DE2842717A1 - Refractory compsns. for glass tanks - comprising controlled granulometry zircon and tabular alumina - Google Patents

Refractory compsns. for glass tanks - comprising controlled granulometry zircon and tabular alumina

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DE2842717A1 DE19782842717 DE2842717A DE2842717A1 DE 2842717 A1 DE2842717 A1 DE 2842717A1 DE 19782842717 DE19782842717 DE 19782842717 DE 2842717 A DE2842717 A DE 2842717A DE 2842717 A1 DE2842717 A1 DE 2842717A1
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Abstract

Refractory prods., based on zircon, tabular Al2O3 and additives, are prepd. by firing a ceramic mass of ternary "granulometric mixts." of 63 mu-0.47 mm. zircon, and/or 63 mu zircon, and/or 10 mu zircon, with tabular Al2O3 of 53 mu and/or tabular Al2O3 of 0.3-4.0 mm., and/or a binder and/or a lubricant such as sodium CMC, Na2SIO3, substd. celluloses, and all alkali-organic cpds., according to a heating cycle consisting of heating over 15-66 hrs. with a max. temp. of 1540-1760 degrees C. Used in glass melting tanks and similar purposes. The low open porosity imparts good corrosion resistance. The time mfr. is reduced compared with prior art prods. of a similar nature.

Description

Bes ehre ibungHonor exercise

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von feuerfesten bzw. schwerschmelzbaren Produkten bei dem man von Ausgangsmaterialien mit einer ausgewählten geeitrneten Korngröße (Aluminiumoxid - Zirkon - Zusätze) ausgeht, bei dem das Brennen innerhalb eines verhältnismäßig kurzen Zeitraumes durchgeführt und die Isothermen-Brenntemperatur schnell erreicht wird. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung von feuerfesten bzw. schwerschmelzbaren Produkten, deren mechanische Eigenschaften bei hoher temperatur und deren Beuerfestigkeit bzw. Schwerschmelzbarkeit denjenigen der Produkte des gleichen Typs iiberlegen sind, die nach anderen Verfahren hergestellt worden sind.The invention relates to a method for producing refractories or refractory products in which one of the starting materials with a selected grain size (aluminum oxide - zirconium additives) is based on which the burning is carried out within a relatively short period of time and the isothermal firing temperature is reached quickly. The invention also relates to a process for the production of refractory or refractory products, their mechanical properties at high temperature and their resistance to fire or fire The low-melt properties are superior to those of the products of the same type, which have been produced by other processes.

Ihre geringe offene Porosität garantiert eine ausgezeichneie Korrosionsbeständigkeit.Their low open porosity guarantees excellent corrosion resistance.

Die feuerfesten bzw. schwerschmelzbaren Produkte auf Basis von Zirkon und Aluminiumoxid werden in Glashütten-Öfen und für ähnliche /wecke verwendet. Die Produkte auf Basis von Zirkon und Aluminiumoxid bieten bei ihrer Verwendung den Vorteil, daß sie mit den feuerfesten bzw. schwerschmelzbaren Materialien auf Basis von Zirkon, geschmolzenem Alllminiumoxid, elektrisch geschmolzenem Zirkon - Aluminium - Siliziumdioxyd, Mullit und den basischen Ziegelsteinen in dem Bereich der üblichen Temperaturen der Glashjjtüen-Öfen verträglich sind. Aufgrund ihrer Korrosionsbeständigkeit land ihrer Feuerfestigkeit bzw. Schwerschmelzbarkeit verunreinigen die feuerfesten bzw. schwerschmelzbaren Materialien al Basis von Zirkon und Aluminiumoxid die Glasschmelzen nicht, Das für die Herstellung von feuerfesten bzw. schwerscEmelzbaren Materialien auf Basis von Zirkon und Aluminiumoxid am häufigsten angewendete Verfahren besteht darin, daß man 8 bis 10 Stunden lang bei einer Temperatur von etwa 16000C brennt. Einer der Nachteile dieses Verfahrens beruht darauf, daß die Arbeitszeit zu lang ist. Ein anderer Nachteil besteht darin, daß die auf traditionelle Weise hergestellten Produkte durch eine Porosität in der Größenordnung von 20 Vol.-% charakterisiert sind, welche die Gefahr des Angriffs durch korrosive Agenzien erhöht.The refractory and / or refractory products based on zirconium and alumina are used in glassworks furnaces and for the like. the Products based on zirconium and aluminum oxide offer the Advantage that they are based on the refractory or refractory materials of zircon, fused alumina, electrically fused zircon - aluminum - Silicon dioxide, mullite and the basic bricks in the range of the usual Temperatures of the Glashjjtüen ovens are compatible. Because of their resistance to corrosion country of their fire resistance or low melting point contaminate the refractories or refractory materials based on zirconium and aluminum oxide Melting glass not, that for the production of refractory or hard-to-melt materials based on zirconium and aluminum oxide is the most commonly used method in that one burns for 8 to 10 hours at a temperature of about 16000C. One of the disadvantages of this method is that the working time is too long is. Another disadvantage is that those made in the traditional way Products characterized by a porosity of the order of 20% by volume which increases the risk of attack by corrosive agents.

