DE2856223A1

DE2856223A1 - PROCESS FOR MANUFACTURING GRANULES FROM A SOLUTION

Info

Publication number: DE2856223A1
Application number: DE19782856223
Authority: DE
Inventors: Roland Dr Haeberli; Hans Dr Mollet
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1977-12-29
Filing date: 1978-12-27
Publication date: 1979-07-12
Also published as: GB2011800A; JPS5496479A; CH633973A5; GB2011800B

Description

DR. BERG DiPL.-ING. STAPF DIPL.-ING. SCH WABE DR. DR. SANDMAIRDR. BERG DiPL.-ING. STAPF DIPL.-ING. SCH WABE DR. DR. SANDMAIR

Postfach 860245 · 8000 München 86P.O. Box 860245 8000 Munich 86

Anwaltsakte: 29 7'i7Attorney's file: 29 7'i7

CIP.A-fiF.TOy AC!
Pasel / SCHWEIZCIP.A-fiF.TOy AC!
Pasel / SWITZERLAND

Verfahren zur Ferstellunp vor -Granulaten aus einer L"sunpProcess for the production of granules from a L "sunp

Case 1-1151?*Case 1-1151? *

909828/0761909828/0761

■»(089)988272 Telegramme: Bankkonten: Hypo-Bank München 4410122850■ »(089) 988272 Telegrams: Bank accounts: Hypo-Bank Munich 4410122850

988273 BERGSTAPF (BLZ 700200H) Swifl Code: HYPO DE MM 988273 BERGSTAPF (BLZ 700200H) Swifl Code: HYPO DE MM

⁹⁸⁸²⁷⁴ TELEX: Bayer. Vereinsbank München 453100 (BLZ 70020270) ⁹⁸³³¹⁰ 0524560 BER Postscheck MOnchen 65343-808 (BLZ 70010080) ⁹⁸⁸²⁷⁴ TELEX: Bayer. Vereinsbank Munich 453100 (bank code 70020270) ⁹⁸³³¹⁰ 0524560 BER Postscheck Munich 65343-808 (bank code 70010080)

CIBA-GEIGYAG, CH-4002 BaselCIBA-GEIGYAG, CH-4002 Basel

Case 1-11515*Case 1-11515 *

CiBA-GEiGYCiBA-GEiGY

Verfahren zur Herstellung von Granulaten aus einer LösungProcess for the production of granules from a solution

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Granulaten aus einer Lösung sowie, als industrielles Erzeugnis, die mittels dieses Verfahrens hergestellten Granulate, als auch die Anwendung dieses Verfahrens zur Isolierung eines Feststoffes aus einer Lösung.The invention relates to a method for the production of granules from a solution as well as industrial product, the granules produced by this process, as well as the application of this Process for the isolation of a solid from a solution.

Aus der DOS 2.412.369 ist ein Verfahren zur Herstellung von nichtstäubenden, leicht benetzbaren und rasch löslichen Granulaten bekannt, indem man die zu granulierende Substanz in einer diese Substanz nicht lösenden Flüssigkeit suspendiert und die Suspension mit einer zweiten Flüssigkeit, welche diese Substanz benetzt bis löst und mit der ersten Flüssigkeit nicht oder nur teilweise mischbar ist, versetzt und das Gemisch so lange einer turbulenten Durchmischung unterwirft, bis sich Agglomerate bzw. Granulate dieser Substanz bilden, diese abtrennt und trocknet.From DOS 2.412.369 is a process for the production of non-dusting, easily wettable and quickly soluble granules known by not mixing the substance to be granulated in one of these substances suspending the dissolving liquid and the suspension with a second liquid which wets this substance until dissolves and is not or only partially miscible with the first liquid, added and the mixture so long subjected to a turbulent mixing until agglomerates or granules of this substance form, this separates and dries.

Aus der belgischen Patentschrift 848.014 ist ferner ein Verfahren zur Agglomerierung einer Substanz aus zwei oder mehreren Flüssigkeiten bekannt, die miteinander völlig mischbar sind, wobei man ebenfalls von einer Suspension der Festsubstanz in mindestens einer der Flüssigkeiten ausgeht.From the Belgian patent 848.014 there is also a method for agglomerating a substance known from two or more liquids that are completely miscible with one another, one also of a suspension of the solid substance in at least one of the liquids emanates.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass man eine Festsubstanz aus ihrer Lösung in einer Flüssigkeit granulieren kann.It has now surprisingly been found that a solid substance can be obtained from its solution in a liquid can granulate.

