so that this between the film and fibrous carrier web is included.

Es ist ferner ein Verfahren zum Herstellen einer feinporigen Verbundfolie bekannt, bei dem eine Schicht thermoplastischer Kunststoffpartikel zwischen zwei Trägerfolien gebracht, zusammen mit den Trägerfolien erhitzt und unter Druck gesintert wird mit dem Kennzeichen, daß auf wenigstens einer der beiden Trägerfolien vor dem Zusammenbringen mit der Schicht, auf die der Schicht zugekehrten Seite ein Luft und/oder wasserdampfdurchlässiger Film eines verfestigbaren Kunststoffes angebracht wird, der während des Sinterns von der Trägerfolie auf die Schicht übertragen wird. Auch bei letzteren Verfahren wird, wie bei den zuvor beschriebenen, mit geheizten Metallplatten gearbeitet, die so weit zusammenlaufen, daß ihr Abstand in einem Verhältnis von 4 : 1 bis 2 : 1 abnimmt, so daß der entstehende Verbund auf ein Viertel bis ein Halb seiner ursprünglichen Dicke verdichtet wird. Als Trägerfolien werden bei dem zuletzt genannten Verfahren Metallbänder verwendet, die über die geheizten und später über die gekühlten Metallplatten schleifen und nach Ausbildung des zwischen ihnen lagernden Verbundes von diesem getrennt und auf Vorratsrollen aufgewickelt werden. Diese bekannten Verfahren sind relativ umständlich. Durch die großen aufeinandergleitenden Metallflächen können Gleichlauf schwierigkeiten auftreten, außerdem besteht die Gefahr ungleichmäßiger Wärmeübertragung, wenn sich die Metallbänder und die Heizplatten nicht vollflächig berühren. Wenn eine relativ kurzzeitige hohe thermische Belastung des Materials vermieden werden soll, müssen die Heizplatten sehr groß ausgeführt werden, wordurch die Anlage verteuert wird. Durch die Sinterung unter Druck und die Herabsetzung der Dicke des ursprünglichen Verbundes auf mindestens die Hälfte wird keine optimale Porosität der gesinterten Polymerkörner-Schicht erreicht. Endlich besteht bei dem Verfahren, das mit zwei fasrigen Trägerbahnen arbeitet, noch Gefahr, daß der Verbund an der aufgelegten fasrigen Trägerbahn mehr oder weniger stark anhaftet, wodurch beim Abtrennen dieser Bahn Schwierigkeiten auftreten. Dies um so mehr, wenn, wie beschrieben, die aufgelegte Trägerbahn später als untergelegte Trägerbahn verwendet wird, also beide Bahnen aus demselben Material bestehen, wobei das Anhaften der Polymerkörner-Schicht an der untergelegten Trägerbahn erwünscht und bezweckt ist.It is also a method for producing a fine-pored composite film known, in which a layer of thermoplastic plastic particles between two Brought carrier foils, heated together with the carrier foils and sintered under pressure is marked that on at least one of the two carrier films before Bringing together with the layer, on the side facing the layer, an air and / or a water vapor permeable film of a solidifiable plastic attached which is transferred from the carrier film to the layer during sintering. In the latter process, too, as in the case of the previously described, heating is also used Worked metal plates that converge so far that their distance is proportionate decreases from 4: 1 to 2: 1, so that the resulting bond is down to a quarter one half of its original thickness is compressed. As carrier foils are The last-mentioned method uses metal strips that are heated over the and later grind over the cooled metal plates and after the formation of the between them stored composite separated from this and wound on supply rolls will. These known methods are relatively cumbersome. By the large sliding one on top of the other Metal surfaces can run into difficulties, and there is also the Risk of uneven heat transfer if the metal belts and the heating plates are in contact do not touch the entire surface. When a relatively short-term high thermal load of the material is to be avoided, the heating plates must be made very large which makes the system more expensive. By sintering under pressure and reducing the thickness of the original composite to at least half an optimal porosity of the sintered polymer grain layer is not achieved. Finally there is still a risk with the method that works with two fibrous carrier webs, that the composite on the laid-on fibrous carrier web more or adheres less strongly, as a result of which difficulties arise when separating this web. All the more so if, as described, the laid-on carrier web later than laid underneath Carrier web is used, so both webs consist of the same material, wherein the adherence of the polymer granule layer to the underlying carrier web is desirable and is intended.

Weiterhin ist ein Verfahren zur Herstellung von Folien aus Vinylchloridpolymerisat mit zwei Schichten bekannt, wobei die eine Schicht geschäumt ist und die andere Schicht nicht oder nur verhältnismäßig gering geschäumt ist. Diese Folien werden unter Zusatz eines Treibmittels durch Kalandrieren mit einem genau eingestellten Temperaturverlauf erzeugt.There is also a method for producing films from vinyl chloride polymer known with two layers, one layer being foamed and the other Layer is not or only relatively slightly foamed. These slides are with the addition of a blowing agent by calendering with a precisely adjusted Temperature profile generated.

Dieses Verfahren eignet sich in erster Linie zur Herstellung von geschlossenzelligen Schaumfolien. Der notwendige Zusatz von Verschäumungsmitteln verteuert die Rezeptkosten und verschlechtert die physiologische Unbedenklichkeit der erzeugten Folie. Die Einstellung des Temperaturverlaufs ist diffizil und störanfällig, es ist ferner nicht möglich, Verbunde mit genau definierten Schichtdicken der Einzelschichten und optimaler Porosität und Saugfähigkeit herzustellen.This process is primarily suitable for the production of closed-cell Foam sheets. The necessary addition of foaming agents increases the recipe costs and deteriorates the physiological harmlessness of the film produced. the Setting the temperature profile is difficult and prone to failure, it is also not possible, composites with precisely defined thicknesses of the individual layers and to produce optimal porosity and absorbency.

Es wurde nun ein Verfahren gefunden, mit dem auf einfachem Weg Verbunde erzeugt werden können, die eine hochporöse Schicht enthalten, wobei nicht die Mängel der bisher bekannten Verfahren auftreten.A method has now been found with which composites are easy to use can be produced that contain a highly porous layer, without the defects the previously known processes occur.

Es handelt sich um ein Verfahren zur Herstellung eines flächigen Verbundes aus a) einer kompakten, gegebenenfalls gelochten, oder geschäumten Schicht, bestehend aus mindestens einem Vinylchloridpolymerisat, das 0 bis 25 Gewichtsprozent polymerisierte Monomere, die mit Vinylchlorid copolymerisierbar sind, enthält, dem 0,7 bis ca. 45 Gewichtsprozent, bezogen auf die Mischung, übliche Zusatzstoffe beigemischt wurden und b) einer offenporigen Schicht, bestehend aus gesinterten Vinylchloridpolymerisat-Körnern durch Aufbringen der Polymerkörner auf die Schicht a), Erwärmung auf 150 bis 230 OC auf einer Metallfläche, Abkühlen und Trennen des Verbundes von der Metallfläche mit dem Kennzeichen, daß eine freitragende, durch Kalandrieren oder Strangpressen in thermoplastischem Zustand vorgefertigte Folienbahn auf eine Trägerfolie aus Metall gelegt, mit sinterfähigen Polymerkörnern beschichtet und die Körner schicht druck- und berührungslos von oben her erwärmt wird, wobei sich unter Sinterung der Polymerkörner ein Verbund mit der vorgefertigten Folienbahn bildet, der abgekühlt und von der Trägerfolie aus Metall abgezogen wird.It is a process for producing a flat composite consisting of a) a compact, optionally perforated or foamed layer of at least one vinyl chloride polymer which polymerized from 0 to 25 percent by weight Monomers that are copolymerizable with vinyl chloride, the 0.7 to approx. 45 percent by weight, based on the mixture, of the usual additives were added and b) an open-pored layer consisting of sintered vinyl chloride polymer grains by applying the polymer grains to layer a), heating to 150 to 230 OC on a metal surface, cooling and separation of the composite from the metal surface with the indication that a self-supporting, by calendering or extrusion Foil sheet prefabricated in a thermoplastic state on a carrier foil made of metal laid, coated with sinterable polymer grains and the grains layer pressure- and is heated without contact from above, whereby the polymer grains are sintered forms a composite with the prefabricated film web, which is cooled and removed from the Metal carrier foil is peeled off.

Das Verfahren kann diskontinuierlich durchgeführt werden, vorzugsweise wird aber kontinuierlich gearbeitet. The process can be carried out batchwise, preferably but is worked continuously.

Hierbei ist es vorteilhaft, die Trägerfolie aus Metall, auf die die vorgefertigte Folienbahn gelegt wird, endlos umlaufen zu lassen. Die Art des verwendeten Metalls ist nicht kritisch. Zweckmäig sollte ein Metall oder eine Metallegierung gewählt werden, das bzw. die ihre Festigkeit bei den Verarbeitungstemperaturen weitgehend beibehält und ausreichend korrosionsstabil ist. Solche Metalle bzw. Legierungen sind beispielsweise Edelstahl, Messing, Bronze sowie auch mit einer Korrosionsschutzschicht versehener normaler Stahl. It is advantageous here to use the metal carrier film on which the prefabricated film web is laid, to circulate endlessly. The type of used Metal is not critical. A metal or a metal alloy should be suitable be chosen that or their strength at the processing temperatures largely and is sufficiently resistant to corrosion. Such metals or alloys are for example stainless steel, brass, bronze as well as with a corrosion protection layer fitted normal steel.

