DE2833003A1 - POLYOLEFINAL RESIN PREPARATION AND ITS USE - Google Patents
POLYOLEFINAL RESIN PREPARATION AND ITS USEInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue Polyolefinharzpräparate und auf ein Verfahren zur Herstellung haftender Polyolefinfilme aus denselben.The present invention relates to new polyolefin resin preparations and to a method of making adhesive polyolefin films therefrom.
Haftende Filme finden auf verschiedenen Gebieten Verwendung, so z.B. zur Le bensmittel ve rpackung. Sie eignen sich insbesondere als Einwickelfilme zur Verwendung im Haushalt oder als sich dehnende Filme für geschäftliche Zwecke. Weiter sind sie als sog. maskierende Filme für dekorative Schichtmaterialien, für Stahlplatten usw. geeignet; der Bereich der möglichen Verwendungszwecke ist sehr breit. Die meisten handelsüblichen Verpackungs- oder Streckfilme werden aus Harzen auf Vinylchloridbasis, wie Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid, hergestellt. Diese Harze haben jedoch verschiedene Nachteile:. sie sind schwer zu verbrennen und zu vernichten, da sie beim Verbrennung schädliche Gase entwickeln.Adhesive films are used in various fields, e.g. for food packaging. They are particularly suitable as wrapping films for household use or as stretch films for business use. They are further suitable as so-called masking films for decorative sheet materials, steel plates, etc.; the range of possible uses is very wide. Most commercial packaging or stretch films are made from vinyl chloride-based resins, such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride. However, these resins have several disadvantages: they are difficult to burn and destroy because they emit harmful gases when burned.
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Zur Überwindung dieser Nachteile richtete sich die Forschung auf die Verwendung chlorfreier Harze bei der Herstellung haftender Filme. Obgleich verschiedene chlorfreie Harze zu Filmen mit guten selbsthaftenden Eigenschaften verarbeitet werden können, sind die Produktionskosten dieser Filme relativ hoch, da die Harze keine "allgemein verwendeten Harze" sind.To overcome these drawbacks, research has turned to the use of chlorine-free resins in making adhesive resins Movies. Although various chlorine-free resins can be made into films with good self-adhesive properties, the production cost of these films is relatively high because the resins are not "commonly used resins".
Das Interesse richtete sich daher auf die Verwendung billiger Polyolefinfilme als Haftfilm. So beschreibt z.B. die Japanische OS 54472/74 die Herstellung von Haftfilmen aus einem Polyolefinharz, das mit bestimmten Anteilen von zwei Arten von Polybuten mit unterschiedlicher Molekulargewichtsverteilung gemischt und geknetet wurde. In der Japanischen OS 27451/77 wird ein Präparat aus einem Polyolefinharz, einem Polyolefin mit geringem Polymerisationsmaß und einem Mittel zum Klebrigmachen ("tackifier") vorgeschlagen, das einen Haftfilm mit guter Haftung und ausgezeichnete« physikalischer Festigkeit liefert. Weiter wurde - wie aus der Japanischen OS 152468/77 ersichtlich gefunden, daß die Haftung der aus dem obigen Präparat erhaltenen Filme nach ihrer Herstellung durch Altern verbessert wird.The interest has therefore turned to the use of inexpensive polyolefin films as the adhesive film. This is how, for example, the Japanese describes OS 54472/74 the production of adhesive films from a polyolefin resin, mixed with certain proportions of two types of polybutene with different molecular weight distributions and was kneaded. In Japanese OS 27451/77 a preparation made of a polyolefin resin, a polyolefin with low degree of polymerization and a means for tackifying ("tackifier") proposed that an adhesive film with good Provides adhesion and excellent physical strength. It was also found - as can be seen from the Japanese OS 152468/77, that the adhesion of the films obtained from the above preparation is improved after their production by aging.
Obgleich Haftfilme der obigen Art eine günstig hohe Abpellfestigkeit
in Scherrichtung (d-n. eine Haftfestigkeit, bestimmt durch Auseinanderziehen zwei übereinander liegender Filme in
paralleler und entgegengesetzter Richtung entlang der Filmoberflächen) haben, ist ihre Abpellfestigkeit bei 180° (die im folgenden
als "180° Abpellfestigkeit81 bezeichnet wird und die Haftbedeutet,
festigkeit^» bestimmt durch Abpellen zwei übereinanderliegenderAlthough adhesive films of the above type have a favorably high peel strength in the shear direction (i.e. an adhesive strength determined by pulling two superposed films apart in parallel and opposite directions along the film surfaces), their peel strength is 180 ° ( hereinafter referred to as "180 ° peel strength 81 and which means imprisonment,
strength ^ »determined by peeling off two superimposed
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Filme in entgegengesetzter Richtung oder vertikal zum daraufliegenden Film, so daß der abgepellte Teil des Filmes einen Winkel von 180° bildet) ungünstig höher als notwendig. Daher haben diese Filme schlechte Packeigenschaften, indem ein einmal aufgewickelter Film schwer zu trennen und das manuelle Verpakken schwierig ist. Weiter haben die Filme eine unbefriedigende Transparenz, so daß die verpackten Gegenstände oft wolkig oder dunkel aussehen, wodurch sie zur Lebensmittelverpackung ungeeignet werden. Es besteht daher ein starker Bedarf nach Haftfilmen mit ausgezeichneten Eigenschaften, die die obigen Nachteile überwinden.Films in the opposite direction or vertical to the one on top Film, so that the peeled off part of the film forms an angle of 180 °) unfavorably higher than necessary. Therefore These films have poor packaging properties by adding a once wound film is difficult to separate and manual packaging is difficult. The films also have an unsatisfactory quality Transparency, so that the packaged items often appear cloudy or dark, making them unsuitable for food packaging will. Therefore, there is a strong demand for adhesive films having excellent properties which have the above disadvantages overcome.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung eines Polyolefinharzpräparates, das einen Haftfilm ohne die obigen Nachteile liefert, der weiter durch eine ausgezeichnete Abpellfestigkeit bei Scherkraft und eine vernünftige 180° Abpellfestigkeit sowie eine ausgezeichnete Durchsichtigkeit hat.The aim of the present invention is therefore to provide one A polyolefin resin preparation which provides an adhesive film without the above disadvantages, which is further characterized by excellent peeling resistance at shear force and a reasonable 180 ° peel strength and excellent transparency.
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung dieser haftenden Polyolefinfilme.Another object of the present invention is a method for making these adhesive polyolefin films.
Die obigen Ziele erreicht man durch Herstellung eines Filmes aus einem Präparat aus (a) einem Polyolefinharz in Mischung mit geringen Mengen an (b) einem Polybuten mit niedrigem Molekulargewicht und (c) einem gemischten Glycerid mit mindestens einer Acylgruppe mit 2 bis 6 C-Atomen und mindestens einer Acylgruppe Bit 8 bis 22 C-Atomen. Die so gebildeten Filme werden anschließend gealtert. Es wurde gefunden, daß die Eigenschaften dieser Filee durch die Anwesenheit der beiden in geringer Menge einge- The above objects are achieved by producing a film from a preparation of (a) a polyolefin resin in a mixture with small amounts of (b) a polybutene of low molecular weight and (c) a mixed glyceride having at least one acyl group with 2 to 6 carbon atoms and at least one acyl group bit 8 to 22 carbon atoms. The films formed in this way are then aged. It has been found that the properties of this filee are reduced by the presence of the two in small quantities.
