DE2828740A1

DE2828740A1 - METHOD FOR DIGESTING CELLULOSE-BASED, VEGETABLE MATERIAL

Info

Publication number: DE2828740A1
Application number: DE19782828740
Authority: DE
Inventors: Claus Derra; Ralph Derra; Rolf Dr Derra
Original assignee: ISEGA IND STUDIEN
Current assignee: ISEGA IND STUDIEN
Priority date: 1978-06-30
Filing date: 1978-06-30
Publication date: 1980-01-03
Also published as: BE877381A; IT1166892B; IT7923989A0; EP0016108A1; WO1980000159A1; NL7904996A

Abstract

The process comprises the attacking of a cellulosic plant material, by separation of binding substances, such as lignin, by using amino organic compounds. In most of the known processes which use aqueous solutions or dispersions of the attacking agent, the materials to be separated form with the attacking agent reaction products, in big quantities; too much attacking agent is then used and the binding substances may hardly be used subsequently. Further, excess of waste waters occurs. Here is proposed an attack by extraction, without any addition of water, by means of aromatic compounds, substantially insoluble in water, amino cyclo-alkylated compounds and amino acylated compounds, wherein the reactions of the attacking agent with the binding substances may be suppressed by means of stabilizers. The process is used for the preparation of cellulose, wood pulp and other cellulosic products. In particular, pulps of good solidity and readily bleached may be prepared.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufschluß vonThe invention relates to a method for the digestion of

cellulosehaltigem, pflanzlichem Material für die Gewinnung von Oellulose, Zellstoff und anderen cellulosehaltigen Brz¢ugnissen durch Entfernung von nicht cellulosehaltigen Bindesubstanzen, wie Lignin, Harzen und Wachsen aus dem pflanzlichen Material. Der Aufschluß von Holz und anderen pflanzlichen Rohstoffen nach bekannten Verfahren für die Herstellung von Zellstoff erfolgt allgemein im wässrigen Medium, Es sind saure, alkalische und auch neutrale Verfahren bekannt, bei denen im allgemeinen anorganische Verbindungen für den Aufschluß verwendet werden. Bei diesen bekannten Verfahren wird die die weitgehend aus Zellstoff bestehende Pflanzenfaser umgebende Bindesubstanz, wie Lignin, Harze oder Wachse entweder in wasserlösliche Formen geführt oder in Wasser dispergiert, und zwar entweder durch Substitutionsreaktionen~aier ich hydrolytische Spaltung. Es fallen daher neben dem angestrebten Erzeugnis Reaktionsprodukte zwischen diesen Bindesubstanzen und den Aufschluß chemikalien an. Diese Reaktionsprodukte, wie Ligninkondensate u,dergl. sind nur in sehr beschränktem Umfang einer weiteren Nutzung zugänglich.cellulosic, vegetable material for the extraction of oil, Pulp and other cellulosic products by removing non- cellulosic binding substances such as lignin, resins and waxes from the vegetable Material. The digestion of wood and other vegetable raw materials according to known Process for the production of pulp generally takes place in an aqueous medium, There are acidic, alkaline and also neutral processes known, in which in general inorganic compounds can be used for the digestion. With these well-known The process becomes the surrounding plant fiber, which consists largely of cellulose Binding substance, such as lignin, resins or waxes either in water-soluble forms or dispersed in water, either by substitution reactions i hydrolytic cleavage. There are therefore reaction products in addition to the desired product between these binding substances and the digestion chemicals. These reaction products, like lignin condensates and the like. are only to a very limited extent another Accessible to use.

Bei den genannten Aufschlußverfahren fällt nicht nur das wässrige Aufschlußmedium selbst mit den darin enthaltenen herausgelösten Bindesubstanzen aus dem pflanzlichen Rohstoff als Abfallprodukt an, es sind darüber hinaus erhebliche Wassermengen erforderlich, um die in Lösung oder Suspension überführten Binde substanz en vollständig aus dem cellulosehaltigen Erzeugnis auszuwaschen. Hierdurch fallen große Mengen Abfallprodukte und Verunreinigungen enthaltenden Wassers an. Zwar ist es u.a-. beim weit verbreiteten Sulfatverfahren üblich, die Ablaugen zu konzentrieren, die eingedickte Binde substanz zur Energieerzeugung zu verbrennen und die Aufschluß chemikalien weitgehend zurückzugewinnen, jedoch lassen sich restliche Verunreinigungen des Abwassers trotz des Rückgewinnungsverfahrens nicht ganz vermeiden und es treten ferner beim Sulfatverfahren Verunreinigungen der Atmosphäre durch während des Aufschlusses entstehende, übelriechende Substanzen auf. Beim sauren Sulfitverfahren und den bekannten neutralen Aufschlußverfahren treten Buftverunreinigungen im allgemeinen zwar nicht in dem Maße auf wie beim Sulfatverfahren, jedoch sind die Abwasser- und Rückgewinnungsprobleme hier meistens noch schwieriger zu lösen.In the above-mentioned digestion process, not only the aqueous one falls Digestion medium itself with the dissolved binding substances contained in it from the vegetable raw material as a waste product, there are also considerable Amount of water required to dissolve or suspend the binding substance s to be completely washed out of the cellulose-containing product. Falling through this large amounts of water containing waste products and contaminants. True is it a.o. In the widespread sulphate process, it is common practice to concentrate the waste liquors, burn the thickened binding substance to generate energy and the digestion Most of the chemicals can be recovered, but residual impurities can be removed of the wastewater, despite the recovery process, do not completely avoid it and kick it Furthermore, in the sulphate process, contamination of the atmosphere by during the digestion resulting, malodorous substances. In the acid sulphite process and the well-known In general, air pollution does not occur in neutral digestion processes to the same extent as with the sulphate process, however, there are wastewater and recovery problems here mostly even more difficult to solve.

Weitere, erhebliche Abwasserbelastungen treten bei der sich allgemein an das Aufschlußverfahren anschließenden Bleiche des Zellstoffes auf. Hierfür werden weitgehend chlorhaltige Verbindungen benutzt, deren Reste aus den Bleicherei-Abwässern mit wirtschaftlichen Mitteln nicht entfernt werden können.Further, considerable wastewater pollution occurs in general bleaching of the pulp following the digestion process. For this will be largely chlorine-containing compounds are used, the remains of which come from the bleaching waste water cannot be removed economically.

Es hat daher nicht an Versuchen. gefehlt, nach Aufschluß verfahren zu suchen, die die Abluft und das Abwasser weniger belasten. Es wurden in diesem Zusammenhang im wesentlichen wassermischbare Lösungsmittel, z.B. Alkohole, vorgeschlagen, die als aufnehmende Medien für die pflanzlichen Bindesubstanzen dienen sollen. Als den Aufschluß unterstützende, organische Verbindung ist auch bereits das wasserlösliche Monoäthanolamin genannt worden, das in Verbidung mit Wasser zum Aufschluß herangezogen werden sollte. Ferner ist ein sogenanntes hydrotropisches Aufschlußverfahren unter Verwendung von Dimethylformamid bekanntgeworden.It therefore has no attempts. missing, proceed according to information to look for which pollute the exhaust air and wastewater less. There were in this Context essentially water-miscible solvents, e.g. Alcohols, proposed as absorbent media for the vegetable binding substances should serve. As the digestion-assisting, organic compound is also already called the water-soluble monoethanolamine, which in conjunction with Water should be used for digestion. Furthermore, it is a so-called hydrotropic Digestion process using dimethylformamide has become known.

