Die Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung von gut rieselfähigen, nichtstäubenden leicht benetzbaren und gut löslichen Granulaten beliebiger Grösse aus eihem Mehrphasensystem, sowie, als industrielles Erzeugnis, die mittels dieser Verfahren hergestellten nichtstäubenden leicht benetzbaren und gut löslichen Granulate.
Bisher werden bestimmte Handeisformen von festen Substanzen als normal getrocknete und fein gemahlene Pulver oder als zerstäubungsgetrocknete Mikrogranulate in den Handel gebracht. Beide Arten haben Jedoch den Nachteil, dass sie mehr oder weniger stark stäuben; zudem ist ihre Lösungsgeschwindigkeit infolge schlechter Benetzung in vielen fällen für die modernen Anforderungen der Praxis zu gering, was demzufolge z. T. lange Zeiten für die Herstellung von Lösungen oder aufwendige Rühreinrichtungen erfordert. Man hat deshalb versucht, die Benetzung durch Zugabe von Netzrnit- teln vor allem in Farbstoffpräparaten zu verbessern.
Der Übergang von der konventionellen Trocknung zur Zerstäubungstrocknung vermag in gewissen Fällen bei gleicher Zusammensetzung des Produktes die Benetzung zu verb es- serin, in anderen Fällen jedoch wird sie aber verschlechtert.
Die in industriellen Zerstäubungstrocknern erzeugten Mikrogranulate haben ferner meist ein sehr breites Spektrum der Korngrössen mit einem grossen Feinanteil. Letzterer ist nicht nur sehr ungünstig wegen seiner Neigung zur Bildung von Staub, sondern er beeinträchtigt auch die Benetzbarkeit dieser Pulver durch Klumpenbildung beim Einbringen in eine Flüs sigkeit Diese Nachteile wurden in der Lebensnritteltechnologie schon seit einiger Zeit erkannt; es wurden deshalb Methoden entwickelt, um den Feinanteil zu eliminieren, wie z. B. durch nachträgliches Agglomerieren der Pulver in besonderen Apparaturen.
Natürlich hat man auch bei Farbstoffen schon lange mit mehr oder weniger Erfolg versucht, den Feinanteil abzutrennen und wieder in den Trocknungsprozess zurückzuführen.
Ohne sehr grossen apparativen Aufwand oder hohe Verluste ist es aber bisher nicht möglich, ein relativ grobes Granulat mit enger Kornverteilungskurve durch Zerstäubungstrocknung zu erhalten.
Man hat deshalb in neuer Zeit versucht, die Farbstoffe z. B. durch Kompaktierung oder Extrudierung in eigentliche Granulate von 1 mm Korngrösse oder mehr überzuführen.
Solche Granulate können bei geeigneter Zusammensetzung eine derartige Festigkeit aufweisen, dass sie keinen Staub bilden, auch bei langem und intensivem Rütteln. Sie haben aber den Nachteil, dass ihre Lösungsgeschwindigkeit niedrig ist, im besten Falle jedoch die Werte der entsprechenden Pulver erreicht.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass es durch eine neuartige Methode der Granulierung möglich ist, zu mechanisch sehr stabilen, nichtstäubenden und trotzdem leicht benetzbaren und gut löslichen Granulaten beliebiger Grösse zu gelangen.
Dieses neue Verfahren besteht darin, dass man die zu granulierende Substanz in einer diese Substanz nicht lösenden Flüssigkeit suspendiert und diese Suspension mit kleinen Mengen einer zweiten Flüssigkeit, welche diese Substanz allein benetzt und mit der ersten Flüssigkeit nicht mischbar ist, so versetzt, dass sich ein Mehrphasensystem bildet, und das Gemisch so lange schüttelt, bis sich Agglomerate dieser Substanz bilden, diese abtrennt und trocknet.
Als zu granulierende Substanzen können hier die verschiedensten eingesetzt werden; insbesondere handelt es sich um Farbstoffe, optische Aufheller oder Textilhilfsmittel.
Unter Farbstoffe sind hier alle möglichen Klassen zu verstehen, sowohl koloristisch als auch chemisch. Beispielsweise sind genannt basische Farbstoffe, saure Farbstoffe, Schwefelfarbstoffe, Küpenfarbstoffe, Beizenfarbstoffe, Chromierfarbstoffe, Dispersionsfarbstoffe, Pigmente, und insbesondere Direktfarbstoffe, wobei diese Farbstoffe im Molekül faserreaktive Gruppen enthalten können. Es versteht sich, dass auch Nahrungsmittellarbstoffe und beispielsweise Lederfarbstoffe darunter fallen.
Chemisch gesehen handelt es sich z. B. um Nitroso-, Nitro-, Monoazo-, Disazo-, Trisazo-, Polyazo-, Stilben-, Carotenoide-, Diphenylmethan-, Triarylmethan-, Xanthen-, Acridin-, Chinolin-, Methin-, Thiazol-, Indamin-, Indophenol-, Azin-, Oxazin-, Thiazin-, Lacton-, Aminoketon-, Hydroxyketon-, Anthrachinon-, lndigoide- und Phthalocyaninfarbstoffe sowie um 1 :1- oder 1: 2-Metallkomplexfarbstoffe.
Diese Farbstoffe können sowohl in handelsüblicher Form oder als getrockneter oder feuchter Farbstoffpresskuchen erfindungsgemäss verwendet werden. Vorteilhafterweise sollen sie als möglichst fein gemahlene Pulver vorliegen.
Als optische Aufheller, welche zum Weisstönen verwendet werden, kommen solche beliebiger Auffiellerklassen in Frage.
Beispielsweise handelt es sich um Stilbenverbindungen, Cumarine, Benzocumarine, Pyrazine, Pyrazoline, Oxazine, Di benzoxazolyl- oder Dibenzimidazolylverbindungen sowie Naphthalsäureimide.
Unter Textilhilfsmittel sind Chemikalien zu verstehen, die bei der Verarbeitung der verschiedenen Textilfasern zu fertigen Geweben benötigt werden, so z. B. Rohwollwaschmittel, Schmälzmittel, Schlichtemittel, Walkmittel, Impräg niermittel, Konservierungsmittel, Appretiermittel, Entschlichtungsmittel, Beuchmittel, Bleichereihilfsmittel, Färbereilnifs- mittel wie Dispergier- und Egalisiermittel, Druckereihilfsmittel, Carbonisierhilfsmittel, Mercerisierhilfsmittel, Präparate zur Erzeugung von Knitter- und Schrumpffestigkeit, und antistatische Präparate.