Die Trägerfolie aus Metall kann auf der Seite, auf die die Folienbahn gelegt wird, mit einer adhäsionsvermittelnden Schicht, beispielsweise aus einem fluorhaltigen Polymeren oder einem Siliconharz versehen werden. The carrier foil made of metal can be on the side on which the foil web is placed, with an adhesion-promoting layer, for example from a fluorine-containing polymers or a silicone resin.

Die Erwärmung der mit Polymerkörnern beschichteten Folienbahn drucklos von oben her erfolgt vorteilhaft durch Wärmestrahlung, beispielsweise IR-Strahler, die zweckmäßig so oberhalb der Schichten angeordnet sind, daß ihre Strahlungsleistung sich möglichst gleichmäßig über die bestrahlte Oberfläche verteilt. The heating of the film web coated with polymer grains without pressure from above is advantageously carried out by thermal radiation, for example IR radiators, which are expediently arranged above the layers that their Radiation power is distributed as evenly as possible over the irradiated surface.

In einer anderen vorteilhaften Ausführungsform werden die Schichten von oben her mit einem heißen Inertgas,beispielsweise Luft oder Stickstoff, erwärmt. Hierbei wird zweckmäßig für eine Bewegung der heißen Gase in Richtung der Oberfläche der Körnerschicht gesorgt. Die Gasgeschwindigkeit wird hierbei so eingestellt, daß keine Schichtdicken-Änderungen durch Wegblasen von Polymerkörnern auftreten können.In another advantageous embodiment, the layers heated from above with a hot inert gas, for example air or nitrogen. This is useful for a movement of the hot gases in the direction of the surface the granular layer taken care of. The gas velocity is adjusted so that no changes in layer thickness can occur as a result of polymer grains being blown away.

Beim kontinuierlichen Betrieb durchläuft die Trägerfolie aus Metall vorteilhaft einen Heizkanal, in dem die Erwärmung durch Wärmestrahlung und/oder durch erhitzte Gase stattfindet.During continuous operation, the metal carrier foil runs through it advantageously a heating channel in which the heating by thermal radiation and / or takes place by heated gases.

Zur Bildung eines guten Verbundes ist die Erwärmung der Polymerkörner auf 150bis230 OC erforderlich. Diese Temperatur kann mit Thermofühlern oder auch berührungslos vermittels Strahlungspyrometer gemessen werden. Unterhalb 150 OC bildet sich im allgemeinen keine ausreichend mechanisch stabile poröse Schicht aus gesinterten Polymerkörnern sowie auch kein guter Verbund mit der Folienbahn. Bei Temperaturen über 230 OC können in Ausnahmefällen noch ansprechende Ergebnisse erzielt werden, jedoch nur in vergleichsweise sehr kurzen, schwer zu beherrschenden Verweilzeiten, so daß im allgemeinen kein sicherer Betrieb, unter Erzeugung eines einwandfreien Produktes,mehr möglich ist.To form a good bond, the polymer grains need to be heated required at 150 to 230 OC. This temperature can be set with thermal sensors or also can be measured without contact by means of a radiation pyrometer. Forms below 150 OC In general, there is no sufficiently mechanically stable porous layer made of sintered Polymer grains as well as no good bond with the film web. At temperatures Above 230 OC, appealing results can still be achieved in exceptional cases, but only in comparatively very short, difficult to control dwell times, so that generally no safe operation, while producing a flawless one Product, more is possible.

Die Verweilzeit der Schichten in der Erwärmungszone hängt wesentlich von der Schichtdicke, insbesondere der Polymerkörner-Schicht ab, so wie auch von der anzuwendenden Endtemperatur dieser Schicht, gegebenenfalls der Strahlerleistung, der Heizgastemperatur und -strömungsgeschwindig- keit und anderen Faktoren. Im allgemeinen werden bei Verweilzeiten von 1 bis 10 Minuten gute Ergebnisse erzielt.The residence time of the layers in the heating zone depends largely on the layer thickness, in particular the polymer grain layer, as well as on the final temperature to be applied for this layer, if applicable the emitter power, the hot gas temperature and flow rate speed and others Factors. In general, residence times of 1 to 10 minutes have given good results achieved.

Nach Verlassen der Heizzone wird der gebildete Verbund gekühlt. Dies kann im einfachsten Fall dadurch geschehen, daß der Verbund noch eine Zeit lang an der normalen Raumluft auf der Trägerfolie aus Metall lagernd geführt wird.After leaving the heating zone, the composite formed is cooled. this can be done in the simplest case by the fact that the network continues for a while is stored in the normal room air on the carrier foil made of metal.

Eine intensivere Kühlung ist beispielsweise möglich durch Anblasen mit Kaltluft, Führen durch einen Kanal, in dem kalte Luft strömt, oder Besprühen der Trägerfolie aus Metall auf der Seite, die den Verbund nicht trägt, mit kaltem Wasser.More intensive cooling is possible, for example, by blowing with cold air, passing through a duct in which cold air flows, or spraying the metal carrier film on the side that does not support the composite with cold Water.

Sowohl in der Erwärmungs- wie auch in der Abkühlungszone kann mit heißen bzw. kalten Gasen im Gleichstrom, Kreuzstrom oder Gegenstrom, in Bezug auf die laufende Verbundbahn, gearbeitet werden. Gleichfalls ist die Kombination verschiedener Heiz- bzw. Kühlmittel möglich.Both in the heating as well as in the cooling zone you can use hot or cold gases in cocurrent, crosscurrent or countercurrent, with respect to the running composite railway. Likewise, the combination is different Heating or cooling medium possible.

Nach Verlassen der Kühlzone wird der Verbund von Walzen übernommen und von der Trägerfolie aus Metall abgezogen.After leaving the cooling zone, the composite is taken over by rollers and peeled off from the metal carrier foil.

Zur Unterstützung des Trennungsvorganges kann zweckmäßig ein Rakelmesser eingesetzt werden. Verbunde geringerer Stärke, etwa bis herauf zu 0,5 mm Stärke der porösen Schicht und Stärke der untergelegten freitragenden Folienbahn, können auf Kerne mittleren und größeren Durchmessers, etwa ab 150 mm Durchmesser, aufgewickelt werden. Verbunde größerer Stärken werden nach Abzug von der Trägerfolie aus Metall zweckmäßig auf Längen geschnitten und gestapelt.A doctor blade can expediently be used to support the separation process can be used. Thinner composites, up to about 0.5 mm thick the porous layer and thickness of the self-supporting film web underneath wound on cores of medium and larger diameter, from about 150 mm in diameter will. Composites of greater strengths are made of metal after being removed from the carrier film appropriately cut to lengths and stacked.

Zur Anordnung der Schichten vor der Sinterung wird zunächst eine freitragende, vorgefertigte Folienbahn, beispielsweise von einer Vorratsrolle,abgewickelt und auf die Trägerfolie aus Metall gelegt. Auf diese Folienbahn werden nun, beispielsweise mit einem Gießer, die sinterfähigen Polymer- körner aufgeschüttet und mit einer Düsenlippe, einem Rakelmesser oder einer Dosierwalze zu einer gleichmäßig dicken Schicht verteilt. Diese Anordnung wird dann in die Heizzone gebracht.To arrange the layers before sintering, a self-supporting, prefabricated film web, for example from a supply roll, unwound and placed on the metal carrier film. On this sheet of film are now, for example with a caster, the sinterable polymer grains piled up and with a nozzle lip, a doctor blade or a metering roller to form a uniform thick layer. This arrangement is then brought into the heating zone.

Bei einer diskontinuierlichen Fahrweise wird die Trägerfolie, beispielsweise in Etagen, in einem Wärmeschrank angeordnet, diesem nach einer bestimmten Zeit entnommen, gekühlt und der gebildete Verbund von der metallenen Folie abgezogen. Für den kontinuierlichen Betrieb sind apparative Anordnungen geeignet, wie sie beispielsweise in GB-PS 1 153 271, DE-AS 1 118 962, 1 596 064, 1 753 639, DE-OS 1 941 825 und 23 45 205 beschrieben sind Die freitragende, vorgefertigte Folienbahn hat eine Stärke von 15 bis etwa 3000 , vorzugsweise von 40 bis 700 . Ein besonders günstiger Stärkebereich liegt zwischen 50 und 400 . Diese Folienbahn kann aus einem offen-oder geschlossenporigen Schaum bestehen, dessen Dichte im allgemeinen jedoch 400 g pro Liter nicht unterschreiten soll und dessen Porengröße nicht über 30 % der Folienbahnstärke betragen sollte. Vorzugsweise wird eine nicht geschäumte, kompakte Folienbahn eingesetzt, die jedoch Löcher verschiedener geometrischer Gestalt enthalten kann, die beispielweise durch Stanzen, Einprägen oder Nadeln angebracht worden sind. Die Größe der einzelnen Löcher sollte zwischen 0,1 und 250 mm21 vorzugsweise zwischen 0,5 und 100 mm2,liegen, wobei die Lochung so angebracht sein sollte, daß die Reißfestigkeit der gelochten Folie noch mindestens die Hälfte der Reißfestigkeit der gleichen, jedoch ungelochten Folie beträgt.In the case of a discontinuous procedure, the carrier film is, for example in floors, arranged in a heating cabinet, removed from it after a certain time, cooled and the composite formed peeled off from the metal foil. For the continuous Apparatus arrangements are suitable for operation, such as those in GB-PS 1 153 271, DE-AS 1 118 962, 1 596 064, 1 753 639, DE-OS 1 941 825 and 23 45 205 are The self-supporting, prefabricated film sheet has a thickness of 15 to about 3000, preferably from 40 to 700. A particularly favorable strength range is between 50 and 400. This film web can consist of an open or closed cell Foam exist, the density of which, however, generally does not fall below 400 g per liter and whose pore size should not be more than 30% of the film web thickness. Preferably, a non-foamed, compact film web is used, but that Holes of various geometrical shapes can contain, for example through Punching, embossing or needles have been attached. The size of each hole should be between 0.1 and 250 mm21, preferably between 0.5 and 100 mm 2, where the perforation should be made so that the tear resistance of the perforated film still at least half the tear strength of the same, but unperforated film amounts to.