Es wurde nun daran gedacht, ternäre Gemische von GröBenbereichen von Zirkon und Aluminiumoxid für die Herstellung von dichten feuerfesten bzw. schwerschmelzbaren Materialien zu verwenden, die eine geringe Porosität und eine kompakte Strukur aufweisen, so daß sie gegen das Eindringen von korrosiven Agenzien und gegen erhöhte mechanische Beanspruchungen in der Wärme beständig sind.It has now been thought of using ternary mixtures of size ranges from Zirconium and aluminum oxide for the production of dense refractory or refractory ones To use materials that have a low porosity and a compact structure, so that they are against the penetration of corrosive agents and against increased mechanical Stresses in the heat are resistant.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es nun, ein neues Verfahren zur Herstellung von feuerfesten bzw. schwerschmelzbaren Produkten auf Basis von Zirkon und Aluminiumoxid anzugeben, bei dem man ternäre Gemische von geelgneten Korngrößenbereichen von Zirkon und plättchenförmigem Aluminiumoxid verwendet. Ein weiteres Ziel der Erfindung besteht darin, ein neues Verfahren zur Herstellung von feuerfesten bzw. schwerschmelzbaren Produkten auf der Basis von Zirkon und Aluminiumoxid anzugeben, bei dem man Zusätze verwendet, welche die Rolle eines Flußmittels und/oder eines Bindemittels und/-oder eines Schmiermittels (Gleitmittels) spielen. Ein weiteres Ziel der Erfindung besteht darin, ein neues Verfahren zur Herstellung von feuerfesten bzw. schwerschmelzbaren Produkten auf Basis von Zirkon, Aluminiumoxid und Zusätzen anzugeben, bei dem die Brenndauer deutlich herabgesetzt werden kann, bezogen auf diejenige, wie sie bei den üblichen Verfahren angewendet werden muß. Ein anderes Ziel der Erfindung besteht darin, ein neues Verfahren zur Herstellung von feuerfesten bzw. schwerschmelzbaren Produkten auf der Basis von Zirkon, Aluminiumoxid und Zusätzen anzugeben, in dessen Verlauf die Brenntemperatur ziemlich schnell erreicht wird, wodurch die dabei auftretenden physikalisch-chemischen Arbeitsprozesse begünstigt werden.The aim of the present invention is now to provide a new method for Manufacture of refractory and / or refractory products based on zirconium and aluminum oxide, in which one ternary mixtures of suitable grain size ranges used by zirconium and flaky aluminum oxide. Another goal of the Invention is to develop a new process for the production of refractory or Refractory products based on zirconium and aluminum oxide to indicate using additives that play the role of a flux and / or a Binder and / or a lubricant (slip agent) play. Another one The aim of the invention is to provide a new method for producing refractories or refractory products based on zirconium, aluminum oxide and additives at which the burning time can be reduced significantly, based on that which must be used in the usual procedures. Another The aim of the invention is to provide a new method for producing refractories or refractory products based on zirconium, aluminum oxide and additives indicate in the course of which the firing temperature is reached fairly quickly, thereby favoring the physico-chemical work processes that occur will.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es schließlich, ein neues Verfahren zur Herstellung von feuerfesten bzw. schwerschmelzbaren Produkten auf der Basis von Zirkon, Aluminiumoxid und Zusätzen anzugeben, das zu Produkten mit physikalischen und mechanischen Eigenschaften sowie mit einer Korrosionsbeständigkeit führt, die besser sind als diejenigen von Produkten des gleichen Typs, die nach einem anderen Verfahren hergestellt worden sind.Finally, the aim of the present invention is to provide a new method for the manufacture of refractory or refractory products based on of zirconium, alumina and additives to indicate that to products with physical and mechanical properties as well as having a corrosion resistance that leads to are better than those of products of the same type after another Process have been established.