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mischten Bestandteile synergistisch verbessert werden. Das heißt9 der Film wird durch eine noch bessere Abpellfestigkeit in Scherrichtung im Vergleich zu einem ähnlichen Film gekennzeichnet, der aus demselben Polyolefinharz mit nur einem der obigen Bestandteile hergestellt und dann gealtert wird. Weiter hat der Film eine geeignete 180° Abpellfestigkeit und eine ausreichend hohe Durchsichtigkeit sowie eine ausgezeichnete physikalische Festigkeit»mixed ingredients are synergistically improved. That is, the film 9 is indicated by an even better Abpellfestigkeit in the shear direction as compared to a similar film which is made of the same polyolefin resin with only one of the above components, and then aged. Furthermore, the film has a suitable 180 ° peel resistance and a sufficiently high transparency as well as excellent physical strength »
Die vorliegende Erfindung schafft daher einerseits ein Polyolefinharzpräparat aus einem Polyolefinharz, einem Polybuten mit niedrigem Molekulargewicht und einem gemischten Glycerid mit mindestens einer Acylgruppe mit 2 bis 6 C-Atomen und mindestens einer Acylgruppe mit 8 bis 22 C-AtomemThe present invention therefore provides, on the one hand, a polyolefin resin preparation of a polyolefin resin, a low molecular weight polybutene and a glyceride mixed with at least one acyl group with 2 to 6 carbon atoms and at least one acyl group with 8 to 22 carbon atoms
Weiter schafft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Polyolefinfilmesp das dadurch gekennzeichnet ists daß man einen Film aus einem Polyols finharzpräparat aus (a) einem Polyolefinharz, (b) einem Polybuten mit niedrigem Molekulargewicht und (c) einem gemischten Glycerid mit mindestens einer AöylgFüppe mit 2 bis 6 C-Atomen und mindestens einer Acylgruppe iiit 8 Ms 22 C-Atomen bildet und den Film dann altert.Further, the present invention provides a method for producing a polyolefin film p which is characterized s that a film of a polyol to finharzpräparat of (a) a polyolefin resin, (b) a polybutene of low molecular weight, and (c) a mixed glyceride having at least one AöylgFüppe with 2 to 6 carbon atoms and at least one acyl group with 8 Ms forms 22 carbon atoms and then ages the film.
tfä§ Kärzpräparat enthält vorzugsweise auch ein oberflächen-» fik-£iv#s Netzmittel. The charcoal preparation preferably also contains a surface wetting agent.
©ti δΐ§ Hauptkomponente des srfindungsgemäßen Präparates© ti δΐ§ Main component of the preparation according to the invention
W§Mete Polyolefinharz kann handelsüblichen Polyäthylen, Polypropylen, ein Äthylen/Vinylacetat-Misehpolymerisatj, Polybuten-1 6in ähnliches Harz sein. Diese Harze körnen einzeln oderW§Mete polyolefin resin can be commercially available polyethylene, polypropylene, an ethylene / vinyl acetate mixture polymer, polybutene- 16 in a similar resin. These resins may be singly or
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in Kombination verwendet werden; sie hben zweckmäßig einen Schmelzindex von 0,2 bis 10, vorzugsweise von 0,5 bis 7. Das erfindungsgemäß geeignete, handelsübliche Polyäthylen umfaßt Mischpolymere aus Äthylen·mit geringen Mengen anderer Olefine, wie Propylen, Buten und ähnliche damit mischpolymerisierte Monomere. Das handelsübliche Polypropylen kann entsprechend Mischpolymere aus Propylen mit geringen Mengen anderer Olefine, wie Äthylen, Buten usw., umfassen.used in combination; they expediently have a melt index of from 0.2 to 10, preferably from 0.5 to 7. That commercially available polyethylene suitable according to the invention comprises copolymers of ethylene with small amounts of other olefins, such as propylene, butene and similar monomers copolymerized therewith. The commercial polypropylene can accordingly Interpolymers of propylene with minor amounts of other olefins such as ethylene, butene, etc. include.
Als Harze bevorzugt werden Hochdruckpolyäthylene mit einer Dichte von 0,91 bis 0,93 (d.h. niedrig dichtes Polyäthylen) oder Äthylen/Vinylacetat-Mischpolymere mit einem Vinylacetatgehalt von 1 bis 20 Gew.-J6 und einer Dichte von 0,91 bis 0,94.Preferred resins are high pressure polyethylenes with a density of 0.91 to 0.93 (i.e. low density polyethylene) or Ethylene / vinyl acetate copolymers with a vinyl acetate content of 1 to 20% by weight and a density of 0.91 to 0.94.
Das erfindungsgemäß geeignete Polybuten mit niedrigem Molekulargewicht (im folgenden als "Polybuten" bezeichnet) sollte ein zahlenmäßiges durchschnittliches Molekulargewicht von 450 bis 3000, vorzugsweise 550 bis 2500 und insbesondere von 1000 bis 2500 haben. Polybuten und Polyisobutylen können einzeln oder in Kombination verwendet werden. Weiterhin können zwei oder mehrere Arten von Polybuten oder Polyisobutylen mit unterschiedlicher Molekulargewichtsverteilung verwendet werden.The low molecular weight polybutene useful in the present invention (hereinafter referred to as "polybutene") should have a number average molecular weight of 450 to 3000, preferably 550 to 2500 and especially from 1000 to 2500 have. Polybutene and polyisobutylene can be used individually or can be used in combination. Furthermore, two or more kinds of polybutene or polyisobutylene with different Molecular weight distribution can be used.
Die gemischten Glyceride mit mindestens einer Acylgruppe mit 2 bis 6 C-Atomen und mindestens einer Acylgruppe mit 8 bis 22 C-Atomen sind Verbindungen, in welchen eine der drei Hydroxylgruppen des Glycerins mit einer niedrigen Fettsäure mit 2 bis 6 C-Atomen und die andere mit einer höheren Fettsäure mit 8 bis 22 C-Atomen verestert ist, wobei die andere HydroxylgruppeThe mixed glycerides with at least one acyl group with 2 to 6 carbon atoms and at least one acyl group with 8 to 22 carbon atoms are compounds in which one of the three hydroxyl groups of glycerol with a lower fatty acid with 2 to 6 carbon atoms and the other is esterified with a higher fatty acid with 8 to 22 carbon atoms, with the other hydroxyl group
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entweder frei bleibt oder mit einer niedrigen Fettsäure mit 2 bis 6 C-Atomen oder einer höheren Fettsäure mit 8 bis 22 C-Atomen verestert ist. So sind z.B. Diacetin- oder Triacetinverbindungen zu diesem Zweck geeignet.either remains free or with a lower fatty acid with 2 to 6 carbon atoms or a higher fatty acid with 8 to 22 carbon atoms is esterified. For example, diacetin or triacetin compounds are suitable for this purpose.
Bei Triacetinverbindungen können alle Acylgruppen verschieden sein. Die für den obigen Zweck verwendbaren, höheren Fettsäuren können gesättigt oder ungesättigt sein, vorausgesetzt, sie haben 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18, C-Atome. Als niedrigere Fettsäure ist jede Fettsäure mit 2 bis 6 C-Atomen geeignet.In the case of triacetin compounds, all acyl groups can be different. The higher fatty acids usable for the above purpose can be saturated or unsaturated, provided they have 8 to 22, preferably 10 to 18, carbon atoms. As lower Any fatty acid with 2 to 6 carbon atoms is suitable.