Die zu granulierende Substanz ist vorteilhaft in Mengen von 1 bis 150%, bezogen auf die 1. Flüssigkeit, vorhanden.
Flüssigkeiten, welche die zu granulierenden Substanzen nicht lösen, sind entweder Wasser oder organische Flüssigkeiten.
Als zweite Flüssigkeit, welche die zu granulierende Substanz allein benetzt, kommt für den Fall, dass die erste Flüssigkeit Wasser ist, eine organische mit Wasser nicht mischbare Flüssigkeit in Frage, und für den Fall, dass die erste Flüssigkeit eine solche organische ist, Wasser.
Dabei kommen als solche organische Flüssigkeiten generell all diejenigen in Betracht, welche die Substanz entweder alleine nicht lösen bzw. diese sehr gut benetzen. Diese Eigenschaften aufweisende organische Flüssigkeiten sind abhängig von der Natur der jeweilig zu granulierenden Substanz. Es handelt sich beispielsweise um Alkohole, wie 2-Äthyl-1-hexanol; aliphatische Kohlenwasserstoffe, sowohl offehkettig als auch ringförmig, wie n-Hexa? oder Cyclohexan; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol; halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff, Methylenchlorid und Chloroform, oder gemischt halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie die unter der Handelsbezeichnung Frigen bekannten, z. B. Trichlortrifluöräthan (Frigen 113 CR), sowie Ester, wie Essigsäureäthylester.
Vorteilhaft verwendet man die zweite Flüssigkeit in Mengen von 1 bis 30%, insbesondere 2,5 bis 10%, bezogen auf die erste Flüssigkeit, oder in Mengen von 10 bis 90%, insbesondere 15 bis 50%, bezogen auf die Substanzmenge.
Diese Mischungsverhältnis-Mengen sollten weitgehend eingehalten werden, da sich bei zu grossen Abweichungen, insbesondere nach oben, ansonsten unerwünschte zusammenhängende Massen bilden könnten.
Gegebenenfalls können der zweiten Flüssigkeit Hilfsmittel, wie insbesondere Bindemittel, dann auch oder daneben noch Netzmittel, Coupagemittel, Sprengmittel, Solubilisiemngs- mittel oder Dispergiermittel in beliebigen Mengen zugesetzt werden. Alle diese Hilfsmittel müssen wasserlöslich sein.
Insbesondere die Bindemittel dienen vor allem zur Erhöhung der mechanischen Festigkeit der Granulate. Als solche Bindemittel sind zu erwähnen: Polyvinylalkohol, Cellulosederivate, wie Carboxymethylcellulose und Hydroxypropylcellulose, Polyvinylpyrrolidon sowie Dextrin.
Das erfindungsgemässe Verfahren als solches besteht darin, dass man die zu granulierende Substanz unter Rühren in einer diese Substanz nicht lösenden Flüssigkeit suspendiert, mit einer zweiten Flüssigkeit, die mit der ersten nicht mischbar ist und welche diese Substanz benetzt, im definierten Mengenverhältnis versetzt, wobei sich ein Dreiphasensystem bildet und das Gemisch heftig schüttelt. Der Schüttelvorgang selbst muss sehr turbulent sein. Dies wird z. B. dadurch erreicht, dass man sehr starke Rührbewegungen ausführt, einen Vibro-Mischer verwendet oder in einer Schüttelmaschine oder Turbuln arbeitet. In dem Zweiphasensystem bilden sich sodann Substanzagglomerate, welche in Abhängigkeit von der Schütteldauer verschiedene Grösse erreichen können.
Diese Agglomerate werden sodann vom flüssigen Zweiphasensystem durch eine an sich bekannte Art und Weise, beispielsweise durch Abrutschen oder Abfiltrieren, abgetrennt und nach bekannten Methoden getrocknet.
Eine Durchführungsform besteht z. B. darin, dass man einen Direktfarbstoff in n-Hexan suspendiert, unter Rühren mit 15 bis 50%, bezogen auf den Direktfarbstoff, Wasser unter Zusatz von maximal 5 %, bezogen auf den Direktfarbstoff, Dextrin als Bindemittel versetzt und das Gemisch solange schüttelt, bis sich in dem Dreiphasensystem Farbstoff-Agglomerate bilden, diese davon abtrennt und trocknet.
In einer Abänderung des Verfahrens wird die zu granulierende Substanz zu einem Zweiphasensystem, bestehend aus einer diese Substanz nicht lösenden Flüssigkeit und einer zweiten Flüssigkeit, welche die Substanz alleine benetzt, und mit der ersten Flüssigkeit nicht mischbar ist, kontinuierlich unter Rühren und anschliessendem Schütteln derart zugegeben, dass sich Agglomerate dieser Substanz bilden, diese von dem Zweiphasensystem abtrennt und trocknet.
Sinngemäss gilt das für die zu granulierende Substanz und für die Flüssigkeiten eingangs Gesagte auch in diesem Verfahren.
Man erhält nach diesem Verfahren Granulate, welche die verschiedensten Formen, wie beispielsweise kugelförmig, linsenförmig, länglich oder stäbchenförmig, aufweisen können.
Der Durchmesser dieser Formen beträgt vorzugsweise 0,1 bis 5 mm. Diese Granulate weisen überraschenderweise die Eigenschaft auf, dass sie gegenüber den entsprechenden Pulverformen eine viel höhere Lösegeschwindigkeit haben, insbesondere in kaltem und heissem Wasser und ferner, dass sie nicht stäuben und zudem sehr gut benetzbar sind. Ferner sind sie sehr gut rieselfähig.
Die Ausbeute dieser Granulate kann bis zu 100% betragen.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung veranschaulichen, ohne sie darauf zu beschränken.
Beispiel 1
Zu 20 Vol.-Teilen Tetrachlorkohlenstoff gibt man 4 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel
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wobei man unter kräftigem Schütteln in der Turbula während 20 Minuten eine Suspension erhält. Zu dieser fügt man 1,5 Vol.-Teile Wasser und schüttelt diese Mischung 40 Minuten.
Man erhält linsenförmige Farbstoff-Agglomerate von 0,5 bis 1 mm Durchmesser, welche man vom Zweiphasensystem abtrennt und trocknet, wobei gelbe Farbstoff-Granulate erhalten werden, die gut rieselfähig, nichtstäubend, leicht benetzbar und in kaltem Wasser gut löslich sind.