Alle diese Verfahren verwenden jedoch auch Wasser, das auch hier zumindest teilweise mit den Abfallchemikalien belastet ist, weshalb durch diese Verfahren die aufgezeigten Abwasserprobleme nicht gelöst werden konnten.However, all of these processes also use water, at least here too is partially contaminated with the waste chemicals, which is why this process the sewage problems identified could not be solved.

Nach einem weiteren bekanntgewordenen Verfahren soll die Aufschlußphase selbst ohne Verwendung von Wasser allein durch Natriumphenolat erfolgen. Dabei soll, ähnlich wie beim Sulfatverfahren, eine wasserlösliche Natriumverbindung des Lignin erzeugt werden, die dann jedoch wiederum durch Wasser ausgewaschen werden soll.According to another method that has become known, the digestion phase is to be carried out can be done even without the use of water by sodium phenolate alone. In doing so, Similar to the sulphate process, a water-soluble sodium compound of lignin are generated, which in turn, however, should be washed out by water.

Alle bisher bekannten Holzav.fschlußverfahren mit organ schen Verbindungen verwenden entweder eine wasserlösliche organische Verbindung zusammen mit Wasser oder, erfordern, sofern der Aufschluß selbst wasserfrei erfolgt, anschließend ein wässriges Medium zum Auswaschen des in wasserlösliche Form überführten Lignin aus dem Fasermaterial. Diese Verfahren Wruhen allgemein, ähnlich wie das Sulfatverfahren, auf-einer alkalischen Aufschlußreaktion, bei der wasserlösliche igninverbindungen entstehen.All previously known Holzav.fschlussverfahren with organic compounds use either a water-soluble organic compound along with water or, if the digestion itself is anhydrous, then require a aqueous medium for washing out the lignin which has been converted into water-soluble form the fiber material. These processes in general, similar to the sulphate process, on-an alkaline digestion reaction in which water-soluble ignin compounds develop.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Aufschluß von cellulosehaltigem, pflanzlichen Material bereitzustellen, bei dem zumindest der Aufschluß selbst und das Abtrennen der Bindesubstanzen aus dem faserigen Erzeugnis ohne die Verwendung von Wassesterfolgen wobei insbesondere im Falle der Herstellung eines für die rapiererzeugung geeigneten Zellstoffes die dem pflanzlichen Material l;ie':wohnenden höchstmöglichen Xestigkeitseigenschaften für den erzeugten Faserstoff erhalten bleiben sollen und dennoch ein Erzeugnis entsteht, welches leicht bleichbar und somit allein durch 31eichmittel auf der Basis von Sauerstoff auf die erforderlichen weißgrad gebracht werden kann, so daß auch die sekundäre Abwasserbelastung durch chlorhaltige Bleichchemikalien vermieden vermieden werden kann.The invention is based on the object of a method for digestion of cellulosic, vegetable material to be provided, in which at least the outcrop itself and the separation of the binding substances the fibrous product without the use of water esters, in particular in the case of the production of a pulp suitable for rapier production, the the vegetable material l; ie ': living highest possible strength properties are to be retained for the pulp produced and a product is still created, which can be easily bleached and therefore only by means of a calibrant based on oxygen can be brought to the required degree of whiteness, so that the secondary Avoid wastewater pollution from bleaching chemicals containing chlorine can.

Eine zusätzliche Aufgabe der Erfindung besteht darin, die Bindesubstanzen, nämlich das Lignin, die Harze und die Wachse in unreagierter Porm aus dem pflanzlichen Rohstoff zu entfernen, wodurch diese als wertvolle Rohstoffe weiteren Nutzanwendungen zugeführt werden können. Eine weitgehend unterbleibende chemische Reaktion zwischen dem Aufschlußmittel und den Binde substanzen wird ferner aus dem Grunde angestrebt, möglichst wenig Aufschlußmittel durch chemische Reaktion mit den Binde substanzen zu verlieren, bzw. aufwendige Umkehrreaktionen zur Xttiederfreisetzung des Aufschlußmittels zu vermeiden, und eine möglichst vollständige Rückgewinnung des Aufschlußmittels zu erreichen.An additional object of the invention is to provide the binding substances, namely the lignin, the resins and the waxes in unreacted form from the vegetable Remove raw material, making these valuable raw materials further useful applications can be fed. A largely non-existent chemical reaction between The disintegration agent and the binding substances are also sought for the reason As little disintegrant as possible due to chemical reaction with the binding substances to lose, or expensive reverse reactions to release the decomposition agent to avoid, and as complete a recovery as possible of the disintegration agent to reach.

Die Hauptaufgabe wird für ein Verfahren der eingangs bezeichneten Art erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Entfernung der Bindesubstanzen ohne Wasserzusatz durch Extraktion mittels organischer Aminoverbindungen erfolgt, die ein oder mehrere freie oder substituierte, reaktive Aminogruppen enthalten, Hierzu gehören primäre, sekundäre und tertiäre Monoamine, Diamine usw. Da diese Aufschlußmittel zum Herauslösen der Bindesubstanzen in das pflanzliche Material eindringen müssen, kommen praktisch nur Aminoverbindungen der genannten Art in Frage, die unter Normalbedingungen flüssig sind, oder solche fester Form, deren Schmelzpunkt nicht höher als 1500C liegt. Bei dem meist bei erhöhter Temperatur ausgeführten Aufschluß werden letztere Verbindungen in den flüssigen Zustand überführt.The main task is for a method of the aforementioned Type solved according to the invention in that the removal of the binding substances without Water is added by extraction using organic amino compounds, which contain one or more free or substituted, reactive amino groups, for this purpose include primary, secondary and tertiary monoamines, diamines, etc. As these disintegrants to dissolve the binding substances in the vegetable material have to penetrate, practically only amino compounds of the type mentioned come into question, which are liquid under normal conditions, or those in solid form, their melting point is not higher than 1500C. In the case of which is usually carried out at an elevated temperature In digestion, the latter compounds are converted into the liquid state.

Allgemein in Frage kommende und bevorzugte Gruppen der erfindungsgemäß anzuwendenden organischen Aminoverbindungen sind in den Unteransprüchen 3 - 9 beansprucht.Generally suitable and preferred groups according to the invention Organic amino compounds to be used are claimed in subclaims 3-9.

