DE282890C - - Google Patents
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-
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- C09B7/00—Indigoid dyes
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Description
KAISERLICHESIMPERIAL
PATENTAMT.PATENT OFFICE.
In der Patentschrift 229267 ist ein Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen beschrieben, das darin besteht, daß man Oxythionaphten allgemein mit Azofarbstoffen kondensiert. In patent specification 229267 there is a method for the preparation of vat dyes described, which consists in the fact that one Oxythionaphten generally condensed with azo dyes.
Die in der genannten Patentschrift zur Kondensation mit dem Oxythionaphten verwendeten Azofarbstoffe enthalten im Beispiel I a-Naphtol, im Beispiel II i-Oxynaphtalin-4-sulfosäure und im Beispiel III i-Aminonaphtalin-7-sulfosäure als Azofarbstoffkomponenten. Nach den Beispielen II und III verläuft die Reaktion nicht in dem Sinne wie bei Verwendung von Orange I (Beispiel 1); vielmehr wird das Oxythionaphten, wie nunmehr festgestellt worden ist, größtenteils oxydiert. Nach Beispiel I verläuft die Reaktion wohl im Sinne der BiI-Those used in the cited patent for condensation with the oxythionaphthene Azo dyes contain α-naphthol in Example I and i-oxynaphthalene-4-sulfonic acid in Example II and in Example III i-aminonaphthalene-7-sulfonic acid as azo dye components. To in Examples II and III, the reaction does not proceed in the same way as when using Orange I (Example 1); rather, it becomes the oxythionaphtha, as has now been established is, for the most part, oxidized. According to Example I, the reaction proceeds in the sense of the BiI-
SOaHSO a H
CH2+ — >■CH 2 + -> ■
OxythionaphtenOxythionaphtha
OHOH
Sulfanilsäureazo-a-naphtol dung des indigoiden Farbstoffes, aber das erhaltene Produkt liefert auf der Faser nur graublaue Nuancen, die gegenüber Indigo und ähnlichen Farbstoffen dieser Klasse keinen besonderen Vorteil bieten. Aus diesem Grunde hat das Verfahren keine technische Bedeutung erlangt.Sulphanilic acid azo-a-naphthol dung of the indigoid dye, but that The product obtained only provides gray-blue nuances on the fiber, compared to indigo and similar dyes of this class offer no particular advantage. For this reason the process has not acquired any technical importance.
Es hat sich nun gezeigt, daß bei der Reaktion zwischen einem Oxyazofarbstoff und dem Oxythionaphten eine Spaltung des angekuppelten Azokörpers · eintritt unter Regenerierung . der ursprünglichen diazotierten Komponente und Bildung des indigoiden Farbstoffes. Aus dem Küpenfarbstoff aus Orange I erhält man beispielsweise einen indigoiden Farbstoff unter Abspaltung von Sulfanilsäure gemäß folgendem Schema:It has now been shown that in the reaction between an oxyazo dye and the oxythionaphthene cleavage of the coupled azo body occurs with regeneration . the original diazotized component and formation of the indigoid dye. From the vat dye from Orange I, for example, an indigoid dye is obtained with elimination of sulfanilic acid according to the following scheme:
NH,NH,
SO3HSO 3 H
5555
6060
indigoider Farbstoffindigoid dye
7070
Im Verlauf der weiteren Untersuchung hat sich ergeben, daß bei Verwendung solcher' Oxyazofarbstoffe, die einen heteronuclearen, durch geeignete Atome oder Atomgruppen substituierten Naphtolkern enthalten, die Farbtöne bis zu Schwarz vertieft werden, unter Bildung von sehr echten Farbstoffen.In the course of further investigation it has been found that when using such 'oxyazo dyes which have a heteronuclear, by suitable atoms or Contain atomic groups substituted naphthol nucleus that deepens the hues down to black with the formation of very real dyes.
Als besonders wertvolle Gruppe für dieAs a particularly valuable group for the
ίο heteronucleare Substitution haben sich hierbeiίο heteronuclear substitution have here
. Halogen, die Alkyloxygruppe und insbesondere die Aminogruppe erwiesen, deren Wasserstoffatome wiederum durch andere Reste ersetzt sein können, z. B. durch eine Acidylgruppe. . Halogen, the alkyloxy group and in particular proved the amino group, whose hydrogen atoms in turn are replaced by other radicals can be, e.g. B. by an acidyl group.