Beispiel 2
Zu 20 Vol.-Teilen n-Hexan gibt man 4 Teile des Farbstoffes der Formel
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und schüttelt das Ganze 12 Minuten in der Schüttelmaschine, wobei man eine Suspension erhält. Zu dieser fügt man 1 Vol. Teil Wasser und schüttelt diese Mischung 40 Minuten. Man erhält kugelige bis längliche Farbstoff-Agglomerate von 0,5 bis 3 mm Durchmesser, welche man vom Zweiphasensystem durch Abdekantieren abtrennt und trocknet, wobei man röt [ ich-violette Farbstoff-Granulate erhält, die gut rieselfähig, aichtstäubend, leicht benetzbar und in kaltem Wasser gut löslich sind.
Beispiel 3
In 20 Vol.-Teile n-Hexan gibt man 4 Gewichtsteile eines optischen Aufhellers der Formel
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und schüttelt das Ganze heftig während 5 Minuten, wobei man eine Suspension erhält. Zu dieser fügt man o,5 Vol.-Teile Wasser und schüttelt diese Mischung 20 Minuten. Man erhält kugelförmige Agglomerate von 0,5 bis 3 mm Durchmesser, welche man vom Zweiphasensystem abtrennt und trocknet, wobei man optische Aufheller-Granulate erhält, die gut rieselfähig, nichtstäubend, leicht benetzbar und in kaltem Wasser gut löslich sind.
Verwendet man als optischen Aufheller einen solchen der Formel
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suspendiert diesen in Perchloräthylen und granuliert mit Wasser, so erhält man bei im übrigen gleicher Arbeitsweise ebenbürtige Granulate
Verwendet man als optischen Aufheller einen solchen der Formel
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suspendiert diesen in Cyclohexan und granuliert mit Wasser, so erhält man bei im übrigen gleicher Arbeitsweise ebenbürtige Granulate.
Verwendet man als optischen Aufheller einen solchen der Formel
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suspendiert diesen in Wasser und granuliert mit Toluol, so erhält man bei im übrigen gleicher Arbeitsweise ebenbürtige Granulate.
Beispiel 4
Zu 20 Vol.-Teilen n-Hexan gibt man 4 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel
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(getrockneter Presskuchen) wobei man unter kräftigem Schütteln während 20 Minuten eine Suspension erhält. Zu dieser fügt man 0,5 Vol.-Teile Wasser und schüttelt diese Mischung während einer Stunde.
Man erhält kugelförmige Farbstoff-Agglomerate von etwa 1 bis 3 mm Durchmesser, welche man vom Zweiphasensystem abtrennt und trocknet, wobei man ockergelbe Farbstoffgranu [ ate erhält, die gut rieselfähig, nichtstäubend, leicht benetzbar ind in kaltem Wasser gut löslich sind.
Beispiel 5
Zu 20 Vol.-Teilen n-Hexan gibt man 4 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel
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(getrockneter Presskuchen) wobei man unter kräftigem Schütteln während 10 Minuten eine Suspension erhält. Zu dieser fügt man 0,7 Vol.-Teile Wasser und schüttelt diese Mischung weitere 15 Minuten.
Man erhält kugelförmige Farbstoffagglomerate von etwa 0,5 bis 1 mm Durchmesser, welche man vom Zweiphasensystem abtrennt und trocknet. Die erhaltenen gelben Farbstoff-Granulate sind gut rieselfähig, nichtstäubend, leicht benetzbar und in kaltem Wasser gut löslich.
Beispiel 6
Zu 20 Vol.-Teilen n-Hexan gibt man 4 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel
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wobei man unter kräftigem Schütteln während 12 Minuten eine Suspension erhält. Zu dieser fügt man 1,5 Vol.-Teile Wasser und schüttelt diese Mischung weitere 10 Minuten.
Man erhält kugelförmige Farbstoff-Agglomerate einheitlicher Grösse von etwa 0,5 bis 2 mm Durchmesser, welche man vom Zweiphasensystem abtrennt und trocknet. Die erhaltenen Farbstoffgranulate sind gut rieselfähig, nichtstäubend, leicht benetzbar und in kaltem Wasser gut löslich.
Beispiel 7
Zu 20 Vol.-Teilen n-Hexan gibt man 4 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel
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wobei man unter kräftigem Schütteln während 10 Minuten eine Suspension erhält. Zu dieser fügt man 1 Vol.-Teil Wasser und schüttelt diese Mischung weitere 20 Minuten. Man erhält kugelförmige Farbstoff-Agglomerate einheitlicher Grösse von etwa 0,5 bis 2 mm Durchmesser, welche man vom Zweiphasensystem abtrennt und trocknet. Die erhaltenen hellbraunen Farbstoff-Granulate sind gut rieselfähig, nichtstäubend, leicht benetzbar und in kaltem Wasser gut löslich.
Beispiel 8
Man gibt 4 Gewichtsteile eines getrockneten Farbstoff- presskuchens, enthaltend den Farbstoff der Formel
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zu 20 Vol.-Teilen Wasser und schüttelt während 10 Minuten kräftig, wobei man eine Suspension erhält. Zu dieser fügt man 2 Vol.-Teile Essigsäureäthylester, schüttelt während weiteren 20 Minuten, wobei man kugelförmige Farbstoff-Agglomerate mit einem Durchmesser von etwa 1 bis 2 mm erhält, welche man vom Zweiphasensystem abtrennt und trocknet,#wobei man dunkelbraune Farbstoffgranulate erhält, welche gut rieselfähig, üichtstäubend, leicht benetzbar und in kaltem Wasser gut löslich sind.
Beispiel 9
In ein Zweiphasensystem, bestehend aus 20 Vol.-Teilen Tetrachlorkohlenstoff und 2 Vol.-Teilen Wasser, gibt man unter heftigem Schütteln 4 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel
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und schüttelt diese Mischung in der Turbula während etwa 40 Minuten. Man erhält kugelförmige Farbstoff-Agglomerate, welche man vom Zweiphasensystem abtrennt und trocknet, wobei man gelbe Farbstoff-Granulate erhält, welche gut rieselfähig, nichtstäubend, leicht benetzbar und in kaltem Wasser gut löslich sind.