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Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von Granulaten aus einer Lösung unter anschliessender Abtrennung und ggf. Trocknung ist dadurch gekennzeichnet, dass man die Lösung eines Feststoffes in einem für diesen Feststoff geeigneten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch unter Führen zu einer zweiten Flüssigkeit oder Flüssigkeitsgemisch langsam zugibt, welche mit der Lösungsflüssigkeit des Feststoffes bei 20°C vollständig oder teilweise mischbar ist, und worin der Feststoff unlöslich oder schwerlöslich ist, mit der Bedingung, dass das System für den Fall, dass die beiden Flüssigkeiten keine zwei Phasen bilden, soviel Salz enthält, dass ein flüssiges Zweiphasensystem vorliegt.The inventive method for production of granules from a solution with subsequent separation and optionally drying is characterized in that one has the solution of a solid in one for this Solid suitable solvent or solvent mixture leading to a second liquid or Liquid mixture slowly adds, which with the solution liquid of the solid is completely or partially miscible at 20 ° C, and in which the solid is insoluble or is sparingly soluble, with the condition that the system in the event that the two liquids do not form two phases, contains so much salt that a liquid two-phase system is present.

Als Salze kommen beispielsweise Alkalisalze von anorganischen Säuren in Betracht, z.B. Alkalisalze von Salzsäure, Schwefelsäure und Phosphorsäure, wobei es sich z.B. um NaCl, Na₃SO₄ (Glaubersalz) und Phosphatsalze handelt. Dieses Salz kann dabei schon in dem zu agglomerierenden Farbstoff enthalten sein, dem Flüssigkeitssystem erst zugegeben werden oder auch in der Form vorhanden sein, dass der Feststoff selbst salzartigen Charakter aufweist, wie dies z.B. bei kationischen Farbstoffen der Fall ist.The salts are, for example, alkali salts of inorganic acids, for example alkali salts of hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid, such as NaCl, Na ₃ SO ₄ (Glauber's salt) and phosphate salts. This salt can already be contained in the dye to be agglomerated, first added to the liquid system, or it can also be present in the form that the solid itself has a salt-like character, as is the case, for example, with cationic dyes.

Die Durchführung des Verfahrens besteht dabei zum Beispiel darin, dass man den zu agglomerierenden Feststoff in einer geeigneten, diesen Feststoff lösenden Flüssigkeit oder einem Flüssigkeitsgemisch löst und diese Lösung unter Rühren zu der zweiten Flüssigkeit oder einem Flüssigkeitsgemisch, worin der Feststoff unlöslich oder schwerlöslich 1st, langsam zugibt und das Gemisch so lange rührt, bis sich Agglomerate bzw. Granulate dieses Feststoffes bilden, diese aus dem flüssigen System abtrennt und trocknet. Der Feststoff kann aber bereits auch als Lösung vorliegen.The method is carried out, for example, in that the solid to be agglomerated is removed in a suitable liquid which dissolves this solid or a liquid mixture dissolves and this solution, with stirring, to the second liquid or a liquid mixture in which the solid is insoluble or sparingly soluble 1st, add slowly and stir the mixture until agglomerates or granules of this solid form, separates this from the liquid system and dries it. However, the solid can already be in the form of a solution.

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Das Verfahren gemäss vorliegender Erfindung wird normalerweise bei einer Temperatur von 10 bis 30°C, vorzugsweise bei 15 bis 25⁰C während etwa 10 bis 20 Minuten durchgeführt.The method according to the present invention is normally carried out at a temperature of 10 to 30 ° C, preferably at 15 to 25 ⁰ C for about 10 to 20 minutes.

Die gebildeten Granulate werden vom flüssigen System durch an sich bekannte Art und Weise, beispielsweise durch Abnutschen oder Abfiltrieren abgetrennt und gegebenenfalls nach bekannten Methoden getrocknet.The granules formed are removed from the liquid system in a manner known per se, for example separated off by suction filtration or filtration and optionally dried by known methods.

Flüssigkeiten, welche den zu granulierenden Feststoff lösen, also als Lösungsflüssigkeit dienen, sind entweder Wasser oder eine organische Flüssigkeit, die geeignet ist, den zu granulierenden Feststoff zu lösen.Liquids which dissolve the solid to be granulated, i.e. which serve as dissolving liquid, are either Water or an organic liquid that is suitable for dissolving the solid to be granulated.