Gemischte Glyceride sind z.B. Diacetyl-Monolauryl-Glycerin, Diacetyl-Monopalmityl-Glycerin, Diacetyl-Monooleyl-Glycerin, Monoacetyl-Dilauryl-Glycerin, Monoacety1-Monopalmity1-Glycerin, Monoacetyl-Dioleyl-Glycerin, Monoacetyl-Monolauryl-Glycerin, Monoacetyl-Monooleyl-Glycerin, Dipropionyl-Monola uryl-Glycerin , Dicaproyl—Monolauryl-Glycerin, Dicaproyl-Monopalmityl-Glycerin, Monoacetyl-Monocapryl-Glycerin, Monoacetyl-Monobrassidyl-Glycerin, Monopropyl-Monobrassidyl-Glycerinj, Monoacetyl-Monoerucyl-Glycerin usw. Diese gemischten Glyceride können einzeln oder in Kombination verwendet werden.Mixed glycerides are e.g. Diacetyl-Monolauryl-Glycerin, Diacetyl-Monopalmityl-Glycerin, Diacetyl-Monooleyl-Glycerin, Monoacetyl-Dilauryl-Glycerin, Monoacety1-Monopalmity1-Glycerin, Monoacetyl-Dioleyl-Glycerin, Monoacetyl-Monolauryl-Glycerin, Monoacetyl-Monooleyl-Glycerin, Dipropionyl-Monoleyl-Glycerin, Dicaproyl-Monolauryl-Glycerin, Dicaproyl-Monopalmityl-Glycerin, Monoacetyl-Monocapryl-Glycerin, Monoacetyl-Monobrassidyl-Glycerin, Monopropyl monobrassidyl glycerine, monoacetyl monoerucyl glycerine etc. These mixed glycerides can be used singly or in combination.
Wie erwähnt, kann das erfindungsgemäße Präparat weiterhin gegebenenfalls.(d) ein oberflächenaktives Netzmittel enthalten. Geeignete Netzmittel sind gewöhnlich oberflächenaktive Mittel, wie Polyoxyäthylenalkylather, Polyoxyäthylenfettsäureester, Sorbitanfettsäureester, Natriumdialkylsulfosuccinat, höhere Fettsäureester von Glycerin mit einer oder mehreren Acylgruppen mit 8 bis 22 C-Atomen. Diese Verbindungen können einzeln oderAs mentioned, the preparation according to the invention can furthermore optionally contain (d) a surface-active wetting agent. Suitable wetting agents are usually surface-active agents, such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, Sorbitan fatty acid esters, sodium dialkyl sulfosuccinate, higher fatty acid esters of glycerol with one or more acyl groups with 8 to 22 carbon atoms. These compounds can be used individually or
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in Kombination verwendet werden. Bevorzugt werden die höheren Fettsäureester (Mono- oder Diester) von Glycerin, wobei als höhere Fettsäure Laurinsäure, Palmitinsäure, Behensäure, ölsäure, Linolsäure, Rizinusölsäure, Stearinsäure usw. verwendet wird, oder höhere Fettsäureester eines Dimeren bis Pentameren von Glycerin, d.h. Polyglycerin unter Verwendung der oben genannten Fettsäuren. Wenn man berücksichtigt, daß die Benetzbarkeit über eine lange Zeit bestehen bleibt, dann werden die höheren Fettsäureester von Polyglycerinen am meisten bevorzugt. Die höheren Polyglycerinfettsäureester enthalten vorzugsweise wtwa 50% eines Monoesters und als Rest einen Di- und/oder Triester, insbesondere wenn als Polyglycerin Diglycerin verwendet wird. can be used in combination. The higher fatty acid esters (mono- or diesters) of glycerol are preferred, lauric acid, palmitic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, stearic acid, etc. being used as the higher fatty acid, or higher fatty acid esters of a dimer to pentamer of glycerol, ie using polyglycerol of the above fatty acids. Given that the wettability remains for a long time, the higher fatty acid esters of polyglycerols are most preferred. The higher polyglycerol fatty acid esters preferably contain about 50 % by weight of a monoester and the remainder a di- and / or triester, especially when diglycerol is used as the polyglycerol .
Das erfindungsgemäße Polyolefinharzpräparat umfaßt (a) das Polyolefinharz in Mischung mit (b) dem Polybuten mit niedrigem Molekulargewicht, (c) dem gemischten Glycerid und (d) dem Netzmittel (nach Bedarf) in den folgenden Verhältnissen: 98,6 bis 89 Gew.-% Polyolefinharz; 1 bis 6 Gew.-?6, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-^, Polybuten; und 0,4 bis 5 Gew.-J6, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-56 gemischtes Glycerid. Das Netzmittel wird in Mengen unter 2 Gew.-56, vorzugsweise zwischen 0,1 bis 1 Gew.-96, des Präparates verwendet. The polyolefin resin preparation according to the invention comprises (a) the polyolefin resin in a mixture with (b) the polybutene with low molecular weight, (c) the mixed glyceride and (d) the wetting agent (as required) in the following proportions: 98.6 to 89 wt. % Polyolefin resin; 1 to 6% by weight, preferably 2 to 5 % by weight , polybutene; and 0.4 to 5 % by weight, preferably 0.5 to 3% by weight, mixed glyceride. The wetting agent is used in amounts below 2% by weight, preferably between 0.1 to 1% by weight of the preparation.
Insbesondere, wenn die Menge des gemischten Glycerids über 1 Gew.-96, jedoch innerhalb des oben definierten Bereiches liegt, sollte das mit dem Glycerid zu mischende Polybuten ein zahlenmäßiges, durchschnittliches Molekulargewicht zwischen 1000 bis 2500 haben.Especially when the amount of mixed glyceride is over 1 Weight-96, but is within the range defined above, the polybutene to be mixed with the glyceride should have a number average molecular weight between 1000 to 2500 have.
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Geringere Mengen an Polybuten mit niedrigem Molekulargewicht oder an gemischtem Glycerid verleihen dem herzustellenden Film keine geeignete Haftfestigkeit oder gute Transparenz.Lesser amounts of low molecular weight polybutene or blended glyceride add to the film being made no suitable bond strength or good transparency.
Werden jedoch höhere Mengen an Polybuten verwendet, dann hat das Präparat einen zu hohen Schmelzindex, wodurch bei der Filmherstellung, z.B. durch das Blähverfahren, die Blase (d.h. im Blähverfahren ein expandierter Schlauch, der von der Düse stranggepreßt und durch unter Druck stehende Luft aufgebläht wird) einer Schüttelbewegung unterliegt. Dadurch wird der erhaltene Film uneinheitlich in der Dicke, und seine physikalische Festigkeit wird verringert. Ein solcher Film hat den weiteren Nachteil, daß seine 180° Abpellfestigkeit zu groß ist, wodurch seine Eignung als Packmaterial verringert wird.However, if higher amounts of polybutene are used, then this has The melt index of the preparation is too high, which causes the blister (i.e. in the Inflation process an expanded tube that is extruded from the nozzle and inflated by pressurized air is subject to a shaking movement. This makes the resulting film inconsistent in thickness, and its physical Strength is reduced. Such a film has the further disadvantage that its 180 ° peel strength is too great, whereby its suitability as packaging material is reduced.
Größere Menren an gemischtem Glycerid bieten keinen entscheidenden Vorteil, sondern sind unwirtschaftlich und verschlechtern die Verformbarkeit des Filmes.Larger quantities of mixed glyceride do not provide a crucial one Advantage, but are uneconomical and impair the deformability of the film.
Wird ein . dicker Film unter Verwendung von Polybuten und gemischtem Glycerin in denselben Konzentrationen gebildet, dann neigen diese Bestandteile dazu, in größeren Mengen von der Filmoberfläche "auszubluten". Die geeigneten Konzentrationen liegen daher im unteren Teil des obigen Bereiches, wenn dicke Filme hergestellt werden. Gewöhnlich sollten die Konzentrationen in Ab= hängigkeit von der Filmart gewählt werden.Becomes a . thick film using polybutene and mixed If glycerin is formed in the same concentrations, then these components tend to get off the film surface in larger amounts "bleed out". The appropriate concentrations are therefore in the lower part of the above range when making thick films will. Usually the concentrations should be chosen depending on the type of film.