Beispiel 10 Man gibt 4 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel
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zu 8 Vol.-Teilen n-Hexan und schüttelt während 10 Minuten kräftig, wobei man eine Suspension erhält. Zu dieser fügt man 2 Vol.-Teile Wasser, schüttelt während weiteren 20 Minuten, wobei man kugelförmige Farbstoff-Aggiomerate mit einem Durchmesser von 1 bis 2 mm erhält, welche man vom Zweiphasensystem abtrennt und trocknet, wobei man hellbraune Farbstoff-Granulate erhält, welche gut rieselfähig, nichtstäubend, leicht benetzbar und in kaltem Wasser gut löslich sind.
Das Schüttgewicht dieser Granulate beträgt 0,7 und ist wesentlich höher als dasjenige von zerstäubungsgetrocknetem Farbstoff.
Beispiel 11
Zu 20 Vol. -Teilen techn. Benzol gibt man 4 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel
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wobei man unter kräftigem Schütteln eine Suspension erhält.
Zu dieser fügt man 1 Vol.-Teil Wasser und schüttelt diese Mischung in der Turbula. Nach 30minutigem Schütteln erhält man kugelige Farbstoff-Agglomerate von etwa 0,5 bis 1 mm Durchmesser, welche man vom Zweiphasensystem abtrennt und trocknet Man erhält rote Farbstoff-Granulate, die gut rieselfähig, nichtstäubend, leicht benetzbar und in kaltem Wasser gut löslich sind.
Beispiel 12
Zu 20 Vol.-Teilen Trichlortrifluoräthan (Frigen 113 CR) gibt man 4 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel
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wobei man unter kräftigem Schütteln eine Suspension erhält.
Zu dieser fügt man 1 Vol.-Teil Wasser. Nach 30minutigem kräftigem Schütteln erhält man kugelige Farbstoff-Agglomerate von etwa 0,5 bis 1,5 mm Durchmesser, welche man vom Zweiphasensystem abtrennt und trocknet Man erhält hellbraune Farbstoff-Granulate, die gut rieselfähig, nichtstäubend, leicht benetzbar und in kaltem Wasser gut löslich sind.
Beispiel 13 Zu 20 Vol.-Teilen n-Hexan gibt man 4 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel
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wobei man unter kräftigem Schütteln eine Suspension erhält.
Zu dieser fügt man 1 Vol.-Teil Wasser und schüttelt diese Mischung in der Turbula. Nach 30minutigem Schütteln erhält man stäbchenförmige Farbstoff-Agglomerate von ca. 0,5 mm Durchmesser, welche man vom Zweiphasensystem abtrennt und trocknet. Man erhält gelbe Farbstoff-Granulate, die gut rieselfähig, nichtstäubend, leicht benetzbar und in kaltem Wasser gut löslich sind.
Beispiel 14
In 40 Gewichtsteile Frigen 113 gibt man 5 Gewichtsteile eines Fungicides der Formel
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und schüttelt das Ganze heftig während 5 Minuten, wobei man eine Suspension erhält. Zu dieser fügt man 2 Vol.-Teile Wasser und schüttelt die Mischung 10 Minuten. Man erhält kugelförmige Agglomerate des Fungicides, welche man abtrennt und trocknet.
Beispiel 15
Zu 20 Vol.-Teilen Frigen 113 gibt man 4 Gewichtsteile des Pharmazeutikums 3 -(4-Methyl- 1-piperazinyl-iminomethyl).
rifamycin SV und schüttelt das Ganze heftig während 2 Minuten, wobei man eine Suspension erhält. Zu dieser fügt man 2 Vol.-Teile wässrige Chlorwasserstofflösung IN und schüttelt die Mischung 10 Minuten. Man erhält kugelförmige Agglomerate des Pharmazeutikums, welche man abtrennt und trocknet.
Beispiel 16
In 25 Gewichtsteile Frigen 113 gibt man 5 Gewichtsteile des Pharmazeutikums 1 - (2-Allyloxy-phenoxy) -3 4sopropyl- amino-2-propanol und schüttelt das Ganze während 2 Minuten heftig, wobei man eine Suspension erhält. Zu dieser fügt man 4 Gewichtsteile Wasser und schüttelt das Ganze während 3 Minuten, wobei man kugelförmige Agglomerate erhält, welche man abtrennt und trocknet.
Beispiel 17
20 g eines pulverigen, nichtionogenen Waschmittels, enthaltend 4 g Nonylphenol angelagert an 3-6 Mol Äthylenoxyd, 4 g Nonylphenol angelagert an 9-10 Mol Äthylenoxyd, 4 g Alfol C¯l8 ¯ 25 Äthylenoxyd, 3 g Natriumseife, 50 g Natriumtripolyphosphat, 5 g Natriumdisilikat, 2 g Magnesiumsilikat, 1 g Carboxymethylcellulose, 10 bis 12 g Natriumsulfat, 5 g Natriumcarbonat und 10 bis 12 g Wasser, werden in 50 g Siedegrenzenbenzin suspendiert. Mittels heftigem Rühren werden 8 ml Wasser dazugerühst. Es bilden sich kleine, kugelförmige Agglomerate des Waschmittels, die nach dem Trocknen nicht stäuben und in Wasser gut benetzbar und löslich sind.
Beispiel 18
18,5 g fein gemahlener Kaffee werden in Siedegrenzenbenzin (80 bis 1100 C) suspendiert. Unter turbulentem Rühren werden 7,5 g einer Mischung aus 9 Teilen Äthanol und 1 Teil Wasser kontinuierlich zugegeben. Das entstehende Kaffee-Granulat wird filtriert und getrocknet. Man erhält ein Granulat, welches in kaltem Wasser augenblicklich löslich ist (Instant Kaffee). Ebenso gute Resultate erhält man mit extrahiertem Kaffeepulver.
Beispiel 19
100 g sprühgetrocknetes Milchpulver (Magermilch Basispulver) werden in 300 g Siedegrenzenbenzin süspendiert.
Unter turbulentem Rühren (500 U./min) werden tropfenweise 28 ml Wasser zugegeben. Es bilden sich leicht filtrierbare Granulate, die sich nach dem Trocknen in kaltem Wasser gut lösen.
Beispiel 20
20 g Mehl werden in 60 g Siedegrenzenbenzin (80 bis 1100 C) dispergiert. Unter turbulentem Rühren werden 6 bis 7 ml 1,3-Dichlor-2-propanol zugetropft. Es entstehen kleine bis mittelgrosse Agglomerate, die nach dem Trocknen ein staubfreies Mehl-Granulat ergeben.
