DE2854109B2 - nail polish - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft einen thixotropen Nagellack mit einem hierin dispergieren Gel von besonderer Zusammensetzung.The invention relates to a thixotropic nail polish with a gel of particular composition dispersed therein.
Nagellacke bestehen bekanntlich aus filmbildenden Massen, die bei normalen Temperaturen allmählich an der Luft trocknen. Es sind des weiteren Nagellacke bekannt, die unter Verwendung von sog. organisch modifizierten Montmorillonit-Tonen hergestellt werden, die nicht-wäßrige Gelbildner darstellen.It is well known that nail varnishes consist of film-forming compounds that gradually adhere at normal temperatures air dry. There are also known nail varnishes that are made using so-called organic modified montmorillonite clays are produced, which are non-aqueous gel formers.
Nachteilig an den bisher bekannten Nagellacken ist, daß ihre Viskosität im Verlaufe der Zeit allmählich ansteigt Aus diesem Grunde lassen sich die in der Praxis verwendeten Nagellack-Fläschchen oftmals nicht vollständig aufbrauchen.The disadvantage of the nail polishes known hitherto is that their viscosity gradually increases over time For this reason, the nail polish bottles used in practice can often not be used up completely.
Um die Abscheidung oder das Absitzen von Pigmenten und sog. Perlen-Essenzen aus Nagellacken zu verhindern, ist es bekannt, z. B. aus der US-PS 34 22185, die Nagellacke unter Verwendung von modifizierten Montmorillonil-Tonen herzustellen.About the deposition or settling of pigments and so-called pearl essences from nail polish to prevent it is known, e.g. B. from US-PS 34 22185, the nail polishes using to produce modified montmorillonil clays.
Aus der japanischen Patentschrift 8 95 953 sind des weiteren aus einem mit einem Amin modifizierten Montmorillonit-Ton, einem Quellmittel, z. B. Orthophosphorsäure sowie Verbindungen wie Aceton, Isopropylalkohol und Butylacetat, die durch eine polare Gruppe gekennzeichnet sind und eine Affinität für andere Bestandteile aufweisen, bekannt. Im Falle dieser bekannten Nagellacke wird der modifizierte Montmorillonit-Ton einfach in die Nagellackgrundlage eingeFrom Japanese Patent 8 95 953 are further modified from an amine Montmorillonite clay, a swelling agent, e.g. B. orthophosphoric acid and compounds such as acetone, Isopropyl alcohol and butyl acetate, which are characterized by a polar group and have an affinity for have other components are known. In the case of these known nail polishes, the modified montmorillonite clay is simply incorporated into the nail polish base mischt, weshalb der erhaltene Nagellack nur schlechte Pigment-Dispersionsstabilitäten aufweist und von geringem Glanz ist Der Grund hierfür ist darin zu suchen, daß das Quellmittel und die Dispersionskraft desmixes, which is why the nail polish obtained only has poor pigment dispersion stabilities and has a low gloss. The reason for this is to be found in that the swelling agent and the dispersing power of the modifizierten Montmorillonit-Tones im Nagellack schlecht sind.modified montmorillonite tones in nail polish are bad.
Die bekannten modifizierten Montmorillonit-Tone lassen sich durch Bindung von kationisch aktiven und polaren organischen Verbindungen an den MontmorilThe known modified montmorillonite clays can be by binding of cationically active and polar organic compounds on the Montmoril lonit-Ton herstellen. Die interlaminare Distanz der Moleküle des modifizierten Montmorillonit-Tones läßt sich durch die Einwirkung eines Lösungsmittels, beispielsweise Toluol, ausdehnen, wobei der Montmorillonit-Ton im Lösungsmittel quillt Liegen die modifizier·Making lonite clay. The interlaminar distance of the Molecules of the modified montmorillonite clay can be removed by the action of a solvent, for example toluene, the montmorillonite clay swells in the solvent.
is ten Montmorillonit-Tone in Form eines Pulvers vor, so bilden sich Agglomerate. Damit die Montmorillonit-Tone ihre volle Wirksamkeit in Nagellacken entfalten können, müssen sie feinteilig sein und sich gleichförmig im Nagellack dispergieren lassen. Bei einer einfachenis ten montmorillonite clays in the form of a powder, see above agglomerates form. So that the montmorillonite clays develop their full effectiveness in nail polishes they must be finely divided and uniform let it disperse in the nail polish. With a simple one mechanischen Dispergierung eines modifizierten Montmorillonit-Tones in einer Nagellackbasis, beispielsweise mittels einer üblichen Dispergiervorrichtung, sind der Glanz und die Transparenz des erhaltenen Nagellackfilmes aufgrund des Vorhandenseins von Teilchenag-mechanical dispersion of a modified montmorillonite clay in a nail polish base, for example by means of a conventional dispersing device, the gloss and the transparency of the nail polish film obtained are due to the presence of particle ag- glomeraten im erzeugten Film gering.glomerates in the produced film are low.
In der bekanntgemachten japanischen Patentanmeldung Nr. 52-145528/77 wird schließlich ein Verfahren zur Herstellung eines Geles vorgeschlagen, das darin besteht, unter Erhitzen und Verdichten einen organischFinally, in Known Japanese Patent Application No. 52-145528 / 77, a method is disclosed proposed for the preparation of a gel that is contained therein consists, by heating and compressing one organic
jo modifizierten Montmorillonit-Ton, Nitrocellulose, übliche Weichmacher oder Plastifizierungsmittel, z.B. Dibutylphthalat, Acetyltributylcitrat sowie organische Lösungsmittel, die zu einer ausreichenden Quellung der organisch modifizierten Montmorillonit-Tone führen,jo modified montmorillonite clay, nitrocellulose, usual plasticizers or plasticizers, e.g. Dibutyl phthalate, acetyl tributyl citrate and organic solvents that cause sufficient swelling of the lead organically modified montmorillonite clays, unter Erzeugung einer teilchenförmigen Masse miteinander zu vermischen, worauf diese in ein Gemisch aus organischen Löst igsmitteln gegeben wird. Wird ein in dieser Weise hergestelltes Gel zur Herstellung eines Nagellackes verwendet, so weist der hergestellteto mix with each other to produce a particulate mass, whereupon this into a mixture organic solvents are given. Will an in Gel produced in this way is used to produce a nail polish Nagellack zwar eine gute Pigment-Dispersionsstabilität und gute Geleigenschaften auf und es lassen sich vorteilhafte glänzende Lacke erzeugen, doch ist nachteilig an diesem Verfahren, daß vergleichsweise größere Mengen an organischen Lösungsmitteln wähNail polish has good pigment dispersion stability and good gel properties and it can be produce advantageous glossy paints, but the disadvantage of this process is that it is comparatively larger amounts of organic solvents rend der Herstellung der Lacke verdampfen und in die Umwelt gelangen.rend the production of the paints evaporate and into the Environment.
Aufgabe der Erfindung war es demzufolge einen Nagellack mit gegenüber bekannten Nagellacken verbesserten Eigenschaften, insbesondere verbessertenThe object of the invention was therefore a nail varnish with nail varnishes that are known in comparison improved properties, especially improved Viskositätseigenschaften, d. h. einer Viskosität, die sich etwa eine Woche nach Herstellung des Nagellackes stabilisiert und danach im Verlaufe der Zeit nicht weiter ansteigt, so dal} ein Nagellackfläschchen ohne Schwierigkeiten vollständig aufbrauchbar ist, anzugeben.Viscosity properties, d. H. a viscosity that is Stabilized about a week after the nail polish was made and then no further over time increases, so that a nail polish bottle can be used up completely without difficulty.