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Das Oberflächenetzmittel dient gewöhnlich auch als Schmiermittel. Die Verwendung großer Netzmittelmengen verbessert die Oberflächenbenetzbarkeit des Filmes nicht nowendigerweise in erheblichem Maß. Im Gegenteil, solch große Mengen sind nicht nur unwirtschaftlich, sondern beeinträchtigen etwas die Haftfähigkeit des erhaltenen Filmes. Das Mittel wird jedoch zweckmäßig in geeigneter Menge innerhalb des oben genannten Bereiches dem Harzpräparat zugefügt, um ein Wolkigwerden der Filmoberfläche durch die darauf abgeschiedenen Wassertröpfchen zu verhindern. Ähnlich wie das Polybuten oder die gemischten Glyceride neigt das Oberflächennetzmittel dazu, an die Filmoberfläche zu wandern und erlaubt eine einheitliche Benetzung der Filmoberfläche mit Feuchtigkeit über eine lange Zeit, ohne zur Bildung von größeren Mengen an Wassertröpfchen zu führen.The surfactant usually also serves as a lubricant. The use of large amounts of wetting agent improves the surface wettability of the film not necessarily to a considerable extent. On the contrary, such large amounts are not only uneconomical, they also impair the adhesion somewhat of the film obtained. However, the agent is expediently in a suitable amount within the above-mentioned range Resin preparation added to prevent the film surface from becoming cloudy from the water droplets deposited thereon impede. Similar to the polybutene or the mixed glycerides, the surface wetting agent tends to stick to the film surface to migrate and allows a uniform wetting of the film surface with moisture over a long time without lead to the formation of larger amounts of water droplets.
Dem Präparat können auch die üblichen Polyolefinzusätze, wie UV-Absorptionsmittel, Wärmestabilisatoren, Gleitmittel, Antiblockierungsmittel, antistatische Mittel oder Netzmittel, zugefügt werden.The usual polyolefin additives such as UV absorbers, heat stabilizers, lubricants, antiblocking agents, antistatic agents or wetting agents will.
Bei der Herstellung des Präparates können das Polyolefinharz, Polybuten und gemischte Glycerid und, falls notwendig, das Oberflächennetzmittel einfach miteinander gemischt werden. Im allgemeinen werden jedoch die Bestandteil in einer geeigneten Vorrichtung, z.B. einem Banbury-Mischer, einem kontinuierlichen Mischer oder einer Knetvorrichtung, geknetet.In the manufacture of the preparation, the polyolefin resin, Polybutene and mixed glyceride and, if necessary, the surfactant can simply be mixed together. in the generally, however, the ingredients are placed in suitable equipment such as a Banbury mixer, a continuous one Mixer or a kneader, kneaded.
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Das Polybuten, das gemischte Glycerid und das Oberflächennetzmittel brauchen nicht notwendigerweise im Anfangsmischstadium in den oben genannten Konzentrationsbereichen gemischt zu werden. Das Mischen kann mit einem sog. Grundansatzsytem erfolgen, bei dem ein Grundansatz mit einer hohen Konzentration an Polybuten, gemischtem Glycerid und Oberflächennetzmittel zuerst hergestellt und dann weiter mit dem restlichen Polyolefinharz vor der Filmbildung gemischt wird. Es wird jedoch darauf hingewiesen, daß bei einem Grundansatz mit extrem hohen Konzentrationen der Unterbestandteile das Kneten vor der Filmbildung unbefriedigend werden kann.The polybutene, the mixed glyceride and the surfactant do not necessarily need to be mixed in the above-mentioned concentration ranges in the initial mixing stage. Mixing can be done with a so-called basic approach system, in which a basic approach with a high concentration of polybutene, mixed glyceride and surface wetting agent first and then further with the remaining polyolefin resin is mixed prior to film formation. It should be noted, however, that in a basic approach with extremely high concentrations the sub-ingredients kneading before film formation can become unsatisfactory.
Dann wird das geknetete Präparat in bekannter Weise, z.B. durch Aufblähen oder T-Düsen-Verfahren, zu einem Film verformt und dieser dann zu einem Haftfilm gealtert.The kneaded preparation is then formed into a film in a known manner, for example by blowing or T-nozzle method and this is then aged into an adhesive film.
Bei der Herstellung"von Filmen mit ausgezeichneten physikalischen Festigkeiten durch Aufbläh- oder Blasstrangpreßverfahren muß das Blähen des Filmes bei einem Aufblähverhältnis über 4, vorzugsweise 5 bis 7, und insbesondere 6 bis 7, durchgeführt werden. Die Bezeichnung "Aufblähverhältnis11 bedeutet das Verhältnis des Umfanges eines endgültigen, geblasenen Filmes, d.h. eine flach liegende Breite χ 2 zum Umfang des Düsenschlitzes. Wird der Durchmesser des Düsenschlitzes als DIn the manufacture of "films having excellent physical strengths by the inflation or blow-extrusion process, the expansion of the film must be carried out at an expansion ratio above 4, preferably 5 to 7, and particularly 6 to 7. The term" expansion ratio 11 means the ratio of the circumference of a final blown film, ie a flat width χ 2 to the circumference of the nozzle slot. If the diameter of the nozzle slot is given as D
angenommen und die flach liegende Breite als L, dann wird das Aufblähverhältnis als 2L/WD ausgedrückt. Zur Herstellung eines flach liegenden oder geblähten Filmes mit solchbohem Aufblähverhältnis wird das Polyolefinharzpräparat in einer Strangpresse geschmolzen und aus dem Düsenschlitz in Form eines zylindrischenand assume the lay-flat width as L, then the expansion ratio is expressed as 2L / WD. To make a Flat or puffed film with such a bohemian puff ratio the polyolefin resin preparation is melted in an extruder and from the nozzle slot in the form of a cylindrical
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Schlauches stranggepreßt. Dann wird Luft in den Schlauch bis
zu einem vorherbestimmten Aufblähverhältnis eingeleitet, wodurch ein (im folgenden als "Blase11 bezeichneter) aufgeblähter
Schlauch erhalten wird. Dann wird die Blase durch Quetschwalzen («nip rolls")
^ anschließenden Stufe geleitet. Das Aufblähen erfolgt vorzugsweise
in zwei Stufen: zuerst wird der zylindrische Schlauch auf ein Aufblähverhältnis von 2 bis 4 und dann auf ein endgültiges
Aufblähverhältnis oberhalb 4 aufgeblasen. Ist das endgültige
Aufblähverhältnis kleiner als 4, wobei eine geringere
Luftmenge eingeschlossen ist, dann besitzt der erhalteneExtruded hose. Then, air is introduced into the tube to a predetermined expansion ratio, whereby an inflated tube (hereinafter referred to as "bladder 11 ") is obtained. The bladder is then nip rolls.
^ Subsequent stage headed. The inflation is preferably carried out in two stages: first, the cylindrical tube is inflated to an inflation ratio of 2 to 4 and then to a final inflation ratio above 4. If the final expansion ratio is less than 4 with a smaller amount of air entrapped, then the obtained
weder
klebende Polyolefinfilm /eine gute Bruch- bzw. Reißbeständigkeit
Sn Umfangsrichtung (oder in transversaler Richtung) noch eine
gute Reißfestigkeit (oder Beständigkeit gegen Reißen in Längsrichtung)
parallel zur Ziehrichtung. Derartige Filme reißen leicht beim Verpacken. Da das Aufblähen erfindungsgemäß bei
einem solch hohen Aufblähverhältnis erfolgt, sollte die Filmbildungsvorrichtung
zweckmäßig mit geeigneten, blasenstabilisierenden Mitteln versehen sein, um unerwünschte "Atmungs"-
oder Zickzackbewegungen der Blase zu vermeiden. Es wird darauf
hingewiesen, daß - wenn der Film keine hohe mechanische oder physikalische Festigkeit zu haben braucht - das Aufblähverhältnis
nicht kritisch begrenzt zu sein braucht.neither
Adhesive polyolefin film / good break or tear resistance Sn in the circumferential direction (or in the transverse direction) still good tear strength (or resistance to tearing in the longitudinal direction) parallel to the direction of pull. Such films tend to tear when packaged. Since, according to the invention, the expansion takes place at such a high expansion ratio, the film-forming device should expediently be provided with suitable bubble-stabilizing means in order to avoid undesired "breathing" or zigzag movements of the bubble. It should be noted that unless the film is required to have high mechanical or physical strength, the expansion ratio need not be critically limited.