Beispiel 21
35 g feuchter Farbstoff-Presskuchen, enthaltend den Farbstoff der Formel
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werden in 60 g n-Butanol ca. 10 Minuten gerührt. Anschliessend gibt man 100 g Frigen 113 bei ca. 1000 U./min zu. Zum Agglomerieren werden dann langsam 6,7 g Wasser zugetropft.
Es entstehen Agglomerate, die abgetrennt und im Trocken schrank bei 500 C getrocknet werden. Man erhält die entspre- chenden Farbstoff-Granulate, welche sich sehr rasch in Wasser auflösen.
Beispiel 22
Zu 30 g des Farbstoffes der Formel
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suspendiert in 90 g Frigen 113 werden tropfenweise 8,5 bis 9 ml Wasser während ca. 15 bis 20 Minuten gegeben. Es bilden sich Agglomerate, welche vom Mehrphasensystem abgetrennt und im Trockenschrank bei SO# C getrocknet werden, wobei man in Wasser gut lösliche Farbstoff-Granulate erhält.
Beispiel 23 Zu 20 g des Farbstoffes der Formel
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in 60 g Frigen 113 werden tropfenweise unter Rühren 6 g Wasser während ca. 15 Minuten gegeben. Es bilden sich Agglomerate, die auf einer Glasfritte mit Druckluft getrocknet werden. Man erhält in Wasser sehr rasch lösliche Farbstoff-Granulate.
PATENTANSPRUCH 1
Verfahren zur Herstellung von gut rieselfähigen, nichtstäu- benden, leicht benetzbaren und gut löslichen Granulaten beliebiger Grösse, dadurch gekennzeichnet, dass man die zu granulierende Substanz in einer diese Substanz nicht lösenden Flüssigkeit suspendiert und diese Suspension mit kleinen Mengen einer zweiten Flüssigkeit, welche diese Substanz allein benetzt und mit der ersten Flüssigkeit nicht mischbar ist, so versetzt, dass sich ein Mehrphasensystem bildet und das Gemisch so lange schüttelt, bis sich Agglomerate dieser Substanz bilden, diese abtrennt und trocknet.
UNTERANSPRÜCHE
1. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekenn- zeichnet, dass man die zu granulierende Substanz zu einem Zweiphasensystem, bestehend aus einer diese Substanz nicht lösenden Flüssigkeit und kleinen Mengen einer zweiten Flüs sinke*, welche die Substanz allein benetzt und mit der ersten Flüssigkeit nicht mischbar ist, kontinuierlich unter Rühren und anschliessendem Schütteln derart zugibt, dass sich Agglomerate dieser Substanz bilden, diese von dem Zweiphasensystem trennt und trocknet.
2. Verfahren gemäss Patentanspruch 1 und Unteranspruch
1, dadurch gekennzeichnet, dass die zu granulierende Substanz in Mengen von 1 bis 150%, bezogen auf die erste Flüssigkeit, vorhanden ist.
3 Verfahren gemäss Patentanspruch 1 und Unteransprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die zweite Flüssigkeit in Mengen von 1 bis 30%, insbesondere 2,5 bis 10%, bezogen auf die erste Flüssigkeit, oder in Mengen von 10 bis 90%, insbesondere 15 bis 50%, bezogen aufdieSubstanzmenge, verwendet
4. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als zu granulierende Substanz Farbstoffe, optische Aufheller oder Textilhilfsmittel verwendet werden.
5. Verfahren gemäss Unteranspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass als zu granulierende Substanz ein Farbstoff in handelsüblicher oder reiner Ware oder ein Farbstoffpresskuchen verwendet werden.
6. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Flüssigkeit, welche die zu granulierende Substanz nicht löst, entweder Wasser oder organische Flüssigkeiten, welche diese Eigenschaften aufweisen, verwendet werden.
7. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als zweite Flüssigkeit, welche die zu granulierende Substanz allein benetzt und mit der ersten Flüssigkeit nicht mischbar ist, eine organische Flüssigkeit verwendet, für den Fall, dass die erste Flüssigkeit Wasser ist, oder Wasser, für den Fall, dass die erste Flüssigkeit eine organische ist.
8. Verfahren gemäss den Unteransprüchen 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, dass als organische Flüssigkeit Alkohole, wie 2-Äthyl-1-hexanol, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie n-Hexan oder Cyclohexan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff oder Trichlortrifluoräthan, Methylenchlorid oder Chloroform, sowie Ester, wie Essigsäureäthylester, verwendet werden.
9. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man der zweiten Flüssigkeit Hilfsmittel, wie Bindemittel, Netzmittel, Coupagemittel, Sprengmittel, Solubilisierungsmittel oder Dispergiermittel, zusetzt.
10. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Direktfarbstoff in n-Hexan suspendiert, unter Rühren mit 15 bis 50 Vol. % Wasser, bezogen auf den Direktfarbstoff, unter Zusatz von maximal 5% Dextrin, bezogen auf den Direktfarbstoff, als Bindemittel versetzt und das Gemisch so lange schüttelt, bis sich in dem Zweiphasensystem Farbstoff-Agglomerate bilden, diese davon abtrennt und trocknet.
PATENTANSPRUCH II
Gemäss dem Verfahren des Patentanspruchs 1 erhaltene, gut rieselfähige, nichtstäubende, leicht benetzbare und gut lösliche Granulate.
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
The invention relates to a process for the production of free-flowing, non-dusting, easily wettable and readily soluble granules of any size from a multiphase system and, as an industrial product, the non-dusting, easily wettable and readily soluble granules produced by means of this process.
So far, certain forms of hand ice made of solid substances have been marketed as normally dried and finely ground powders or as spray-dried microgranulates. However, both types have the disadvantage that they are more or less dusty; In addition, their speed of solution due to poor wetting in many cases is too low for the modern requirements of practice, which consequently z. T. requires long times for the preparation of solutions or complex stirring devices. Attempts have therefore been made to improve wetting by adding wetting agents, especially in dye preparations.
The transition from conventional drying to spray drying can in certain cases improve wetting with the same composition of the product, but in other cases it is worsened.
The microgranulates produced in industrial spray dryers also usually have a very wide range of grain sizes with a large proportion of fines. The latter is not only very unfavorable because of its tendency to form dust, but it also impairs the wettability of these powders due to the formation of lumps when introduced into a liquid. These disadvantages have been recognized in the lifeline technology for some time; methods have therefore been developed to eliminate the fines, such as B. by subsequent agglomeration of the powder in special equipment.
Of course, even with dyes, attempts have long been made with more or less success to separate the fines and return them to the drying process.