Die Auswahl der praktisch einzusetzenden Verbindungen wird dabei im wesentlichen durch wirtschaftliche Gesichtspunkte mitbestimmt. So sind im allgemeinen solche Aminoverbindungen von Interesse, die in der chemischen Industrie unter Umständen als Abfallprodukte anfallen, und allgemein Verbindungen einfacherer Struktur, deren Basisradikal bzw. Substituenten für die Wasserstoffatome der Aminogruppen nur verhältnismäßig wenige Kohlenstoffatome enthalten. Aminoverbindungen geringeren Molekulargewichts weisen darüber hinaus im allgemeinen eine bessere Bähigkeit zur Penetration in das aufzuschließende, pflanzliche Material auf.The selection of the compounds to be used in practice is made in largely determined by economic considerations. So are in general those amino compounds of interest that may be used in the chemical industry incurred as waste products, and in general compounds of a simpler structure, their Base radical or substituents for the hydrogen atoms of the amino groups only proportionally contain few carbon atoms. Lower molecular weight amino compounds also generally have a better ability to penetrate into the vegetable material to be digested.

Als einige der bevorzugt zu verwendenden Aminoverbinden seien daher aus der Gruppe der zum Teil wasserlöslichen aliphatischen Amine Diäthylamin, Diäthanolamin und Triäthanolamin genannt. Als Vertreter anderer Konstitution seien beispielhaft erwähnt Dimethylformamid, Cyclohexylamin und Cyclohexyldiamin. Besonders überraschende Ergebnisse in der Lösung der gestellten Aufgabe konnten bei der Verwendung von allgemein nicht wasserlöslichen, aromatischen Aminen, wie beispielsweise Anilin, Toluidin (o-2oluidin) und Dimethylanilin festgestellt werden.Some of the preferred amino compounds to be used are therefore from the group of the partly water-soluble aliphatic amines diethylamine, diethanolamine and called triethanolamine. As representatives of other constitution are exemplary mentions dimethylformamide, cyclohexylamine and cyclohexyldiamine. Particularly surprising Results in the solution of the given task could be achieved with the use of general water-insoluble, aromatic amines such as aniline, toluidine (o-2oluidine) and dimethylaniline can be found.

Wie aus den weiter unten angegebenen Beispielen im einzelnen näher hervorgeht, führt der Holzaufschluß mit den angegebenen Aminoverbindungen zu Zellstoffen mit außerordentlich hoher Festigkeitsentwicklung und verhältnismäßig hoher Ausgangsweiße. Bei eIner geeigneten Führung des Aufschlußverfahrens wird das Lignin fast vollständig aus dem Pflanzenmaterial entfernt, wobei im Gegensatz zu den meisten der bekannten Aufschlußverfahren die Hemicellulosen im Fasermaterial enthalten bleiben. Die fast vollständige Ligninherauslösung führt zu den verhältnismäßig hohen Ausgangsweißgraden und hat zur Folge, daß bei einer anschliessenden Bleiche keine Ligninlösung, sondern lediglich eine Aufhellung des cellulosehaltigen Materials erfolgen muß, die im allgemeinen ohne chlorhaltige mleichmitteX allein mit Bleichmitteln auf Sauerstoffbasis erreicht werden kann.As detailed in the examples given below shows, the wood digestion with the specified amino compounds leads to pulps with extremely high strength development and relatively high initial whiteness. If the digestion process is carried out appropriately, the lignin becomes almost complete removed from the plant material, being contrary to most of the known Digestion process the hemicelluloses remain in the fiber material. Almost complete lignin elimination leads to the relatively high initial whiteness levels and has the consequence that in a subsequent bleaching, no lignin solution, but only a lightening of the cellulose-containing material has to take place, which in general without chlorine-containing detergents achieved with oxygen-based bleaches alone can be.

Hierdurch lasern sich die im Aufschlußverfahren erzielten Zellstoffestigkeiten erhalten und es wird eine Abwasserbelastung durch chlorhaltige Bleichmittel vermieden.As a result, the pulp strengths achieved in the pulping process are laser-cut and it avoids wastewater pollution from chlorine-containing bleaches.

Obwohl das Herauslösen der Bindesubstanzen aus pflanzlichem Rohmaterial mittels der genannten Aminoverbindungen grundsätzlich auch bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck erfolgen kann, solange genügend lange Extraktionszeiten gewählt werden, ist es wie bei anderen Aufschlußverfahren zweckmäßig, bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck zu arbeiten, um vornehmlich den Aufschlußprozeß zu beschleunigen. Für den Aufschlußvorgang selbst haben sich Temperaturen im Bereich zwischen 200 und 2500C als besonders zweckmäßig erwiesen. Wird das Verfahren mehrstufig ausgeführt, kann eine Vorimprägnierung auch bei niedrigeren Temperaturen von etwa 100 - 15000 erfolgen. Es ist ferner zweckmäßig, unter Druckabschluß zu arbeiten, so daß sich der der gefahrenen Temperatur entsprechende Dampfdruck einstellt. Dies ist bei der Verwendung von Aminoverbindungen, deren Siedepunkt unterhalb der gefahrenen Temperatur liegt, ohnehin erforderlich.Although the leaching of the binding substances from the vegetable raw material by means of the amino compounds mentioned in principle also at room temperature and Atmospheric pressure can be carried out as long as sufficiently long extraction times are selected As with other digestion processes, it is advisable to use an elevated temperature and to work under increased pressure, primarily to accelerate the digestion process. For the digestion process itself, temperatures in the range between 200 and 2500C have been found to be particularly useful. If the procedure is carried out in several stages, Pre-impregnation can also be carried out at lower temperatures of around 100 - 15,000 take place. It is also advisable to work under pressure, so that adjusts the vapor pressure corresponding to the temperature being used. This is with the Use of amino compounds whose boiling point is below the current temperature is necessary anyway.

Die Extraktion kann sowohl in der Flüssigphase als auch in der Dampfphase des Aufschlußmittels erfolgen. Je nach den anlagetechnischen Bedingungen kann sowohl diskontinuierlich als auch kontinuierlich gearbeitet werden.The extraction can take place in the liquid phase as well as in the vapor phase of the digesting agent. Depending on the technical conditions, both can be worked discontinuously as well as continuously.

Bei kontinuierlichem Verfahren hat sich eine Extraktion im Gegenstrom als vorteilhaft erwiesen.In the case of a continuous process, an extraction has been carried out in countercurrent proven beneficial.

Je nach Art des aufzuschließenden Pflanzenmaterials, ob Holz oder Abfälle von Einjahrespflanzen, und nach der Art von dessen Voraufbereitung können längere oder kürzere Einwirkzeiten bei unterschiedlichen Temperaturen erforderlich sein. Die Verfahrensbedingungen sind davon abhängig, ob das Ausgangsmaterial als Hackschnitzel, Späne, Häcksel oder Sägemehl vorliegt.Depending on the type of plant material to be digested, whether wood or Annual plant waste, and how it can be pre-processed longer or shorter exposure times required at different temperatures be. The process conditions depend on whether the starting material as Wood chips, shavings, chaff or sawdust are present.

