DE2835683A1 - PROCESS FOR INCREASING THE STABILITY OF ORGANIC HALOGENIC BACTERICIDES IN HYGROSCOPIC SALT - Google Patents

PROCESS FOR INCREASING THE STABILITY OF ORGANIC HALOGENIC BACTERICIDES IN HYGROSCOPIC SALT

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DE2835683A1
DE2835683A1 DE19782835683 DE2835683A DE2835683A1 DE 2835683 A1 DE2835683 A1 DE 2835683A1 DE 19782835683 DE19782835683 DE 19782835683 DE 2835683 A DE2835683 A DE 2835683A DE 2835683 A1 DE2835683 A1 DE 2835683A1
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Societe Anonyme dite:Societe Anonyme dite:

Compagnie des Salins du Midi et des Salines de l'EstCompagnie des Salins du Midi et des Salines de l'Est

51» rue d'Anjou, Paris 8°, Frankreich51 »rue d'Anjou, Paris 8 °, France

Verfahren zur Erhöhung der Stabilität von organischen halogenhaltigen Bakteriziden in hygroskopischen SalzenProcess for increasing the stability of organic halogen-containing bactericides in hygroscopic salts

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung; organischer halogenhaltiger Bakterizide zwecks Erhöhung der Stabilität derselben in hygroskopischen Salzen, insbesondere in Natriumchlorid.The invention relates to a method of treatment; organic halogen-containing bactericides for the purpose of increasing the stability of the same in hygroscopic salts, in particular in sodium chloride.

Die bakteriziden Eigenschaften bestimmter organischer halogenhaltiger Zusammensetzungen sind aus der Technik allgemein bekannt; sie sind deswegen auch bereits in hygroskopischen Salzen angewendet worden. In vorliegender Beschreibung und den Ansprüchen werden mit dem Gattungsbegriff "Organische halogenhaltige Bakterizide" die folgenden Verbindungen bezeichnet: Chloramin-T, Dichloramin-T, N-Chloroformanilid, N-Chloroacetanilid, die chlorierten Hydantoine, die chlorierten Succinamide, N-Chlor-o-acetotoluid3 KT-ChI or- -p-acetotoluid, D^o-Dichloracetanilid, Ν,ρ-Dichloracetanilid, Hazolon, die N-chlorierten Derivate von Sulfoamiden, von heterocyclischen Verbindungen, die Wasserstoff im cyclischenThe bactericidal properties of certain organic halogen-containing compositions are well known in the art; for this reason they have already been used in hygroscopic salts. In the present description and the claims, the generic term "organic halogen-containing bactericides" denotes the following compounds: chloramine-T, dichloramine-T, N-chloroformanilide, N-chloroacetanilide, the chlorinated hydantoins, the chlorinated succinamides, N-chloro-o- acetotoluid 3 KT-ChI or- -p-acetotoluid, D ^ o-dichloroacetanilid, Ν, ρ-dichloroacetanilid, Hazolon, the N-chlorinated derivatives of sulfoamides, of heterocyclic compounds, the hydrogen in the cyclic

S09808/1040S09808 / 1040

BORO MÖNCHEN:BORO MONKS: TELEX:TELEX: TELEGRAMM:TELEGRAM: TELEFON:PHONE: BANKKONTO:BANK ACCOUNT: POSTSCHECKKONTO:CHECK ACCOUNT: ST. ANNASTR. 11ST. ANNASTR. 11 1 - 856 441 - 856 44 INVENTIONINVENTION BERLINBERLIN BERLIN 31BERLIN 31 W. MEISSNER, BLN-WW. MEISSNER, BLN-W 6000 MÖNCHEN 226000 MONKS 22 INVEN dINVEN d BERLINBERLIN 030/891 60 37030/891 60 37 BERLINER BANK AG.BERLINER BANK AG. 122 82 -109122 82 -109 TEL: 029/22 35 44TEL: 029/22 35 44 030/892 23 82030/892 23 82 36357160003635716000

Kern enthalten (Hydantoine), von kondensierten Aminen auf der Basis von Cyanamid-Derivaten, von Aniliden sowie ferner die N-Bromamide und N-Bromimide und die Bromkomplexe mit den quaternär en Ammoniumsalzen.Contain core (hydantoins), of condensed amines based on cyanamide derivatives, of anilides and also the N-Bromamide and N-Bromimide and the bromine complexes with the quaternary en ammonium salts.

Diese Bakterizide haben alle den Nachteil im Falle einer Inkorporierung in einem hygroskopischen Salz, daß sie sich langsam durch Hydrolyse zersetzen unter Einwirkung der Feuchtigkeit von Umgebungsluft und Freisetzung von gasförmigem Chlor bzw. Halogen. Infolgedessen ergibt sich ein Verlust an Primärmaterial, eine Verminderung der Wirksamkeit des Bakterizids und Verschmutzung bzw. Verunreinigung der umgebnden Atmosphäre. These bactericides all have the disadvantage, when incorporated in a hygroscopic salt, that they are themselves slowly decompose by hydrolysis under the action of moisture from ambient air and release of gaseous Chlorine or halogen. As a result, there is a loss of primary material and a reduction in the effectiveness of the bactericide and pollution of the surrounding atmosphere.