Die freitragende Folienbahn wird nach bekannten Verfahren durch Kalandrieren oder Strangpressen, beispielsweise durch Extrudieren mit Breitschlitz- oder Runddüse, in thermoplastischem Zustand vorgefertigt. Sie besteht aus mindestens einem Vinylchloridpolymerisat, das gegebenenfalls polymerisierte Monomere enthält, die mit Vinylchlorid copolymerisierbar oder propf-copolymerisierbar sind.The self-supporting film web is calendered according to known methods or extrusion, for example by extrusion with a slot or round nozzle, prefabricated in a thermoplastic state. It consists of at least one vinyl chloride polymer, optionally polymerized Contains monomers with vinyl chloride are copolymerizable or graft copolymerizable.

Als.Vinylchloridpolymerisate, aus denen die freitragende, vorgefertigte Folie, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt wird, bestehen kann, seien genannt: Vinylchlorid-Homopolymerisate oder Copolymerisate oder Propf-Copolymerisate aus Vinylchlorid und copolymerisierbaren Monomeren mit 0 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen auf Polymerisat, vorzugsweise 0 bis 10 Gewichtsprozent, an polymerisierten Comonomeren. Geeignete Comonomere sind beispielsweise Olefine und Diolefine wie Ethylen, Propylen, Butadien; Vinylester von geradkettigen oder verzweigten Carbonsäuren mit 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 4 C-Atomen wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinylstearat; Vinylhalogenide wie Vinylfluorid, Vinylidenfluorid, Vinylidenchlorid; Vinylether; ungesättigte Säuren wie Malein-, Fumar-, Acryl-, Methacrylsäure und deren Mono-oder Diester mit Mono- oder Dialkoholen mit 1 bis 10 C-Atomen; Acrylnitril, Styrol, Cyclohexylmaleinimid. Die Vinylchloridpolymerisate weisen in der Regel einen K-Wert nach Fikentscher von 50 bis 80, vorzugsweise 55 bis 70, auf.Als.Vinylchloridpolymerisate, from which the self-supporting, prefabricated Foil, which is used according to the method according to the invention, can exist, may be mentioned: vinyl chloride homopolymers or copolymers or graft copolymers from vinyl chloride and copolymerizable monomers with 0 to 25 percent by weight, based on polymer, preferably 0 to 10 percent by weight, of polymerized Comonomers. Suitable comonomers are, for example, olefins and diolefins such as Ethylene, propylene, butadiene; Vinyl esters of straight-chain or branched carboxylic acids with 2 to 20, preferably 2 to 4 carbon atoms such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, Vinyl stearate; Vinyl halides such as vinyl fluoride, vinylidene fluoride, vinylidene chloride; Vinyl ether; unsaturated acids such as maleic, fumaric, acrylic, methacrylic and their mono- or diesters with mono- or dialcohols having 1 to 10 carbon atoms; Acrylonitrile, Styrene, cyclohexyl maleimide. The vinyl chloride polymers usually have a Fikentscher K value of 50 to 80, preferably 55 to 70.

Die Herstellung geeigneter Vinylchloridpolymerisate nach dem Masse-Suspensions- oder Emulsionsverfahren ist beispielsweise beschrieben von H. Kainer in "Polyvinylchlorid und Vinylchlorid-Mischpolymerisate" Springer-Verlag, Berlin/New York 1965, Seiten 7 bis 10; 12 bis 59 und 76 bis 114.The production of suitable vinyl chloride polymers according to the mass suspension or emulsion process is described, for example, by H. Kainer in "Polyvinylchlorid and vinyl chloride copolymers "Springer-Verlag, Berlin / New York 1965, pages 7 to 10; 12 to 59 and 76 to 114.

Die Folien können auch aus Mischungen der genannten thermoplastischen Vinylchloridpolymerisate bestehen. Sie können auch Mischungen enthalten aus Vinylchloridhomo-, -Co-oder -Pfropfcopolymerisaten mit sogenannten Schlagzähharzen wie beispielsweise Polymerisaten aus Acrylnitril-Butadien-Styrol (ABS); Methylmethacrylat-Butadien-Styrol (MBS); Methylmethacrylat-Acrylnitril-Butadien-Styrol (MABS) oder chloriertem Polyethylen, gegebenenfalls mit sogenannten Fließhilfsmitteln (processing aids), wie beispielsweise niedermolekularem Polymethylmethacrylat, wobei der Anteil der Schlagzähharze und Fließhilfsmittel zusammen in der Regel 1 bis 25 Gew.-%, bezogen auf Vinylchloridpolymerisat, beträgt.The films can also be made from mixtures of the thermoplastics mentioned Vinyl chloride polymers exist. They can also contain mixtures of vinyl chloride homo-, -Co or -graft copolymers with so-called impact resins such as, for example Polymers made from acrylonitrile butadiene styrene (ABS); Methyl methacrylate butadiene styrene (MBS); Methyl methacrylate acrylonitrile butadiene styrene (MABS) or chlorinated polyethylene, if necessary with so-called flow aids (processing aids), such as, for example, low molecular weight polymethyl methacrylate, with the proportion of the impact strength resins and flow aids together generally 1 to 25% by weight, based on on vinyl chloride polymer.

Den Vinylchlorid-Polymerisaten werden zweckmäßig 0,7 bis 45 Gewichtsprozent, bezogen auf die Mischung, Zusatzstoffe zur Verbesserung der Verarbeitbarlceit und der Folieneigenschaften zugesetzt. Solche Zusatzstoffe sind Wärme- und Lichtstabilisatoren, Gleitmittel sowie gegebenenfalls weitere Zusatzstoffe und besondere Additive wie die obengenannten Schlagzähharze, Weichmacher, Farbstoffe, Pigmente, optische Aufheller und Antistatik-Mittel.The vinyl chloride polymers are expediently 0.7 to 45 percent by weight, based on the mixture, additives to improve the processability and added to the properties of the film. Such additives are heat and light stabilizers, Lubricants and possibly other additives and special additives such as the above-mentioned impact resins, plasticizers, dyes, pigments, optical brighteners and antistatic agents.

Als Wärmestabilisatoren sind beispielsweise geeignet: Mono-und Dialkylzinnverbindungen mit 1 bis 10 C-Atomen im Alkylrest, bei denen die restlichen Wertigkeiten des Zinns über Sauerstoff und/oder Schwefelatome mit weiteren Substituenten verbunden sind; Aminocrotonsäureester;-Harnstoff-und Thioharnstoffderivate; a-Phenylindol; Salze der Erdalkalimetalle, des Zinks und Cadmiums mit aliphatischen Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren. Bevorzugt werden Organo-Zinn-Schwefel-Stabilisatoren, wie Di-methylzinn-bis-(2-ethylhexylthioglycolat), Di-n-butylzinn-bis- (2..ethylhexylthioglycolat), Di-n-octylzinn-bis-(2-ethylhexylthioglycolat). Die Stabilisatoren werden in Mengen von 0,2 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf Vinylchloridpolymerisat, eingesetzt; sie können auch in Mischung untereinander sowie mit üblichen Costabilisatoren und Antioxidantien eingesetzt werden. Weitere geeignete Wärmestabilisatoren sind beschrieben von Chevassus und Broutelles in "The Stabilization of Polyvinyl Chloride" Edward Arnold Publ. Ltd.Examples of suitable heat stabilizers are: mono- and dialkyltin compounds with 1 to 10 carbon atoms in the alkyl radical, in which the remaining valencies of tin are connected to further substituents via oxygen and / or sulfur atoms; Aminocrotonic acid esters; urea and thiourea derivatives; a-phenylindole; Salts the alkaline earth metals, zinc and cadmium with aliphatic carboxylic acids or Oxycarboxylic acids. Preference is given to organotin-sulfur stabilizers, such as dimethyltin bis (2-ethylhexylthioglycolate), Di-n-butyltin bis (2-ethylhexyl thioglycolate), di-n-octyltin bis (2-ethylhexyl thioglycolate). The stabilizers are used in amounts of 0.2 to 3 percent by weight, based on vinyl chloride polymer, used; they can also be mixed with one another and with customary costabilizers and antioxidants are used. Other suitable heat stabilizers are described by Chevassus and Broutelles in "The Stabilization of Polyvinyl Chloride" Edward Arnold Publ. Ltd.