Der Erfindung tag die Erkenntnis zugrunde, daß, werden organisch modifizierte Montmorillonit-Tone durch Vermischen mit bestimmten anderen, im folgenden näher beschriebenen, Bestandteilen durch Vermählen des pulverförmigen Tones mit den anderenThe invention is based on the knowledge that organically modified montmorillonite clays are used by mixing with certain other ingredients, described in more detail below, by grinding the powdery clay with the others
e>o Bestandteilen zu teilchenförmigen Produkten verarbeitet, beispielsweise miüels einer Walzenmühle unter Erhitzen und Verdichten, die Montmorillonitagglomerate deagglomeriert werden können, wodurch sie gleichförmig und in großer Feinheit in einer Nagellack-e> o Ingredients processed into particulate products, for example by means of a roller mill Heating and compacting, the montmorillonite agglomerates can be deagglomerated, causing them uniform and in great fineness in a nail polish
M basis dispergiert werden können, so daß sich Nagellacke herstellen lassen, die Lackschichten von hervorragendem Glanz liefern, wobei ein Glanzverlust und eine Verminderung der Transparenz der erzeugten Nagel-M base can be dispersed, so that nail polishes can be produced, the lacquer layers provide excellent gloss, with a loss of gloss and a Reduction in the transparency of the nail
lackfilme aufgrund des Vorhandenseins von agglomerierten Teilchen von organisch modifizierten Montmorillonit-Ton vermieden wird.paint films due to the presence of agglomerated particles of organically modified montmorillonite clay is avoided.
Gegenstand der Erfindung ist ein Nagellack, der in den Ansprüchen angegebenen Merkmale.The invention relates to a nail polish that is used in the features specified in the claims.
Im Hinbück darauf, daß bisher angenommen wurde, daß Tonmineralien zwar gute Gelbildungseigenschaften von Nagellacken hervorrufen, jedoch andererseits auch als Mattierungsmittel wirken, müssen die erfindungsgemäß erzielbaren Effekte als überraschend angesehen werden.In view of the fact that it has hitherto been assumed that clay minerals have good gelling properties of nail varnishes, but on the other hand also act as matting agents, the effects achievable according to the invention must be regarded as surprising will.
Es wurde gefunden, daß sich die guten Gelbildungseigenschaften von organisch modifizierten Montmorillonit-Tonen in Nagellacken dann nicht voll entfalten können, wenn die Tone nicht durch Eindringen von im is Nagellack enthaltenen Lösungsmitteln in die Mikrostruktur der Tone ausreichend zum Quellen gebracht werden. Werden die organisch modifizierten Montmorillonit-Tone ohne Einwirkung von Wärme und Verdichten verarbeitet, so läßt sich die MikroStruktur der organisch modifizierten Montmorillonit-Tone nicht ausdehnen. Infolgedessen werden, wird eine solche teilchenförmige Masse einer Nagellackbasis zugesetzt, die thixotropen Eigenschaften des Tones im Nagellack nicht verbessert Infolgedessen läßt sich, obgleich der Glanz des hergestellten Lackes auf dem Fingernagel gut ist, kein stabiler Nagellack erhalten und zwar deshalb nicht, weil die Pigmentteilchen im Nagellack dazu neigen, sich abzuscheiden und sich auf dem Boden des Nagellackbehälters absetzen.It has been found that the good gel formation properties of organically modified montmorillonite clays then do not fully develop in nail varnishes can, if the tones cannot be penetrated by the im is Nail polish contained solvents in the microstructure of the clays sufficiently to swell will. Are the organically modified montmorillonite clays without the action of heat and When processed compacting, the microstructure of the organically modified montmorillonite clays cannot expand. As a result, such a particulate mass is added to a nail polish base, As a result, the thixotropic properties of the clay in the nail polish cannot be improved, although that The gloss of the varnish produced on the fingernail is good, no stable nail varnish obtained, and that's why not because the pigment particles in the nail polish tend to deposit and settle on the bottom of the nail polish Put down the nail polish container.
Die Erfindung vermeidet somit die Nachteile des in der japanischen Patentanmeldung 52-145528/77 beschriebenen älteren Verfahrens, da js die Verwendung von nicht flüchtigen Substanren mit einem vergleichsweise hohen Siedepunkt, die den orjt - lisch modifizier- ten Montmorillonit-Ton zum Quellen bringen, ermöglichtThe invention thus avoids the disadvantages of the older method described in Japanese patent application 52-145528 / 77, since the use of non-volatile substances with a comparatively high boiling point, which bring ten montmorillonite clay to swell, made possible
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Verbindungen (C), die den organisch modifizierten Montmorillonit-Ton zum Quellen bringen, sind: ίοExamples of compounds (C) which can be used according to the invention and which cause the organically modified montmorillonite clay to swell are: ίο
(1) Verbindungen der allgemeinen Formel:(1) Compounds of the general formula:
HO(RO)1nH,HO (RO) 1n H,
worin R für einen Rest einer der Formeln —C2H4— und —CiHe- steht und m eine Zahl von 3 bis 90 ist, z. B. Polyäthylenglykole, vorzugsweise mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 300 bis etwa 4000 und Polypropylenglykole, vorzugsweise mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 300 bis etwa 5000;wherein R is a radical of one of the formulas —C2H4— and —CiHe- and m is a number from 3 to 90, e.g. B. polyethylene glycols, preferably with an average molecular weight of about 300 to about 4000 and polypropylene glycols, preferably with an average molecular weight of about 300 to about 5000;
(2) Verbindungen der allgemeinen Formel:(2) Compounds of the general formula:
RO(RO)Jf.RO (RO) Jf.
worin R für einen Rest einer der Formeln —C2H4— und -C3He- steht, R' ein Alkylrest mit 4 bis 20 C-Atomen ist und m eine Zahl von 1 bis 50 darstellt, beispielsweise Polyoxyäthylenlauryläther mit etwa 8 bis etwa 15 addierten Äthylenoxideinheiten und Polyoxyäthylenstearyläther mit etwa 9 bis 15 addierten Λ thylenoxideinheiten undwhere R is a radical of one of the formulas —C2H4— and -C 3 He-, R 'is an alkyl radical having 4 to 20 carbon atoms and m is a number from 1 to 50, for example polyoxyethylene lauryl ether with about 8 to about 15 added Ethylene oxide units and polyoxyethylene stearyl ether with about 9 to 15 added Λ ethylene oxide units and
(3) Ester von Dicarbonsäuren mit 4 bis 10 C-Atomen und aliphatischen kurzkettigen Alkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen, beispielsweise Diäthyladipat und Oibutylsebacat.(3) Esters of dicarboxylic acids with 4 to 10 carbon atoms and aliphatic short-chain alcohols with 1 to 4 carbon atoms, for example diethyl adipate and oibutyl sebacate.
Verwendbar sind einzelne Verbindungen oder Mischungen hiervon.Individual compounds or mixtures thereof can be used.
Derartige Verbindungen haben nicht nur die Eigenschaft den organisch modifizierten Montmorillonit-TonSuch compounds not only have the property of organically modified montmorillonite clay in der teilchenförmigen Masse zum Quellen zu bringen, sondern auch die Eigenschaft, daß sie die Nitrocellulose zu plastifizieren vermögen.to cause swelling in the particulate mass, but also the property that it is nitrocellulose able to plasticize.