So können insbesondere a-Oxyazofarbstoffe verwendet werden, die als Naphtolkomponente heteronucleare Arylamino-, Benzoylaminonaphtole, Aryltriazol-, Aryltriazin-, Arylthiazol-, Arylimidazol- und Arylazimidooxynaphtaline, Oxycarbazole enthalten. Dagegen empfiehlt es sich nicht, daß im hydroxylfreien Naphtalinkern Substituenten vorhanden sind, die wie die Hydroxyl-, Carboxyl- oder Sulfogruppe zu große Löslichkeit hervorrufen würden.In particular, α-oxyazo dyes are used, the heteronuclear arylamino-, benzoylaminonaphthols, Aryltriazole-, Aryltriazin-, Arylthiazole-, Arylimidazole- and Arylazimidooxynaphtaline, Contain oxycarbazole. On the other hand, it is not recommended that the hydroxyl-free naphthalene core should be used Substituents are present such as the hydroxyl, carboxyl or sulfo group would cause excessive solubility.
Beispielsweise gelangt man zu einem Farbstoff, der wertvolle lebhafte schwarze Töne auf der Faser erzeugt, wenn man den Azofarbstoff aus Sulfanilsäure und i-Benzoylamino-5-oxynaphtalin oder einem Oxycarbazol mit Oxythionaphten kondensiert.For example, one arrives at a dye that has valuable vivid black tones generated on the fiber when the azo dye is made from sulfanilic acid and i-benzoylamino-5-oxynaphthalene or an oxycarbazole condensed with oxythionaphthene.
44,8 Teile des Oxyazofarbstoffes aus Sulfanilsäure, diazotiert und mit i-Benzoylamino-5-oxynaphtalin alkalisch gekuppelt, werden in 500 Teilen Wasser unter Zusatz von 10 Teilen Borax heiß gelöst und etwa 15 Teile Oxythionaphten portionsweise zugesetzt. Hierbei wird die Azofarbstofflösung allmählich unter Ausscheidung eines schwarzen Farbstoffes entfärbt. Die Masse wird bis zur Vollendung der Reaktion einige Zeit erhitzt, alsdann wird abfiltriert und mit heißem Wasser nachgewaschen. 44.8 parts of the oxyazo dye from sulfanilic acid, diazotized and with i-benzoylamino-5-oxynaphthalene coupled alkaline, are in 500 parts of water with the addition of 10 parts Borax was dissolved hot and about 15 parts of oxythionaphthene were added in portions. Here the azo dye solution is gradually decolorized with the precipitation of a black dye. The mass is heated for some time until the reaction is complete, then is filtered off and washed with hot water.
Verwendet man an Stelle des Oxyazofarbstoffes aus diazotierter Sulfanilsäure und I-Benzoylamino-5-oxynaphtalin denjenigen aus 2-Benzoylamino-5-oxynaphtalin, so erhält man einen analog zusammengesetzten Farbstoff.Is used in place of the oxyazo dye from diazotized sulfanilic acid and I-Benzoylamino-5-oxynaphthalene those from 2-benzoylamino-5-oxynaphthalene are obtained an analogously composed dye.
41,6 Teile des Oxyazofarbstoffes aus SuIfanilsäure, diazotiert und gekuppelt mit 1 · 2-Pheno-5-oxynaphtocarbazol, werden in 500 Teilen Wasser unter Zusatz von 10 Teilen Borax heiß gelöst und zu der kochenden Flüssigkeit allmählich 15 Teile 3-Oxy (1) thionaphten zugefügt. Zur Vollendung der Reaktion wird noch etwa x/2 Stunde gekocht, alsdann abfiltriert und der ausgeschiedene Küpenfarbstoff mit heißem Wasser gewaschen.41.6 parts of the oxyazo dye from sulfanilic acid, diazotized and coupled with 1 x 2-pheno-5-oxynaphtocarbazole, are dissolved in 500 parts of hot water with the addition of 10 parts of borax and gradually add 15 parts of 3-oxy to the boiling liquid (1) thionaphten added. To complete the reaction for about x / 2 hour boiled, then filtered off and washed precipitated vat dye with hot water.
38,5 Teile des aus diazotierter Sulfanilsäure und i-Acetylamino-5-oxynaphtalin erhaltenen Oxyazofarbstoffes werden in 500 Teilen Wasser unter Zusatz von 10 Teilen Borax kochend gelöst. In die erhaltene Lösung werden portionsweise 15 Teile 3-0xy(i) thionaphten eingetragen und gekocht, bis die Kondensation vollendet ist. Der ausgeschiedene Farbstoff wird, wie oben beschrieben, abfiltriert und gewaschen.38.5 parts of that obtained from diazotized sulfanilic acid and i-acetylamino-5-oxynaphthalene Oxyazo dye is boiled in 500 parts of water with the addition of 10 parts of borax solved. 15 parts of 3-oxy (i) thionaphtene are added in portions to the solution obtained and the mixture is boiled until condensation is accomplished. The precipitated dye is, as described above, filtered off and washed.