London, 1963, insbesondere Seiten 101 bis 181 sowie von Krekeler und Wick in "Kunststoffhandbuch" Bd, II, Polyvinylchlorid Teil 1, Seiten 143 bis 154.London, 1963, in particular pages 101 to 181 and by Krekeler and Wick in "Kunststoffhandbuch" Vol. II, polyvinyl chloride part 1, pages 143 to 154.

Als Gleitmittel können beispielsweise ein oder mehrere höhere aliphatische Carbonsäuren und Oxycarbonsäuren sowie deren Ester und Amide, wie Stearinsäure, Montansäure, Bis-stearoyl- bzw. Bis-palmitoyl-ethylendiamin, Montansäureester von Ethandiol oder 1,3-Butandiol, gegebenenfalls teilweise verseift; Fettalkohole mit mehr als 10 C-Atomen, sowie deren Ether, niedermolekulare Polyolefine sowie Hartparaffine, in Mengen von 0,1 bis 4 Gewichtsprozent, bezogen auf Vinylcnloridpolymer-1isat~eingesetzt werden.As a lubricant, for example, one or more higher aliphatic Carboxylic acids and oxycarboxylic acids and their esters and amides, such as stearic acid, Montanic acid, bis-stearoyl- or bis-palmitoyl-ethylenediamine, montanic acid ester of Ethanediol or 1,3-butanediol, optionally partially saponified; Fatty alcohols with more than 10 carbon atoms, as well as their ethers, low molecular weight polyolefins and hard paraffins, in amounts of 0.1 to 4 percent by weight, based on vinyl chloride polymer 1isat ~ used will.

Als Weichmacher können beispielsweise ein oder mehrere Ester aromatischer oder aliphatischer Di- und Tricarbonsäuren, höherer Alkylsulfonsäuren und der Phosphorsäuren, wie Di-2-ethylhexylphthalat, Di-2-ethylhexyladipat oder -sebacat; Alkylsulfonsäureester des Phenols und Kresols; Trikresylphosphat oder epoxydierte Soja- oder Rizinusöle eingesetzt werden. Im Falle der Verwendung von Weichmachern beträgt deren Anteil, bezogen auf Vinylchloridpolymerisat, zweckmäßigerweise 10 bis 40 Gewichtsprozent. Neben Weichmachern könnendie Folien noch weitere Zusatzstoffe, beispielsweise sogenannte Extender, Färbemittel und/oder Füllstoffe enthalten, solche sind u. a. beschrieben von Krekeler und Wick in"Kunststoffhandbuch"1963, Band II, Polyvinylchlorid Teil 1, Seiten 447 bis 480.As a plasticizer, for example, one or more esters can be more aromatic or aliphatic di- and tricarboxylic acids, higher alkyl sulfonic acids and phosphoric acids, such as di-2-ethylhexyl phthalate, di-2-ethylhexyl adipate or sebacate; Alkyl sulfonic acid esters of phenol and cresol; Tricresyl phosphate or epoxidized soy or castor oils can be used. If plasticizers are used, their share is based on vinyl chloride polymer, expediently 10 to 40 percent by weight. In addition to plasticizers, the films can contain other additives, for example so-called Extenders, colorants, and / or fillers include, but are not limited to. described von Krekeler and Wick in "Kunststoffhandbuch" 1963, Volume II, polyvinyl chloride part 1, pages 447 to 480.

Die Bereitung der Mischungen aus pulverförmigem Vinylchloridpolymerisat, Verarbeitungshilfsmitteln und gegebenenfalls weiteren Zusatzstoffen, erfolgt durch inniges Mischen der Komponenten, beispielsweise in einem in der Kunststoffverarbeitung üblichen Schnellmischer.The preparation of mixtures of powdery vinyl chloride polymer, Processing aids and, if necessary, other additives are carried out through intimate mixing of the components, for example in one in plastics processing usual high-speed mixer.

Die Herstellung der freitragenden Folien kann nach den üblichen Verfahren, beispielsweise durch Kalandrierung oder Extrusion mittels Flachdüsenextruder oder Ringdüsen- extruder mit Flachlegeeinrichtung, erfolgen. Geeignete Herstellverfahren für diese Folien sind beispielsweise beschrieben von H. Kopsch in "Kalandertechnik", Carl Hanser Verlag 1978, Seiten 123 bis 169 und von Krekeler und Wick, loc. cit. Seiten 237 bis 250 und 335 bis 380.The production of the self-supporting foils can be carried out according to the usual methods, for example by calendering or extrusion using a flat die extruder or Ring nozzle extruder with flattening device. Suitable Production processes for these films are described, for example, by H. Kopsch in "Kalandertechnik", Carl Hanser Verlag 1978, pages 123 to 169 and by Krekeler and Wick, loc. cit. Pages 237 to 250 and 335 to 380.

Die Dicke der Schicht b) aus den sinterfähigen Vinylchlorid-Polymerisatkörnern soll 0.03 bis 5 mm, vorzugsweise 0,05 bis 3 mm betragen. Besonders günstige Ergebnisse werden mit Schichten einer Stärke von 0,07 bis 1 mm erzielt. Während des Sintervorgangs nimmt die Schichtstärke ab, so daß sie nach dem Abkühlen noch etwa 90 bis 50 % der ursprünglichen Auftragsstärke beträgt.The thickness of the layer b) made of the sinterable vinyl chloride polymer grains should be 0.03 to 5 mm, preferably 0.05 to 3 mm. Particularly favorable results are achieved with layers with a thickness of 0.07 to 1 mm. During the sintering process the layer thickness decreases, so that after cooling it is still about 90 to 50% of the original order size.

Die sinterfähigen Polymerkörner bestehen vorzugsweise aus Vinylchlorid-Homopolymerisat, das sowohl nach dem Masse- wie auch nach dem Suspensions- oder Emulsions-Polymerisationsverfahren erzeugt wurde. Geeignete Herstellverfahren sind beispielsweise beschrieben in DE-OS 21 27 654, 22 36 428, 22 40 252, 23 10 431, 24 02 314, 26 46 595 und US-PS 3 438 912. Diesen Schriften sind auch die Eigenschaften, wie zum Beispiel die Korngrößenverteilung und andere zu entnehmen, die solche sinterfähigen Vinylchlorid-Polymerkörner haben sollen.The sinterable polymer grains preferably consist of vinyl chloride homopolymer, both by the bulk as well as by the suspension or emulsion polymerization process was generated. Suitable manufacturing processes are described, for example, in DE-OS 21 27 654, 22 36 428, 22 40 252, 23 10 431, 24 02 314, 26 46 595 and U.S. Patent 3,438 912. These writings also include the properties, such as, for example, the grain size distribution and others having such vinyl chloride sinterable polymer grains should.

Im allgemeinen werden die nach dem beschriebenen Verfahren hergestellten Vinylchlorid-Polymerisatkörner ohne weitere Zusätze eingesetzt. Bisweilen ist es vorteilhaft, noch geringe Mengen weiterer Stoffe, beispielsweise zum Erhalt einer gewünschten Farbe oder zur Verbesserung der Hydrophilität beizumischen. Dies muß jedoch mit einiger Vorsicht geschehen, da die meisten bekannten Polyvinylchlorid-Zusatzstoffe die Sinterfähigkeit der Körner und die Eigenschaften der gesinterten Schicht eher verschlechtern als verbessern.In general, they are prepared by the process described Vinyl chloride polymer grains used without further additives. Sometimes it is advantageous, even small amounts of other substances, for example to obtain a add the desired color or to improve the hydrophilicity. This must be however, done with some caution as most known polyvinyl chloride additives the sinterability of the grains and the properties of the sintered layer rather worsen than improve.

Ein Zusatz von 0,001 bis etwa 0,3 Gewichtsprozent von Benetzungsmitteln,beispielsweise von Emulgatoren, wie sie für die Herstellung von Polyvinylchlorid benutzt werden und unter anderen von H. Kainer in "Polyvinylchlorid und Vinylchlorid-Mischpolymerisate", Springer Verlag Berlin/New York 1965, Seiten 35 bis 46 beschrieben sind, kann vorgenommen werden.An addition of 0.001 to about 0.3 weight percent of wetting agents, for example of emulsifiers as they are for the production of polyvinyl chloride are used and among others by H. Kainer in "Polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers", Springer Verlag Berlin / New York 1965, pages 35 to 46 are described, can be made will.