However, it has so far not been possible to obtain relatively coarse granules with a narrow particle size distribution curve by spray drying without a very large outlay in terms of equipment or high losses.
Attempts have therefore been made in recent times to use the dyes z. B. by compaction or extrusion into actual granules of 1 mm grain size or more.
With a suitable composition, such granules can have such a strength that they do not form dust, even with long and intensive shaking. However, they have the disadvantage that their dissolution rate is low, but at best reaches the values of the corresponding powders.
It has now been found, surprisingly, that a novel method of granulation makes it possible to obtain mechanically very stable, non-dusting and nevertheless easily wettable and readily soluble granules of any size.
This new method consists in suspending the substance to be granulated in a liquid that does not dissolve this substance and adding small amounts of a second liquid to this suspension, which wets this substance alone and is immiscible with the first liquid, so that a Multi-phase system forms, and the mixture is shaken until agglomerates of this substance form, this separates and dries.
The most varied of substances can be used here as substances to be granulated; in particular, they are dyes, optical brighteners or textile auxiliaries.
Here, dyes are to be understood as meaning all possible classes, both coloristically and chemically. For example, basic dyes, acidic dyes, sulfur dyes, vat dyes, mordant dyes, chromizing dyes, disperse dyes, pigments and, in particular, direct dyes, it being possible for these dyes to contain fiber-reactive groups in the molecule. It goes without saying that it also includes food dyes and, for example, leather dyes.
Chemically, it is z. B. to nitroso, nitro, monoazo, disazo, trisazo, polyazo, stilbene, carotenoid, diphenylmethane, triarylmethane, xanthene, acridine, quinoline, methine, thiazole, indamine , Indophenol, azine, oxazine, thiazine, lactone, aminoketone, hydroxyketone, anthraquinone, indigoid and phthalocyanine dyes as well as 1: 1 or 1: 2 metal complex dyes.
These dyes can be used in accordance with the invention either in commercially available form or as a dried or moist dye press cake. They should advantageously be in the form of as finely ground powder as possible.
As optical brighteners that are used for whitening, those of any target classes come into question.
For example, there are stilbene compounds, coumarins, benzocoumarins, pyrazines, pyrazolines, oxazines, di-benzoxazolyl or dibenzimidazolyl compounds and naphthalic acid imides.
Textile auxiliaries are chemicals that are required in the processing of the various textile fibers into finished fabrics, e.g. B. raw wool detergents, lubricants, sizing agents, fulling agents, impregnating agents, preservatives, finishing agents, desizing agents, wetting agents, bleaching auxiliaries, dyeing auxiliaries such as dispersants and leveling agents, printing auxiliaries, carbonising auxiliaries, mercerising auxiliaries, anti-crease and anti-shrink agents, preparations for the production of anti-crease and shrink agents .
The substance to be granulated is advantageously present in amounts of 1 to 150%, based on the 1st liquid.
Liquids that do not dissolve the substances to be granulated are either water or organic liquids.
As the second liquid which alone wets the substance to be granulated, an organic liquid immiscible with water comes into question in the event that the first liquid is water, and in the event that the first liquid is such an organic liquid, water.
Organic liquids of this type are generally all those which either do not dissolve the substance on their own or which wet it very well. Organic liquids exhibiting these properties depend on the nature of the particular substance to be granulated. These are, for example, alcohols such as 2-ethyl-1-hexanol; aliphatic hydrocarbons, both open-chain and ring-shaped, such as n-hexa? or cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene; halogenated aliphatic hydrocarbons, such as carbon tetrachloride, methylene chloride and chloroform, or mixed halogenated hydrocarbons, such as those known under the trade name Frigen, e.g. B. Trichlorotrifluöräthan (Frigen 113 CR), and esters, such as ethyl acetate.
The second liquid is advantageously used in amounts of 1 to 30%, in particular 2.5 to 10%, based on the first liquid, or in amounts of 10 to 90%, especially 15 to 50%, based on the amount of substance.
These mixing ratio quantities should largely be adhered to, since if the deviations are too great, especially upwards, otherwise undesirable coherent masses could form.
Optionally, auxiliaries, such as binders in particular, and then also or in addition wetting agents, coupaging agents, disintegrants, solubilizers or dispersants, can optionally be added in any desired amounts to the second liquid. All of these auxiliaries must be soluble in water.
The binders in particular serve primarily to increase the mechanical strength of the granules. The following binders should be mentioned: polyvinyl alcohol, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose, polyvinylpyrrolidone and dextrin.
The method according to the invention as such consists in suspending the substance to be granulated with stirring in a liquid which does not dissolve this substance, and adding a second liquid which is immiscible with the first and which wets this substance in a defined proportion, whereby forms a three phase system and vigorously shakes the mixture. The shaking process itself must be very turbulent. This is z. B. achieved by performing very strong stirring movements, using a vibratory mixer or working in a shaking machine or turbulence. In the two-phase system, substance agglomerates then form, which can reach different sizes depending on the duration of the shaking.
These agglomerates are then separated from the liquid two-phase system in a manner known per se, for example by sliding off or filtering off, and dried by known methods.
One implementation is z. B. in that one suspends a direct dye in n-hexane, while stirring with 15 to 50%, based on the direct dye, water with the addition of a maximum of 5%, based on the direct dye, added dextrin as a binder and shakes the mixture for as long, until dye agglomerates are formed in the three-phase system, these are separated therefrom and dry.
In a modification of the method, the substance to be granulated is continuously added to a two-phase system, consisting of a liquid that does not dissolve this substance and a second liquid which wets the substance on its own and is immiscible with the first liquid, with stirring and subsequent shaking that agglomerates of this substance form, separate them from the two-phase system and dry.
What was said at the beginning for the substance to be granulated and for the liquids also applies analogously to this process.
According to this process, granules are obtained which can have a wide variety of shapes, such as spherical, lenticular, elongated or rod-shaped, for example.
The diameter of these shapes is preferably 0.1 to 5 mm. Surprisingly, these granulates have the property that they dissolve at a much higher rate than the corresponding powder forms, especially in cold and hot water, and also that they do not generate dust and are also very easily wettable. They are also very pourable.
The yield of these granulates can be up to 100%.
The following examples are intended to illustrate the invention without restricting it thereto.
example 1
4 parts by weight of the dye of the formula are added to 20 parts by volume of carbon tetrachloride
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a suspension is obtained in the Turbula for 20 minutes with vigorous shaking. 1.5 parts by volume of water are added to this and this mixture is shaken for 40 minutes.