Die zweite Flüssigkeit soll mit der kiösungsflüssigkeit bei 20°C vollständig oder teilweise misphbar sein.) Als teilweise mischbar soll hier verstanden sein, dass bei 20°C mindestens ca. 20% der weiteren Flüssigkeit in der Lösungsflüssigkeit löslich sind.The second liquid should be completely or partially miscible with the dissolving liquid at 20 ° C. Partially miscible should be understood here to mean that at 20 ° C. at least approx. 20% of the further liquid is soluble in the dissolving liquid.

Verwendet man als Lösungsflüssigkeit Wasser, so ist die zweite Flüssigkeit eine organische Flüssigkeit oder ein Gemisch von organischen Flüssigkelten.If water is used as the solution liquid, so the second liquid is an organic liquid or a mixture of organic liquids.

Es versteht sich, dass auch umgekehrt die Lösungsflüssigkeit organischer Natur sein kann und die weitere Flüssigkeit Wasser oder auch eine andere organische Flüssigkeit oder Gemisch von organischen Flüssigkeiten.It goes without saying that, conversely, the dissolving liquid can also be of an organic nature and the other Liquid water or another organic liquid or mixture of organic liquids.

Geeignete organische Flüssigkeiten zur Verwendung in dem erfindungsgemässen Verfahren sind abhängig von der weiteren erfindungsgemäss zu verwendenden Flüssigkeit und von der Natur des jeweilig zu granulierenden Feststoffes. Es handelt sich beispielsweise um Alkohole, wie 2-Aethyl-1-hexanol, Aethanol und Butanol; aliphatische Kohlenwasserstoffe, sowohl offenkettige als auch ringförmige, wie n-Hexan und Benzin oder Cyclohexane aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Chlorbenzol, Xylol und Toluol\ halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Trichloräthan,Suitable organic liquids for use in the process according to the invention are dependent on the further liquid to be used according to the invention and on the nature of the particular solid to be granulated. These are, for example, alcohols such as 2-ethyl-1-hexanol, ethanol and butanol; aliphatic hydrocarbons, both open-chain and ring-shaped, such as n-hexane and gasoline or cyclohexanes, aromatic hydrocarbons such as benzene, chlorobenzene, xylene and toluene \ halogenated aliphatic hydrocarbons, such as trichloroethane,

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Tetrachlorkohlenstoff, Methylenchlorid, Chloroform und Perchloräthylen, oder gemischt halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie die unter der Handelsbezeichnung "Frigen" bekannten, z.B. Trichlortrifluoräthan (Frigen 113 CR), sowie Ester, wie Essigsäureäthylester. Besonders geeignet sind Ketone wie z.B. Aceton, oder Aethylmethylketon, und aliphatische Alkohole, wie z.B. n-Propanol, n-Butanol oder Diacetonalkohol. Definitionsgemäss kommen auch Gemische von organischen Flüssigkeiten, vorteilhaft im Mischungsverhältnis 1:1 in Betracht.Carbon tetrachloride, methylene chloride, chloroform and perchlorethylene, or mixed halogenated hydrocarbons, such as those known under the trade name "Frigen", e.g. trichlorotrifluoroethane (Frigen 113 CR), as well as Esters, such as ethyl acetate. Ketones such as acetone or ethyl methyl ketone and aliphatic are particularly suitable Alcohols such as n-propanol, n-butanol or diacetone alcohol. By definition, there are also mixtures of organic liquids, advantageously in a mixing ratio of 1: 1.

Als zweite Flüssigkeit sollte eine solche verwendet werden, welche in Eigenschaft und Menge befähigt 1st, die Lösungsflüssigkeit des Feststoffes aufzunehmen.A second liquid should be used which is capable of its properties and quantity To take up the solution liquid of the solid.

Die weitere Flüssigkeit wird im Verhältnis zur ersten Flüssigkeit oder zum Feststoff in Mengen eingesetzt, die abhängig sind von z.B. der Konzentration des Feststoffes in der Lösung, von der Affinität der zweiten Flüssigkeit zum Feststoff, von der Aufnahmefähigkeit der Lösungsflüssigkeit durch die zweite Flüssigkeit sowie von der Löslichkeit der zweiten Flüssigkeit in der ersten.The additional liquid is used in proportion to the first liquid or to the solid in quantities, which are dependent on e.g. the concentration of the solid in the solution, on the affinity of the second liquid the solid, the absorption capacity of the solution liquid by the second liquid and the solubility the second liquid in the first.