Der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte flächige Verbund kann als Druckträger verwendet werden, zum Beispiel für Kreditkarten oder für Tapeten, er ist ferner verwendbar für chromatographische Zwecke als Filtermaterial zur Trennung organischer Phase, zum Beispiel ölige Verunreinigungen von Wasser sowie in der Klimatechnik zur Oberflächenvergrößerung von Verdampfern. Ferner dienen solche Verbunde als Schuheinlegesohlen und als saugende Folien für medizinische Verbände.The flat composite produced by the method according to the invention can be used as a print carrier, e.g. for credit cards or wallpaper, it can also be used for chromatographic purposes as a filter material for separation organic phase, for example oily impurities in water and in air conditioning for enlarging the surface of evaporators. Such composites also serve as shoe insoles and as absorbent films for medical dressings.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht es, auf einfachem Wege Verbunde mit einer offenporigen, hochporösen und saugfähigen Schicht ohne Verwendung eines Haftvermittlers mit guten Verbundfestigkeiten herzustellen. Zur Ausübung des Verfahrens sind keine größeren, aufeinander gleitenden Metallflächen notwendig, so daß die damit verbundenen Nachteile entfallen. Die Erzeugung von Verbunden mit gleichmäßigen, gut definierten Schichtstärken ist möglich.The method according to the invention makes it possible to produce composites in a simple manner with an open-pored, highly porous and absorbent layer without the use of one Produce adhesion promoter with good bond strengths. To carry out the procedure no larger metal surfaces that slide on one another are necessary, so that the there are no associated disadvantages. The creation of compounds with uniform, well-defined layer thicknesses are possible.

Nachfolgende Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, sie ist jedoch nicht auf diese Beispiele beschränkt.The following examples are intended to explain the invention in more detail, it is but not limited to these examples.

Die nachfolgend angegebenen Meßwerte wurden wie folgt ermittelt: K-Wert nach DIN 53 726 Elastizitätsmodul (E-Modul)in N/mm2 nach DIN 53 457 Schüttgewicht nach DIN 53 468 Weichmacheraufnahme: Auf den perforierten Innenboden eines Zentrifugierbecher-Einsatzes (Laborzentrifuge nach DIN 58 970 E) wird ein mit Di-2-ethylhexylphthalat (DOP) getränktes Filtrierpapier dicht angelegt und der Einsatz mit Filtrierpapier gewogen (Gewicht m1). Dann werden in diesen Einsatz 10,0 g Polymerisatprobe eingewogen (Gewicht m2), danach ca. 20 g DOP zugegeben und etwa 5 Minuten stehengelassen. Sodann wird bei einer Zentrifugenbeschleunigung am Boden des perforierten Einsatzes von 25.000 bis 26.000 m/sec2 60 Minuten lang abzentrifugiert. Der Einsatz wird äußerlich durch Abwischen mit Filtrierpapier gereinigt und samt Inhalt gewogen (Gewicht m3). Die Weichmacheraufnahme, die u. a. ein Maß für die Porosität des Polymerisatkorns ist, errechnet sich (in Gewichtsprozent) nach m3 - m2 . 100 m2 - m1 Die angegebenen Werte sind Mittelwerte aus zehn Einzelmessungen.The measured values given below were determined as follows: K value according to DIN 53 726 modulus of elasticity (E-module) in N / mm2 according to DIN 53 457 bulk weight according to DIN 53 468 plasticizer absorption: on the perforated inner base of a centrifuge beaker insert (Laboratory centrifuge according to DIN 58 970 E) is one impregnated with di-2-ethylhexyl phthalate (DOP) Filter paper tightly placed and the insert with filter paper weighed (weight m1). Then 10.0 g of polymer sample are weighed into this insert (Weight m2), then about 20 g of DOP added and left to stand for about 5 minutes. Then becomes at a centrifuge acceleration at the bottom of the perforated insert of Centrifuged 25,000 to 26,000 m / sec2 for 60 minutes. The use is external cleaned by wiping with filter paper and weighed including contents (weight m3). The plasticizer uptake, which i.a. a measure of the porosity of the polymer grain is calculated (in percent by weight) according to m3 - m2. 100 m2 - m1 The specified Values are mean values from ten individual measurements.

Mittlerer Korndurchmesser in : Dic Bestimmung erfolgt durch Sedimentationsanalyse: 1,82 g Polymer-Probe werden in 600 ml einer 0,09 prozentigen Natriumpyrophosphat-Lösung, die gut entgast wurde, dispergiert und mit einer Sartorius-Sedimentationswaage Typ 4600 bei einer Vorschubgeschwindigkeit des Registrierpapiers von 120 mm/Stunde die Absetztendenz gemessen Die Ausrechnung erfolgt nach der bekannten Stokes'schen Formel und ergibt den Teilchenradius. Aus diesem wird nach der Methode von Rosin und Ramler der mittlere Korndurchmesser bestimmt.Mean grain diameter in: The determination is made by sedimentation analysis: 1.82 g of polymer sample are dissolved in 600 ml of a 0.09 percent sodium pyrophosphate solution, which was well degassed, dispersed and using a Sartorius type sedimentation balance 4600 at a feed speed of the recording paper of 120 mm / hour die Settling tendency measured. The calculation is based on the well-known Stokes' formula and gives the particle radius. This becomes according to the method of Rosin and Ramler the mean grain diameter is determined.

Kornverteilung in Prozent: Vermittels Luftstrahl-Siebanalyse nach DIN-Entwurf Nr.Grain distribution in percent: by means of air jet sieve analysis DIN draft no.

53 734.53 734.

Kapillare Steighöhe: Als Maß für die Benetzbarkeit des flächigen Verbundes und zur Charakterisierung der Porosität der gesinterten Schicht dient die Ermittlung der kapillaren Steighöhe. Dabei wird ein 1 cm breiter Streifen des Verbundes in eine Proberöhre gestellt, die 1,5 cm hoch mit Wasser bzw. Di-2-ethylhexylphthalat (DOP) gefüllt ist. Als kapillare Steighöhe wird die Höhe der Benetzung in Millimeter nach einer Tauchzeit von 10 Minuten angegeben.Capillary rise: As a measure of the wettability of the flat composite and the determination is used to characterize the porosity of the sintered layer of the capillaries Rise height. This is a 1 cm wide strip of the composite placed in a test tube 1.5 cm high with water or di-2-ethylhexyl phthalate (DOP) is filled. The height of the wetting in millimeters is used as the capillary rise indicated after a diving time of 10 minutes.

Methanolextrakt: Nach DIN 53 738.Methanol extract: According to DIN 53 738.

Mittlerer Porenradius: Er wird bestimmt nach der Quecksilber-Eindringmethode mit dem Hg-Porosimeter der Firma Carlo Erba (Mailand), Modell AG/65. Die gefundene Porengrößenverteilung wird in das Körnungsnetz nach P. Rosin, E. Ramler und K. Sperling (Type: Selecia, G. Schleicher und Schüll, Nr. 421 1/2) eingetragen, die Punkte mittels einer Regressionsgeraden ausgeglichen und der mittlere Porendurchmesser bei 50 % Durchgang ermittelt (siehe F. Martens, H. Behrens,"Plaste und Kautschuk", 20. Jahrgang, Heft 4, 1973, Seiten 278 und 279).Average pore radius: It is determined using the mercury penetration method with the Hg porosimeter from Carlo Erba (Milan), model AG / 65. The found Pore size distribution is in the grain network according to P. Rosin, E. Ramler and K. Sperling (Type: Selecia, G. Schleicher and Schüll, No. 421 1/2), the points using a regression line and the mean pore diameter at 50% Passage determined (see F. Martens, H. Behrens, "Plaste und Kautschuk", 20th year, No. 4, 1973, pages 278 and 279).

Gesamt-Porenvolumen: 4 Prüfstücke des Verbundes je mit der Abmessung 30 x 40 mm werden, jedes für sich, gewogen und dann in ein Becherglas, das mit Netzmittel entspanntem Wasser gefüllt ist, gelegt. Zur möglichst vollständigen Entgasung der porösen Prüfstücke wird das Becherglas für 3 Stunden in ein evakuiertes Exikatorgefäß gestellt, das auf einer vibrierenden Unterlage steht. Nach Ablauf dieser Zeit werden die Prüf stücke entnommen, das oberflächlich anhaftende Wasser vorsichtig mit einem Filtrierpapier abgetupft und erneut gewogen. Die ermittelte Gewichtszunahme wird durch das Trockengewicht dividiert, dieser Quotient mit dem Faktor 100 und dem spezifischen Volumen des Wassers (1 cm3 pro Gramm) multipliziert, ergibt die Gesamtporosität in Kubikzentimetern pro 100 Gramm Probe.Total pore volume: 4 test pieces of the composite, each with the dimensions 30 x 40 mm are weighed, each for itself, and then placed in a beaker filled with a wetting agent relaxed water is filled. For the most complete degassing of the For porous test pieces, the beaker is placed in an evacuated desiccator for 3 hours placed on a vibrating surface. After this time will be the test pieces removed, the water adhering to the surface carefully with a Dabbed filter paper and weighed again. The determined weight gain will Divided by the dry weight, this quotient with a factor of 100 and the specific Multiplying the volume of water (1 cm3 per gram) gives the total porosity in cubic centimeters per 100 grams of sample.