Es hat sich gezeigt, daß sich, liegt die Konzentration der Komponente (A) bei unter 25 Gew.-%, eine teilchenförmige Masse mit ausreichenden Gelierungs- oder Gelbildungseigenschaften nicht erhalten läßt Liegt die Konzentration der Komponente (A) bei Ober 70 Gew.-%, so läßt sich wiederum kern teilchenfönniges Material erhalten. Liegt andererseits die Konzentration der Komponente (B) bei weniger als 5 Gew.-%, so läßt sich keine Masse in Form von Teilchen erhalten. Liegt die Konzentration der Komponente (B) bei Ober 70 Gew.-%, so wird wiederum eine teDchenförmige Masse erhalten, die durch unzureichende Gelierungs- oder Gelbildungseigenschaften gekennzeichnet ist Des weiteren lassen sich auch dann keine teilchenförmigen Produkte erhalten, wenn die Komponente (Q in einer Konzentration von unter 5 Gew.-% oder in einer Konzentration von über 30 Gew.-% vorliegtIt has been shown that the focus lies of component (A) at less than 25% by weight, a particulate mass with sufficient gelation or does not retain gel-forming properties. If the concentration of component (A) is above 70 % By weight, again core particulate material can be obtained. On the other hand, there is concentration of component (B) at less than 5% by weight, so leaves no mass is preserved in the form of particles. If the concentration of component (B) is above 70 Wt .-%, then again a particulate mass which is characterized by inadequate gelling or gel-forming properties. Furthermore, even then, no particulate can be obtained Products obtained if the component (Q in a concentration of less than 5% by weight or in a Concentration of more than 30% by weight is present
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gele können die üblichen bekannten organisch modifizierten Montmorillonit-Tone verwendet werden, beispielsweise Dimethylbenzyldodecylammoniummontmorillonit undThe customary known organically modified montmorillonite clays can be used to produce the gels according to the invention, for example Dimethylbenzyldodecylammonium montmorillonite and
DimethyldioctadecylammoniummontmoriUonit Erfindungsgemäß verwendbare modifizierte Montmorillonit-Tone sind im Handel erhältlich.Dimethyldioctadecylammonium montmoriUonite Modified montmorillonite clays which can be used according to the invention are commercially available.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gele und Nagellacke lassen sich des weiteren übliche bekannte Nitrocellulosen verwenden, die üblicherweise in bekannten Nagellacken als filmbildende Bestandteile verwendet werden. In typischer Weise lassen sich somit beispielsweise Nitrocellulosen verwenden, die unter der Typenbezeichnung »'/* Sekunde« und »'/2 Sekunde« bekannt sind.For the production of the gels and nail varnishes according to the invention, customary known ones can also be used Use nitrocelluloses, commonly known in nail polishes, as film-forming ingredients be used. Typically, nitrocelluloses, for example, can thus be used, which under the Type designation »'/ * seconds« and »' / 2 seconds« are known.
Im Falle der teilchenförmigen Masse, die in der erwähnten, japanischen Patentanmeldung Nr. 52-145528 beschrieben wird, werden beträchtliche Mengen an Lösungsmitteln während d_T Mischoperation auf den Mischwalzen verdampftIn the case of the particulate matter disclosed in the aforementioned Japanese Patent Application No. 52-145528, significant amounts of solvents are evaporated on the mixing rollers during the mixing operation
Im Gegensatz hierzu verbleibt die Komponente (Q im Falle der erfindungsgemäß verwendeten teilchenförmigen Masse nach dem Misch' oder Mahlprozeß in einer solchen Form, daß sie zwischen die aus den organisch modifizierten Montmorilbnit-Tonmolekülen gebildeten Schichten einzudringen vermag und die Tonteilchen zum Quellen bringt In der nachfolgenden Verfahrensstufe, d. h.der Stufe, in der die teilchenförmige Masse in einem Gemisch aus organischen Lösungsmitteln gelöst und dispergiert wird, kann das Lösungsmittelgemisch leicht in den aufgequollenen Montmorillonit-Ton eindringen, so daß ein Gel erhalten wird, das eine ausreichende Menge des Lösungsmittelgemisches aufweist Da der organisch modifizierte Montmorillonit-Ton noch im Quellzustand im Gel vorliegt, zeigt das Gel gute Gelbildungseigenschaften und es erfolgt weder eine Abtrennung noch ein Absitzen von Pigmenten und Perlen-Essenzen. Da des weiteren der organisch modifizierte Montmorillonit-Ton infolge des Mahlprozesses in feinteiliger Form vorliegt, lassen sich stark glänzende Nagellacke erhalten.In contrast to this, the component (Q in the case of the particulate mass used according to the invention remains after the mixing or grinding process in such a shape that it is between the organically modified montmorilbnite clay molecules The layers formed are able to penetrate and cause the clay particles to swell Procedural stage, d. i.e., the stage in which the particulate mass is dissolved and dispersed in a mixture of organic solvents, the solvent mixture can easily penetrate into the swollen montmorillonite clay, so that a gel is obtained which has a sufficient amount of the solvent mixture. This shows that the organically modified montmorillonite clay is still in the swelling state in the gel Gel has good gel-forming properties and there is neither separation nor settling of pigments and Pearl essences. Furthermore, since the organically modified montmorillonite clay is in finely divided form as a result of the grinding process, it can be strong get shiny nail polishes.
Die Quellkraft und die Weichmacherwirkung der Verbindungen, die organisch modifizierte Montmorillonit-Tone zum Quellen bringen und Nitrocellulose weichzumachen, vermögen, sind in der später folgenden Tabelle 3 angegeben.The swelling power and softening effect of the compounds that cause organically modified montmorillonite clays to swell and nitrocellulose softening are given in Table 3 below.
aufgeführten Verbindungen wurden diese getrennt voneinander mit Dimethylbenzyldodecylammoniummontmorillonit-Ton und Nitrocellulose »Ά Sekunde« in dem in Tabelle 1 angegebenen Mischverhältnis (I) miteinander vermischt, worauf die Mischungen unter Verwendung von Mahlwalzen einer Mahlbehandlung unterworfen und teüchenförmige Massen hergestellt wurden.These compounds were separated from each other with dimethylbenzyldodecylammonium montmorillonite clay and nitrocellulose »Ά second« in the mixing ratio (I) given in Table 1 mixed with one another, whereupon the mixtures under Using grinding rollers subjected to a grinding treatment and produced particulate masses became.
Die sog. interlaminare Distanz (00 1-Fläche) des organisch modifizierten Montmorillonit-Tones in der Masse, wurde unter Verwendung einer Vorrichtung zur Bestimmung der Röntgenstrahlbeugung ermitteltThe so-called interlaminar distance (00 1 area) of the organically modified montmorillonite clays in the mass, was made using a device for Determination of X-ray diffraction determined
1010 Es zeigte sich, daß die interlaminare Distanz des untersuchten Dimethylbenzyldodecylammoniummontmorillonit-Tones bei 9,4 Α-Einheiten lag und daß Dibutylphthalat die interlaminare Distanz des organisch modifizierten Montmorillonit-Tones nicht auszudehnen vermag.It was found that the interlaminar distance of the investigated dimethylbenzyldodecylammonium montmorillonite clay was 9.4 Α units and that Dibutyl phthalate does not extend the interlaminar distance of the organically modified montmorillonite clay able.