Als weitere Flüssigkeit, welche mit der Lösungsflüssigkeit bei 20°C vollständig mischbar ist, kommt für den Fall, dass die Lösungsflüssigkeit Wasser ist, eine organische, mit Wasser bei 20°C lOO%ig mischbare Flüssigkeit bzw. ein Gemisch derartiger Flüssigkeiten in Frage, wobei es sich bei dieser organischen Flüssigkeit beispielsweise um niedere aliphatische Alkohole, wie Aethanol, Methanol und insbesondere Propylalkohol, wie n- und iso-Propylalkohol, oder um Ketone, wie Aceton, handelt. Bevorzugte Gemische sind Wasser/Aceton oder Wasser/n-Propylalkohol.Another liquid, which is completely miscible with the solvent liquid at 20 ° C, is used for in the event that the solution liquid is water, an organic one, with water at 20 ° C 100% miscible liquid or a mixture of such liquids in question, wherein this organic liquid is, for example, lower aliphatic alcohols such as ethanol or methanol and especially propyl alcohol, such as n- and iso-propyl alcohol, or ketones such as acetone. Preferred mixtures are water / acetone or water / n-propyl alcohol.

Für den Fall, dass die Lösungsflüssigkeit organischer Natur ist, und die weitere Flüssigkeit ebenfalls organischer Natur mit der Bedingung, dass beide Flüssigkeiten sich bei 20°C 20 bis 100%ig mischen, kommen beispielsweiseIn the event that the solvent liquid is more organic Is nature, and the other liquid is also organic in nature with the condition that both liquids mix 20 to 100% at 20 ° C, come for example

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folgende organische Flüssigkeitsgemische in Betracht: Frigen/Isopropanol, Frigen/Aethanol, n-Butanol/Benzol, Benzol/ n-Propanol, Siedegrenzenbenzin/Isopropanol, Methanol/Formamid, Methanol/Aethylendichlorid, Perchloräthylen/iso- oder n-Propanol, Propanol/Butanol, Frigen/Methanol, Toluol/Methanol, Perchloräthylen/Methanol, und 1,1,1-Trichloräthan/ Methanol.the following organic liquid mixtures into consideration: Frigen / isopropanol, Frigen / ethanol, n-butanol / benzene, benzene / n-propanol, special boiling point petrol / isopropanol, methanol / formamide, Methanol / ethylene dichloride, perchlorethylene / iso- or n-propanol, propanol / butanol, frigen / methanol, toluene / methanol, Perchlorethylene / methanol, and 1,1,1-trichloroethane / Methanol.

Die Mengen der einzelnen Flüssigkeiten können in weiten Grenzen schwanken. Es kann sich um Verhältnisse der Lösungsflüssigkeit zur 2. Flüssigkeit von 1 : 99 bis 99 : 1 handeln. Bevorzugt ist ein Verhältnis von 30 : 70 bis 80 : 20, insbesondere 60 : 40.The quantities of the individual liquids can vary within wide limits. It can be proportions of the Trade solution liquid to 2nd liquid from 1:99 to 99: 1. A ratio of 30:70 to 80: 20, especially 60:40.

Bei dem zu granulierenden Feststoff kann es sich um jegliche Substanz, welche in Lösung vorliegt bzw. sich in einem geeigneten Lösungsmittel löst, handeln. Auch Gemische von Feststoffen sind möglich, sofern für jeden Feststoff ein geeignetes Lösungsmittelsystem vorliegt.The solid to be granulated can be any substance that is in solution or in dissolves in a suitable solvent. Mixtures of solids are also possible, provided that they are for each solid a suitable solvent system is present.

Beispielsweise handelt es sich um Farbstoffe, optische Aufheller oder Textilhilfsmittel, um pharmazeutische Produkte, Wirkstoffmischungen bei der Tablettenherstellung, Schädlingsbekämpfungsmittel, Nahrungs- und Genussmittel; um Antimicrobica und Bacteriostatica; Futtermittel, Pflanzenschutzmittel; um Waschmittel, um Papierhilfsmittel, um Photochemikalien, Lederchemikalien, um Polymere, Katalysatoren, Chemikalien und Düngemittel.For example, they are dyes, optical brighteners or textile auxiliaries, or pharmaceutical Products, mixtures of active ingredients in tablet production, pesticides, foodstuffs and luxury foods; around Antimicrobics and bacteriostatics; Animal feed, plant protection products; detergents, paper auxiliaries, photochemicals, leather chemicals, polymers, catalysts, Chemicals and fertilizers.