Die Filmdicke liegt unter 100 /U, vorzugsweise bei 10 bis 50 /U. Wird der Film als Verpackungs- oder Streckfilm verwendet, lann liegt die Dicke vorzugsweise zwischen 10 bis 30, optimal zwischen 12 bis 20, /U.The film thickness is less than 100 / rev, preferably 10 to 50 / rev. If the film is used as a packaging or stretch film, then the thickness is preferably between 10 and 30, optimally between 12 and 20, / rev.
-JfI--JfI-
Ein wichtiges Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht im Altern des Filmes. Obgleich zwar Polybuten und das gemischte Glycerid durch synergistische Wirkung zur verbessertem Transparenz beitragen, läßt diese noch etwas zu wünschen übrig. An important feature of the process of the invention is the aging of the film. Although polybutene and the mixed one Glyceride contributes to the improved transparency by synergistic effect, this leaves something to be desired.
Zur Herstellung eines Filmes mit verbesserter Transparenz und ausgezeichneter Abpellfestigkeit bei Scherkraft muß der Film unmittelbar nach seiner Herstellung gealtert werden.In order to produce a film with improved transparency and excellent shear peel resistance, the film must be aged immediately after its manufacture.
Das Maß der Alterung hängt von der Temperatur der Alterungsatiao-Sphäre und der Alterungszeit ab. Gewöhnlich erfolgt das Altern des gebildeten Filmes, indem man diesen lange Zeit in einer Atmosphäre relativ niedriger Temperatur stehen läßt oder ihn kurze Zeit in eine Atmosphäre relativ hoher Temperatur gibt. Um eine Zerstörung der mechanischen Festigkeit des gebildeten Filmes zu verhindern, wird der Film vorzugsweise in einer Atmosphäre relativ niedriger Temperatur gealtert. Ist die Temperatur jedoch zu gering, dann ist eine sehr lange Alterungszeit notwendig, um dem Film ein hohes Maß an Haftfestigkeit zu verleihen, was vom wirtschaftlichen Standpunkt aus unvorteilhaft ist. Im Hinblick auf die Produktivität wird eine Alterung in einer Atmosphäre hoher Temperatur bevorzugt. Eine zu hohe Temperatur führt jedoch zu einer Zersetzung des Filmes sowie zum Verschwinden der molekularen Orientierung, was ein Brechen des Filmes bewirken kann.The degree of aging depends on the temperature of the Agingatiao sphere and the aging time. Usually, the formed film is aged by keeping it in a long time Leaves the atmosphere to stand at a relatively low temperature or places it in an atmosphere of relatively high temperature for a short time. In order to prevent the mechanical strength of the formed film from deteriorating, the film is preferably kept in an atmosphere aged relatively low temperature. Is the temperature but too short, then a very long aging time is necessary to give the film a high degree of adhesive strength, which is unfavorable from an economic point of view. In terms of productivity, an aging in a high temperature atmosphere is preferred. However, too high a temperature leads to the decomposition of the film and to the Disappearance of the molecular orientation, which can cause the film to break.
Erfolgt die Alterung in einer Atmosphäre relativ niedriger Temperatur, dann erreicht man das gewünschte Maß an Abpellfestigkeit bei Scherkraft und Durchsichtigkeit vorzugsweise durch Kontrolle der Alterungszeit, wobei die Temperatur derIf the aging takes place in an atmosphere relatively lower Temperature, then the desired level of peel resistance is achieved with shear force and transparency preferably by controlling the aging time, the temperature of the
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Atmosphäre konstant gehalten wird. Erfolgt die Alterung dagegen in einer Atmosphäre relativ hoher Temperatur, dann wird sie vom Betriebstandpunkt aus zweckmäßig kontrolliert, wobei die Alterungszeit konstant gehalten wird.Atmosphere is kept constant. On the other hand, if the aging takes place in an atmosphere of relatively high temperature, then it will Appropriately controlled from an operational point of view, the aging time being kept constant.
Insbesondere wenn der Film durch Aufblähverfahren gebildet wird, dann wird der schlauchartige Film mit oder ohne Aufschneiden in einen oder mehrere Filme mittels einer Schlitzmaschine gealtert, indem man (1) den Film lose um eine Rolle wickelt und ihn in diesem Zustand in einer Thermostatenkammer stehen läßt; (2) dem Film um einen Kern (z.B. eine Spule oder einen Papierschlauch) wickelt und ihn dann in der Thermostatenkammer stehen läßt; oder (3) den Film kontinuierlich ohne Aufwickeln in eine isothermische Atmosphäre einleitet, in welcher der Film für eine vorherbestimmte Zeit verbleibt, während der die Wärmebehandlung erfolgt.In particular, when the film is formed by the inflation method, the tubular film is formed with or without cutting Aged into one or more films using a slitter by (1) placing the film loosely around a roll wraps and leaves him in this state in a thermostat chamber; (2) the film around a core (e.g. a spool or wraps a paper tube and then lets it stand in the thermostat chamber; or (3) the film continuously without Initiates winding in an isothermal atmosphere in which the film remains for a predetermined time, during which the heat treatment takes place.
Die Alterungsbedingungen von Temperatur und Zeit variieren in Abhängigkeit vom besonderen verwendeten Verfahren. Bei Verfahren (1) wird der Film z.B. 2 Stunden bis 2 Tage bei 20°C., 20 Minuten bis 4 Stunden bei 400G; 2 bis 40 Minuten bei 600C. und kürzere Zeit bei höheren Temperaturen, z.B. 10 Sekunden bis 5 Minuten bei 70 bis 900C. gealtert. In diesem Zustand erfolgt die Alterung jedoch gewöhnlich nicht über 700C. (wobei es jedoch Ausnahmen gibt). Grund dafür ist, daß es fast unmöglich ist, der Gesamtheit des Filmes in kurzer Zeit einheitlich Abpellfestigkeit bei Scherkraft und Durchsichtigkeit zu verleihen. In der Praxis wird der um die Rolle gewickelte FilmThe aging conditions of temperature and time will vary depending on the particular process used. In process (1) the film is for example, 2 hours to 2 days at 20 ° C, 20 minutes to 4 hours at 40 0 G. Aged for 2 to 40 minutes at 60 ° C. and a shorter time at higher temperatures, for example 10 seconds to 5 minutes at 70 to 90 ° C. In this condition, however, aging does not usually take place above 70 ° C. (although there are exceptions). This is because it is almost impossible to uniformly impart shear peel strength and transparency to the entirety of the film in a short time. In practice, the film wrapped around the reel becomes
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vorzugsweise 2 Minuten bis 2 Tage in einer Temperaturatmosphäre von 20 bis 6O0C. gealtert.preferably 2 minutes to 2 days in a temperature atmosphere of 20 to 6O 0 C. aged.
Bei Verfahren (2) sollte die Alterung bei Temperaturen über 350C, jedoch unter 12O0C. erfolgen. Der Film wird z.B. 4 Stunden bis 3 Tage bei 400C. und 40 Minuten bis 12 Stunden bei 600C. stehen gelassen.In process (2) aging at temperatures over 35 0 C. should, however, be carried out under 12O 0 C.. The film is left to stand at 40 ° C. for 4 hours to 3 days and at 60 ° C. for 40 minutes to 12 hours.