Ein Ziel der Erfindung ist es, diesen Nachteil zu beseitigen und ein Verfahren zur Behandlung dieser organischen halogenhaltigen Bakterizide vorzuschlagen, mit dem ihre Stabilität in hygroskopischen Salzen erhöht wird.One aim of the invention is to obviate this drawback and to propose a method for the treatment of these organic halogen-containing bactericides, with which their stability is increased in hygroscopic salts.

Die Erfindung hat daher ein Verfahren zur Verbesserung der Stabilität von organischen halogenhaltigen Bakteriziden in einem hygroskopischem Salz zum Gegenstand, welches Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß vor seiner Inkorporierung in dem besagten Salz dieses organische halogenhaltige Bakterizid verdichtet oder verpreßt wird in Form von Körnern und dann der Wirkung von feuchter Luft oder Wasserdampf bei einer Temperatur unterhalb 1oo 0 ausgesetzt wird.The invention therefore has a method for improving the stability of organic halogen-containing bactericides in a hygroscopic salt to the object, which method is characterized in that prior to its incorporation in this organic halogen-containing bactericide is compacted or compressed in the form of grains and then the said salt the effect of moist air or water vapor at a temperature is exposed below 1oo 0.

Die Erfindung hat auch derartig verdichtete organische halogenhaltige Bakterizide und die hygroskopischen Salze zum Gegenstand, in welchen diese Bakterizide inkorporiert sind.The invention also has such compacted organic halogen-containing bactericides and the hygroscopic salts for Articles in which these bactericides are incorporated.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß die organischen halogenhaltigen Bakterizide nicht mehr als 3 $ ihres Chlorgehalts im Verlaufe der erfindungsgemäß durchgeführten Behand-Surprisingly, it has been found that the organic halogen-containing bactericides do not contain more than 3% of their chlorine content in the course of the treatment carried out according to the invention

9 09808/10409 09808/1040

lrang verlieren nand sie damm vollständig stabil "bleiben, weiteres Chlor an. verlieren, macM.em sie hygroskopischen Salaen inkorporiert worden sind.lose length and they remain completely stable more chlorine. lose, macM.em them hygroscopic Salaen have been incorporated.

Hinsichtlich dieser Yerbessemm?*: der Stabilität dieser halogeniert en Bakterside kann folgender ErK werden, ohne jjedoch die Erfxndiun^ hieranifWith regard to this Yerbessemm? *: The stability of these halogenated en Bakterside can the following ErK without, however, the invention

können diese Chloraadüae dmrch folf5ende Formeln werden, entsprechend der Watnir der Gruppen R und t1:These chloraadüae can become the following formulas, corresponding to the values of the groups R and t 1 :

^H- Cl^ H- Cl

oder R-S = Cl? or RS = Cl ?

Kontakt mit Wasser Ijydrolysieren diese Tertiindian^en gemäS der GleichKewielitsresJction:Contact with water hydrolyzes these tertiary indians according to the same kewielitsresJction:

HOClHOCl

Die Hydrolysekonstante Tfc ist folglieh, dmuccli. dieThe hydrolysis constant Tfc is consequently, dmuccli. the

kk mm

ß H1 -ß H 1 -

definiert. Diese Hydrolysekonstante ist sehr niedrig und kann je nacn dem betracnteten Produkt von 1o~ feis 1o~ ° variieren· Aus dieser Beziehung ist abzuleiten, daS diese Produkte vollständig ijydrolysiert sind in einer lösung, die eine sehr niedrige Konzentration an Chloramin aufweist (Konzentrationsbereich einige ppm). Demgegenüber ist in konzentrierter lösung ein sehr geringer Produktanteil hydrolysiert, und die Konzentration an freiem Chlor in Form von hypoehloriger Säure ist klein.Are defined. This constant of hydrolysis is very low and can vary depending on the product concerned from 1o ~ feis 1o ~ ° From this relationship it can be deduced that these products are completely hydrolyzed in a solution which has a very low level Has a concentration of chloramine (concentration range a few ppm). In contrast, a concentrated solution is a very low proportion of product hydrolyzes, and the concentration of free chlorine in the form of hypochlorous acid is small.

909808/1040909808/1040

Es hat sich beispielsweise ^ezeirb, daß eiBs Losun0: von 15 Gew.-% Galciumhypoehlorit annähernd Jo 000 ppm Chlor in !form von hypochloriger Säure enthält; verglichen hiermit enthält die Lösung, die konzentrierter an Chloramin-T ist^ nur 3 000 ppm Chlor in Form von hypochloriger Säure.It has become apparent, for example, that there is a loss of 15 wt .-% Galcium hypoehlorit approximately Jo 000 ppm chlorine in contains form of hypochlorous acid; compared to this the solution that is more concentrated in chloramine-T ^ only 3,000 ppm chlorine in the form of hypochlorous acid.