Es wurde nun gefunden, daß dann, wenn man Zirkon vom Typ I (mit einem Korndurchmesser von weniger als 0s3 mm) und/-oder Zirkon vom Typ II (mit einem Korndurchmesser von weniger als 63 Micron) und/oder Zirkon vom Typ III (mit einem Korndurchmesser von weniger als 10 Micron), plättchenförmiges Aluminiumoxid vom Typ A (mit einem Korndruchmesser von weniger als 53 Micron) und/oder plättchenförmiges Aluminiumoxid vom Typ B (mit einem Korndurchmesser von weniger als 3 mm), einen Zusatz, der die Rolle eines Flußmittels und/oder eines Bindemittels und/oder eines Schmiermittels spielt, trocken miteinander mischt und eine ausreichende Menge Wasser zugibt, man nach dem Trockenpressen, Trocknen und Brennen feuerfeste bzw. schwerschmelzbare Produkte mit einer sehr guten Qualitat erhält.It has now been found that when one uses Type I zirconia (with a Grain diameter of less than 0.3 mm) and / or zirconium of type II (with a grain diameter of less than 63 microns) and / or Type III zircon (with a grain diameter less than 10 microns), flaky Aluminum oxide dated Type A (with a grain diameter of less than 53 microns) and / or flaky Type B alumina (with a grain diameter of less than 3 mm), one Additive that plays the role of a flux and / or a binder and / or a Lubricant plays, dry mixes together and a sufficient amount of water admits that after dry pressing, drying and firing, refractory or refractory ones are used Receives products with a very good quality.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von feuerfesten bzw. schwerschmelzbaren Produkten auf Basis von Zirkon, Aluminiumoxid und Zusätzen besteht darin, daß man eine rohe (ungebrannte) Masse mit einer kontrollierten Korngrößenverteilung bei einer Temperatur zwischen 1540 und 17600C brennt.The inventive method for the production of refractory or Fusible products based on zirconium, aluminum oxide and additives in that you get a raw (unfired) mass with a controlled grain size distribution burns at a temperature between 1540 and 17600C.

Es besteht ferner darin, daß man die Dauer der Brennstufe so wählt, daß sie zwischen 5 und 8 Stunden variiert. Der Anstieg der Temperatur kann inder Größenordnung von 3000C/Std.It also consists in choosing the duration of the burning stage so that that it varies between 5 and 8 hours. The rise in temperature can be indigenous Of the order of 3000C / h.

liegen; das Verfahren wird jedoch zweckmäßig mit höheren Erwärmungsgeschwindigkeiten durchgeführt.lie; however, the process becomes useful with higher heating rates carried out.

Die Brenndauer liegt unterhalb derjenigen, wie sie bei den bekannten Verfahren angewendet wird. Auch ist die Erwärmungsgeschwindigkeit höher als diejenige, wie sie bei der Herstellung von Materialien des gleichen Typs angewendet wird.The burning time is below that of the known ones Procedure is applied. Also the heating rate is higher than that as used in the manufacture of materials of the same type.

Das erfindungsgemäße neue Verfahren besteht außerdem darin, daß Materialien hergestellt werden, die gebildet werden von Konglomeraten aus plättchenförmigem Aluminiumoxid, die durch Zwischenphasen aus Mullit, Zirkon, einer geringeren Menge an nicht-kristallinen Phasen und in bestimmten Fällen aus nicht-zersetztem Zirkon miteinander verbunden sind.The new method according to the invention is also that materials which are formed by conglomerates of platelet-shaped Alumina, through intermediate phases of mullite, zirconium, a lesser amount at non-crystalline phases and in certain cases of non-decomposed zircon with one another are connected.

Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens mischt man plättchenförmiges Aluminiumoxid vom Typ A (mit einem Korndurchmesser von weniger als 53 Micron), dessen Gewichtsprozentsatz von 30 bis 90 variiert, und/oder plättchenförmiges Aluminiumoxid vom Typ B (mit einem Korndurchmesser von weniger als 3 mm), dessen Gewichstprozentsatz zwischen 0 und 40 variiert, und Zirkon vom Typ I (mit einem Korndurchmesser von weniger als 0,3 mm), dessen Gewichtsprozentsatz zwischen 70 und 10 variiert. MAn kann zweckmäßig auch Zirkon vom Typ II (mit einem Korndurchmesser von weniger als 63 Micron), dessen Gewichtsprozentsatz wischen 70 und 0 variiert, und Zirkon vom Typ III (mit einem Korndurchmesser von weniger als 10 Micron), dessen Gewichtsprozentsatz ebenfalls zwischen 70 und 0 variiert, verwenden.According to an advantageous embodiment of the method according to the invention one mixes flaky aluminum oxide of type A (with a grain diameter less than 53 microns), the weight percentage of which varies from 30 to 90, and / or flaky aluminum oxide of type B (with a grain diameter of less than 3 mm), the weight percentage of which varies between 0 and 40, and zircon from Type I (with a grain diameter less than 0.3 mm), its percentage by weight varies between 70 and 10. Type II zirconium (with a Grain diameter less than 63 microns), the weight percentage of which is between 70 and 0 varies, and Type III zircon (with a grain diameter of less than 10 microns), the weight percentage of which also varies between 70 and 0.

In diesen Gemischen sind auch Mengen an Zusätzen, die von O bis 8 Gew. % variieren, und Mengen an Wasser, die von 0,5 bis 7 Gew.-% variieren, enthalten.In these mixtures there are also amounts of additives ranging from 0 to 8 Weight percent vary, and contain amounts of water varying from 0.5 to 7 weight percent.

Es wurden hochreine Ausgangsmaterialien verwendet, deren chemische Zusammensetzung, deren spezifische Oberflächengröße und deren Korngrößenbereiche in der nachfolgenden Tabelle I zusammengefaßt sind.High-purity raw materials were used, their chemical Composition, their specific surface area and their grain size ranges are summarized in Table I below.

Tabelle I Gew.-% Zirkon Zirkon Zirkon Aluminium- Aluminivom vom vom oxid vom umoxid Typ I Typ II Typ III Typ A vom Typ B Al2O3 0,9 0,32 0,4 99,8 99,7 Tio2 0,25 0,25 0,2 -Fe203 0,07 0,15 0,09 -CaO 0,07 0,07 - 0,04 0,06 MgO 0,06 0,06 - 0,04 0,06 Na2O 0,02 0,02 - 0,04 0,08 K2O 0,02 0,02 - 0,04 0,08 SiO2 32,9 32,5 32,7 - 0,08 ZrO2 65,7 66,63 66,7 -Spezifische Oberflächenvon 0,01 größe (BET dyn.)in m/g 0,14 1,1 6,8 0,76 Korngröße >63 µm <63 µm <10 µm < <53 µm >300 µm <470 µm <4 mm Die Korngrößen sowie die physikalisch-chemischen Eigenschaften der verschiedenen Reagenzien wurden sorgfältig ausgewählt, um ein Endprodukt mit einer ausgezeichneten mechanischen Beständigkeit, einer guten Wärmeschockheständigkeit und einer geeigneten mineralogischen Endzusammensetzung zu erhalten, Es wurde nun überraschend gefunden, daß dann, wenn man gut ausgewählten Korngrößengemischen eine Substanz zusetzt, die ein Flußmittel und/oder ein Bindemittel und/oder ein Schmiermittel darstellt, die offene Porosität linear mit der Menge des zugegebenen Zusatzes abnimmt. Table I% by weight zirconium zirconium zirconium aluminum-aluminum from dated Oxide of umoxid Type I Type II Type III Type A Type B Al2O3 0.9 0.32 0.4 99.8 99.7 Tio2 0.25 0.25 0.2 -Fe203 0.07 0.15 0.09 -CaO 0.07 0.07 - 0.04 0.06 MgO 0.06 0.06 - 0.04 0.06 Na2O 0.02 0.02 - 0.04 0.08 K2O 0.02 0.02 - 0.04 0.08 SiO2 32.9 32.5 32.7 - 0.08 ZrO2 65.7 66.63 66.7 -Specific surface areas of 0.01 size (BET dyn.) In m / g 0.14 1.1 6.8 0.76 grain size> 63 µm <63 µm <10 µm <<53 µm> 300 µm <470 µm <4 mm The grain sizes and the physicochemical properties the various reagents have been carefully selected to produce an end product with excellent mechanical resistance, good thermal shock resistance and to obtain a suitable final mineralogical composition, It has now been Surprisingly found that if you have well selected grain size mixtures a Adding substance that contains a flux and / or a binder and / or a lubricant represents the open porosity linearly with the amount of the admitted Addition decreases.