Bei Verfahren (3) wird der Film thermisch behandelt, indem man ihn kontinuierlich für mindestens 5 Sekunden in eine Atmosphäre von 60 bis 1500C, vorzugsweise 80 bis 120°C., einleitet. Der Film wird aus der Atmosphäre gezogen„ bevor er auf seine Schmelztemperatur erhitzt ist, und um einen Kern, z.B. eine Spule oder einen Papierschlauch, gewickelt. Bei Anwendung einer atmosphärischen Temperatur von 1000C reicht eine Verweilzeit von 10 bis 60 Sekunden aus. Beim kontinuierlichen Altern eines Klebefilmes wird er 5 bis 120 Sekunden auf 80 bis 120°C. erhitzt. Eine geeignete Vorrichtung zur kontinuierlichen Alterung ist z.B. ein durch IR Heizer oder Heißluft erhitzter Ofen«, Die Wärmebehandlung erfolgt, indem man den Film durch den Ofen leitet.In process (3) the film is heat-treated by continuously for at least 5 seconds in an atmosphere of 60 to 150 0 C, preferably 80 to 120 ° C., It initiates. The film is pulled out of the atmosphere “before it is heated to its melting temperature, and wrapped around a core such as a spool or a paper tube. When using an atmospheric temperature of 100 ° C., a residence time of 10 to 60 seconds is sufficient. With continuous aging of an adhesive film, it becomes 80 to 120 ° C for 5 to 120 seconds. heated. A suitable device for continuous aging is, for example, an oven heated by an IR heater or hot air. The heat treatment is carried out by passing the film through the oven.
Zur Herstellung eines Filmes mit einem besonders wünschenswerten Maß an Durchsichtigkeit und Abpellfestigkeit in SdMrrichtunj=,, erfolgt die Alterung vorzugsweise in einer Atmosphäre einer Temperatur zwischen 20 bis 1200C0 für eine entsprechend der angewendeten Temperatur ausgewählte Zeit. Von den drei oben beschriebenen Verfahren ist Verfahren (3) zur thermischen Behandlung eines Filmes durch kontinuierliche Einleitung in eineTo produce a film with a particularly desirable degree of transparency and peel resistance in SdMrrichtunj = ,, the aging is preferably carried out in an atmosphere at a temperature between 20 to 120 0 C 0 for a time selected according to the temperature used. Of the three methods described above, method (3) is for thermally treating a film by continuously introducing it into a film
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Atmosphäre einer Temperatur, in welcher der Film für eine vorherbestimmte Dauer verbleiben kann, industriell vorteilhaft, weil die Behandlungzeit kurz und das -verfahren einfach sind. Die Verfahren (1) bis (3) können in Kombination verwendet werden; so kann der Film z.B. kontinuierlich nach Verfahren (3) behandelt und anschließend nach Verfahren (2) weiter gealtert werden. Während der Alterung wandern das niedrig polymerisierte Polybuten und das gemischte Glyceriti an die Filmoberfläche. Atmosphere of a temperature in which the film for a predetermined Can remain indefinitely, industrially advantageous because the treatment time is short and the procedure is simple. The methods (1) to (3) can be used in combination; for example, the film can be produced continuously by process (3) and then further aged according to method (2). During aging, the low polymerized migrate Polybutene and the mixed glycerite on the film surface.
Die ausgezeichneten Eigenschaften des aus dem erfindungsgemäßen Harzpräparat gebildeten Filmes beruhen vermutlich auf der synergistischen Wirkung von Polybuten und gemischtem Glycerid. Ein durch bloße Filmbildung ohne Alterung hergestellter Film besitzt Jedoch nicht die sehr zufriedenstellenden, physikalischen Eigenschaften. Erfindungsgemäß ist es besonders zweckmäßig, den gebildeten Film unter den oben beschriebenen Bedingungen zu altern, wodurch die folgenden, ausgezeichneten Wirkungen erreicht werden:The excellent properties of the film formed from the resin preparation according to the invention are presumably based on the synergistic properties Effect of polybutene and mixed glyceride. A film made by mere film formation without aging has However, not the very satisfactory physical properties. According to the invention, it is particularly useful aging the formed film under the conditions described above, thereby producing the following excellent effects can be achieved:
Der gealterte Film zeigt eine ausgezeichnete Abpellfestigkeit in Scherrichtung und eine geeignete 180° Abpellfestigkeit sowie eine sehr gute Transparenz und ausgezeichnete physikalische Festigkeit im Vergleich zu Filmen aus einem Polyolefinharzpräparat, das entweder nur ein gemischtes Glycerid oder PoIy-The aged film shows excellent peel resistance in Shear direction and a suitable 180 ° peel strength as well as very good transparency and excellent physical properties Strength compared to films made from a polyolefin resin preparation containing either only a mixed glyceride or poly-
(geringere Komponente) buten als Unterbestandteil/enthält und dann in derselben Weise(minor component) butene as a sub-component / contains and then in the same way
behandelt wird.is treated.
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Der erfindungsgemäß hergestellte Haftfilm braucht keine Zusätze, um als Streckfilm oder als Verpackungsfilm für Lebensmittel geeignet zu sein.The adhesive film produced according to the invention does not need any additives in order to be used as a stretch film or as a packaging film for food to be suitable.
Weiter zeigt der aus dem Polyolefinharzpräparat in Mischung mit einem Oberflächennetzmittel erhaltene Filme eine ausgezeichnete Benetzbarkeit, wodurch er als Verpackungsfilm für verderbliche Lebensmittels die ein hohes Maß an Benetzbarkeit erfordern, besonders geeignet ist.Further, the film obtained from the polyolefin resin preparation mixed with a surface wetting agent shows an excellent one Wettability, which makes it suitable as a packaging film for perishable foods that require a high degree of wettability, is particularly suitable.
Wenn er in der Praxis als Streck- oder Verpackungsfilm aufgebracht wirdj dann hat der erfindungsgemäße Haftfilm zweckmäßig die folgende Haft- und physikalische Festigkeit;, bestimmt nach dem im folgenden beschrieben Meßverfahren, Bezüglich der Haftfestigkeiten liegt die Abpellfestigkeit bei Scherkraft, die ein Maß für die Fähigkeit zum dichten Verpacken ist, über 0,4 kg/cm2 und die 180° Abpellfestigkeit, die ein Maß für die Eignung beim Verpackungsbetrieb ist, unter 4 kg/50 mm, vorzugsweise unter 2,5 kg/50 mm. Die Durchsichtigkeit, ausgedrückt als Maß des Oberflächenschleiers, liegt unter 2 %; vorzugsweise unter 1,3 %, s# daß die mit dem durchsichtigen Film verpackten Gegenstände gut sichtbar sind, was ihren Wert verbessert.If it is applied in practice as a stretch film or packaging film, the adhesive film according to the invention expediently has the following adhesive and physical strengths, determined by the measuring method described below for tight packaging is more than 0.4 kg / cm 2 and the 180 ° peel strength, which is a measure of the suitability for packaging operations, is less than 4 kg / 50 mm, preferably less than 2.5 kg / 50 mm. The transparency, expressed as the degree of surface haze, is less than 2 %; preferably below 1.3 %, s # that the objects packed with the transparent film are clearly visible, which improves their value.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken. Dabei wurden die haftenden Polyolefinfilme zur Bestimmung ihrer physikalischen Eigenschaften nach den folgenden Testverfahren getestet«The following examples illustrate the present invention, without restricting them. The adhesive polyolefin films were used to determine their physical properties tested according to the following test procedures «
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Abpellfestigkeit in Scherrichtung und 180° Abpellfestigkeit Zwei Filme werden leicht in einer thermostatischen Kammer bei 2O°C. übereinander gelegt und 3 Mal mittels einer Walze von 25 mm Durchmesser und 150 mm Breite bei einem Spaltendruck von 0,3 kg/cm zusammengepreßt. Innerhalb von 5 Minuten werden die beiden Filme in einem Instron-Zugtester untersucht, um die zum Abpellen der Filme in Scherrichtung und im Winkel von 180° notwendigen Kräfte zu bestimmen.Peel strength in the shear direction and 180 ° peel strength Two films are easily placed in a thermostatic chamber at 20 ° C. superimposed and 3 times by means of a roller of 25 mm diameter and 150 mm width pressed together with a gap pressure of 0.3 kg / cm. Within 5 minutes the Both films were examined in an Instron tensile tester in order to peel off the films in the shear direction and at an angle of 180 ° to determine the necessary forces.