Der ttbersichtlichkeit halber sind die Daten der nachfolgenden Beispiele in Tabellen zusammengestellt. Tabelle I enthält die Angaben über die freitragende, im thermoplastischen Zustand gefertigten Folienbahnen, die für die verschiedenen erfindungsgemäß hergestellten Verbunde als Schicht a) verwendet wurden. Die Herstellung dieser Folienbahnen erfolgte nach bekannten Verfahren an einer Extruderanlage mit Breitschlitzdüse bzw. einer Kalanderanlage. Spalte 1 der Tabelle enthält eine laufende Nummer für jede Folienbahn. Spalte 2 gibt über die verwendete Produktionsanlage Auskunft. Hierin bedeuten Ext. = Extruderanlage mit Breitschlitzdüse und Kal. = Kalanderanlage. Spalte 3 enthält eine kurze Charakterisierung der Folienart, Spalte 4 die Foliendicke, Spalte 5 das verwendete Polymerisat.For the sake of clarity, the data are shown in the following examples compiled in tables. Table I. contains the information about the self-supporting, thermoplastic film webs that are used for the various composites produced according to the invention are used as layer a) became. The production of these film webs took place according to known methods an extruder system with a slot die or a calender system. Column 1 of the The table contains a sequential number for each film web. Column 2 gives about the used production plant information. Here, Ext. = Extruder system with Slot die and calender = calender system. Column 3 contains a brief characterization the type of film, column 4 the film thickness, column 5 the polymer used.

Hierin bedeuten S-PVC = Suspensions-Polyvinylchlorid; M-PVC = Masse-Polyvinylchlorid; E-PVC = Emulsions-Polyvinylchlorid; 5 % Acetat mipo = Suspensions-Polymerisat enthaltend 95 % polymerisierte Vinylchlorid- und 5 % polymerisierte Vinylacetat-Einheiten. Spalte 6 enthält den K-Wer des eingesetzten Polymerisates, Spalte 7 die verwendete Stabilisatorart. Hierin bedeuten Dioctyl-Sn = Di-n-octyl-Zinnsäureester; Di-butyl-Sn = Di-n-butyl-Zinnsäureester; Ba/Cd = handelsüblicher Barium-Cadmium-Stabilisator. Spalten 9 und 10 enthalten Angaben über die Menge in Gewichtsprozent,bezogen auf die Mischung von zugesetztem Weichmacher und über die Weichmacherart. Hierin bedeuten DOP = Di-ethylhexyl-phthalat; Polyester = handelsüblicher Polyester-Weichmacher der Firma Bayer AG. Spalten 11 und 12 geben Auskunft über die Menge in Gewichtsprozent, bezogen auf Mischung und die Art der weiteren Zusatzstoffe.Here S-PVC = suspension polyvinyl chloride; M-PVC = bulk polyvinyl chloride; E-PVC = emulsion polyvinyl chloride; 5% acetate mipo = containing suspension polymer 95% polymerized vinyl chloride and 5% polymerized vinyl acetate units. Column 6 contains the K value of the polymer used, column 7 the one used Stabilizer type. Here, dioctyl-Sn = di-n-octyl-stannic acid ester; Di-butyl-Sn = Di-n-butyl stannic acid ester; Ba / Cd = commercially available barium-cadmium stabilizer. Columns 9 and 10 contain information on the amount in percent by weight, based on the mixture of added plasticizer and the type of plasticizer. Mean therein DOP = diethylhexyl phthalate; Polyester = commercially available polyester plasticizer of Bayer AG. Columns 11 and 12 provide information about the amount in percent by weight, based on the mixture and the type of other additives.

T A B E L L E I Freitragende, thermoplastisch hergestellte Folienbahnen als Schicht (a) Lfd. Prod. Folienart Folien- Poly- K-Wert Stabilisierung Gew.-% Weichmacher Gew.-% sonstige Additive E-Modul Nr. Anl. dicke merisat N/mm² µm 1 Ext. glasklar hart 300 S-PVC 60 Dioctyl-Sn - - 0,2 Stearinsäure 0,4 Montanwachs 3000 0,3 PE-Wachs 2 Kal. glasklar hart 110 M-PVC 57 Dioctyl-Sn - - 0,4 Montanwachs 3000 3 Kal. glasklar schlag- 200 M-PVC 60 Dioctyl-Sn - - 7,0 MBS Modifier 2000 zäh 0,4 Montanwachs 4 Kal. glasklar weich 100 S-PVC 65 Ba/Cd 30 DOP 0,2 Stearinsäure 50 5 Kal. glasklar weich 350 S-PVC 70 Ba/Cd 25 Polyester 0,3 Stearinsäure 150 6 Kal. pigmentiert hart 650 5 % Ace- 60 Dioctyl-Sn - - 3,0 TiO2 tat mipo 0,6 Montanwachs 3200 7 Kal. pigmentiert hart 80 E-PVC 54 Dibutyl-Sn - - 6,0 TiO2 0,4 Montanwachs 3200 8 Kal. pigmentiert schlag- 250 E-PVC 54 Dibutyl-Sn - - 5,0 Kreide 3500 zäh 10,0 ABS-Modifier 0,7 Montanwachs 9 Kal. pigmentiert weich 80 S-PVC 70 Ba/Cd 20 DOP 4,0 TiO2 300 0,2 Stearinsäure 10 Kal. pigmentiert weich 230 S-PVC 70 Ba/Cd 30 DOP 3,0 TiO2 90 0,5 Montanwachs 11 Kal transluzent hart 170 E-PVC 78 Diphenylthio- - - 4,0 Montanwachs 2500 harnstoff 12 Kal. oberflächengeprägt 50 E-PVC 78 Diphenylthio- - - 4,0 Montanwachs 2500 transluzent hart harnstoff 13 Ext. oberflächengeprägt 400 S-PVC 70 Dibutyl-Sn 30 DOP 2,0 TiO2 100 pigmentiert weich 0,2 PE-Wachs 0,3 Stearinsäure 14 Kal. oberflächengeprägt 250 S-PVC 60 Dioctyl-Sn - - 7,0 MBS Modifier 2000 pigmentiert schlagzäh 4,0 TiO2 0,4 Montanwachs Tabelle II enthält die Daten für die sinterfähigen Vinylchloridpolymerisat-örner, die zum Aufbau der Schicht b) verwendet werden. Spalte 1 enthält wiederum die laufende Nummer der jeweiligen Polymerisatkörner, Spalte 2 gibt Auskunft über die Polymerisat-Art, wobei S-PVC, M-PVC und E-PVC dieselben Bedeutungen haben wie oben beschrieben.TABLE I Self-supporting, thermoplastically produced film webs as layer (a) Serial Prod. Type of film Film- Poly- K-value Stabilization wt .-% plasticizer wt .-% other additives E-modulus No. Anl. Thickness merisat N / mm² µm 1 Ext. Clear, hard 300 S-PVC 60 Dioctyl-Sn - - 0.2 stearic acid 0.4 montan wax 3000 0.3 PE wax 2 caliber clear, hard 110 M-PVC 57 Dioctyl-Sn - - 0.4 montan wax 3000 3 caliber clear impact 200 M-PVC 60 Dioctyl-Sn - - 7.0 MBS Modifier 2000 tough 0.4 montan wax 4 caliber clear, soft 100 S-PVC 65 Ba / Cd 30 DOP 0.2 stearic acid 50 5 caliber clear, soft 350 S-PVC 70 Ba / Cd 25 polyester 0.3 stearic acid 150 6 cal. Pigmented hard 650 5% Ace- 60 Dioctyl-Sn - - 3.0 TiO2 did mipo 0.6 montan wax 3200 7 caliber pigmented hard 80 E-PVC 54 Dibutyl-Sn - - 6.0 TiO2 0.4 montan wax 3200 8 caliber pigmented impact 250 E-PVC 54 Dibutyl-Sn - - 5.0 chalk 3500 tough 10.0 ABS modifier 0.7 montan wax 9 cal. Pigmented soft 80 S-PVC 70 Ba / Cd 20 DOP 4.0 TiO2 300 0.2 stearic acid 10 cal. Pigmented soft 230 S-PVC 70 Ba / Cd 30 DOP 3.0 TiO2 90 0.5 montan wax 11 Kal translucent hard 170 E-PVC 78 Diphenylthio- - - 4.0 Montan wax 2500 urea 12 caliber surface embossed 50 E-PVC 78 Diphenylthio- - - 4.0 montan wax 2500 translucent hard urea 13 External surface embossed 400 S-PVC 70 Dibutyl-Sn 30 DOP 2.0 TiO2 100 pigmented soft 0.2 PE wax 0.3 stearic acid 14 caliber surface embossed 250 S-PVC 60 Dioctyl-Sn - - 7.0 MBS Modifier 2000 pigmented impact resistant 4.0 TiO2 0.4 montan wax Table II contains the data for the sinterable vinyl chloride polymer grains which are used to build up layer b). Column 1 again contains the consecutive number of the respective polymer grains, column 2 gives information about the type of polymer, S-PVC, M-PVC and E-PVC having the same meanings as described above.

Die beiden emulgatorfreien M-PVC-Sorten unter laufender Nummer 4 und 5 unterscheiden sich in ihrer Feinkörnigkeit, wie auch aus der nachfolgend angegebenen Kornverteilung in Prozent ersichtlich. Die weiteren Spalten 3 bis 9 enthalten Angaben zur Charakterisierung der jeweiligen Polymerisatkörner.The two emulsifier-free M-PVC types under consecutive numbers 4 and 5 differ in their fine grain size, as also from the one given below Grain distribution can be seen in percent. The other columns 3 to 9 contain information to characterize the respective polymer grains.