In dem Falle, in dem eine Verbindung eine ausreichende Quellkraft aufwies, jedoch eine vergleichsweise geringe weichmachende oder plastifb.ierende Kraft, wurde das Mischungsverhältnis (II) angewandt Die erhaltenen Ergebnisse sind in der später folgenden Tabelle 3 zusammengestelltIn the case in which a compound exhibited sufficient swelling force, however, a comparatively low softening or plasticizing effect Kraft, the mixture ratio (II) was applied. The results obtained are in the following later Table 3 compiled
Mischungsverhältnis IMixing ratio I
Gew.-%Wt%
Mischungsverhältnis IIMixing ratio II
Gew.-%Wt%
Montmorillonit-Ton Nitrocellulose »!/4 Sekunde« Substanz gemäß Tabelle 3Montmorillonite Clay Nitrocellulose » ! / 4 second «substance according to table 3
47 31 10 1247 31 10 12th
Die Weichmacherwirkung wurde wie folgt bestimmt: In der beschriebenen Weise wurden unter Verwendung der zu testenden Verbindungen teilchenförmige Massen hergestellt Die erhaltenen Masren wurden dann in Form von Filmen einer Dicke von 0,175 mm auf eine Glasplatte aufgetragen. Nach einer Stunde wurde die Härte der erzeugten Filme mittels eines üblichen Härtetestgerätes ermittelt Die Testbedingungen waren wie folgt: Belastung 100 g, Filmdicke 0,175 mm bei einer Belastungsdauer von 5 Sekunden in Übereinstimmung mit dem japanischen Industriestandard: B-7774. DieThe plasticizer effect was determined as follows: In the manner described, using the compounds to be tested, particulate Prepared masses The obtained masses were then in the form of films with a thickness of 0.175 mm applied to a glass plate. After one hour, the hardness of the films produced was determined using a conventional Hardness tester determined The test conditions were as follows: load 100 g, film thickness 0.175 mm for a Load duration of 5 seconds in accordance with Japanese Industry Standard: B-7774. the erhaltenen Ergebnisse sind in der später folgenden Tabelle 3 zusammengestellt Der Härtewert steigt dabei an, wenn die Filmhärte abnimmtThe results obtained are summarized in Table 3 below. The hardness value increases when the film hardness decreases
modifiziertes Alkydharz 15Gew.-°/omodified alkyd resin 15% by weight
acetat, 38% Toluol, 10% Äthylacetatacetate, 38% toluene, 10% ethyl acetate
und 4% n-Butylalkohol 65 Gew. %and 4% n-butyl alcohol 65% by weight
Substanz (Probe)Substance (sample)
Mischlings- Intcrlaminare Härte des verhältnis Distanz (Ä) FümesMixed race interlaminar hardness of the ratio distance (Ä) feet
1 PolyäthylenglykoKM.W. 200)1 polyethylene glycol KM.W. 200)
2 Polyäthvlenglykol (M. W. 300)2 polyethylene glycol (M. W. 300)
3 PolyäthylenglykoKM.W. 400)3 polyethylene glycol KM.W. 400)
4 PolyäthylenglykoKM.W. 600)4 polyethylene glycol KM.W. 600)
5 Polyäthylenclykol (M.W. 1000)5 polyethylene glycol (M.W. 1000)
6 Polyäthylenglykol (M. W. 1500)6 polyethylene glycol (M. W. 1500)
7 PolyäthylenglyKol (M. W. 4000)7 polyethylene glycol (M. W. 4000)
8 Polyoxyäthylenlauryläther (Ä.O.. Anzahl addierter Moleküle :8 polyoxyethylene lauryl ether (Ä.O .. number of added molecules:
9 Polyoryäthylenlauryläther (Ä. O., Anzahl addierter Moleküle :9 Polyoryethylene lauryl ether (Ä. O., number of added molecules:
10 Polyoxyäthylenlauryläther (Ä.O., Anzahl addierter Moleküle: 15)10 polyoxyethylene lauryl ether (Ä.O., number of added Molecules: 15)
11 Polyoxyäthylenstearyläther (Ä.O., Anzahl addierter Moleküle: 9)11 polyoxyethylene stearyl ether (Ä.O., number of added Molecules: 9)
12 Polyoxyäthylenstearyläther (Ä.O., Anzahl addierter Moleküle: 15)12 polyoxyethylene stearyl ether (Ä.O., number of added Molecules: 15)
13 Diäthyladipat13 diethyl adipate
14 Dibutylsebacat14 dibutyl sebacate
15') Äthylün<»,lykolmonobutyläthcr15 ') Ethylene, lycol monobutyl ether
16') Benzylalkohol16 ') benzyl alcohol
17') flüssiges Paraffin17 ') liquid paraffin
18') I'olyoxyäthylcnoleyliithcr (Λ.Ο.. Anzahl addierter Moleküle :18 ') I'olyoxyethylcnoleyliithcr (Λ.Ο .. number of added molecules:
(•'orlscl/ung(• 'orlscl / ung
Substanz (Probe)Substance (sample)
19*) Butylcarbitolacetal19 *) butyl carbitol acetal
2O+) Diisopropyladipat2O + ) diisopropyl adipate
2I+) Diisobutyladipat2I + ) diisobutyl adipate
22+) Dibutylphthalat22 +) Dibutyl phthalate
23*) Acetyltributylcitrat23 *) acetyl tributyl citrate
f) = Vergleichsbeispiele f ) = comparative examples
Die als (C) verwendbaren Substanzen sollen eine interlaminare Distanz von nicht weniger als etwa 16 A und eine Vickers-Härte von nicht weniger als 110 aufweisen. Verbindungen wie beispielsweise Ainyieriglykolmonobutyläther und Benzylalkohol, die eine interlaminare Distanz von nicht weniger als 16 A aufweisen, lassen sich deshalb nicht als Komponente (C) zur Herstellung der teilchenförmigen Masse verwenden, da sie eine hohe Härte aufweisen, d. h. eine Vickers-Härte von weniger als 110. es sei denn, daß derartige Verbindungen in Kombination mit üblichen bekannten Weichmachern oder Plastifizierungsmitteln verwendet werden, beispielsweise Dibutylphthalat. Andererseits lassen sich Verbindungen wie beispielsweise Butylcarbitolacetat und Diisobutyladipat, die eine interlaminare Distanz von weniger als 16 A aufweisen, nicht als Komponente (C) zur Herstellung der teilchenförmigen Masse verwenden.The substances usable as (C) should have an interlaminar distance of not less than about 16 Å and have a Vickers hardness of not less than 110. Compounds such as, for example, Ainyieriglykolmonobutyläther and benzyl alcohol, which have an interlaminar distance of not less than 16 Å therefore cannot be used as component (C) for the production of the particulate mass, since they have a high hardness, d. H. a Vickers hardness of less than 110 unless such Compounds used in combination with customary known plasticizers or plasticizers are, for example dibutyl phthalate. On the other hand, compounds such as butyl carbitol acetate can be used and diisobutyl adipate, which have an interlaminar distance of less than 16 Å, not as Use component (C) to prepare the particulate mass.
Das Vermählen oder Vermischen der Komponenten (A), (B) und (C) kann nach üblichen bekannten Methoden erfolgen, wie sie beispielsweise auf dem Gebiet der Anstrichfarben und Lackindustrie, der Gummündustrie und dergleichen angewandt werden. Verwenbar sind beispielsweise übliche Walzenmahlvorrichtungen oder Walzenmischvorrichtungen, Bunbury-Mischer, sog. Kolloidmühlen und dergleichen, mit denen sich verschiedene Komponenten unter Verdichtung oder Komprimierung vermischen oder verkneten lassen, beispielsweise bei Temperaturen von etwa 40 bis 700C.The grinding or mixing of components (A), (B) and (C) can be carried out by customary known methods, such as those used, for example, in the field of paints and varnishes, the rubber industry and the like. Usable are, for example, conventional roller grinding devices or roller mixing devices, Bunbury mixers, so-called colloid mills and the like, with which various components can be mixed or kneaded with compression or compression, for example at temperatures of about 40 to 70 ° C.
Ein erfindungsgemäßes Gel für die Herstellung eines Nagellackes läßt sich in einfacher Weise herstellen durch mechanisches Vermischen von 10 bis 30 Gew.-% der teilchenförmigen Masse oder »Chip-Masse« mit 70 bis 90 Gew.-% eines organischen Lösungsmittelgemisches. Liegt die Konzentration an der teilchenförmigen Masse bei weniger als 10 Gew.-% oder bei über 30 Gew.-%, so werden Gele erhalten, die Nagellacke liefern, die keine geeignete Viskosität aufweisen. LiegtA gel according to the invention for the production of a nail varnish can be produced in a simple manner by mechanically mixing 10 to 30% by weight of the particulate mass or "chip mass" with 70 up to 90% by weight of an organic solvent mixture. The concentration lies on the particulate If the mass is less than 10% by weight or more than 30% by weight, gels, the nail varnishes, are obtained that do not have a suitable viscosity. Lies
(Zahlenwert in Ge\v.-%)(Numerical value in Ge \ v .-%)
andererseits die Konzentration an Lösungsmittelgemisch bei weniger als 70 Gew.-% oder über 90 Gew.-%. so läßt sich ebenfalls kein Nagellack mit einer geeigneten Vrskusiiäi hci'äicücii. on the other hand, the concentration of the mixed solvent is less than 70% by weight or more than 90% by weight. no nail polish can be used with a suitable Vrskusiiäi hci'äicücii.
Zur Herstellung erfindungsgemäßer Gele sowie Nagellacke lassen sich die üblicherweise zur Herstellung von Nagellacken verwendeten Lösungsmittel verwenden. Beispiele für geeignete Lösungsmittelgcmische sind Mischungen aus (a) mindestens einem Lösungsmittel aus der Gruppe Toluol. Xylol und Isoparaffin; (b) mindestens einem Lösungsmittel aus der Gruppe: Butylacetat. Äthylacetat, Methylethylketon, Methylisobutylketon. Tetrahydrofuran und Äthylenglykolmonoäthyläther sowie (c) mindestens einem Lösungsmittel aus der Gruppe Äthylalkohol. Aceton und Isopropylalkohol.For the production of gels and nail varnishes according to the invention, those customarily used for production can be used Use solvents used by nail polishes. Examples of suitable solvent mixtures are Mixtures of (a) at least one solvent from the group of toluene. Xylene and isoparaffin; (b) at least a solvent from the group: butyl acetate. Ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone. Tetrahydrofuran and ethylene glycol monoethyl ether as well (C) at least one solvent from the group consisting of ethyl alcohol. Acetone and isopropyl alcohol.