Unter Farbstoffe als Substanzen sind hier alle möglichen Klassen zu verstehen, sowohl koloristisch als auch chemisch, welche für eine wässrige und organische Applikation geeignet sind. Beispielswelse sind genannt: basische und kationische Farbstoffe, saure Farbstoffe, Schwefelfarbstoffe, Küpenfarbstoffe, Beizenfarbstoffe, Chromierfarbstoffe , Dispersionsfarbstoffe und Direktfarbstoffe, wobei die Farbstoffe im Molekül faserreaktive Gruppen enthalten können. Es versteht sich, dass auch Nahrungsmittelfarbstoffe und beispielsweise Lederfarbstoffe darunter fallen.Here, dyes as substances are to be understood as meaning all possible classes, both coloristic and chemical, which are suitable for aqueous and organic application. Examples of catfish are: basic and cationic dyes, acidic dyes, sulfur dyes, vat dyes, mordant dyes, chromating dyes, disperse dyes and direct dyes, where the dyes in the molecule can contain fiber-reactive groups. It goes without saying that also food colors and, for example, leather dyes fall under it.

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Chemisch gesehen handelt es sich z.B. um Nitroso-, Nitro-, Monoazo-, Disazo-, Trisazo-, Polyazo-, Stilben-, Carotenoide-, Diphenylmethan-, Triarylmethan-, Xanthen-, Acrldin-, Chinolln-, Methin-, Thiazol-, Indamin-, Indophenol-, Azin-, Oxazin-, Thiazin-, Lacton-, Aminoketon-, Hydroxyketon-, Anthrachinon-, Indigoide-, und Phthalocyaninfarbstoffe sowie um 1:1- oder 1:2-Metallkomplexfarbstoffe.From a chemical point of view, it is e.g. nitroso, nitro, monoazo, disazo, trisazo, polyazo, stilbene, Carotenoids, diphenylmethane, triarylmethane, xanthene, Acrldine, quinoline, methine, thiazole, indamine, indophenol, Azine, oxazine, thiazine, lactone, aminoketone, hydroxyketone, anthraquinone, indigoid, and phthalocyanine dyes as well as 1: 1 or 1: 2 metal complex dyes.

Als optische Aufheller, welche zum Weisstönen verwendet werden, kommen solche beliebiger Aufhellerklassen in Frage. Beispielsweise handelt es sich um Stilbenverbindungen , wie Cyanur-Derivate der 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfosäure oder Distyryl-biphenyle, Cumarine, Benzocumarine, Pyrazine, Pyrazoline, Oxazine, Mono- oder Dibenzoxazolyl-, Mono- oder Dibenzimidazolylverbindungen sowie Naphthalsäureimide, Naphthotriazol- und v-Triazolderivate.As optical brighteners, which are used for whitening, those of any brightener classes come in Question. For example, it is stilbene compounds such as cyanuric derivatives of 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid or distyryl-biphenyls, coumarins, benzocoumarins, pyrazines, pyrazolines, oxazines, mono- or dibenzoxazolyl-, Mono- or dibenzimidazolyl compounds and naphthalic acid imides, naphthotriazole and v-triazole derivatives.

Unter Textilhilfsmittel sind Chemikalien zu verstehen, die bei der Verarbeitung der verschiedenen Textilfasern zu fertigen Geweben benötigt werden, so z.B. Rohwollwaschmittel, Schmälzmittel, Schlichtmittel, Walkmittel, Imprägniermittel, Konservierungsmittel, Appretiermittel, Entschlichtungsmittel, Beuchmittel, Bleichereihilfsmittel, Färbereihilf smittel, wie Dispergier- und Egalisiermittel, Druckereihilfsmittel, Carbonisierhilfsmittel, Mercerisierhilfsmittel, Präparate zur Erzeugung von Knitter- und Schrumpffestigkeit, und antistatische Präparate.Textile auxiliaries are chemicals that are used in the processing of the various textile fibers are required for finished fabrics, e.g. raw wool detergents, lubricants, sizing agents, fulling agents, impregnating agents, Preservatives, finishing agents, desizing agents, wetting agents, bleaching auxiliaries, dyeing auxiliaries agents such as dispersing and leveling agents, printing auxiliaries, carbonising auxiliaries, mercerising auxiliaries, Anti-wrinkle and shrink-proof preparations and antistatic preparations.