T A B E L L E II Sinterfähige Vinylchlorid-Polymerisat-Körner zum Aufbau von Schicht (b) Kornverteilung in % Lfd. Polymerisat-Art K-Wert Weich- Schütt- Methanol- mittlerer <33 >33 > 63 >125 Nr. macher- gewicht Extrakt Korndurch- <63 <125 (b) aufnahme messer % g/l % µm µm µm µm µm 1 S-PVC, emulgatorfrei 62 10 473 0,08 38 61,4 33,8 4,5 0,3 2 S-PVC, emulgatorhaltig 65 15 480 0,20 28 84,8 14,1 1,1 0 3 E-PVC, emulgatorhaltig 71,8 23 561 1,52 27 89,6 8,4 1,8 0,2 4 M-PVC, emulgatorfrei, 57 9 594 0,03 15 93,8 5,6 0,6 0 feinstkörnig 5 90% M-PVC, emulgatorfrei feinkörnig 10% E-PVC, emulgator- 58 15 553 0,29 65 0,9 88,2 8,7 2,2 haltig (3) 6 80% S-PVC, emulgatorfrei (1) 20% E-PVC, emulgator- 62 18 424 0,58 35 72,4 24,8 2,3 0,5 haltig (3) Tabelle 3 enthält die Beispiele für erfindungsgemäß hergestellte flächige Verbunde. In Spalte 1 ist die laufende Nummer des jeweiligen Beispiels angegeben. Die nächsten drei Spalten enthalten Angaben zur Schicht a), wie sie näher in Tabelle 1 ausgeführt sind. Für Beispiel Nr. 2 wird eine glasklare Hartfolie gemäß Tabelle 1, laufende Nummer 1 eingesetzt, die gleichmäßig verteilt, runde Löcher von 5 mm Durchmesser besitzt. Für Beispiel 3 wird eine glasklare Hartfolie gemäß Tabelle 1, Nr. 2 eingesetzt, die gleichmäßig über die Oberfläche verteilt, in Folienbahnrichtung verlaufende Schlitze von 2 mm Breite und 20 mm Länge aufweist.TABLE II Sinterable vinyl chloride polymer grains for building up layer (b) Grain distribution in% Serial Polymer type K value soft bulk methanol medium <33>33>63> 125 No. Macher weight extract grain diameter <63 <125 (b) recording knife % g / l% µm µm µm µm µm 1 S-PVC, emulsifier-free 62 10 473 0.08 38 61.4 33.8 4.5 0.3 2 S-PVC, contains emulsifier 65 15 480 0.20 28 84.8 14.1 1.1 0 3 E-PVC, contains emulsifier 71.8 23 561 1.52 27 89.6 8.4 1.8 0.2 4 M-PVC, emulsifier-free, 57 9 594 0.03 15 93.8 5.6 0.6 0 finest grain 5 90% M-PVC, emulsifier-free fine-grained 10% E-PVC, emulsifier- 58 15 553 0.29 65 0.9 88.2 8.7 2.2 containing (3) 6 80% S-PVC, emulsifier-free (1) 20% E-PVC, emulsifier- 62 18 424 0.58 35 72.4 24.8 2.3 0.5 containing (3) Table 3 contains the examples of flat composites produced according to the invention. In column 1 the serial number of the respective example is given. The next three columns contain information on layer a), as detailed in Table 1. For example no. 2, a crystal-clear rigid film according to Table 1, consecutive number 1 is used, which has round holes 5 mm in diameter, evenly distributed. For example 3, a crystal-clear hard film according to Table 1, No. 2 is used, which is distributed evenly over the surface and has slots 2 mm wide and 20 mm long running in the direction of the film web.

Spalten 5 bis 7 enthalten Angaben über die sinterfähigen Polymerisatkörner, wie sie näher in Tabelle 2 auf geführt sind, und über die Schichtdicke, mit der diese Körner auf die Schicht a) aufgetragen werden. Spalten 8 bis 10 zeigen die Herstellbedingungen, unter denen der Verbund erhalten wird, und zwar die maximale Temperatur, mit Strahlungspyrometer gemessen, die die sinterfähige Polymerisatpulver-Schicht in der Heizzone erreicht und die Verweilzeiten des sich bildenden Verbundes in der Heizzone und des gebildeten Verbundes in der Kühlzone, jeweils in Minuten. Spalten 11 bis 15 zeigen die Eigenschaften der erzeugten Verbundes.Columns 5 to 7 contain information about the sinterable polymer grains, as listed in more detail in Table 2, and the layer thickness with which these grains are applied to layer a). Columns 8 to 10 show the Manufacturing conditions under which the composite is obtained, namely the maximum Temperature, measured with a radiation pyrometer, of the sinterable polymer powder layer reached in the heating zone and the residence times of the composite being formed in the Heating zone and the composite formed in the cooling zone, each in minutes. columns 11 to 15 show the properties of the composite produced.

Sofern in Spalte 13 (kapillare Steighöhe in Millimetern, gemessen mit Wasser) keine Angaben enthalten sind, konnte bei diesen Proben nur eine vergleichsweise sehr geringe Steighöhe festgestellt werden.If in column 13 (capillary rise in millimeters, measured with water) are not given, only one could be compared with these samples very low climbing height can be determined.

Die Verbunde gemäß Beispielen 1, 2, 5, 6, 8r 13 und 15 wurden mit einer Anlage, wie sie in DE-OS 1 941 825 beschrieben ist, hergestellt. Diese Anlage besitzt vor der vorderen Umlenkwalze für das Metallband eine Folienabrollung und ein Zugwalzenpaar. Vor dieser Abrollung ist die Aufrollung bzw. Ablängung des rückgeführten flächigen Verbundes angeordnet. Die im thermoplastischen Zustand vorge- fertigte, freitragende Folie (Schicht a)) wird von einer Vorratsrolle abgerollt und mittels des Zugwalzenpaares auf ein endlos umlaufendes Metallband gelegt, auf diesem mit einem Gießtrichter mit Breitschlitzdüse und glatter Dosierwalze in der gewünschten Schichtdicke mit dem sinterfähigen Polymerisatpulver beschichtet und in einen Heizkanal eingeführt. Nach Verlassen dieses Ranals läuft der gebildete Verbund auf der Unterseite des endlos umlaufenden Metallbandes,durch normale Raumluft von ca. 20 OC gekühlt, zurück, wird vom Metallband abgezogen und aufgerollt oder abgelängt. Vermittels eines Sauggebläses wird die Luft im Heiz- und im Kühlkanal bewegt. Der Heizkanal enthält mehrere Fenster,. durch die dieTemperatur der sinterfähigen Polymerisatkörner-Schicht gemessen werden kann.The composites according to Examples 1, 2, 5, 6, 8r 13 and 15 were with a system as described in DE-OS 1 941 825 is produced. This plant has a film unwind and in front of the front deflection roller for the metal strip a pair of pulling rollers. Before this unwinding is the winding up or cutting to length of the returned arranged flat composite. The pre-existing in the thermoplastic state manufactured, self-supporting film (layer a)) is unrolled from a supply roll and by means of of the pair of draw rollers placed on an endlessly rotating metal belt, on this with a pouring funnel with slot nozzle and smooth metering roller in the desired Layer thickness coated with the sinterable polymer powder and placed in a heating channel introduced. After leaving this ranals, the composite formed runs on the underside the endless metal belt, cooled by normal room air of approx. 20 OC, back, is pulled off the metal band and rolled up or cut to length. Mediating A suction fan moves the air in the heating and cooling ducts. The heating channel contains several windows. by the temperature of the sinterable polymer grain layer can be measured.

Die Beispiele Nr. 3, 4, 7, 9 bis 12 und 14 werden in einer Apparatur gemäß DE-GM 74 24 797 durchgeführt. Hierzu werden entsprechende Abschnitte der freitragenden Folienbahn (Schicht a)) auf rechteckige Metallplatten gelegt, die an ihren Längsseiten senkrecht stehende, höhenverstellbare Bleche besitzen. Diese Bleche werden so eingestellt, daß sie die Metallplatte um die Gesamtdicke er Schichten a) und b) überragen. Nun wird eine ausreichende Menge sinterfähiger Polymerisatkörner auf die Folienabschnitte geschüttet und mit einem glatten Rakel über die Kanten der senkrecht stehenden Bleche abgestrichen. Die so vorbereiteten Bleche werden auf den Drehteller der Sintervorrichtung gelegt und während des Sintervorgangs vermittels eines Strahlungspyrometers die Temperatur der Körnerschicht laufend gemessen. Nach der in Tabelle 3 aufgeführten Verweilzeit werden die Bleche entnommen und zur Abkühlung während der angegebenen Kühlzeit in Raumluft von ca. 20 OC, die mit einem Ventilator bewegt wird, gelagert. Nach dieser Zeit werden die fertigen Verbunde von der Metallplatte abgezogen.Examples No. 3, 4, 7, 9 to 12 and 14 are in one apparatus carried out according to DE-GM 74 24 797. For this purpose, corresponding sections of the self-supporting Foil web (layer a)) placed on rectangular metal plates on their long sides Have vertically standing, height-adjustable sheets. These sheets are set in such a way that that they protrude beyond the metal plate by the total thickness of the layers a) and b). so a sufficient amount of sinterable polymer grains is applied to the film sections poured and with a smooth squeegee over the edges of the vertical sheets struck off. The sheets prepared in this way are placed on the turntable of the sintering device placed and during the sintering process by means of a radiation pyrometer Temperature of the granular layer measured continuously. According to the one listed in Table 3 Dwell time, the sheets are removed and allowed to cool down during the specified Cooling time stored in room air of approx. 20 OC, which is moved with a fan. After this time, the finished composites are peeled off the metal plate.