Die organischen Aminoverbindungen können für den Aufschluß einzeln oder in Mischungen miteinander eingesetzt werden.The organic amino compounds can be used individually for the digestion or used in mixtures with one another.

Die aromatischen Amine, insbesondere Anilin und Toluidin, zeichnen sich dadurch als besonders vorteilhaft aus, daß sie nur sehr wenig mit dem pflanzlichen Material bzw.The aromatic amines, especially aniline and toluidine, stand out are particularly advantageous in that they interact very little with the vegetable Material resp.

dessen Bestandteilen reagieren. Infolge ihrer Wasserunlöslichkeit bestehen jedoch gewisse Schwierigkeiten, eine ausreichende Penetration des pflanzlichen Rol^materials zu erreichen, insbesondere dann, wenn dieses noch einen beachtlichen Feuchtigkeitsgehalt aufweist. Es hat sich daher für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in vielen Fällen als zweckmäßig erwiesen, das pflanzliche Material vor dem eigentlichen Aufschluß weitgehend vorzutrocknen.whose components react. As a result of their insolubility in water However, there are certain difficulties in achieving adequate penetration of the herbal Rol ^ materials to achieve, especially if this is still a considerable Has moisture content. It has therefore proven useful for the implementation of the invention Procedure in many cases proved to be expedient, the vegetable material before to largely pre-dry the actual digestion.

Eine bessere Imprägnierung kann jedoch auch dadurch erreicht werden, daß zusätzlich zu einem aromatischen Amin, wie Anilin oder Toluidin, ein wasserlösliches, aliphatisches Amin, wie Diäthanolamin, mitverwendet wird.However, better impregnation can also be achieved by that in addition to an aromatic amine, such as aniline or toluidine, a water-soluble, aliphatic amine, such as diethanolamine, is also used.

Dabei dringt zuerst das wasserlösliche Amin in den Rohstoff ein und nimmt das in diesem enthaltene, restliche Pflanzenwasser auf. Mit dem wasserlöslichen Amin als Träger kann sodann das für einen wirksameren Aufschluß vorgesehene zweite Amin mit beispielsweise höherem Siedepunkt und stärkerer Extraktionswirkung, vorzugsweise ein wasserunlösliches aromatisches Amin, in das Pflanzenmaterial eindringen, Wird in einem einstufigen Verfahren eine unmittelbare Mischung zweier solcher Amine verwendet, so soll das wasserlösliche Amin etwa einen Anteil von 20 - 40 Ges.%? vorzugsweise etwa 30.Gew. des Gesamtaufschlußmittels ausmachen. Der Anteil an wasserlöslichem Amin für die Vorimprägnierung kann gesenkt werden, wenn man das Verfahren zweistufig ausführt. Dabei wird das pflanzliche Material in einer ersten Stufe vorteilhafterweise mit etwa 10 Gew.%, bezogen auf Gesamtaufschlußmittel, eines ersten, wasserlöslichen Amines in Berührung gebracht, zu dem dann in einer zweiten Verfahrens stufe die restlichen 90 Gew.% in Form eines anderen, vorzugsweise wasserunlöslichen aromatischen Amines hinzugefügt werden, ohne daß das erste Amin vorher entfernt wird.The water-soluble amine first penetrates the raw material and absorbs the remaining plant water contained in this. With the water soluble Amine as a carrier can then be the second intended for a more effective digestion Amine with, for example, a higher boiling point and a stronger extraction effect, preferably a water-insoluble aromatic amine that will penetrate the plant material a direct mixture of two such amines is used in a one-step process, so should the water-soluble amine have a share of about 20 - 40% by weight? preferably about 30 wt. of the total disintegration agent. The proportion of water soluble Amine for pre-impregnation can be lowered if you consider the two-step process executes. The vegetable material is advantageously used in a first stage with about 10% by weight, based on total disintegration agent, of a first, water-soluble Amines brought into contact, to which then in a second process stage the remaining 90% by weight in the form of another, preferably water-insoluble aromatic Amines can be added without first removing the first amine.

Die zweistufige Verfahrensweise bietet ferner den Vorteil, daß in der ersten oder Imprägnierstufe mit einer niedrigeren Temperatur gearbeitet werden kann. Dies führt zu einer Energieersparnis im Gesamtaufschluß. Es haben sich Imprägnationstemy-raturen zwischen 100 und 1500C, vorzugsweise 1300C als geeignet erwiesen, während der eigentliche Aufschluß in der zweiten Stufe bei Temperaturen zwischen 210 und 240°C erfolgen kann.The two-stage procedure also offers the advantage that in the first or impregnation stage can be operated at a lower temperature can. This leads to an energy saving in the overall digestion. There are impregnation temperatures between 100 and 1500C, preferably 1300C, proved suitable during the actual Digestion is carried out in the second stage at temperatures between 210 and 240 ° C can.

Die Aufschlußzeiten liegen unter den als bevorzugt angegebenen Temperatur- und Druckbedingungen allgemein zwischen 2 und 4 Stunden für die Herstellung eines Papierzellstoffes.The digestion times are below the temperature specified as preferred and pressure conditions generally between 2 and 4 hours for the production of one Paper pulp.

Beim zweistufigen Verfahren beträgt die Verweilzeit in jeder der Stufen etwa 1 - 2 Stunden.In the two-stage process, the residence time is in each of the stages about 1 - 2 hours.

Bei entsprechender Variation der Aufschlußbedingungen können nach dem erfindungsgemäßen Verfahren mit sehr gutem Ergebnis auch Hochausbeutezellstoffe und Halbzellstoffe erhalten werden.With appropriate variation of the digestion conditions can after the method according to the invention with a very good result also high-yield pulps and semi-pulps are obtained.

Für die Wirtschaftlichkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens, aber auch zur Reduzierung anfallender Abfallprodukte ist es erforderlich, daß das eingesetzte Aufschlußmittel möglichst weitgehend zurückgewonnen wird. Zu diesem Zweck wird nach dem Aufschlußvorgang das die Bindesubstanzen enthaltende Aufschlußmittel von dem Faserstofferzeugnis auf an sich bekannte Art und Weise durch Filtration, Pressen und/oder Zentrifugieren abgetrennt. Es kann auch eine Lösungsmittelverdrängung vorgenommen werden, die jedoch nur dann zweckmäßig ist, wenn das oder eines der für den Aufschluß eingesetzten Amine verwendet wird, das nicht mit Bindesubstanzen beladen ist, damit in die Rückgewinnung für das Aufschlußmittel nicht noch ein weiterer Stoff eingeführt werden muß.For the economy of the process according to the invention, however it is also necessary to reduce waste products that are used Disintegration agent is recovered as largely as possible. To this end, after the disintegration process, the disintegration agent containing the binding substances from the Fiber product in a manner known per se by filtration, pressing and / or centrifuging. Solvent displacement can also be carried out , which is only useful if the or one of the for the breakdown used amine is used, which is not loaded with binding substances so another substance has not been introduced into the recovery for the disintegrating agent must become.