Wie bereits dargelegt, besteht bei üblichen Nagellakken mit organisch modifizierten Montmorillonit-Tonen die allgemeine Tendenz, daß die Viskosität des Nagellackes im Verlaufe der Zeit allmählich ansteigt. Dies führt dazu, daß die handelsüblichen bekannten Nagellacke oftmals nicht vollständig aufgebraucht werden können. Um einen solchen allmählichen Anstieg der Viskosität zu vermeiden, können vergleichsweise hohe Konzentrationen an einem polaren Lösungsmittel oder polaren Lösungsmitteln verwendet werden, wie beispielsweise Butylacetat. Äthylacetat. Methylethylketon und Methylisobutylketon. Es hat sich jedoch gezeigt, daß auch, wenn größere Konzentrationen an derartigen polaren Lösungsmitteln verwendet werden, die Viskositäten der Nagellacke nicht über einen längeren Zeitraum hinweg stabil bleiben. Des weiteren tritt eine Syneresis des Geles. d. h. eine Kontraktion des Geles auf. die die Eigenschaften des Nagellackes im Verlaufe der Zeit negativ beeinflußt.As already stated, there is conventional nail lacquers with organically modified montmorillonite clays the general tendency for the viscosity of the nail polish to gradually increase over time. As a result, the known commercially available nail varnishes are often not completely used up can be. In order to avoid such a gradual increase in viscosity, comparatively high concentrations of a polar solvent or solvents can be used, such as for example butyl acetate. Ethyl acetate. Methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. However, it has been shown that even if larger concentrations of such polar solvents are used, the viscosities the nail polish does not remain stable over a long period of time. Furthermore, a Syneresis of the gel. d. H. a contraction of the gel on. which negatively affects the properties of the nail polish over time.
Es wurde die Viskositätsveränderung und die Gclstabilität von Nagellacken verschiedener Zusammensetzung, wie in Tabelle 4 angegeben, untersucht.The change in viscosity and the stability of the nail polishes of various compositions, as indicated in Table 4, examined.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 5 zusammengestellt.The results obtained are shown in Table 5 below.
Viskosität)
viscosity
"') = Centipoise."') = Centipoise.
*:) = Cielstabilität, beurteilt nach den folgenden Kriterien: 0: Es wurde keine Trennung beobachtet.* :) = Ciel stability, assessed according to the following criteria: 0: No separation was observed.
- 1: Hs wurde eine geringfügige Trennung beobachtet. -2: Eine Trennung war eindeutig sichtbar.- 1: Slight separation was observed. -2: Separation was clearly visible.
- 3: Es wurde eine beträchtliche Trennung festgestellt.- 3: Considerable separation was found.
Bei den organisch modifizierten MontmorillonitTonen werden organische Kationen ionisch von den Oberflächen der Tonmineralien gebunden, die negativ geladen sind. Die besten üblichen Gele oder Gelzusammensetzungen enthalten '/j bis Uj so viele polare Additive (z. B. Äthylalkohol und Aceton) wie die Menge an dem organisch modifizierten Montmorillonit-Ton und das zigfache der Menge des organisch modifizierten Montmorillonit-Tones an nicht-polaren Lösungsmitteln, z. B. Toluol und Xylol, die polaren Additive werden von den hydrophilen Gruppen der Oberfläche des Montmorillonit-Tones angezogen, wodurch die organischen Kationen der Kohlenwasserstoffketten, die ursprünglich auf der Oberfläche des organisch modifizierten Montmorillonit-Tones vorliegen, von der Oberfläche verdrängt werden. Infolgedessen wird die interlaminare Distanz des Montmorillonit-Tones etwas vergrößert und es wird eine Gelierungsreaktion eingeleitet Andererseits weisen die Kohlenwasserstoffketten, die von der Oberfläche des Montmorillonit-Tones ver drängt werden, eine gute Affinität für Lösungsmittel wie Toluol, Xylol und dergleichen auf. Wird infolgedessen eine größere Menge an derartigen Lösungsmitteln in das Gel eingearbeitet, so werden die Kohlenwasserstoffketten in zunehmendem Maße von den Oberflächen des Montmoriiionit-Tones verdrängt und die interlaminaren Distanzen des Montmorillonit-Tones werden mehr und mehr ausgedehnt Infolgedessen wird eine Gelierung beschleunigt. Lösungsmittel wie ToIujI, Xylol und dergleichen, die in den Lösungsmittelgemischen vorhanden sind, die üblicherweise zur Herstellung bekannter Nagellacke verwendet werden, beschleuni-In organically modified montmorillonite clays, organic cations are ionically bound by the surfaces of the clay minerals, which are negatively charged. The best conventional gels or gel compositions contain '/ j to Uj as many polar additives (e.g. ethyl alcohol and acetone) as the amount of the organically modified montmorillonite clay and tens of times the amount of the organically modified montmorillonite clay of non-polar ones Solvents, e.g. B. toluene and xylene, the polar additives are attracted by the hydrophilic groups on the surface of the montmorillonite clay, whereby the organic cations of the hydrocarbon chains, which are originally present on the surface of the organically modified montmorillonite clay, are displaced from the surface. As a result, the interlaminar distance of the montmorillonite clay is somewhat increased and a gelation reaction is initiated. On the other hand, the hydrocarbon chains displaced from the surface of the montmorillonite clay have a good affinity for solvents such as toluene, xylene and the like. If, as a result, a larger amount of such solvents is incorporated into the gel, the hydrocarbon chains are increasingly displaced from the surfaces of the montmorillonite clay and the interlaminar distances of the montmorillonite clay are extended more and more. As a result, gelation is accelerated. Solvents such as ToIujI, xylene and the like, which are present in the solvent mixtures that are commonly used for the production of known nail varnishes, accelerate
■r. gen die Gelierung, v/ohingegen Alkohole, Ketone und dergleichen, die in den Lösungsmittelgemischen vorhanden sind, die normalerweise zur Herstellung üblicher Nagellacke verwendet werden, die Gelierungsreaktion einleiten. In dem Falle, in dem das Mischungsverhältnis■ r. gene gelation, v / o on the other hand alcohols, ketones and the like that are present in the solvent mixtures that are normally more conventional for preparation Nail polishes are used to initiate the gelation reaction. In the case where the mixing ratio
so der letzteren im Lösungsmittelgemisch erhöht wird, wird die Geschwindigkeit der Gelbildung größer und die nachfolgende Gelierung wird schwach beschleunigt. Infolgedessen lassen sieh Nagellacke, bei denen die Viskosität im Verlaufe der Zeit nicht merkbar ansteigt,if the latter is increased in the solvent mixture, the speed of gel formation becomes greater and the subsequent gelation is slightly accelerated. As a result, let see nail polishes where the Viscosity does not noticeably increase over time,
« herstellen. Im Falle dieser Nagellacke jedoch, bei denen lediglich die Kohlenwasserstoffketten in den interlaminaren Anteilen des Montmorillonit-Tones vorhanden sind, neigen die polaren Lösungsmittel zur Abscheidung aus dem Gelsystem und im Verlaufe der Zeit erfolgt eine Syneresis des Geles." produce. In the case of these nail polishes, however, where only the hydrocarbon chains are present in the interlaminar fractions of the montmorillonite clay the polar solvents tend to separate out of the gel system and over time they will Syneresis of the gel.