Folgende Daten werden ermittelt: T A B E L L E III Beispiele für erfindungsgemäß hergestellte flächige Verbunde S c h i c h t (a) S c h i c h t (b) V e r b u n d freitragende Folienbahn sinterförmige Polymerisat-Körner Herstellbedingungen E i g e n s c h a f t e n Bei- spiel- Art lfd.Nr. Dicke Art lfd.Nr. Schicht- max. Verweilzeit Gesamt- mittlerer Kap. Steighöhe Gesamt- Nr. aus Tab.1 mm aus Tab.2 dicke Schicht- in Heiz- in Kühl- poren- Porendurch- mm dicke mm Temp. zone zone volumen messer H2O DOP mm °C min min cm²/100g µm 220 2,9 3,5 55 18 148 18 0,75 1 glasklare Hartfolie 1 0,30 S-PVC, 2 0,95 emulgatorhaltig 2 glasklare Hartfolie, 1 0,30 S-PVC, 2 3,50 160 7,5 9,0 95 25 137 18 3,00 gelocht emulgatorhaltig 3 glasklare Hartfolie, 2 0,11 E-PVC, 3 0,95 190 2,6 10,0 60 19 131 25 0,55 geschlitzt emulgatorhaltig 4 glasklar, schlagzäh 3 0,20 M-PVC, 4 1,00 210 2,5 10,0 45 9 - 15 0,65 emulgatorfrei 5 glasklar, weich 4 0,10 M-PVC, 170 3,4 4,1 57 10 - 17 0,60 emulgatorfrei 4 1,00 6 glasklar, weich 5 0,35 @0 % S-PVC, emulgatorfrei 6 4,00 160 8,5 10,0 100 28 133 21 3,75 20 % E-PVC, emulgatorhaltig 7 pigmentiert hart 6 0,65 S-PVC, 2 0,95 200 2,8 10,0 48 17 129 18 1,10 emulgatorhaltig 8 pigmentiert hart 7 0,08 M-PVC, 4 0,45 210 2,3 2,8 53 10 - 15 0,28 emulgatorfrei 9 pigmentiert schlagzäh 8 0,25 90 % M-PVC, emulgatorfrei 210 2,5 10,0 - 39 108 22 0,65 5 0,80 10 % E-PVC, emulgatorhaltig 10 pigmentiert weich 9 0,08 S-PVC, 1 0,50 160 2,6 10,0 45 19 75 17 0,31 emulgatorfrei 11 pigmentiert weich 10 0,23 E-PVC, emulgatorhaltig 3 3,50 170 7,2 15,0 100 23 132 25 3,13 12 transluzent hart 11 0,17 S-PVC, 210 2,3 10,0 53 18 138 18 0,62 emulgatorhaltig 2 0,95 Fortsetzung von Tabelle III S c h i c h t (a) S c h i c h t (b) V e r b u n d freitragende Folienbahn sinterförmige Polymerisat-Körner Herstellbedigungen E i g e n s c h a f t e n Bei- spiel- Art lfd.Nr. Dicke Art lfd.Nr. Schicht- max. Verweilzeit Gesamt- mittlerer Kap. Steighöhe Gesamt- Nr. aus Tab.I mm aus Tab.II dicke Schicht- in Heiz- in Kühl- poren- Porendurch- mm dicke mm Temp. zone zone volumen messer H2O DOP mm °C min min cm²/100g µm 13 transluzent hart, 12 0,05 M-PVC, 4 0,40 200 2,7 3,2 50 9 - 15 0,24 oberflächengeprägt emulgatorfrei 14 pigmentiert weich, 13 0,40 S-PVC, 1 0,90 160 3,2 10,0 58 23 78 18 0,95 oberflächengeprägt emulgatorfrei 15 pigmentiert schlagzäh, ober- 14 0,25 S-PVC, 2 0,95 230 2,5 3,1 45 17 135 18 0,70 flächengeprägt emulgatorhaltig The following data are determined: TABLE III Examples of flat composites produced according to the invention Layer (a) Layer (b) composite Self-supporting film web, sintered polymer grains, production conditions, properties At- Game Art No. Thickness Item No. Shift max. Dwell time total average cap. Total height No. from table 1 mm from table 2 thick layer in heating in cooling pore pore diameter mm thickness mm Temp. zone zone volume meter H2O DOP mm ° C min min cm² / 100g µm 220 2.9 3.5 55 18 148 18 0.75 1 clear rigid film 1 0.30 S-PVC, 2 0.95 Contains emulsifiers 2 clear rigid film, 1 0.30 S-PVC, 2 3.50 160 7.5 9.0 95 25 137 18 3.00 perforated contains emulsifier 3 clear rigid film, 2 0.11 E-PVC, 3 0.95 190 2.6 10.0 60 19 131 25 0.55 slotted contains emulsifier 4 clear, impact resistant 3 0.20 M-PVC, 4 1.00 210 2.5 10.0 45 9 - 15 0.65 emulsifier free 5 clear, soft 4 0.10 M-PVC, 170 3.4 4.1 57 10 - 17 0.60 emulsifier-free 4 1.00 6 crystal clear, soft 5 0.35 @ 0% S-PVC, emulsifier free 6 4.00 160 8.5 10.0 100 28 133 21 3.75 20% E-PVC, Contains emulsifiers 7 pigmented hard 6 0.65 S-PVC, 2 0.95 200 2.8 10.0 48 17 129 18 1.10 Contains emulsifiers 8 pigmented hard 7 0.08 M-PVC, 4 0.45 210 2.3 2.8 53 10-15 0.28 emulsifier free 9 pigmented impact resistant 8 0.25 90% M-PVC, emulsifier-free 210 2.5 10.0 - 39 108 22 0.65 5 0.80 10% E-PVC, Contains emulsifiers 10 pigmented soft 9 0.08 S-PVC, 1 0.50 160 2.6 10.0 45 19 75 17 0.31 emulsifier free 11 pigmented soft 10 0.23 E-PVC, Contains emulsifiers 3 3.50 170 7.2 15.0 100 23 132 25 3.13 12 translucent hard 11 0.17 S-PVC, 210 2.3 10.0 53 18 138 18 0.62 Contains emulsifier 2 0.95 Continuation from Table III Layer (a) Layer (b) composite Self-supporting film web, sintered polymer grains, production conditions, properties At- Game Art No. Thickness Item No. Shift max. Dwell time total average cap. Total height No. from Table I mm from Table II thick layer- in heating- in cooling pores- pore diameter- mm thick mm Temp. zone zone volume meter H2O DOP mm ° C min min cm² / 100g µm 13 translucent hard, 12 0.05 M-PVC, 4 0.40 200 2.7 3.2 50 9 - 15 0.24 surface embossed emulsifier-free 14 pigmented soft, 13 0.40 S-PVC, 1 0.90 160 3.2 10.0 58 23 78 18 0.95 surface embossed emulsifier-free 15 pigmented impact-resistant, 14 0.25 S-PVC, 2 0.95 230 2.5 3.1 45 17 135 18 0.70 embossed with emulsifier

Claims

Claims: 1. A method for producing a flat composite aUS: a) a compact, optionally perforated or foamed layer, consisting from at least one vinyl chloride polymer, which is 0 to 25 percent by weight on the polymer, of polymerized monomers that are copolymerizable with vinyl chloride contains, and the 0.7 to approx. 45 percent by weight, based on the mixture, Usual additives were added, as well as b) an open-pored, made of sintered Vinyl chloride polymer grains existing layer by applying the polymer grains on layer a), heating to 150 to 230 OC on a metal surface, cooling and separating the composite from the metal surface, characterized in that one self-supporting, by calendering or extrusion in a thermoplastic state Prefabricated foil web placed on a carrier foil made of metal, with sinterable Polymer grains coated and the grains layer pressure and contactless from above is heated, with sintering of the polymer grains forming a composite with the prefabricated Forms film web, which is cooled and peeled off from the carrier film of Met> will.

2. The method according to claim 1, characterized in that the self-supporting Foil web is placed on an endlessly rotating carrier foil made of metal.

3. The method according to claim 1, characterized in that the heating the polymer grain layer by thermal radiation and / or by a heated, inert Gas takes place.

4. Process according to Claims 1 to 3, characterized in that the self-supporting film web is compact and, if necessary, provided with holes, and a thickness of 0.04 to 0.7 mm.

5. Process according to Claims 1 to 4, characterized in that a polymer grain layer 0.05 to 3 mm thick on the self-supporting film web is brought on.