Die Ab trennung des Aufschlußmittels von den Bindesubstanzen erfolgt zweckmäßigerweise durch Redestillation. Es*6ind jedoch auch andere, bekannte Trennverfahren möglich, solange für den Aufschluß selbst und das Auswaschen der Bindesubstanzen aus dem Paserstoffereugnis kein Wasser in den Kreislauf eingeführt werden muß.The disintegration agent is separated from the binding substances expediently by redistillation. However, there are also other known separation processes possible as long as for the digestion itself and the washing out of the binding substances no water has to be introduced into the circuit from the fiber material.

Ein Problem kann in bestimmten Anwendungsfällen die quantitative Entfernung der als Aufschlußmittel verwendeten AmSnoverbindungen aus dem Enderzeugnis darstellen. Aus Gründen der Gesundheitsschädlichkeit dürfen in Zellstoffen für die Papiererzeugung insbesondere keine aromatischen Amine mehr enthalten sein. Grundsätzlich lassen sich die erfindungsgemäß beanspruchten Aufschlußmittel bzw. deren Reste durch neutrale organische Lösungsmittel leicht aus dem Faserstoffenderzeugnis entfernen. Als solche Lösungsmittel kommen beispielsweise Ketone, Aldehyde oder Alkohole in Frage, Werden solche Lösungsmittel in geringerem Umfang mit eingesetzt, können sie im Zuge der Redestillation des Aufschlußmittels getrennt zurückgewonnen werden.In certain applications, quantitative removal can be a problem of the AmSno compounds from the end product used as disintegration agents. For reasons the harmfulness to health allowed in pulp for paper production, in particular, no more aromatic amines are contained. In principle, the disintegration agents or disintegration agents claimed according to the invention can be used. their residues can easily be removed from the fiber end product by neutral organic solvents remove. Examples of such solvents are ketones, aldehydes or Alcohols in question, If such solvents are used to a lesser extent, they can be recovered separately in the course of the redistillation of the disintegrant will.

Geringe Restgehalte an Aufschlußmitteln lassen sich auchmit anorganischen oder organischen Säuren oder deren Salzen herauslösen.Small residual contents of disintegrating agents can also be used with inorganic or dissolve organic acids or their salts.

Eine weitere Möglichkeit zum Entfernen eines Restgehaltes aromatischer Amine aus dem Enderzeugnis besteht darin, den Faserstoff mit Natriumnitrit zu behandeln, um eine Überführung der Amine in Azoverbindungen zu bewirken, die dann mit Hilfe eines organischen Lösungsmittels oder als Beukoverbindung entfernt werden können. Auch hierfür eventuell eingesetzte Lösungsmittel können bei der Redestillation des Aufschlußmittels mit zurückgewonnen werden.Another possibility to remove a residual aromatic content Amines from the final product consists in treating the pulp with sodium nitrite, to bring about a conversion of the amines into azo compounds, which then with the help of an organic solvent or as a Beuko compound can be removed. Any solvents used for this can also be used in the redistillation of the Digestion agent can be recovered with.

Die Qualität des nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Ehderzeugnisses ist weitgehend unabhängig von dem Umstand, ob die Entfernung der Bindesubstanzen durch reine Extraktion vonstatten geht, oder ob gleichzeitig auch eine Reaktion zwischen dem Aufschlußmittel und den Bindesubstanzen stattfindet. Während bei der Verwendung wasserlöslicher Amine in einem nicht zu vernachlässigenden Ausmaß auch Reaktionen mit beispielsweise dem Lignin stattfinden, die sogar zu wasserlöslichen LigninverbindUngen im Aufschlußmittel führen können, weisen die aromatischen Amine den entscheidenden Vorteil auf, daß sie nur wenig mit der pflanzlichen Substanz reagieren. Bei unterbleibender chemischer Reaktion des Aufschlußmittels werden das Lignin und die übrigen zu entfernenden Substanzen in nativer Form erhalten. Diese stellen einen wichtigen, potentiellen Rohstoff für die Herstellung weiterer Erzeugnisse dar.The quality of the marriage product obtained by the method according to the invention is largely independent of the fact whether the removal of the binding substances by pure extraction, or whether there is also a reaction at the same time takes place between the disintegrating agent and the binding substances. While at the Use of water soluble amines to a not insignificant extent too Reactions with, for example, the lignin take place, which even become water-soluble Lignin compounds can lead in the decomposition agent, the aromatic amines have the decisive advantage that they have little contact with the vegetable React substance. If there is no chemical reaction of the disintegrating agent the lignin and the other substances to be removed are obtained in native form. These represent an important, potential raw material for the production of further ones Products.

Vollständig reaktionsfrei ist die Entfernung der Bindesubstanzen aber auch bei Verwendung aromatischer Amine nicht. Es war daher, wie eingangs bereits herausgestellt, -ein weiteres Ziel der Erfindung, durch geeignete Zusätze eine Reaktion zwischen dem Aufschlußmittel und den Bestandteilen des pflanzlichen Materials möglichst weitgehend zu unterbinden. Es hat sich herausgestellt, daß dies mit gutem Erfolg möglich ist, wenn dem Aufschlußmittel Stoffe zugesetzt werden, die dessen aktive Aminogruppen stabilisieren und eine Abspaltung von Wasser u.a. aus dem Lignin und der Cellulose verhindern. Als solche Stabilisatoren können mit Erfolg organische Säuren und deren Derivate, organische Sulfosäuren, saure Salze oder Phosphatester eingesetzt werden. Als saure Salze kommen beispielsweise monosubstituierte Sulfate der Äthylsulfosäure in Frage. Als Phosphatester können solche verwendet werden, die organische Reste mit 1 - 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Organische Säuren, wie beispielsweise Stearinsäure oder Adipinsäure sind nur mit begrentem Erfolg verwendbar. Als sehr vor-teilhaft haben sich dagegen Derivate der Zimtsäure, insbesondere jedoch Derivate de4Propionsäure erwiesen. Diese Stabilisatoren können im allgemeinen nicht wiedergewonnen und surückgeführt werden und verbleiben bei den entfernten Bindesubstanzen.However, the removal of the binding substances is completely free of reaction not even when using aromatic amines. It was, therefore, as it was at the beginning Another object of the invention, a reaction by suitable additives between the digesting agent and the constituents of the plant material as possible largely to prevent. It has been found to work with good results is possible if substances are added to the disintegration agent which make it active Stabilize amino groups and an elimination of water from the lignin and prevent the cellulose. As such stabilizers, organic ones can be used with success Acids and their derivatives, organic sulfonic acids, acid salts or phosphate esters can be used. Monosubstituted sulfates, for example, can be used as acid salts the ethyl sulfonic acid in question. The phosphate esters used can be which contain organic residues with 1 - 18 carbon atoms. Organic acids, such as stearic acid or adipic acid can only be used with limited success. In contrast, derivatives of cinnamic acid have proven to be very advantageous, but in particular Proven derivatives of propionic acid. These stabilizers generally cannot recovered and recycled and remain with the removed binding substances.