Im Gegensatz hierzu können erfindungsgemäß, da die oben erwähnte Komponente (C) mit einer polaren Eigenschaft in einem stabilen Zustand vorliegt und zwar gemeinsam mit den Kohlenwasserstoffketten in denIn contrast, according to the invention, since the above-mentioned component (C) with a polar Property is in a stable state, together with the hydrocarbon chains in the
b5 interlaminaren Abschnitten des organisch modifizierten Montmoriilonit-Tones, was durch eine Röntgenstrahibeugung bestätigt wurde, die polaren Lösungsmittel, auch wenn große Mengen an polaren Lösungsmittelnb5 interlaminar sections of the organically modified Montmoriilonite Tones, as evidenced by X-ray diffraction has been confirmed the polar solvent, even if large amounts of polar solvents
verwendet werden, in die interlaminaren Abschnitte des Montmorillonit-Tones eintreten, und zwar aufgrund der Anziehung der polaren Komponente (C). Infolgedessen wirkt die erwähnte Komponente (C) der teilchenförmigen Masse oder Chip-Composition nicht nur als Plastifizierungsmittel für die Nitrocellulose, sondern vielmehr auch als Gelierungs-Initiator für den organisch modifizierten M^ntiiiorillonit-Ton. Wird somit ein erfindungsgemäßjs Gel zur Herstellung eines Nagellacks verwendet, so werden Nagellacke erhalten, die durch eine gute Gelierungseigenschaft gekennzeichnet sind, ohne daß im Verlaufe der Zeit ein Viskositätsanstieg erfolgt. Des weiteren tritt keine Trennung oder kein Absitzen auf, und zwar auch dann nicht, wenn eine vergleichsweise große Menge an polaren Lösungsmitteln zur Herstellung des Nagellackes verwendet wird.are used to enter the interlaminar sections of the montmorillonite clay due to the Attraction of the polar component (C). As a result, the aforementioned component (C) of the particulate acts Mass or chip composition not only as a plasticizer for the nitrocellulose, but also rather also as a gelling initiator for the organically modified M ^ ntiiiorillonite clay. Thus becomes a gel according to the invention for producing a nail varnish used, nail varnishes are obtained which are characterized by good gelling properties without an increase in viscosity over time. Furthermore, there is no separation or no settling, even if a comparatively large amount of polar solvents is used to make the nail polish.
Ein erfindungsgemäßer Nagellack ist somit aufgebaut aus einem Gel der beschriebenen Zusammensetzung und den übrigen anderen Bestandteilen, die üblicherweise zur Herstellung von Nagellacken verwendet werden. Hierzu gehören Nitrocellulose, Polymere oder Harze, wie beispielsweise Alkydharze und Acrylharze, Plastifizierungsmittel oder Weichmacher, wie beispielsweise Dibutylphthalat und Acetyltributylcitrat, ferner Lösungsmittel, wie beispielsweise Butylacetat, Äthylacetat, Isopropylalkohol, n-Butylalkohol, Toluol, Xylol und dergleichen, ferner Pigmente, wie beispielsweise Titanoxid, Eisenoxide und dergleichen, Perlen-Essenzen, Farbstoff, UV-Absorber und dergleichen. Obgleich in einem erfindungsgemäßen Nagellack verschiedene Gelkonzentrationen vorliegen können, hat es sich doch als besonders vorteilhaft erwiesen, wenn zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Nagellackes etwa 5 bis etwa 20 Gew.-% Gel, bezogen auf das Gesamtgewicht des Nagellackes verwendet werden. Werden weniger J5 als 5 Gew.-% Gel verwendet, so kann es sein, daß die erfindungsgemäß erstrebten Vorteile nicht voll erreicht werden. Werden demgegenüber Gelkonzentrationen von über 20 Gew.-% verwendet, so können die Auftragseigenschaften der Nagellacke auf die Fingernägel nachteilig beeinflußt werden.A nail varnish according to the invention is thus made up of a gel of the composition described and the rest of the other ingredients commonly used to make nail polishes. These include nitrocellulose, polymers or resins such as alkyd resins and acrylic resins, plasticizers or plasticizers, such as dibutyl phthalate and acetyl tributyl citrate, as well as solvents, such as butyl acetate, ethyl acetate, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, toluene, xylene and the like, also pigments, such as titanium oxide, iron oxides and the like, pearl essences, Dye, UV absorber and the like. Although different in a nail varnish according to the invention Gel concentrations can be present, but it has proven to be particularly advantageous if for production of a nail varnish according to the invention about 5 to about 20% by weight of gel, based on the total weight of the nail polish can be used. If less than 5% by weight of gel is used, the advantages sought according to the invention are not fully achieved. In contrast, gel concentrations of more than 20% by weight used, the application properties of the nail varnish on the fingernails be adversely affected.
Die Erfindung ermöglicht es des weiteren auf die Verwendung von aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie beispielsweise Toluol und Xylol, die zur Herstellung üblicher Nagellacke verwendet werden müssen, zu verzichten. Hierdurch wird ein besonderer Vorteil des Nagellackes erreicht, da derartige aromatische Kohlenwasserstofflösungsmittel zu Problemen führen, wenn Nagellacke mit derartigen aromatischen Kohlenwasserstofflösungsmitteln wie Toluol und/oder Xylol häufig so auf vergleichsweise schwache Fingernägel aufgebracht werden, da die Fingernagel mit der Zeit spröde und brüchig werden und die Fingernägel des weiteren auch durch eine Onychoschisis angegriffen werden.The invention also makes it possible to use aromatic hydrocarbons, such as toluene and xylene, which have to be used for the production of conventional nail polishes, too waive. This achieves a particular advantage of the nail polish, since such aromatic hydrocarbon solvents cause problems when using nail polishes with such aromatic hydrocarbon solvents like toluene and / or xylene, it is often applied to comparatively weak fingernails as the fingernails become brittle and fragile over time and so do the fingernails be attacked by an onychoschisis.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter veranschaulichen. Die in den Beispielen angegebenen Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozent, sofern nichts anderes angegeben istThe following examples are intended to further illustrate the invention. The ones given in the examples Percentages relate to percent by weight, unless otherwise stated
Zusammensetzung der teilchenförmigen MasseComposition of the particulate mass
(Chip-Masse) % Dimethylbenzyldodecylammoniummont-(Chip mass)% Dimethylbenzyldodecylammonium mont-
morillonit 47morillonite 47
Nitrocellulose »Ά Sekunde« 41Nitrocellulose »Ά second« 41
Polyäthylenglykol(M.W.300) 12Polyethylene glycol (M.W.300) 12
Insgesamt 100A total of 100
18% der in der beschriebenen Weise hergestellten Mischung wurden dann mit 82% eines Lösungsmittelgemisches der folgenden Zusammensetzung vermischt:18% of the mixture prepared in the manner described was then mixed with 82% of a solvent mixture mixed with the following composition:
Zusammensetzung der Lösungsmittelmischung %Composition of the solvent mixture%
Isopropylalkohol 19Isopropyl alcohol 19
Toluol 39Toluene 39
n-Butylacetat 42n-butyl acetate 42
Insgesamt 100A total of 100
Die teilchenförmige Masse wurde in dem Lösungsmittelgemisch unter Erzeugung eines erfindungsgemäßen Geles gelöst und dispergiert.The particulate mass was in the solvent mixture to produce one of the invention Geles dissolved and dispersed.
Es wurde ein weiteres Gel aus 18% der im folgenden angegebenen teilchenförmigen Masse und 82% des im folgenden angegebenen Lösungsmittelgemisches nach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren hergestellt.Another gel was made from 18% of the particulate mass indicated below and 82% of the im The following specified solvent mixture prepared according to the method specified in Example 1.
Eine teilchenförmige Masse, eine sogenannte Chip-Masse wurde hergestellt durch Vermischen der im folgenden angegebenen Bestandteile, worauf die Mischung dann unter Verwendung eines Zweistufen-Walzenmischers unter Erhitzen und Komprimieren vermahlen wurde. Die Oberflächentemperatur der ersten Walze lag bei 400C und die Oberflächentemper&rar der zweiten Walze bei 6O0CA particulate mass, a so-called chip mass, was prepared by mixing the ingredients listed below, and the mixture was then milled using a two-stage roller mixer with heating and compression. The surface temperature of the first roll was 40 0 C and the Oberflächentemper & rar the second roll at 6O 0 C
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde ein weiteres Gel aus 18% einer teilchenförmigen Masse mit der im folgenden angegebenen Zusammensetzung und 82% eines Lösungsmittelgemisches der im folgenden angegebenen Zusammensetzung hergestelltFollowing the procedure described in Example 1, another gel was made from 18% of a particulate Mass with the composition given below and 82% of a solvent mixture of im the following specified composition prepared
6060
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde ein weiteres Ge! aus 18% einer teilchenförmigen Masse der im folgenden angegebenen Zusammensetzung sowie aus 82% eines Lösungsmittelgemisches derFollowing the procedure described in Example 1, another Ge! from 18% of a particulate Mass of the composition given below and from 82% of a solvent mixture of
im folgenden angegebenen Zusammensetzung hergestellt. prepared in the following composition.
erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 6 zusammengestellt.The results obtained are shown in Table 6 below.