Als Materialien, die Flußmitteleigenschaften und/oder Bindemitteleigenschaften undZoder Schmiermittel ei genschaften besitzen, können insbesondere genannt werden: die Alkalilaugen, Natriumcarboxymethylcellulose und alle substituierten Cellulosen sowie alle alkaliorganischen Verbindungen.As materials, the flux properties and / or binder properties andZor lubricant properties can be mentioned in particular: the alkaline solutions, sodium carboxymethyl cellulose and all substituted celluloses as well as all organic alkali compounds.

Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform des Verfahrens ds Erfindung gibt man die Zusätze in Mengen zu, die von 0 bis 8 Gew.-% variieren. Es sei darauf hingewiesen, daß die Natriumcarboxymethylcellulose und andere substituierte Cel lulosen gleichzeitig die Rolle eines Flußmittels, eines Bindemittels und eines Schmiermittels spielen.According to an advantageous embodiment of the method ds invention the additives are added in amounts which vary from 0 to 8% by weight. Be on it pointed out that the sodium carboxymethyl cellulose and other substituted Cel lulosen simultaneously the role of a flux, a binder and a lubricant to play.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist gekennzeichnet durch einen Brennzyklus, der von 15 bis 66 Stunden variiert.The method according to the invention is characterized by a firing cycle, which varies from 15 to 66 hours.

Die Temperaturen der Brennstufe werden so gewählt, daß sie innerhalb des Bereiches von 1540 bis 1760°C liegen.The temperatures of the firing stage are chosen so that they are within in the range from 1540 to 1760 ° C.

Die Erfindung wird durch die nachfolgend beschriebenen Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.The invention is further illustrated by the examples described below explained, but without being limited thereto.

In der nachfolgenden Tabelle II sind die Eigenschaften von drei im Labor hergestellten Materialien angegeben. Alle homogenen Mischungen wurden gepreßt und einer Wärmebehandlung unterworfen unter Anwendung eines Zyklus, der auf 15 Stunden programmiert war (5 Stunden Temperaturerhöhung -5 Stunden Halten bei 16000C - 5 Stunden Abkühlen). Die Eigenschaften von 3 anderen Materialien, die in großtechnischem Maßstabe unter Anwendung eines Brennzyklus hergestellt wurden, der auf 66 Stunden programmiert war (28 Stunden Temperaturerhöhung - 8 Stunden isothermes Brennen bei 1700°C-30 Stunden Abkühlen ,sind in der weiter unten folgenden Tabelle III zusammengefaßt.In Table II below, the properties of three im Laboratory made materials indicated. All homogeneous mixtures were pressed and subjected to a heat treatment using a cycle lasting 15 hours was programmed (5 hours temperature increase -5 hours hold at 16000C - 5th Hours to cool down). The properties of 3 other materials used on a large scale Scale using a burn cycle programmed to 66 hours (28 hours of temperature increase - 8 hours of isothermal firing at 1700 ° C-30 Hours of cooling are summarized in Table III below.