MeßbedingungenMeasurement conditions
Abpellfestigkeit 180° Abpellfestigkeit inPeel strength 180 ° Peel strength in
' Scherrichtung'Direction of shear
Zuggeschwindigk. 300 mm/min 300 mm/minTrain speed 300 mm / min 300 mm / min
Längen zwischen Spannen ("chucks";Lengths between chucks ("chucks";
Probenbreite 25 mm 50 mmSample width 25 mm 50 mm
Haftgebiet 25 x 25 mm 50 χ 50 mmAdhesion area 25 x 25 mm 50 χ 50 mm
Einheit kg/cm g/50 mmUnit kg / cm g / 50 mm
Der Schleier zur Auswertung der Durchsichtigkeit wurde gemäß
ASTM Verfahren D1003-52T gemessen.
Bruchzahl ("rate of breaks") The haze for evaluating transparency was measured according to ASTM Method D1003-52T.
Fraction ( "rate of breaks")
Auf einen quadratischen Pyramidenstumpf . einer Seitenlänge im oberen Abschnitt von 175 mm und im unteren Abschnitt von 190 mm sowie einer Höhe von 105 mm werden zwei Zylindermit einem Durchmesser von Je 80 mm gelegt, so daß diese bezüglich ihrer Zentralachse parallel zu einer Seite des oberen Abschnittes und in Berührung miteinander stehen. On a square truncated pyramid. With a side length in the upper section of 175 mm and in the lower section of 190 mm and a height of 105 mm , two cylinders with a diameter of 80 mm each are placed so that they are parallel to one side of the upper section and in contact with one another with respect to their central axis .
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Es wird ein 300 χ 300 mm quadratisches Teststück des haftenden Polyolefinfilmes gebildet, so daß dessen Längsrichtung (oder Ziehrichtung des Filmes) mit der Richtung der Zentralachse der Zylinder überinstimmt, und der Film wird an einem Ende in einer Breite von 10 mm in einem Abstand von 10 mm von der oberen Pyramidenoberfläche an der Pyramide fixiert. Dann werden die beiden Zylinder mit dem Film bedeckt, dessen freies Ende in Längsrichtung mit einer Geschwindigkeit von 25 cm/sec auf eine Höhe von 40 cm von der unteren Pyramidenoberfläche aus herabgezogen wird.It becomes a 300 χ 300 mm square test piece of the adhesive Polyolefin film formed so that its longitudinal direction (or direction of drawing of the film) with the direction of the central axis of the Cylinder matches, and the film is at one end at a width of 10 mm at a distance of 10 mm from the top Pyramid surface fixed to the pyramid. Then the two cylinders are covered with the film, the free end of which is in Pulled down longitudinally at a speed of 25 cm / sec to a height of 40 cm from the lower surface of the pyramid will.
Das obige Verfahren wird für 20 Teststücke wiederholt, und die Anzahl, n, an zerbrochenen Stücken wird als "Bruchzahl" bezeichnet. The above procedure is repeated for 20 test pieces, and the number, n, of broken pieces is referred to as the "fractional number".
300 ecm Wasser von 200C. werden in einen 1-1-Glasbecher eingeführt, der mit dem Testfilm bedeckt und in eine Kammer von niedriger Temperatur (3°C.) gestellt wird. Nach 10 Minuten wird die Durchsichtigkeit des Testfilmes mit dem bloßen Auge ausgewertet.300 cc of water at 20 0 C. are introduced into a 1-1 glass beaker, which is provided with the test film and covered in a chamber of a low temperature (3 ° C.). After 10 minutes, the transparency of the test film is evaluated with the naked eye.
Die Auswertungskriterien sind wie folgt:The evaluation criteria are as follows:
ausgezeichnet: die auf der Filmoberfläche abgeschiedene Feuchtigkeit ist zufriedenstellend verteilt und die gesamte Filmoberfläche einheitlich benetzt, wodurch der Inhalt vollständig durch den Film sichtbar ist.excellent: the moisture deposited on the film surface is satisfactorily distributed and the entire film surface is uniformly wetted, making the content complete is visible through the film.
gut: auf der Filmoberfläche wachsen Wassertröpfchen bis zu einer Größe über 3 nun, aber der Inhalt ist fast vollständig durch den Film sichtbar.good: water droplets up to a size over 3 now grow on the film surface, but the content is almost complete visible through the film.
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schlecht: sehr feine Wassertröpfchen sind über der gesamten Film
oberfläche abgeschieden, was ein Sichtbarwerden des - Filminneren ,fast unmöglich macht.
Beispiel 1 bis 11 bad: very fine water droplets are deposited over the entire film surface, which makes it almost impossible to see the inside of the film.
Example 1 to 11
Einem Hochdruck-Polyäthylen (das als nNovatec-L, F-100" von der Mitsubishi Chemical Ind., Ltd. im Handel verfügbar ist), das als Polyolefinharz-Hauptkomponente verwendet wurde, wurden ein Polybuten mit einem zahlenmäßigen durchschnittlichen Molekulargewicht von 1260 oder 2350, Diacetyl-Monolauryl-Glycerin (Produkt "PL002n der Riken Vitamin Oil Co., Ltd. im Handel verfügbar) als gemischtes Glycerid und Diglycerinmonooleat (als "Rikemal 0-71D" von der Riken Vitamin Oil Co., Ltd. im Handel) als Oberflächennetzmittel in den in Tabelle 1 genannten Verhältnissen zugefügt, wodurch man ein Polyäthylenharzpräparat erhielt.A high pressure polyethylene ( commercially available as n Novatec-L, F-100 "from Mitsubishi Chemical Ind., Ltd.) used as the main polyolefin resin component was polybutene having a number average molecular weight of 1260 or 2350, diacetyl monolauryl glycerol (product "PL002 n Riken vitamin Oil Co., Ltd. commercially available) as a mixed glyceride and diglycerol (as" Rikemal 0-71D "from Riken vitamin Oil Co., Ltd. in the trade ) was added as a surface wetting agent in the proportions shown in Table 1, whereby a polyethylene resin preparation was obtained.
Jedes Präparat wurde einem Filmbildungsverfahren mit einer flach liegenden Schlauchvorrichtung (der Modern Machinery Co., Ltd., Type MKB-6, L/D = 22), die mit Düsen mit einem Schlitzdurchmesser von 50 mm versehen war, bei einer Bildungs- (oder Zylinder)-temperatur von 16O0C. bei einem Aufblähverhältnis von 6,5 und einer Aufwickelgeschwindigkeit von 15 mm/min unterworfen, wodurch man einen 16 yu dicken haftenden Polyolefinfilm erhielt.Each preparation was subjected to a film-forming process with a lay-flat hose device (made by Modern Machinery Co., Ltd., Type MKB-6, L / D = 22) provided with nozzles with a slit diameter of 50 mm at a forming (or subjected cylinder) temperature of 16O 0 C. at a Aufblähverhältnis of 6.5 and a winding speed of 15 mm / min, thereby obtaining a 16 thick yu adhering polyolefin film.
Nach beendeter Filmbildung wurden die Filme lose um eine Rolle gewickelt und in diesem Zustand in einer thermostatischen Kammer 24 Stunden bei 200C oder 40°C. gealtert. Der so gealterteAfter completion of film formation, the films were wound around a roller loose and in this state in a thermostatic chamber for 24 hours at 20 0 C or 40 ° C. aged. The one so aged
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Film wurde zur Bestimmung seiner Abpellfestigkeit in Scherrichtung, der 180° Abpellfestigkeit, seines Schleier und seiner Benetzbarkeit untersucht=, Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.Film was used to determine its peel strength in the shear direction, the 180 ° peel resistance, its haze and its wettability =, the results are in Table 1 shown.