Schädlingsbekämpfungsmittel sind allgemein bekannt. Sie dienen z.B. zur Vernichtung von Pflanzenschädlingen(z.B. Fungicide, Insecticide, Acaricide, Nematiclde, Molluscicide und Rodenticide) und zur Verhütung von Pflanzenkrankheiten. Pesticides are well known. They are used, for example, to destroy plant pests (e.g. Fungicide, Insecticide, Acaricide, Nematiclde, Molluscicide and Rodenticide) and for the prevention of plant diseases.

Unter Antimicrobica sind antimikrobielle Substanzen zu verstehen, die dazu bestimmt sind oder dazu dienen, durch Mikroorganismen bedingte nachteilige Veränderungen von Lebensmitteln zu verzögern oder zu verhindern.Antimicrobics are to be understood as meaning antimicrobial substances that are intended or are used to through Delay or prevent adverse changes in food caused by microorganisms.

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Bacteriostatica sind Substanzen, die das Wachstum von Bakterien hemmen oder verhindern.Bacteriostatica are substances that inhibit or prevent the growth of bacteria.

Unter Waschmittel sind solche Substanzen zu verstehen, die aufgebaut sind z.B. aus einer a) waschaktiven synthetischen Substanz, einem Waschrohstoff, b) einem Waschhilfsmittel(Waschmittelzusatz), c) Sonderzusätzen, wie Natriumperborat, Magnesiumsilikat, optische Bleichmittel, Netzmittel usw. und d) Streckungsmittel. Sowohl das Waschmittel als solches, als auch die einzelnen Komponenten können erfindungsgemäss granuliert werden.Detergents are to be understood as meaning those substances which are composed, for example, of a) active washing synthetic substance, a washing raw material, b) a washing aid (detergent additive), c) special additives, such as sodium perborate, magnesium silicate, optical bleaches, wetting agents, etc. and d) extenders. Both that Detergents as such and also the individual components can be granulated according to the invention.

Man erhält nach dem neuen Verfahren Granulate, bzw. Agglomerate, welche die verschiedensten Formen, wie beispielsweise kugelförmig, linsenförmig, länglich oder stäbchenförmig, aufweisen können. Der Durchmesser dieser Formen beträgt etwa 100 bis 1000 n, wobei diese Agglomerate von einer sehr einheitlichen Grosse sind. Es können aber auch grössere Agglomerate hergestellt werden, wobei in Abhängigkeit von der Rührdauer diese Agglomerate auch in eine Granulat-Form von der Grosse über 1000 übergeführt werden können.The new process gives granules or agglomerates which have a wide variety of shapes, such as for example spherical, lenticular, elongated or rod-shaped. The diameter of this Forms is about 100 to 1000 n, these agglomerates are of a very uniform size. It can but larger agglomerates can also be produced, these agglomerates also depending on the stirring time can be converted into a granulate form of the size over 1000.

Diese Agglomerate bzw. Granulate weisen die Eigenschaft auf, dass sie gegenüber der Pulverform der entsprechenden Substanz eine viel bessere Benetzung sowie eine höhere Lösegeschwindigkeit und raschere Dispergierbarkeit, ja sogar in gewissen Fällen "Instant"-Eigenschaften haben und ferner, dass sie nicht stäuben. Ferner sind sie sehr gut rieselfähig und weisen weiterhin ein hohes Schüttgewicht auf. Aus in Wasser oder organischem Medium löslichen Feststoffen lassen sich auf diese Weise Granulate mit "Instanf'-Eigenschaften herstellen, d.h. mit sofortigem Zerfall im Lösungsmedium. Die erhaltenen Agglomerate bzw. Granulate lassen sich im allgemeinen im Applikationsmedium leicht und ohne Verwendung spezieller Rühreinrichtungen verteilen oder lösen. Hervorzuheben ist ferner die hohe mechanische Stabilität der festen Granulate.These agglomerates or granules have the property that they are compared to the powder form of the corresponding Substance a much better wetting as well as a higher dissolution speed and faster dispersibility, yes even in certain cases have "instant" properties and furthermore that they do not dust. Furthermore, they are very free-flowing and still have a high bulk density. From soluble in water or organic medium In this way, solids can be granulates with "instant" properties produce, i.e. with immediate disintegration in the solution medium. The agglomerates or In general, granules can be easily immersed in the application medium without the use of special stirring devices distribute or solve. The high mechanical stability of the solid granules should also be emphasized.