Tabelle II Beispiele für Materialien, die im Labor hergestellt wurden Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3 Plättchenförmiges Aluminiumoxid vom Typ A Gew.-% 65 51 30 Plättchenförmiges Aluminiumoxid vom Typ B Gew.-% 5 5 38 Zirkon vom Typ I Gew.-% 30 0 0 Zirkon vom Typ II Gew.-% 0 44 32 Natriumcarboxymethylcellulose Gew.-% der Masse 1 1 1 Wasser Gew.-% der Masse 4 4 4 Zusammensetzung in Oxiden vor dem Brennen (Gew.-%) α-Al2O3 70 56 68 ZrO2 20,2 29,6 21,5 SiO2 9,8 14,4 10,5 Tabelle II (Fortsetzung) Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3 Mineralogische Zusammensetzung nach der Reaktion (Gew.-%) Aluminium alpha 46,5 27,3 43,5 Zirkondioxid 17,0 19,1 19,4 Zirkon 0 12,5 0 Mullit 26,5 29,5 29,1 Nicht-kristalline Phase 10,0 11,6 8 Offene Porosität (Vol.-%) 17 15,1 6,8 Scheinbare Dichte 3,1 3,46 3,5 Korrosionsbeständigkeit (X) gut sehr gut sehr gut Tabelle III Beispiele für industriell hergestellte Materialien Beispiel 4 Beispiel 5 Beispiel 6 Plättchenförmiges Aluminiumoxid v. Typ A (Gew.-%) 41,7 51 30 Plättchenförmiges Aluminiumoxid v. Typ B (Gew.-%) 5 5 32 Zirkon vom Typ I 53,3 44 38 Zirkon vom Typ II 0 0 0 Wasser (Gew.-% der Masse) 2 2 2 Natriumcarboxymethylcellulose (Gew.-% der Masse) 1 1 1 Zusammensetzung in Oxiden vor dem Brennen (Gew.-%) α-Al2O3 45,7 56 62 ZrO2 36,5 29,6 25,5 SiO2 17,8 14,4 12,5 Tabelle III (Fortsetzung) Beispiel 4 Beispiel 5 Beispiel 6 Mineralogische Zusammensetzung nach dem Brennen (Gew.-%) Aluminium alpha 29,5 24,1 30,3 Zirkoniumdioxid 14,9 20,4 23,2 Zirkon 24,7 8,5 0 Mullit 24,1 33,6 40,9 Nicht-kristalline Phase 6,8 13,4 5,6 Scheinbare Dichte (9ième recom. PRE) 3,43 3,34 3,29 Absolute Dichte (8ième recom. PRE) 3,97 3,88 3,88 Tabelle III (Fortsetzung) Beispiel 4 Beispiel 5 Beispiel 6 Offene Porosität (Vol.-%) 12,9 13,5 15,05 (9ième recom. PRE) Gesamtporosität (Vol.-%) 13,5 13,9 15,21 (9ième recom. PRE) Durchlässigkeit (16ième recom. PRE) 2,43 nP 2,80 nP 3,61 nP Beständigkeit gegen Kompression in der Kälte (14ième recom. PRE) 720 kg/cm2 703 kg/cm2 662 kg/cm2 Beständigkeit gegen Wärmeschocks (5ième recom. PRE Zyklen - erhitzen von >20 Zyklen >20 Zyklen >20 Zyklen Zylindern auf 950° C - abschrecken mit Wasser) Bruchmodul in der Kälte 235 kg/cm2 219 kg/cm2 201 kg/cm2 Seger-Kegel >1800°C 1780-1800°C >1780°C Mohs-Härte 8 8 8 Korrosionsbeständigkeit (XX) sehr gut sehr gut sehr gut Lineare Dehnung (Leitz)(%) 0,68 0,68 0,68 Kriechwert (6ième recom. PRE - 2kg/cm-2 0,001 0,001 0,01 (1500°C - 25 Stunden - Steigen oder Fallen der Kurve bis 1500°C angegeben in % durch Stunde) Brennen (19ième recom. PRE - 1400°C - 0 0 0 5 Stunden) Korrosionstests Alle im Labor hergestellten Materialien wurden dem nachfolgend beschriebenen Korrosionstest (X) unterworfen: Ein WUrfel mit einer Seitenlänge von 1 cm wurde 30 min. lang in ein geschmolzenes Bad aus Natriumcarbonat von 10500C eingeführt. Nach dem chemischen Angriff wurden die Würfel 24 Std. lang bei 80°C mit destilliertem Wasser gewaschen, um das überschüssige Carbonat aufzulösen. Die dabei erhaltenen Ergebnisse geben den Gewichtsverlust in %, bezogen auf das Anfangsgewicht der Materialien, wieder, deren Zusammensetzungen in der Tabelle II zusammengefaßt worden sind.Table II Examples of materials made in the laboratory Example 1 Example 2 Example 3 Platelet-shaped aluminum oxide of type A% by weight 65 51 30 flaky aluminum oxide of type B wt .-% 5 5 38 zirconium of type I wt .-% 30 0 0 zirconium of type II wt .-% 0 44 32 sodium carboxymethyl cellulose wt .-% the mass 1 1 1 water wt .-% of the mass 4 4 4 composition in oxides before Firing (% by weight) α-Al2O3 70 56 68 ZrO2 20.2 29.6 21.5 SiO2 9.8 14.4 10.5 Tabel II (continued) Example 1 Example 2 Example 3 Mineralogical composition after the reaction (% by weight) aluminum alpha 46.5 27.3 43.5 zirconium dioxide 17.0 19.1 19.4 zirconium 0 12.5 0 mullite 26.5 29.5 29.1 non-crystalline phase 10.0 11.6 8 open Porosity (% by volume) 17 15.1 6.8 Apparent density 3.1 3.46 3.5 Corrosion resistance (X) good very good very good Table III Examples of industrial manufactured materials Example 4 Example 5 Example 6 Flaky aluminum oxide v. Type A (wt .-%) 41.7 51 30 Flaky aluminum oxide v. Type B (wt%) 5 5 32 Type I zirconia 53.3 44 38 Type II zirconia 0 0 0 Water (% by weight of the mass) 2 2 2 Sodium carboxymethyl cellulose (% by weight of the mass) 1 1 1 Composition in Oxides before firing (% by weight) α-Al2O3 45.7 56 62 ZrO2 36.5 29.6 25.5 SiO2 17.8 14.4 12.5 Table III (continued) Example 4 Example 5 Example 6 Mineralogical composition after firing (% by weight) aluminum alpha 29.5 24.1 30.3 Zirconia 14.9 20.4 23.2 Zircon 24.7 8.5 0 Mullite 24.1 33.6 40.9 Non-crystalline phase 6.8 13.4 5.6 Apparent density (9ième recom. PRE) 3.43 3.34 3.29 Absolute density (8ième recom. PRE) 3.97 3.88 3.88 Tabel III (continued) Example 4 Example 5 Example 6 Open porosity (% by volume) 12.9 13.5 15.05 (9ième recom. PRE) total porosity (vol .-%) 13.5 13.9 15.21 (9ième recom. PRE) Permeability (16ième recom. PRE) 2.43 nP 2.80 nP 3.61 nP resistance to Compression in the cold (14ième recom. PRE) 720 kg / cm2 703 kg / cm2 662 kg / cm2 resistance against thermal shocks (5ième recom. PRE cycles - heating of> 20 cycles> 20 Cycles> 20 cycles cylinder at 950 ° C - quenching with water) modulus of rupture in of cold 235 kg / cm2 219 kg / cm2 201 kg / cm2 Seger cone> 1800 ° C 1780-1800 ° C> 1780 ° C Mohs hardness 8 8 8 Corrosion resistance (XX) very good very good very good Lineare Elongation (Leitz) (%) 0.68 0.68 0.68 Creep value (6ième recom. PRE - 2kg / cm-2 0.001 0.001 0.01 (1500 ° C - 25 hours - rise or fall of the curve up to 1500 ° C indicated in% per hour) burning (19ième recom. PRE - 1400 ° C - 0 0 0 5 hours) Corrosion tests All materials manufactured in the laboratory were subjected to the corrosion test described below (X) subjected: A cube with a side of 1 cm was placed in a molten bath of sodium carbonate at 10500C was introduced. After the chemical Attack the cubes were washed for 24 hours at 80 ° C with distilled water, to dissolve the excess carbonate. Give the results obtained thereby the weight loss in%, based on the initial weight of the materials, again, the compositions of which have been summarized in Table II.