Bei dieser im Gleichgewicht "befindlichen Hydrolysereaktion liegt im Falle, wenn das verdichtete oder verpreßte ■Bakterizidkorn der Wirkung von Wasserdampf ausgesetzt wird, ein Amin und ein Chloramin vor, die miteinander unter Erhalt eines Amins und/oder eines neuen Chloramins mit einer bedeutend niedrigeren Hydrolysekonstante reagieren. Es kommt daher an der Oberfläche des verdichteten oder verpreßten Korns zur Bildung einer Haut oder Umhüllung aus Amin und/oder Chloramin, die wegen der niedrigen Hydrolysekonstante (unterhalb 1o '") das verdichtete oder verpreßte Korn gegen die Umgebungsfeuchte isolieren.In this "equilibrium" hydrolysis reaction lies in the case when the compacted or compressed ■ bactericidal grain exposed to the action of water vapor, an amine and a chloramine before which with each other to obtain an amine and / or a new chloramine with a significantly lower Hydrolysis constant react. It therefore comes on the surface of the compressed or compressed grain to form a skin or coating made of amine and / or chloramine, which because of the low hydrolysis constant (below 1o '") the compressed or isolate compressed grain from ambient moisture.

Bei der praktischen Durchführung der Erfindung werden die Bakterizide gewöhnlich in Form von Körnernverdichtet unter Druk-In practicing the invention, the bactericides are usually compacted in the form of granules under pressure

ken, die zwischen 0,8 und 5 t/cm* liegen.ken between 0.8 and 5 t / cm *.

Anhand eines nichtbeschränkenden Beispiels wurde festgestellt, daß die Behandlung mit feuchter Umgebungsluft oder mit Wasserdampf der Pastillen aus Chloramin-T eines Durchmessers vonOn the basis of a non-limiting example, it was established that the treatment with humid ambient air or with water vapor of chloramine-T pastilles with a diameter of

2o mm, komprimiert bei einem Druck von 2 t/cm", einen. "Verlust an verfügbarem Chlor von etwa 3 % zeigt und daß Natriumchlorid, welches o,1 bis 1o Gew.-^ dieser Pastillen enthält, im Verlaufe der Lagerung an der freien Luft über einen langen Zeitraum keinerlei Chlorgeruch freisetzt.20 mm, compressed at a pressure of 2 t / cm ", shows a loss of available chlorine of about 3 % and that sodium chloride, which contains 0.1 to 10 wt .- ^ of these pastilles, in the course of storage on the in the open air does not release any chlorine odor over a long period of time.

Es zeigte sich, daß man die gleichen Wirkungen erzielt, wenn unter den. gleichen Bedingungen die N-Bromamide, die N-Bromimide und die Bromkomplexe mit den quaternären Ammoniumsalzen behandelt werden.It has been found that the same effects can be obtained if among the. the same conditions the N-bromamides, the N-bromimides and treating the bromine complexes with the quaternary ammonium salts.

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Claims (3)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zur Verbesserung der Stabilität organischer halogenierter Bakterizide in einem hygroskopischen Salz, dadurch gekennzeichnet, daß vor Inkorporierung in diesem Salz dieses organische halogenierte Bakterizid in Form von Körnern verdichtet oder verpreßt wird und dann der Wirkung von feuchter Luft oder von Wasserdampf bei einer Temperatur unter 1oo°C ausgesetzt wird.1. A method for improving the stability of organic halogenated bactericides in a hygroscopic salt, characterized in that before incorporation in this salt, this organic halogenated bactericide is compressed or compressed in the form of grains and then the action of moist air or water vapor at a temperature below 100 ° C is exposed. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß diese organischen halogenierten Bakterizide unter einem Druck von 0,8 bis 5 t/cm" verdichtet werden.2. The method according to claim 1, characterized in that these organic halogenated bactericides are compressed under a pressure of 0.8 to 5 t / cm ". 3. Organisches halogeniertes Bakterizid mit verbesserter Stabilität, erhalten nach einem Verfahren der Ansprüche 1 oder 2.3.Organic halogenated bactericide with improved stability, obtained by a method of claims 1 or 2. 4·. Hygroskopisches Salz, insbesondere Natriumchlorid, in dessen Masse ein Bakterizid nach Anspruch 3 inkorporiert ist.4 ·. Hygroscopic salt, especially sodium chloride, in the mass of which a bactericide according to claim 3 is incorporated. BORO MÖNCHEN: ST. ANNASTR. 11 SOOO MÖNCHEN TEL.: 089/22 35 44BORO MÖNCHEN: ST. ANNASTR. 11 SOOO MONKS TEL .: 089/22 35 44 TELEX: 1 - 856 INVEN dTELEX: 1 - 856 INVEN d 909808/1040909808/1040 ■■ /■■ / TELEGRAMM:TELEGRAM: INVENTIONINVENTION BERLINBERLIN TELEFON: BERLIN 030/891 60 030/892 23TELEPHONE: BERLIN 030/891 60 030/892 23 BANKKONTO: £• BERLIN 31BANK ACCOUNT: £ • BERLIN 31 BERLINER BANK AG. 3695716000BERLINER BANK AG. 3695716000 POSTSCHECKKONTO: W. MEISSNER, BLN-W 12282-109POST CHECK ACCOUNT: W. MEISSNER, BLN-W 12282-109
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