Lenticular dye agglomerates 0.5 to 1 mm in diameter are obtained, which are separated from the two-phase system and dried to give yellow dye granulates which are free-flowing, non-dusting, easily wettable and readily soluble in cold water.
Example 2
4 parts of the dye of the formula are added to 20 parts by volume of n-hexane
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and shake the whole for 12 minutes in the shaker to obtain a suspension. 1 part by volume of water is added to this and this mixture is shaken for 40 minutes. Spherical to elongated dye agglomerates from 0.5 to 3 mm in diameter are obtained, which are separated from the two-phase system by decanting and dried, giving reddish-violet dye granules which are free-flowing, dusty, easily wettable and cold Are readily soluble in water.
Example 3
4 parts by weight of an optical brightener of the formula are added to 20 parts by volume of n-hexane
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and shake vigorously for 5 minutes to obtain a suspension. 0.5 parts by volume of water are added to this and this mixture is shaken for 20 minutes. Spherical agglomerates 0.5 to 3 mm in diameter are obtained, which are separated from the two-phase system and dried, giving optical brightener granules which are free-flowing, non-dusting, easily wettable and readily soluble in cold water.
If you use one of the formula as an optical brightener
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if this is suspended in perchlorethylene and granulated with water, then with otherwise the same procedure, equivalent granules are obtained
If you use one of the formula as an optical brightener
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if this is suspended in cyclohexane and granulated with water, then with the rest of the same procedure, equivalent granules are obtained.
If you use one of the formula as an optical brightener
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if this is suspended in water and granulated with toluene, then with the rest of the same procedure, equivalent granules are obtained.
Example 4
4 parts by weight of the dye of the formula are added to 20 parts by volume of n-hexane
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(dried press cake) whereby a suspension is obtained with vigorous shaking for 20 minutes. 0.5 parts by volume of water are added to this and this mixture is shaken for one hour.
Spherical dye agglomerates about 1 to 3 mm in diameter are obtained, which are separated from the two-phase system and dried, giving ocher-yellow dye granules which are free-flowing, non-dusting, easily wettable and readily soluble in cold water.
Example 5
4 parts by weight of the dye of the formula are added to 20 parts by volume of n-hexane
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(dried press cake) whereby a suspension is obtained with vigorous shaking for 10 minutes. 0.7 parts by volume of water are added to this and this mixture is shaken for a further 15 minutes.
Spherical dye agglomerates about 0.5 to 1 mm in diameter are obtained, which are separated from the two-phase system and dried. The yellow dye granules obtained are free-flowing, non-dusting, easily wettable and readily soluble in cold water.
Example 6
4 parts by weight of the dye of the formula are added to 20 parts by volume of n-hexane
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a suspension being obtained with vigorous shaking for 12 minutes. 1.5 parts by volume of water are added to this and this mixture is shaken for a further 10 minutes.
Spherical dye agglomerates of uniform size with a diameter of about 0.5 to 2 mm are obtained, which are separated from the two-phase system and dried. The dye granules obtained are free-flowing, non-dusting, easily wettable and readily soluble in cold water.
Example 7
4 parts by weight of the dye of the formula are added to 20 parts by volume of n-hexane
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a suspension is obtained with vigorous shaking for 10 minutes. 1 part by volume of water is added to this and this mixture is shaken for a further 20 minutes. Spherical dye agglomerates of uniform size with a diameter of about 0.5 to 2 mm are obtained, which are separated from the two-phase system and dried. The light brown dye granules obtained are free-flowing, non-dusting, easily wettable and readily soluble in cold water.
Example 8
4 parts by weight of a dried dye press cake containing the dye of the formula are added
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to 20 parts by volume of water and shake vigorously for 10 minutes, a suspension being obtained. 2 parts by volume of ethyl acetate are added to this and the mixture is shaken for a further 20 minutes, giving spherical dye agglomerates with a diameter of about 1 to 2 mm, which are separated from the two-phase system and dried, # whereby dark brown dye granules are obtained free-flowing, non-dusting, easily wettable and readily soluble in cold water.
Example 9
In a two-phase system consisting of 20 parts by volume of carbon tetrachloride and 2 parts by volume of water, 4 parts by weight of the dye of the formula are added with vigorous shaking
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and shake this mixture in the Turbula for about 40 minutes. Spherical dye agglomerates are obtained, which are separated from the two-phase system and dried to give yellow dye granules which are free-flowing, non-dusting, easily wettable and readily soluble in cold water.
Example 10 4 parts by weight of the dye of the formula are added
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to 8 parts by volume of n-hexane and shake vigorously for 10 minutes, a suspension being obtained. To this is added 2 parts by volume of water, shaken for a further 20 minutes, spherical dye agglomerates with a diameter of 1 to 2 mm, which are separated from the two-phase system and dried, giving light brown dye granules, which free-flowing, non-dusting, easily wettable and readily soluble in cold water.
The bulk density of these granules is 0.7 and is significantly higher than that of spray-dried dye.
Example 11
20 vol. Parts techn. Benzene is added 4 parts by weight of the dye of the formula
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a suspension is obtained with vigorous shaking.
1 part by volume of water is added to this and this mixture is shaken in the Turbula. After 30 minutes of shaking, spherical dye agglomerates about 0.5 to 1 mm in diameter are obtained, which are separated from the two-phase system and dried. Red dye granules are obtained which are free-flowing, non-dusting, easily wettable and readily soluble in cold water.
Example 12
4 parts by weight of the dye of the formula are added to 20 parts by volume of trichlorotrifluoroethane (Frigen 113 CR)
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a suspension is obtained with vigorous shaking.
1 part by volume of water is added to this. After 30 minutes of vigorous shaking, spherical dye agglomerates about 0.5 to 1.5 mm in diameter are obtained, which are separated from the two-phase system and dried. Light brown dye granules are obtained which are free-flowing, non-dusting, easily wettable and readily soluble in cold water are.
Example 13 4 parts by weight of the dye of the formula are added to 20 parts by volume of n-hexane
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a suspension is obtained with vigorous shaking.
1 part by volume of water is added to this and this mixture is shaken in the Turbula. After 30 minutes of shaking, rod-shaped dye agglomerates about 0.5 mm in diameter are obtained, which are separated from the two-phase system and dried. Yellow dye granules are obtained which are free-flowing, non-dusting, easily wettable and readily soluble in cold water.