Die Menge an zugesetzten Stabilisatoren kann bis zu 8 Gew.%, bezogen auf das Aufschlußmittel betragen. Bei der Verwerdung von Propionsäurederivaten werden allgemein 3 - 6 Gew.%, bevorzugt 4 - 5 Gew.% eingesetzt.The amount of stabilizers added can be up to 8% by weight, based on on the disintegration agent. When using propionic acid derivatives generally 3 to 6% by weight, preferably 4 to 5% by weight, are used.

Beispielhaft seien folgende mit Erfolg verwendete Stabilistatoren genannt: Stabilisator I: Ziilcpropionat und Propionsäurepropylester im Verhältnis 1:1 zusätzlich 1 % n-Octadecyl-ß-(4'-hydroxy -3',5'-ditertiärbutylphenyl)-propionat bezogen auf Stabilisatormenge.The following stabilizers used with success are exemplary called: Stabilizer I: Cilc propionate and propionic acid propyl ester in the ratio 1: 1 additional 1% n-octadecyl-ß- (4'-hydroxy -3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) propionate based on the amount of stabilizer.

Stabilisator II: 70 % Zimtsäureäthylester und 30 ffi Butan-o(-sulfonsäure zusätzlich 0,5 % n-Octadecyl-B-(4'-hydroxy-3',5'-ditertiärbutylphenyl)-propionat bezogen auf Stabilisatormenge Bei geeigneter Verfahrensführung werden beim erfindungsgemäßen Aufschlußverfahren auch die Pentosane im Gefüge des Celluloseverbundes zurückbehalten und wirken sich als festigkeitssteigernde Substanz bei der Papierherstellung aus. Aus dem gewonnenen Zellstoff lassen sich auch durch eine Weitern behandlung aeis-Materialien für eine Weiterverarbeitung durch AcetyRierung, Kanthogenierung und Nitrierung gewinnen.Stabilizer II: 70% ethyl cinnamate and 30% butane-o (-sulfonic acid additionally 0.5% n-octadecyl-B- (4'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) propionate based on the amount of stabilizer When the process is carried out appropriately, in the case of the invention The digestion process also retains the pentosans in the structure of the cellulose composite and act as a strength-increasing substance in papermaking. Aeis materials can also be processed from the pulp obtained through further treatment for further processing through acetylation, kanthogenation and nitration.

Insgesamt gesehen liegt die Ausbeute an Zellstoff bei dem erfindungsgemäßen Verfahren in einer Größenordnung bis zu 70 ffi lignin- und harzfreien Faseretoffes. Der Abbau der Faeerfestigkeit tat gering, so daß Papiere höchster Festigkeitswerte htrgestellt werden können. Die physikaliechen Meßwerte legen in der Größenordnung von Kraftpapier, bei entsprechender Ftührung der Aufschlußbedingungen sogar darüber. Es eignen sich sowohl Holz als auch Einjahrespflanzen bzw. Abfallprodukte der Einjahrespflanzen, z.B. Bagasse, für den beanspruchten Aufschluß. Da eine anschließende Bleiche bei der praktisch vollständigen Ligninentfernung nur zur Faseraufhellung dient und nicht zur Entfernung des Restlignins oder zu einem Nachaufschluß, ist der Chemikalienaufwand wesentlich kleiner und der festigkeitsabbauende Vorgang bei der Bleiche wird eurückgedrängt. Die Fasern werden nahezu unzerstört und unabgebaut gewonnen. Die Ausgangsmahlgrade liegen bei 13-150SR (Grad Schopper-Riegler). Die Mahlentwicklung selbst geht sehr schnell vor sich. Gleichzeitig nimmt die Festigkeit sprunghaft zu und erreicht bei Nadelholz Werte von 10.000 - 12.000 in Reißlänge.Overall, the cellulose yield is that of the invention Process on the order of up to 70 ffi of lignin and resin-free fiber. The degradation of the fiber strength did little, so that papers of the highest strength values can be created. The physical measured values are in the order of magnitude of Kraft paper, with appropriate management of the digestion conditions even above. Both wood and Annual plants or waste products of annual plants, e.g. bagasse, for the claimed outcrop. Because a subsequent With practically complete lignin removal, bleach only to lighten the fibers is used and not to remove the residual lignin or for a post-digestion the use of chemicals is much smaller and the strength-reducing process contributes the pale is pushed back. The fibers are almost undestroyed and undegraded won. The initial grind is between 13-150SR (Schopper-Riegler degrees). the The development of the grind itself is very rapid. At the same time the strength decreases by leaps and bounds and reaches values of 10,000 - 12,000 in tearing length for softwood.

Zur Bleiche können zwar alle bekannten Verfahren eingesetzt werden. Besonders eignet sich das Aufschlußverfahren jedoch in Verbindung mit einer Sauerstoffbleiche, beispielsweise einer Bleiche mit Wasserstoffperoxid. Dabei werden bereits mit einem 2%igen Einsatz in einer Stufe Weißgrade von 71 - 73° erreicht.All known processes can be used for bleaching. The digestion process is particularly suitable, however, in connection with oxygen bleaching, for example bleaching with hydrogen peroxide. There are already a 2% use achieved in one level whiteness of 71 - 73 °.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung noch näher erläutern: Ausführungsbeispiele a. Fichtenhackschnitzel werden in einem Stehkocher mit Lösungsmittelumwälzung mit Anilin und 4 % Stabilisator I bezogen auf atro Holz versetzt unf innerhalb 70 min auf 2200C erhitzt. Diese Temperatur wird 3 Stunden gehalten.The following examples are intended to explain the invention in more detail: Embodiments a. Spruce chips are in a standing cooker with solvent circulation with aniline and 4% stabilizer I based on absolutely dry wood added within 70 min heated to 2200C. This temperature is held for 3 hours.

Man erhält dann einen Zellstoff mit einer Ausbeute von 64,1 % und 14,50 SR. Bei einem Mahlgrad von 440 SR resultiert eine Reißlänge von 8.920 m. A pulp is then obtained with a yield of 64.1% and 14.50 SR. With a freeness of 440 SR, a tearing length of 8,920 m results.

b. Hackschnitzel aus Kiefernholz werden in einem Drehkocher mit Anilin und 5 % Stabilisator II bezogen auf atro Holz versetzt und auf 220°C aufgeheizt. Nach einer Kochdauer von 4 Stunden resultiert bei einer Ausbeute von 63,7 % ein Zellstoff mit 130 SR. Nach 25 min Mahldauer steigt er auf 460 und 8.780 m Reißlänge. b. Wood chips from pine wood are in a rotary cooker with aniline and 5% stabilizer II based on absolutely dry wood and heated to 220 ° C. After a cooking time of 4 hours, a yield of 63.7% results Pulp with 130 SR. After a grinding time of 25 minutes, it rises to 460 and 8,780 m tear lengths.

c. Kiefernspäne werden in einem Drehkocher mit o-Toluidin (ohne Stabilisator) versetzt, auf 2260C aufgeheizt bei einem Druck von 14 atü und einer Kochdauer von 115 min. c. Pine shavings are put in a rotary cooker with o-toluidine (without stabilizer) added, heated to 2260C at a pressure of 14 atü and a boiling time of 115 min.