/0/ λ * 11shine
/ 0 / λ * 11
montmorillonitmontmorillonite
69,172.2
69.1
76.685.4
76.6
Beispiel 3Example 2
Example 3
Vergleichsbeispiel 1Comparative example 1
In einem Lösungsmittelgemisch aus 15.b°/o Isopropyialkohol, 32,0% Toluol und 34,4% n-Buty lacelai wurden 73% Nitrocellulose »'/4 Sekunde« gelöst, worauf zu der Lösung 2.2% Polyäthylenglykol (M. W. 300) siowie 8.5% Dimethylbenzyldodecylammoniummontmorillonit zugegeben wurden. Nach dem Vermischen wurde ein gleichmäßiges Gel erhalten.In a solvent mixture of 15% isopropyl alcohol, 32.0% toluene and 34.4% n-buty lacelai were used 73% nitrocellulose dissolved "/ 4 seconds", followed by the Solution 2.2% polyethylene glycol (M. W. 300) and 8.5% dimethylbenzyldodecylammonium montmorillonite were added became. A uniform gel was obtained after mixing.
Vergleichsbeispiel 2Comparative example 2
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde ein Gel aus 18% einer teilchenförmigen Masse der im folgenden angegebenen Zusammensetzung sowie 82% eines Lösungsmiuelgemisches der im folgenden angegebenen Zusammensetzung hergestellt.Following the procedure described in Example 1, a gel was formed from 18% of a particulate mass the composition given below and 82% of a solvent mixture of the im the following specified composition prepared.
Zusammensetzung der teilchenförmigenComposition of the particulate
Masse % Mass %
Dimethylbenzyldodecylammonium-Dimethylbenzyldodecylammonium
montmorillonit 44montmorillonite 44
Nitrocellulose »'/< Sekunde« 40Nitrocellulose "/ <second" 40
Dibutylphthalat 16Dibutyl phthalate 16
Insgesamt 100 Total 1 00
Zusammensetzung der Lösungsmittelmischung %Composition of the solvent mixture%
Isopropyialkohol 19Isopropyl alcohol 19
Toluol 39Toluene 39
n-Butylacetat 42n-butyl acetate 42
Insgesamt 100A total of 100
Somit wurde ein Gel wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß das Polyäthylenglykol durch einen üblichen Weichmacher, nämlich Dibutylphthalat ersetzt wurde.Thus, a gel was prepared as described in Example 1, with the exception, however, that the Polyethylene glycol was replaced by a common plasticizer, namely dibutyl phthalate.
Die Gele, hergestellt wie in den Beispielen 1 bis 4 und in den Vergleichsbeispielen 1 und 2 beschrieben, wurden auf ihren Glanz und ihre Transparenz untersucht. DieThe gels, prepared as described in Examples 1 to 4 and in Comparative Examples 1 and 2, were examined for their luster and transparency. the
(Zahlenwerte in Gew.-"A)(Numerical values in weight- "A)
richtung unter Hr/cuiiine gleichmäßiger Filme ;inl klare Polyvinylchloridfolien aufgebracht. Der Obcrflächenglanz der erzeugten Filme wurde nach der Spiegelmcthode ermittelt (Einfallwinkel 60°, Reflexionswinkel 60°). Als Basis für die Ermittlung des Glanzwertes wurde dabei der transparenten Polyvinylchloridfolie tin Glanzwert von 100% zugeordnet. Direction under Hr / Cuiiine uniform films; inl clear polyvinyl chloride films applied. The surface gloss of the films produced was determined using the mirror method (angle of incidence 60 °, angle of reflection 60 °). As a basis for determining the gloss value, the transparent polyvinyl chloride film was assigned a gloss value of 100%.
f2) Zur Ermittlung der Transparenz wurde auf eine klare Polyvinylchloridfolie mittels einer Dosiervorrichtung ein gleichförmiger Film des zu untersuchenden Gelcs einer Schichtstärke von 0,425 mm aufgebracht. Die Durchlässigkeit oder Transparenz der Probe wurde dann unter Verwendung eines Speklrophotometcrs ermittelt. Die Wellenlänge des Lichtes, das für die Bestimmung verwendet wurde, lag bei 520 um. Die angegebenen Transparenzwerte beziehen sich dabei auf eine Transparenz von 100% für die klare Polyvinylchloridfolie. f2 ) To determine the transparency, a uniform film of the gel to be examined with a layer thickness of 0.425 mm was applied to a clear polyvinyl chloride film by means of a metering device. The transmittance or transparency of the sample was then determined using a specrophotometer. The wavelength of the light used for the determination was 520 µm. The specified transparency values relate to a transparency of 100% for the clear polyvinyl chloride film.
Wie sich aus Tabelle 6 ergibt, sind die Glanz- und Transparenzwerte der erfindungsgemäßen Gele besser als die entsprechenden Werte von Vergleichsbeispiel 1. Da im Falle des Vergleirhsbeispiels 2 eine Walzenbehandlung erfolgte, sind die Glanz- und Transparenzwerte ebenfalls gut.As can be seen from Table 6, the gloss and transparency values of the gels according to the invention are better than the corresponding values of Comparative Example 1. As in the case of Comparative Example 2, roller treatment the gloss and transparency values are also good.
Beispiele 5bis8
sowie Vergleichsbeispiele 3 und 4Examples 5 to 8
as well as comparative examples 3 and 4
Unter Verwci der in den Beispielen 1 bis 4 sowieUnder Verwci in Examples 1 to 4 and
in den Vergleichsbcispielen 1 und 2 hergestellten Gele wurden in üblicher bekannter Weise Nagellacke hergestellt, wobei die in der folgenden Tabelle 7 angegebenen Mischungsverhältnisse angewandt wurden. Gels prepared in Comparative Examples 1 and 2 nail varnishes were produced in the usual known manner, the following table 7 specified mixing ratios were used.
Die hergestellten Nagellacke wurden dann untersucht auf ihre Viskositätsveränderung und Gelstabilität (Trennung und Absitzen) wie auch auf ihren Glanz, der bei Auftragen der Nagellacke auf einen Fingernagel erhalten wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 8 zusammengestellt.The nail varnishes produced were then examined for their change in viscosity and gel stability (Separation and settling) as well as their shine, that when the nail polish is applied to a fingernail was obtained. The results obtained are shown in Table 8 below.
Bestandteilcomponent
Vergleichsbeispiel
3 4Comparative example
3 4
1212th
1515th
1616
Bestandteilcomponent
Beispiel 5Example 5
Vergleichsbeispiel 4Comparative example 4
n-Butylacetatn-butyl acetate
n-Butylalkoholn-butyl alcohol Toluoltoluene
Gel gemäßGel according to
Vergleichsbeispiel 2 InsgesamtComparative Example 2 Overall
1212th
1212th
1212th
1212th
100100
100100
100100
100100
0 1 Tag 1 Woche 2 Wochen 1 Monat 2 Monate 3 Monate (%) 0 1 day 1 week 2 weeks 1 month 2 months 3 months (%)
Beispiel 5 Viskosität*1) Trennung*2) Absitzen*2)Example 5 Viscosity * 1 ) Separation * 2 ) Settling * 2 )
Beispiel 6 Viskosität Trennung AbsitzenExample 6 Viscosity Separation Settling
Beispiel 7 Viskosität Trennung AbsitzenExample 7 Viscosity Separation Settling
Beispiel 8 Viskosität Trennung AbsitzenExample 8 Viscosity Separation Settling
Trennungseparation
Absitzen Vergleichsbeispiel 4Settling comparative example 4
Trennungseparation AbsitzenSit down
+ l) «■ Werte angegeben in Centipoise. + l ) «■ Values given in centipoise.