Beispiel Gew.-Verlust % 1 0,5 2 0,3 3 0,2 ple industriell hergestellten Materialien wurden anderen Korrosionstests unterworfen, von denen der wichtigste (XX) nachfolgend beschrieben wird: In ein Bad aus geschmolzenem Kronglas (Fensterglas vom Typ Glaverbel) von 15500C wurde 15 Std. lang ein Parallelepiped von 20 mm x 20 mm x 125 mm mit einer Geschwindigkeit von 10 Umdrehungen pro min gedreht. Example weight loss% 1 0.5 2 0.3 3 0.2 ple industrially produced Materials were subjected to different corrosion tests, the most important of which (XX) is described below: In a bath of molten crown glass (window glass of the Glaverbel type) of 15500C became a parallelepiped of 20 mm x 20 mm x 125 mm rotated at a speed of 10 revolutions per minute.

Die dabei auftretenden Volumenverluste wurden bestimmt.The resulting volume losses were determined.

Nachfolgend sind die dabei erhaltenen Ergebnisse, ausgedrückt in Volumenverlusten in Vol,-% bezogen auf das Gesamtvolumen, für die Materialien angegeben, deren Zusammensetzungen in der Tabelle III zusammengefaßt sind.The following are the results obtained, expressed in volume losses in vol.% based on the total volume, given for the materials, their compositions are summarized in Table III.