Man erhält einen Zellstoff mit 14° SR. Nach einer Mahldauer von 25 min steigt der Mahlgrad auf 49° SR und ergibt eine Reißlänge von 9.200 m. A pulp with 14 ° SR is obtained. After a grinding time of 25 min the freeness increases to 49 ° SR and results in a tear length of 9,200 m.

d. Fichtenspäne werden in einem Stehkocher in einem Gemisch von Diäthanolamin und Dimethylanilin im Verhältnis 1:1 und 6 % Stabilisator II bei 2400C 2 Stunden lang gekocht. d. Spruce chips are in a standing cooker in a mixture of diethanolamine and dimethylaniline in a ratio of 1: 1 and 6% stabilizer II at 2400C for 2 hours long cooked.

Der voll aufgesçhlossene Zellstoff ergibt eine Ausbeute von 63,9 % mit einem Mahlgrad von 23° SR. The fully digested pulp gives a yield of 63.9 % with a degree of grinding of 23 ° SR.

e. Kiefernspäne werden in Dimethylformamid und 3 % Stabilisator 1 2 Stunden bei 2180°C erhitzt. Es resultiert ein Zellstoff mit einer Ausbeute von 55,8 % und 13,5° SR.e. Pine shavings are made in dimethylformamide and 3% stabilizer 1 Heated at 2180 ° C for 2 hours. A pulp results with a yield of 55.8% and 13.5 ° SR.

Nach 25 % Mahl dauer wird ein Mahlgrad von 670 SR und 11.900 m Reißlänge erreicht. After a grinding time of 25%, a freeness of 670 SR and 11,900 m tear length is achieved achieved.

f. Fichtenspäne werden mit Griäthanolamin ohne Stabilisator versetzt und 110 min bei 21900 erhitzt. Es resultiert ein Zellstoff mit einer Ausbeute von 62,7 und einem Mahlgrad von 120 SR.f. Spruce chips are mixed with griethanolamine without a stabilizer and heated at 21900 for 110 min. A pulp results with a yield of 62.7 and a freeness of 120 SR.

g. Fichtenhackschnitzel werden mit Diäthanolamin und 6 % Stabilisator I versetzt und nach 85 min Kochzeit bei 226°C aufgeschlossen. Die Ausbeute beträgt 62,3 % bei einem Mahlgrad von 140 SR. Nach 20 min Mahldauer werden 250 SR und 11.140 m Reißlänge erreicht.G. Spruce wood chips are made with diethanolamine and 6% stabilizer I was added and the mixture was digested at 226 ° C. after a boiling time of 85 minutes. The yield is 62.3% with a freeness of 140 SR. After a grinding time of 20 minutes, 250 SR and 11,140 m tearing length reached.

h. Hackschnitzel aus Kiefernkernholz werden mit Diäthanolamin und 6 % Stabilisator I 1 Stunde bei 2260G gekocht.H. Wood chips from pine heartwood are made with diethanolamine and 6% stabilizer I boiled for 1 hour at 2260G.

Es resultiert ein Zellstoff mit einer Ausbeute von 61,4 % und 130 SR. Nach 20 min Mahldauer werden bei 520 SR 10.950 m Reißlänge erreicht. A pulp with a yield of 61.4% and 130 results SR. After a grinding time of 20 minutes, the 520 SR achieves a tear length of 10,950 m.

i. Kiefernholz einschließlich Kernholz undRinde wird mit Diäthanolamin und 6 56 Stabilisator I 1 Stunde bei 2260C gekocht. Die Ausbeute beträgt 58,5 % bei einem Mahlgrad von 140 SR. Nach 20 min Mahldauer erhält man 340 SR und 9.560 m Reißlänge.i. Pine wood including heartwood and bark is made with diethanolamine and 6 56 stabilizer I boiled at 2260C for 1 hour. The yield is 58.5% at a grind of 140 SR. After grinding for 20 minutes, 340 SR and 9,560 are obtained m tearing length.

j. Ein Gemisch aus Fichte- und Kiefern-Hackschnitzeln (1:1) wird mit Diäthanolamin und 6 % Stabilisator I 85 min bei 21600 gekocht. Der resultierende Zellstoff hat 61,4 % Ausbeute und 15° SR. Nach 15 min Mahldauer beträgt die Reißlänge 10.100 m bei 28° SR.j. A mixture of spruce and pine wood chips (1: 1) is added Diethanolamine and 6% stabilizer I boiled for 85 min at 21,600. The resulting Pulp has 61.4% yield and 15 ° SR. After a grinding time of 15 minutes, the tear length is 10,100 m at 28 ° SR.

k. Fichtenspäne werden mit Cyklohexylamin und 3 ffi Stabilisator II 1 1/2 Stunden bei 23000 gekocht. Die Zellstoff-Ausbeute beträgt 61,1 % und 160 SR. Die Reißlänge beträgt 9.840 m bei 380 SR.k. Spruce chips are treated with cyclohexylamine and 3 ffi stabilizer II Cooked for 1 1/2 hours at 23,000. The pulp yield is 61.1% and 160 SR. The tear length is 9,840 m at 380 SR.

. Fichtenspäne werden im Drehkocher 100 min. bei 130°C mit Diäthylamin und 5 % Stabilisator II und nach Abtrennung 120 min mit o-Toluidin bei 210°cd behandelt. Man erhält einen Zellstoff mit 57,7 ffi Ausbeute und 120 SR. Nach 25 min ergibt sich bei 420SR 9.740 m Reißlänge.. Spruce chips are treated with diethylamine in a rotary cooker for 100 minutes at 130 ° C and 5% stabilizer II and, after separation, treated with o-toluidine at 210 ° cd for 120 min. A pulp with a yield of 57.7 ffi and 120 SR is obtained. After 25 min at 420SR 9,740 m tear length.

m. Fichtenspäne werden im Drehkocher zuerst mit Diäthylamin und 5 % Stabilisator II 100 min bei 1300 und nach Abtrennung mit Dimethylformamid 1-Stunde bei 21800 erhitzt. Die Zellstoff-Ausbeute beträgt 59,6 % bei 13,50 SR. Bei 360 SR ergibt sich eine Reißlänge von 9.480 m.m. Spruce chips are first mixed with diethylamine and 5 % Stabilizer II 100 min at 1300 and after separation with dimethylformamide 1 hour heated at 21800. The pulp yield is 59.6% at 13.50 SR. At 360 SR this results in a tearing length of 9,480 m.

n. Kiefernhackschnitzel werden mit Dampf bei 155°C von Dimethylformamid und 3 % Stabilisator II behandelt, nach Abzug des Kondensates und Abpressen resultiert ein Zellstoff von 63,6 % Ausbeute und 120 SR. Nach 25 min Mahlzeit ergibt er einen Mahlgrad von 63° SR und 9.430 m Reißlänge.n. Pine wood chips are steamed at 155 ° C from dimethylformamide and 3% stabilizer II treated, results after the condensate has been drawn off and pressed off a pulp of 63.6% yield and 120 SR. After a 25-minute meal, it makes one Freeness of 63 ° SR and 9,430 m tearing length.

o. Kiefernhackschnitzel werden in einem Drehkocher zuerst mit 10 % des Gesamtanteils des Lösungsmittels Diäthanolamin auf 800C 30 min erhitzt und dann 90 % des Gesamtanteils des Lösungsmittels mit o-oluidin und 4 % Stabilisator I auf 800C vorgeheizt, versetzt und dann das Gemisch bei 21000 1 Stunde behandelt.o. Pine wood chips are first put in a rotary cooker with 10% of the total proportion of the solvent diethanolamine heated to 800C for 30 min and then 90% of the total proportion of the solvent with o-oluidine and 4% stabilizer I. 800C, added and then treated the mixture at 21000 for 1 hour.