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Die Ausbeute dieser Granulate kann bis zu 100% betragen. Die Granulierung verläuft in den meisten Fällen bei richtiger Auswahl der Flüssigkeiten vollständig, so dass sich die flüssige Phase klar von der festen Phase der Agglomerate abtrennt.The yield of these granulates can be up to 100%. In most cases, granulation takes place at Proper selection of liquids completely so that the liquid phase is clear from the solid phase of the agglomerates separates.

Eine spezielle Anwendung findet das neue Verfahren zur Isolierung und Trocknung von Feststoffen aus einer Lösung, indem man diese Lösung unter Rühren zu mindestens einer weiteren Flüssigkeit langsam zugibt, welche mit der Lösungsflüssigkeit des Feststoffes bei 20⁰C vollständig oder teilweise mischbar ist, und worin der Feststoff unlöslich oder schwerlöslich ist, mit der Bedingung, dass das System für den Fall, dass die beiden Flüssigkeiten keine zwei Phasen bilden, so viel Salz enthält, dass ein Zweiphasensystem vorliegt, und anschliessend dieses so lange einer Durchmischung unterwirft, bis sich Granulate der Feststoffe bilden, diese vom flüssigen System abtrennt und gegebenenfalls trocknet. Das erfindungsgemasse Verfahren eignet sich besonders zur Isolierung von Salzen aus deren Lösungen, wie sie bei der Synthese entstehen.The new method for isolating and drying solids from a solution is especially used by slowly adding this solution with stirring to at least one further liquid which is ^{completely or partially miscible with the liquid of the solids at 20 °} C., and in which the Solid is insoluble or sparingly soluble, with the condition that, in the event that the two liquids do not form two phases, the system contains so much salt that a two-phase system is present, and this is then subjected to thorough mixing until granules of the solids are mixed form, separates them from the liquid system and, if necessary, dries them. The process according to the invention is particularly suitable for isolating salts from their solutions, such as those formed during synthesis.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, ohne darauf zu beschränken. Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.The following examples illustrate the invention without restricting it. Temperatures are in degrees Celsius indicated.

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example 1

In einem Becherglas werden 100 ml Aceton vorgelegt. Unter Rühren werden bei Raumtemperatur 15 g gesättigte wässrige Ammoniumnitratlösung zugetropft. Es bildet sich sofort ein Granulat. Das Granulat wird abgenutscht und bei 40° getrocknet. Ausbeute ca. 99%.100 ml of acetone are placed in a beaker. With stirring, 15 g of saturated aqueous solution are obtained at room temperature Ammonium nitrate solution was added dropwise. Granules are formed immediately. The granulate is suction filtered and dried at 40 °. Yield approx. 99%.

Example 2

In einem Becherglas werden 100 ml n-Propanol vorgelegt. Dazu werden 8 g gesättigte wässrige Ammoniumnitratlösung unter Rühren bei Raumtemperatur zugetropft. Es bildet sich sofort ein leicht filtrierbares Granulat. Das Granulat wird bei 40° getrocknet. Ausbeute ca. 83%.100 ml of n-propanol are placed in a beaker. To this end, 8 g of saturated aqueous ammonium nitrate solution are added added dropwise with stirring at room temperature. Easily filterable granules are formed immediately. The granules will dried at 40 °. Yield approx. 83%.

Verwendet man anstelle von n-Propanol, n-Butanol oder Aethylmethy!keton, so erhält man ebenfalls ein leicht filtrierbares Granulat.Is used instead of n-propanol, n-butanol or Ethyl methyl ketone, an easily filterable one is also obtained Granules.

Example 3

In einem Becherglas werden 200 ml n-Propanol vorgelegt und dazu unter Rühren 20 g gesättigte wässrige Kaliumchloridlösung bei Raumtemperatur zugetropft. Es bilden sich sofort Granulate. Nach 10 Minuten Nachrühren werden die Granulate abfiltriert und im Vakuumtrockenschrank bei 40° getrocknet.200 ml of n-propanol are placed in a beaker and 20 g of saturated aqueous potassium chloride solution are added while stirring added dropwise at room temperature. Granules are formed immediately. After stirring for 10 minutes, the granules become filtered off and dried in a vacuum drying cabinet at 40 °.