Das obige Verfahren wurde mit Harzpräparaten wiederholt, in welchen dieselben Arten an Polybuten und gemischtem Glycerid wie oben, Jedoch in nicht erfindungsgemäßen Verhältnissen zum Polyäthylenharz zugefügt wurden«, Die erhaltenen Filme wurden in oben beschriebener Weise getestet. Die Testergebnisse sind in Tabelle 1 als Vergleichsbeispiele aufgeführte In der Tabelle haben die in der Spalte für "Zusammensetzung" verwendeten Abkürzungen die folgende Bedeutung? PE = PolyäthylenharzThe above procedure was repeated with resin preparations in which the same kinds of polybutene and mixed glyceride as above, but were added to the polyethylene resin in proportions not according to the invention. The films obtained were in tested as described above. The test results are shown in Table 1 as comparative examples Table do the abbreviations used in the column for "Composition" have the following meanings? PE = polyethylene resin
PB s= Polybuten mit niedrigem Molekulargewicht KG = gemischtes Glycerid SA = OberflächennetzmittelPB s = low molecular weight polybutene KG = mixed glyceride SA = surface wetting agent
kular
=1260mole
kular
= 1260
kular
gew.«
=2350mole
kular
won. "
= 2350
temp.AIt.-
temp.
keit (q/50 mm)180 ° peel-off
speed (q / 50 mm)
II.
Scherricht(kg/cm)Peel strength in
Shear direction (kg / cm)
Film
bild.'after
Movie
image.
Film
bild.' after
Movie
image.
Film
bild.after ■
Movie
image.
00
0
65
6th
11
1
00
0
33
3
0,550.52
0.55
1,01.1
1.0
95,695.6
95.6
0,40.4
0.4
4020th
40
0,510.50
0.51
1,01.0
1.0
ππ
O to
O
1,21.2
1.2
2,22.2
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00(O
00
O »O
O »
0,420.42
0.42
/Ά 5,
/ Ά
TJTJ
4,9W VY WX
4.9
Die Ergebnisse von Tabelle 1 zeigen9 daß Filme aus einem Präparat mit einem Hauptanteil an Polyolefin und einem geringeren Anteil eines gemischten Glycerids allein ohne Zugabe der beiden anderen Unterkomponenten in Scherrichtung eine zu geringe Abpellfestigkeit haben,während Filme aus einem Präparat nur mit Polybuten als Unterkomponente eine schlechte Durchsichtigkeit und 180° Abpellfestigkeit haben und daher in der Praxis ungeeignet sind. Im Gegensatz dazu haben die aus den erfindungsgemäßen Präparaten erhaltenen Filme eine ausgezeichnete Abpellfestigkeit in Scherrichtung und vernünftige 180° Abpellfestigkeiten im Vergleich zu allen Filmen aus den Präparaten nur mit einem gemischten Glycerid oder einem Polybuten als einziger Unterkomponente ο Dies beruht vermutlich auf dem synergistischen Effekt des gemischten Glycerids und Polybutenso Wurden die unmittelbar nach der Filmbildung erhaltenen Filme weiter gealtert, dann verbesserte sich ihre Durchsichtigkeit merklich und auch ihre Abpellfestigkeit in Scherrichtung ohne eine deutliche nachteilige Wirkung auf die 180° Abpellfestigkeit. 9 The results of Table 1 show that films of a preparation having a major proportion of polyolefin and a minor proportion of a mixed glyceride in the shear direction have too low Abpellfestigkeit alone without addition of the other two sub-components, while films one of a preparation with polybutene as a sub-component have poor transparency and 180 ° peel resistance and are therefore unsuitable in practice. In contrast, the films obtained from the preparations according to the invention have excellent peeling strength in the shear direction and reasonable 180 ° peeling strengths compared to all films from the preparations with only a mixed glyceride or a polybutene as the only sub-component o This is probably due to the synergistic effect of the mixed Glycerides and Polybutenso If the films obtained immediately after film formation were aged further, their transparency and also their peel strength in the shear direction improved markedly without a significant adverse effect on the 180 ° peel strength.
Wie aus den obigen Daten ersichtlich, haben die erfindungsgemäß hergestellten haftenden Filme eine ausgezeichnete Abpellfestigkeit in Scherrichtung und eine zweckmäßige 180° Abpellfestigkeit sowie eine ausgezeichnete Durchsichtigkeit. Das heißt, die aus den erfindungsgemäßen Präparaten erhaltenen, haftenden Filme eignen sich sehr gut zürn Verpacken und gewährleisten ein© dichte Verpackung des Gegenstandes. Die Filme gewährleisten eine gute Handhabung im Verpackungsbetrieb, verleiben dem ver packten Gegenstand ein gutes Aussehen und sind daher besonders zweckmäßig zur Verwendung als Streck- oder Kinwickelfilme für Lebensmittel. · 909808/07B3As can be seen from the above data, the adhesive films made according to the present invention have excellent peeling resistance in the shear direction and a useful 180 ° peel strength and excellent transparency. This means, the adhesive films obtained from the preparations according to the invention are very suitable for packaging and ensure a © tight packaging of the item. The films ensure good handling in the packaging company, and the ver packaged good looks and are therefore particularly suitable for use as stretch or film wrapping films for Food. 909808 / 07B3
Gemäß Beispiel 1 wurde aus demselben Polyäthylenharpräparat (PE = 95,6 Gew.-%; KG = 1 Gew.-%; PB /zahlenmäßiges durchschnittliches Molekulargewicht = 126O_7 = 3 Gew.-?6) ein Polyolefinfilm hergestellt.According to Example 1, the same polyethylene resin preparation (PE = 95.6% by weight; KG = 1% by weight; PB / numerical average Molecular weight = 1260-7 = 3 wt .-? 6) a polyolefin film manufactured.
Dann wurde der Film kontinuierlich in eine auf der in Tabelle 2 genannten Temperatur gehaltene Alterungskammer ohne Aufwickeln um einen Kern oder eine Rolle eingeführt. Die Alterung erfolgte 30 und 60 Sekunden. Der so gealterte Film wurde auf Abpellfestigkeit in Scherrichtung, 180° Abpellfestigkeit, Durchsichtigkeit und Bruchzahl untersucht. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 2.Then, the film was continuously placed in an aging chamber maintained at the temperature shown in Table 2 without being wound up introduced around a core or a role. The aging took place for 30 and 60 seconds. The film thus aged was tested for peel strength investigated in the shear direction, 180 ° peel strength, transparency and fractional number. The results can be found in table 2.
909808/0753909808/0753
temp.
0C.AIt, -
temp.
0 C.
Scherr. (kg/cm2)Abpellfest, in
Scherr. (kg / cm 2 )
sec.30th
sec.
sec.60
sec.
(g/50mm)180 u Abpellfestißk.
(g / 50mm)
sec .30th
sec.
sec.60
sec.
see.30th
lake.
see.60
lake.
- (%)Fractional number
- (%)
13
1412th
13th
14th
70
9050
70
90
nach
Film
bild.immediately
after
Movie
image.
0,85
0,880.80
0.85
0.88
0,89
0,910.83
0.89
0.91
nach
Film
bild.immediately
after
Movie
image.
h7
1,81.7
h 7
1.8
1,81 ^ 8
1.8
nach
• FiIm-
'•bild.immediately
after
• FiIm-
'•image.
1,0
1,1I 1 I
1.0
1.1
0,9
0,91.0
0.9
0.9
0,57
0,570.57
0.57
0.57
1,2
1,2I 1 2
1.2
1.2
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2,32.3
2.3
2.3
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0
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