Example 14
5 parts by weight of a fungicide of the formula are added to 40 parts by weight of Frigen 113
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and shake vigorously for 5 minutes to obtain a suspension. 2 parts by volume of water are added to this and the mixture is shaken for 10 minutes. Spherical agglomerates of the fungicide are obtained, which are separated off and dried.
Example 15
4 parts by weight of the pharmaceutical 3 - (4-methyl-1-piperazinyl-iminomethyl) are added to 20 parts by volume of Frigen 113.
rifamycin SV and shake the whole vigorously for 2 minutes to obtain a suspension. 2 parts by volume of aqueous hydrogen chloride solution IN are added to this and the mixture is shaken for 10 minutes. Spherical agglomerates of the pharmaceutical are obtained, which are separated off and dried.
Example 16
5 parts by weight of the pharmaceutical 1 - (2-allyloxyphenoxy) -3 4sopropyl-amino-2-propanol are added to 25 parts by weight of Frigen 113 and the whole thing is shaken vigorously for 2 minutes, a suspension being obtained. 4 parts by weight of water are added to this and the whole is shaken for 3 minutes, spherical agglomerates being obtained, which are separated off and dried.
Example 17
20 g of a powdery, non-ionic detergent, containing 4 g of nonylphenol attached to 3-6 mol of ethylene oxide, 4 g of nonylphenol attached to 9-10 mol of ethylene oxide, 4 g of Alfol C¯l8 ¯ 25 ethylene oxide, 3 g of sodium soap, 50 g of sodium tripolyphosphate, 5 g of sodium disilicate, 2 g of magnesium silicate, 1 g of carboxymethyl cellulose, 10 to 12 g of sodium sulfate, 5 g of sodium carbonate and 10 to 12 g of water are suspended in 50 g of special boiling point gasoline. 8 ml of water are added by stirring vigorously. Small, spherical agglomerates of the detergent form, which do not dust after drying and are easily wettable and soluble in water.
Example 18
18.5 g of finely ground coffee are suspended in special boiling spirit (80 to 1100 C). 7.5 g of a mixture of 9 parts of ethanol and 1 part of water are added continuously with turbulent stirring. The coffee granules produced are filtered and dried. Granules are obtained which are instantly soluble in cold water (instant coffee). Equally good results are obtained with extracted coffee powder.
Example 19
100 g of spray-dried milk powder (skimmed milk base powder) are added to 300 g of special boiling-point spirit.
28 ml of water are added dropwise with turbulent stirring (500 rpm). Easily filterable granules are formed which, after drying, dissolve well in cold water.
Example 20
20 g flour are dispersed in 60 g special boiling point spirit (80 to 1100 C). 6 to 7 ml of 1,3-dichloro-2-propanol are added dropwise with turbulent stirring. Small to medium-sized agglomerates are formed which, after drying, result in dust-free flour granules.
Example 21
35 g of moist dye press cake containing the dye of the formula
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are stirred in 60 g of n-butanol for about 10 minutes. 100 g of Frigen 113 are then added at approx. 1000 rpm. 6.7 g of water are then slowly added dropwise for agglomeration.
Agglomerates are formed, which are separated off and dried at 500 ° C. in a drying cabinet. The corresponding dye granules are obtained, which dissolve very quickly in water.
Example 22
To 30 g of the dye of the formula
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suspended in 90 g of Frigen 113, 8.5 to 9 ml of water are added dropwise over a period of about 15 to 20 minutes. Agglomerates are formed, which are separated from the multiphase system and dried in a drying cabinet at SO # C, whereby dye granules which are readily soluble in water are obtained.
Example 23 To 20 g of the dye of the formula
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6 g of water are added dropwise with stirring to 60 g of Frigen 113 over a period of about 15 minutes. Agglomerates are formed, which are dried on a glass frit with compressed air. Dye granules which dissolve very quickly in water are obtained.
PATENT CLAIM 1
Process for the production of free-flowing, non-dusting, easily wettable and readily soluble granules of any size, characterized in that the substance to be granulated is suspended in a liquid which does not dissolve this substance and this suspension with small amounts of a second liquid which contains this substance is wetted alone and is not miscible with the first liquid, so added that a multiphase system is formed and the mixture is shaken until agglomerates of this substance form, separate them and dry.
SUBCLAIMS
1. The method according to claim 1, characterized in that the substance to be granulated is formed into a two-phase system consisting of a liquid that does not dissolve this substance and small amounts of a second liquid sink * which wets the substance alone and not with the first liquid is miscible, is added continuously with stirring and subsequent shaking in such a way that agglomerates of this substance form, separate them from the two-phase system and dry.
2. Method according to claim 1 and subclaim
1, characterized in that the substance to be granulated is present in amounts of 1 to 150%, based on the first liquid.
3 The method according to claim 1 and dependent claims 1 and 2, characterized in that the second liquid in amounts of 1 to 30%, in particular 2.5 to 10%, based on the first liquid, or in amounts of 10 to 90%, especially 15 to 50%, based on the amount of substance, is used
4. The method according to claim 1, characterized in that dyes, optical brighteners or textile auxiliaries are used as the substance to be granulated.
5. The method according to dependent claim 4, characterized in that a dye in commercial or pure goods or a dye press cake are used as the substance to be granulated.
6. The method according to claim 1, characterized in that either water or organic liquids which have these properties are used as the liquid which does not dissolve the substance to be granulated.
7. The method according to claim 1, characterized in that an organic liquid is used as the second liquid which alone wets the substance to be granulated and is immiscible with the first liquid, in the event that the first liquid is water, or water , in the event that the first liquid is an organic one.
8. The method according to the dependent claims 6 and 7, characterized in that the organic liquid alcohols such as 2-ethyl-1-hexanol, aliphatic hydrocarbons such as n-hexane or cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as benzene, halogenated aliphatic hydrocarbons such as carbon tetrachloride or trichlorotrifluoroethane, methylene chloride or chloroform, and esters such as ethyl acetate, can be used.
9. The method according to claim 1, characterized in that auxiliaries, such as binders, wetting agents, coupage agents, disintegrants, solubilizers or dispersants, are added to the second liquid.
10. The method according to claim 1, characterized in that a direct dye is suspended in n-hexane while stirring with 15 to 50 vol.% Water, based on the direct dye, with the addition of a maximum of 5% dextrin, based on the direct dye, as Binder is added and the mixture is shaken until dye agglomerates are formed in the two-phase system, these are separated off and dried.
PATENT CLAIM II
Granules obtained according to the method of claim 1, readily free-flowing, non-dusting, easily wettable and readily soluble.
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