Beispiel Volumenverlust % 4 26 5 36 6 36Example volume loss% 4 26 5 36 6 36

Claims (3)

Verfahren zur Ierstellung von feuerfesten Produkten p atentan 5 p rüche Verfahren zur Herstellung von feuerfesten bzw. schwerschmelzbaren Produkten auf Basis von Zirkon, plättchenförmigem Aluminiumoxid und Zusätzen, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß man eine keramische Masse aus kontrollierten ternären Korngemischen, enthaltend Zirkon mit einer Korngröße zwischen 63 Micron und 0,47 mm und/oder Zirkon mit einer Korngröße unterhalb 63 Micron und/oder Zirkon mit einer Korngröße unterhalb 10 Micron, plättchenförmiges Aluminiumoxid mit einer Korngröße unterhalb 53 Micron und/oder plättchenförmiges Aluminiumoxid mit einer Korngröße zwischen 0,3 und 4 mm und ein Flußmittel und/oder ein Bindemittel und/oder ein Schmiermittel, wie Natriumcarboxymethylcellulose, Natriumsilikat, substituierte Zellulosen und alle alkaliorganischen Verbindungen, nach einem Zyklus brennt, der programmiert ist auf eine 15-bis 66-stndlge Erwnrmung auf eine Temperatur innerhalb des Bereiches von 1540 bis 17600C. Process for the production of refractory products p atentan 5 p odor process for the production of refractory and / or refractory products based on zirconium, platelet-shaped aluminum oxide and additives, thereby g e k e n n -z e i c h n e t that one can produce a ceramic mass from controlled ternaries Mixtures of grains containing zirconium with a grain size between 63 microns and 0.47 mm and / or zircon with a grain size below 63 microns and / or zircon with a Grain size below 10 microns, flaky aluminum oxide with a grain size below 53 microns and / or flaky aluminum oxide with a grain size between 0.3 and 4 mm and a flux and / or a binder and / or a lubricant, such as sodium carboxymethyl cellulose, sodium silicate, substituted celluloses and all organic alkali compounds, after a cycle that burns, programming is on a 15- to 66-hour warming to a temperature within of Range from 1540 to 17600C. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die rohe Masse enthält: 10 bis 70 Gew.-% Zirkon mit einer Korngröße zwischen 63 Micron und 0,47 mm, 0 bis 70 Gew.-% Zirkon mit einer Korngröße von weniger als 63 Micron, 0 bis 70 Gew.-% Zirkon mit einer Korngröße von weniger als 10 Micron, 40 bis 0 Gew.-% plättchenförmiges Aluminiumoxid mit einer Korngröße zwischen 0,3 und 4 mm, 90 bis 30 Gew.-% plättchenförmiges Aluminium mit einer Korngröße von weniger als 53 Micron, 0 bis 8 Gew.-% Zusätze und 0,5 bis 7 Gew.-% Wasser.2. The method according to claim 1, characterized in that the raw Composition contains: 10 to 70 wt .-% zircon with a grain size between 63 microns and 0.47 mm, 0 to 70% by weight zircon with a grain size of less than 63 microns, 0 up to 70% by weight zircon with a grain size of less than 10 microns, 40 to 0% by weight flaky aluminum oxide with a grain size between 0.3 and 4 mm, 90 to 30% by weight of flaky aluminum with a grain size of less than 53 microns, 0 to 8% by weight additives and 0.5 to 7% by weight water. 3. Verfahren zur Herstellung von dichten, feuerfesten bzw.3. Process for the production of leak-proof, refractory or schwerschmelzbaren Produkten mit einer offenen Porosität von weniger als 15 Vol.-% auf der Basis von Zirkon und plättchenförmigem Aluminiumoxid nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die als Endprodukte erhaltenen Materialien eine ausgezeichnete Korrosionsbeständigkeit, eine ausgezeichnete Wärmeschockbeständigkeit, ein sehr gutes Kriechverhalten und ausgezeichnete mechanische Eigenschaften in der Wärme und in der Kälte aufweisen.refractory products with an open porosity of less than 15% by volume based on zirconium and flaky aluminum oxide claims 1 and 2, characterized in that the end products obtained Materials have excellent corrosion resistance, excellent thermal shock resistance, very good creep behavior and excellent mechanical properties in the Exhibit warmth and cold.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3700895A1 (en) * 1987-01-14 1988-07-28 Intracon Handel Closure for bottom tapping holes, and closing material suitable for this purpose

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