Die Zellstoffausbeute beträgt 61,4 % und der Mahlgrad 130 SRiDie Reißlänge beträgt 10.700 m. The pulp yield is 61.4% and the freeness 130 SRiDie The tear length is 10,700 m.

Claims

Process for the digestion of cellulosic, vegetable material Method for the digestion of cellulosic, vegetable material for-the production of cellulose, cellulose and other cellulose-containing products by removing non-cellulosic binding substances such as lignin, resins and growing from the vegetable material, characterized in that the removal of the binding substances without the addition of water by extraction using organic amino compounds takes place which contain one or more free or substituted, reactive amino groups.

2. The method according to claim 1, characterized in that amino compounds are used that are normally liquid and / or solid amino compounds, whose melting points are not higher than 150 ° C.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that amino compounds are used, their base and optionally substituents for the hydrogen atoms of the amino group (s) are aliphatic, cyclic and / or aromatic radicals in which also one or more carbon atoms through oxygen, nitrogen, sulfur and / or Phosphorus groups can be replaced.

4. The method according to claim 3, characterized in that the used Amino compounds belonging to the group represented by the general formulas (Rc) - NH2 (arc) 2 = NH (Rc) 3 = N include the monoamines described, where Rc is an aliphatic radical which has between 1 and 20 carbon atoms.

5. The method according to claim 4, characterized in that Re is an alkyl radical of the formula Cn H2n + 1 or an alcohol radical of the formula on H2iH.

6. The method according to claim 5, characterized in that as monoamines for the digestion monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine or diethylamine be used.

7. The method according to claim 3, characterized in that the used Amino compounds belonging to the group of those described by the general formula Ra - N - (Rb) 2 Monoamines include, where Ra is a cycloalkyl radical of the formula Cn H2n - 1, an aryl radical or an acyl radical and Rb can be hydrogen or an alkyl radical.

8. The method according to claim 7, characterized in that as monoamines for the digestion of cyclohexylamine, dimethylformamide, aniline, toluidine or dimethylaniline be used.

9. The method according to claim 3, characterized in that diamines, such as cyclohexyl diamine can be used.

10. The method according to any one of claims 1 - 9, characterized in that that the extraction takes place at elevated temperature.

11. The method according to claim 10, characterized in that the extraction takes place at temperatures between 200 and 2500C.

12. Process according to claim 10 or 11, characterized in that the extraction takes place under increased pressure.

13. The method according to claim 12, characterized in that the increased Pressure is the vapor pressure of the system used at the elevated temperature prevailing is equivalent to.

14. The method according to claim 12, characterized in that the pressure between 10 and 16 atm.

15. The method according to any one of claims 1 - 14, characterized in that that the extraction takes place in the vapor phase of the digesting agent.

16. The method according to any one of claims 1-15, characterized in, that the extraction takes place continuously.

17. The method according to claim 16, characterized in that the extraction takes place in countercurrent.

18. The method iiach one of claims 1 - 17, characterized in that that two or more of the amino compounds of claims 1-9 are used in a mixture will.

19. The method according to any one of claims 1 - 17, characterized in, that the extraction takes place in several stages, the temperature and pressure conditions can be different in the individual stages.

20. The method according to claim 19, characterized in that in one further extraction stage following that in the preceding stage Extraction stage used disintegrating agent added a further disintegrating agent without disintegrating agent being removed at the end of the previous stage.

21, method according to any one of claims 10-20, characterized in that that the pure extraction times, depending on the desired degree of digestion and the Temperature and pressure conditions are between 1 and 3 hours.

22. The method according to any one of claims 1 - 21, characterized in, that the binding substances from the vegetable material containeii disintegrating agents from the product by displacement using fresh digesting agents, filtrators, Pressing and / or centrifuging removes the disintegrant from those in it contained binding substances is separated and reused in the cycle.

23. The method according to claim 22, characterized in that the separating the disintegration agent or agents from the binding substances takes place by redistillation

24. The method according to claim 22, characterized in that the removal of residues of the disintegrating agent from the product by washing with organic solvents takes place, which is optionally separated in a redistillation of the disintegrating agent can be recovered.

25. The method according to claim 22, characterized in that the removal of residues of the disintegrating agent from the product by washing with inorganic substances or organic acids

26. The method according to claim 22, characterized in that that the removal of residues of the disintegrant from the product by a Post-treatment of the product with sodium nitrite and thus a transfer of the Amines in azo compounds takes place with the help of an organic solvent or removed as a leuko compound.

27. The method according to any one of claims 1 - 26, characterized in that that the vegetable material is predried before the extraction digestion is carried out will.

28. The method according to any one of claims 1 - 27, characterized in that that stabilizers are added during the extraction digestion that the stabilize active amino groups of the additive and an elimination of Prevent water from lignin and cellulose, among other things.

29. The method according to claim 28, characterized in that as stabilizers organic acids and their derivatives, organic sulfonic acids, acid salts or phosphate esters can be used.

30. The method according to claim 29, characterized in that as stabilizers Derivatives of propionic acid and cinnamic acid are used.

31. The method according to any one of claims 28-30, characterized in that that up to 8% by weight of stabilizers, based on the disintegrating agent, are used.

32. The method according to claim 30, characterized in that 3-6 0 stabilizers, based on the disintegration agent, are used.

33. The method according to claim 20 or one of the claims dependent thereon 21-32, characterized in that in a first process step for impregnation of the vegetable material is a water-soluble aliphatic-based amine, for example Diethanolamine or Diethylamine is used, which is easily found in the plant material penetrates and the residual water contained in the plant material absorbs, and that in a second process stage a water-insoluble, aromatic Amine, for example aniline or toluidine, is added.

34. The method according to claim 33, characterized in that, based on the total disintegrating agent the water-soluble amine and the water-insoluble Amine can be used in a weight ratio of about 1: 9.

35. The method according to claim 33 or 34, characterized in that the first process stage at a reduced impregnation temperature between about 120 and to 5 15000 and the second stage at a digestion temperature between about 200 and 2500G is performed.