+2) = 0 - Out; - 1 = Mäöig; - 2 = Schlecht; - 3 = Sehr schlecht. +2 ) = 0 - Out; - 1 = Mäöig; - 2 = bad; - 3 = very bad.
Da die Gele, hergestellt wie in den Betspielen 1 bis Λ beschrieben, als Gelierungsinitiator eine polare Substanz enthalten, d. h. die Komponente (Q, wurde in den Nagellacken der Beispiele 5 bis 8, welche ein solches Gel enthielten, ein Anstieg der Viskosität der Nagellacke im Verlaufe der Zeit nicht beobachtet und die Gelstabilität war in jedem Falle ausgezeichnet Im Gegensatz hierzu zeigten die Nagellacke der Vergleichsbeispiele 3 und 4, die unter Verwendung der Gele der Vergleichsbeispiele 1 und 2 hergestellt wurden, keine thixotropen Eigenschaften, weshalb ein Absitzen der Pigmente und der Perlen-Essenz erfolgte. Die Ursache hierfür ist darin zu sehen, daß das Gel des Vergleichsbeispieles 1 keiner Mahlbehandlung (milling treatment) unterworfen wurde, ogbleich zur Herstellung des Geles ein organisch modifizierter Montmorillonit-Ton sowie Nitrocellulose und die polare Komponente (Q verwendet wurde. Im Falle des Vergleichsbeispiele 2 wurde das Gel unter Verwendung eines üblichen Weichmachers, d. h. unter Verwendung von Dibutylphthalat anstelle der Kompoücäte (Q hergestellt, weiche den organisch modifizierten Momtmorfllonit-Ton zum Quellen bringen kann.Since the gels, prepared as described in Betpiele 1 to Λ , contain a polar substance as a gelation initiator, ie component (Q, in the nail varnishes of Examples 5 to 8, which contained such a gel, an increase in the viscosity of the nail varnishes was observed The lapse of time was not observed and the gel stability was excellent in any case. In contrast, the nail varnishes of Comparative Examples 3 and 4, which were prepared using the gels of Comparative Examples 1 and 2, did not exhibit thixotropic properties, causing the pigments and pearls to settle The reason for this is to be seen in the fact that the gel of Comparative Example 1 was not subjected to any milling treatment, since an organically modified montmorillonite clay as well as nitrocellulose and the polar component (Q) were used to produce the gel In the case of Comparative Example 2, the gel was made using a conventional plasticizer ers, ie using dibutyl phthalate instead of the Kompoücäte (Q manufactured, which can cause the organically modified momtmorfllonit clay to swell.
Aus Beispiel 8, des einen Nagellack beschreibt, der kein übliches aromatisches Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie beispielsweise Toluol oder Xylol enthalt ergibt sich, daß, wenn kein aromatisches Kohlenwasserstofflösungsmittel im Nagellack vorliegt, eine gute Gelstabilität erhalten wird und daß des weiteren ein Viskositätsanstieg des Nagellackes im Verlaufe der Zeit nicht zu beobachten istDescribes in Example 8, of a nail varnish which is not a usual aromatic hydrocarbon solvent such as toluene or xylene containing follows that if no aromatic hydrocarbon solvent is present in the nail polish, a good gel stability is obtained, and that further an increase in viscosity of the nail polish in the course of Time is not observed
Bezüglich des Glanzes der Nagellacke ist zu bemerken, daß gute Ergebnisse erzielt wurden, mit Ausnahme des Nagellackes des Vergleichsbeispieles 3, der unter Verwendung des Geles des Vergleichsbeispieles 1 hergestellt wurde, das keiner Mahlbehandhing unterworfen wurde.Regarding the gloss of the nail polishes, it should be noted that good results have been achieved with With the exception of the nail varnish of Comparative Example 3, which was prepared using the gel of Comparative Example 1, which was not subjected to any grinding treatment was subjected.
Es ist bekannt, daß, wenn das Mischungsverhältnis des polaren Lösungsmittels im Nagellack erhöht wird, die thixotropen Eigenschaften des Nagellackes in vorteilhafter Weise verbessert werden.It is known that when the mixing ratio of the polar solvent in nail polish increases that thixotropic properties of the nail polish can be improved in an advantageous manner.
Dies bedeutet, daß ein erfindungsgem&ßer Nagellack den weiteren Vorteil hat, daß die Beschichtungseigenschaften desselben gut sind und daß der Nagellack gleichmäßig und gleich auf die Oberfläche eines Fingernagels mittels eines Auftragspinsels aufgebracht werden kann.This means that a nail polish according to the invention has the further advantage that the coating properties of the same are good and that the nail polish applied evenly and identically to the surface of a fingernail using an application brush can be.
Um die thixotropen Eigenschaften von erfindungsgemäßen Nagellacken zu veranschaulichen, wurde das Verhältnis der Viskosität des Nagellackes bei sechs Umdrehungen pro Minute zur Viskosität des Nagellakkes bei 60 Umdrehungen pro Minute ermittelt Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 9 zusammengestelltIn order to illustrate the thixotropic properties of nail varnishes according to the invention, the The ratio of the viscosity of the nail varnish at six revolutions per minute to the viscosity of the nail varnish at 60 revolutions per minute is determined The results obtained are shown in Table 9 below
5 6 7 55 6 7 5
4,3 4,2 4,2 2,94.3 4.2 4.2 2.9
Viskosität bei 6 Umdrehungen pro Minute/Viskosität bei 60 Umdrehungen pro MinuteViscosity at 6 revolutions per Minute / viscosity at 60 revolutions per minute
Die Viskosität wurde gemessen unter Verwendung eines üblichen Viskometers vom B-Typ, Hersteller Tokyo Keiki Seizosho, Tokio, bei einer Temperatur von 300C Wie sich aus Tabelle 9 ergibt, zeigen die erfindungsgemäßen Nagellacke gute thixotrope Eigenschaften.The viscosity was measured using a conventional viscometer B type manufactured by Tokyo Keiki Seizosho, Tokyo, there is at a temperature of 30 0 C As shown in Table 9, show nail varnishes according to the invention good thixotropic properties.
Der Nagellack des Vergleichsbeispiels 5 wurde in der in Beispiel 5 beschriebenen Weise hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß eine Mischung von 25,4% n-Butylalkohol, 6% Äthylacetat, 2% n-Butylalkohol und 21,0% Toluol als Lösungsmittel verwendet wurde.The nail varnish of Comparative Example 5 was prepared in the manner described in Example 5, with the The exception, however, is that a mixture of 25.4% n-butyl alcohol, 6% ethyl acetate, 2% n-butyl alcohol and 21.0% toluene was used as the solvent.
Nach Durchführung eines Sicherheitstestes ergab sich, daß die erfindungsgemäßen Nagellacke sicher auf Fingernägel aufgebracht werden können.After a safety test was carried out, it was found that the nail varnishes according to the invention were safe Fingernails can be applied.
Im Falle des Nagellackes von Beispiel 5 (ohne Extra-Toluol) und im Falle des Vergleichsbeispieles 5 (mit einer großen Menge an Toluol) wurden des weiteren Haut-Verträglichkeitstests mit Meerschweinchen durchgeführt Die Nagellacke wurden täglich über einen Zeitraum von 10 Tagen auf die Haut von Meerschweinchen aufgebracht Es zeigte sich keine Veränderung in der Haut im Falle des Nagellackes von Beispiel 5. Im Falle des Nagellackes von Vergleichsbeispiel 5 ergaben sich jedoch bereits nach 5 Tagen nach der ersten Aufbringung des Nagellackes in der Haut Risse und eine Desquamation.In the case of the nail varnish from Example 5 (without extra toluene) and in the case of Comparative Example 5 Skin compatibility tests (with a large amount of toluene) were also carried out on guinea pigs. The nail polishes were applied daily applied to guinea pig skin for a period of 10 days. None Change in the skin in the case of the nail varnish from Example 5. In the case of the nail varnish from Comparative Example 5, however, this occurred after just 5 days the first application of the nail polish in the skin cracks and a desquamation.
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