In dem vorliegenden Verfahren kann das Oxythionaphten durch seine Substitutionsprodukte, Homologen oder Analogen ersetzt werden.In the present process, the oxythionaphthene can be replaced by its substitution products, homologues or analogs will.
Schließlich ist festgestellt worden, daß der Wert derartiger Farbstoffe in vielen Fällen erhöht wird, wenn man eines oder beide Wasserstoffatome entstandener Aminogruppen substituiert oder die ganze Aminogruppe durch Wasserstoff, Chlor oder andere Elemente bzw. Elementgruppen ersetzt.Finally it has been established that the The value of such dyes is in many cases increased if one or both Hydrogen atoms of amino groups formed or substituted by the entire amino group Replaced hydrogen, chlorine or other elements or groups of elements.
Die Eigenschaften einiger typischer Vertreter der unter das beanspruchte Verfahren fallenden Farbstoffe sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.The properties of some typical representatives of the process as claimed falling dyes are listed in the table below.
Farbstoff aus 50
Dye off
des
Farbstoff
pulversAppearance
of
dye
powder
konz.
H2SO4 in
conc.
H 2 SO 4
auf
Wollecoloring
on
Wool
+ i-Benzoylamino-5-oxynaphtalin
+ 3-Oxy (1) thionaphten55 sulfanilic acid diazotized
+ i-benzoylamino-5-oxynaphthalene
+ 3-Oxy (1) thionaphtene
schwarzblue
black
heißem
Nitrobenzolin
hot
Nitrobenzene
■ + 1 · a-Pheno-s-oxynaphtocarbazol
60 _j_ 3_0xy (ι) thionaphtenSulfanilic acid diazotized
■ + 1 · a-pheno-s-oxynaphtocarbazole
60 _j_ 3 _0xy (ι) thionaphten
schwarzBrown
black
löslich,
schmutzig
grüneasy
soluble,
dirty
green
schwarzBrown
black
löslich,
brauneasy
soluble,
Brown
5Dye off
5
des
Farbstoff
pulversAppearance
of
dye
powder
konz.
H2 S O4 in
conc.
H 2 SO 4
auf
Wollecoloring
on
Wool
+ i-Acetylamino-5-oxynaphtalin
+ 3-Oxy (1) thionaphtenSulfanilic acid diazotized
+ i-acetylamino-5-oxynaphthalene
+ 3-Oxy (1) thionaphtene
schwarzgreen
black
heißem
Nitrobenzolin
hot
Nitrobenzene
'+ i-Acetylamino-5-oxynaphtalin
+ 5-Chlor-7-methyl-3-oxy(i) thio
naphten 1 sulfanilic acid diazotized
'+ i-acetylamino-5-oxynaphthalene
+ 5-chloro-7-methyl-3-oxy (i) thio
naphtha
schwarzviolet-
black
löslich,
blaueasy
soluble,
blue
+ ι · 5-Acetylaminooxynaphtalin
+ ö-Chlor-3-oxy (1) thionaphtenSulfanilic acid diazotized
+ ι · 5-acetylaminooxynaphthalene
+ ö-chloro-3-oxy (1) thionaphtene
löslich,
schmutzig
grüneasy
soluble,
dirty
green
löslich,
blauschwarzeasy
soluble,
blue black
Claims (2)
i. Verfahren zur Darstellung indigoider Küpenfarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man Oxy thionaphten, seine Substitutionsprodukte, Homologen oder Analogen mit solchen Oxyazofarbstoffen kondensiert, die wenigstens einen heteronuclear substituierten Naphtolrest, insbesondere Oxycarbazole oder Aminonaphtole, oder ihre Substitutionsprodukte als Komponente ent-Patent Claims:
i. Process for the preparation of indigoid vat dyes, characterized in that oxy thionaphthene, its substitution products, homologues or analogs are condensed with those oxyazo dyes which contain at least one heteronuclear substituted naphthol radical, in particular oxycarbazoles or aminonaphthols, or their substitution products as a component.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE282890C true DE282890C (en) |
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ID=538504
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DENDAT282890D Active DE282890C (en) |
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