Example 4

In einer gesättigten Lösung, bestehend aus 20 g Wasser und 25 g Harnstoff, werden zusätzlich 10 g Kochsalz gelöst. Die Lösung wird mit dem Tropftrichter langsam und unter Rühren bei Raumtemperatur in 200 ml Aceton getropft. Es bilden sich grobe Granulate, die abfiltriert und bei 40° im Vakuum getrocknet werden.In a saturated solution consisting of 20 g of water and 25 g of urea, an additional 10 g of common salt are dissolved. the The solution is slowly added dropwise to 200 ml of acetone at room temperature using the dropping funnel. It is formed coarse granules, which are filtered off and dried at 40 ° in a vacuum.

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Example 5

20 ml einer 8%igen wässrigen Lösung des Farbstoffs der Formel20 ml of an 8% aqueous solution of the dye formula

0 Cu 0 NH0 Cu 0 NH

^Na03^s\A I _M AA/^S¥^a ^Na0 3 ^s \ A I _M AA / ^S ¥ ^a

• ·—N=N—· · ·• · —N = N— · · ·

I Il i 11 II Il i 11 I.

V* Vv*V * Vv *

I II I

ψΐ SO₃Na ψΐ SO ₃ Na

ViVi Cl⁷ VCl ⁷ V

ClCl

werden unter Rühren zu 50 ml Aethanol zugetropft. Es bilden sich sofort gröbere Granulate, die abfiltriert werden.are added dropwise with stirring to 50 ml of ethanol. Coarser granules form immediately and are filtered off.

Wenn man die wässrige Farbstofflösung statt zu Aethanol zu äquivalenten Mengen von Propanol oder Aceton zutropft, erhält man ähnliche Granulate.If you use the aqueous dye solution instead of ethanol If equivalent amounts of propanol or acetone are added dropwise, similar granules are obtained.

Example 6

Wenn man den Farbstoff des Beispiels 5 in Methanol statt in Wasser löst und zu 50 ml Aethanol, Propanol oder Aceton zutropft, erhält man ebenfalls Granulate.If you dissolve the dye of Example 5 in methanol instead of in water and add 50 ml of ethanol, propanol or acetone is added dropwise, granules are also obtained.

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Claims

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Claims

1 · Process for the production of granules from a Solution with subsequent separation and optionally drying, characterized in that a solution of a solid in a solvent or solvent mixture suitable for this solid with stirring slowly adding a second liquid or liquid mixture, which is mixed with the dissolving liquid of the solid is completely or partially miscible at 20 ° C, and wherein the solid is insoluble or sparingly soluble with the condition that the system, in the event that the two liquids do not form two phases, so much salt contains that there is a liquid two-phase system.

2. The method according to claim 1, characterized in that at least one of the two liquids is an organic Is solvent.

3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that the solution of the solid in one liquid to the second liquid at a temperature of 10 to 30 ° C, in particular 15 to 25 ° C.

4. The method according to claims 1 to 3, characterized characterized in that the second liquid used is one which is capable of properties and quantity is to absorb the solution liquid of the solid.

5. The method according to claims 1 to 4, characterized in that the liquid wherein the solid dissolved is water and the second liquid is an organic liquid or a mixture. organic liquids is.

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6. The method according to claims 1 to 4, characterized in that the liquid wherein the solid an organic liquid or a mixture of organic liquids and the second liquid is dissolved Water is.

7. The method according to claims 1 to 4, characterized in that the liquid wherein the solid an organic liquid or a mixture of organic liquids and the second liquid is dissolved an organic liquid different from the solution liquid or a mixture of organic liquids is.

8. The method according to claims 1 to 7, characterized in that as the organic liquid a ketone, or an aliphatic alcohol \ ^r is erwendet.

9. The method according to claim 8, characterized in that the ketone acetone, or AethylmethyIketon, and as an aliphatic alcohol, n-propanol, n-butanol or diacetone alcohol is used.

10. The method according to claims 1 to 9, characterized in that the solid is in salt form.

11. The granules obtained by the process of claims 1 to 10.

12. Use of the method according to claims 1 to 10 for Isolieruag a solid from a solution.

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