DE282818C

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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- ΛΙ 282818 -KLASSE 12 o. GRUPPE - ΛΙ 282818 - CLASS 12 or GROUP

Verfahren zur Darstellung von Polychloranthracenen. Patentiert im Deutschen Reiche vom 24. Dezember 1913 ab. Process for the preparation of polychloranthracenes. Patented in the German Empire on December 24, 1913.

Aus DichloranthracentetrachloridMade from dichloroanthracene tetrachloride

C₁₄H_a C ₁₄ H _a

CLCL

wird durch Chlorwasserstoffabspaltung mit alkoholischem Kali ι · 3 · 9 · io-Tetrachloranthracen erhalten (Liebermann und Lindemann, B. 13, 1589; Hammerschlag, B. 19, 1108; Meyer und Zahn, A. 396, 172). Wässerige Alkalilaugen wirken hingegen, wie der Versuch zeigt, nicht ein.is obtained by splitting off hydrogen chloride with alcoholic potassium · 3 · 9 · io-tetrachloroanthracene received (Liebermann and Lindemann, B. 13, 1589; Hammerschlag, B. 19, 1108; Meyer and Zahn, A. 396, 172). Aqueous alkaline solutions, on the other hand, act like the experiment shows not one.

Es wurde nun gefunden, daß man auch wässerige Kalilauge oder Natronlauge zur Reaktion mit Dichloranthracentetrachlorid bringen kann, nämlich durch Zusatz von geringen Mengen benzylsulfanilsaurer Salze. Man erhält so das bekannte 1 · 3 · 9 · 10-Tetrachloranthracen leicht und glatt in fast theoretischer Ausbeute. Die Reaktion setzt sogar schon bei gewöhnlicher Temperatur ein und verläuft beim Erwärmen sehr schnell. Das neue Verfahren bietet den Vorteil, die Verwendung vonIt has now been found that aqueous potassium hydroxide solution or sodium hydroxide solution can also be used for the reaction with dichloranthracene tetrachloride, namely by adding small amounts Quantities of benzylsulfanilic acid salts. The known 1 × 3 × 9 × 10-tetrachloroanthracene is obtained in this way light and smooth in almost theoretical yield. The reaction is already starting at normal temperature and runs very quickly when heated. The new procedure has the advantage of using

ao Alkohol überflüssig zu machen, so daß ohne Vorsichtsmaßregeln in offenen Gefäßen gearbeitet werden kann und die Destillation zur Wiedergewinnung des Lösungsmittels wegfällt. Auf entsprechende Weise lassen sich auch aus anderen Chloradditionsprodukten des 9-10-Dichloranthracens ganz allgemein Polychloranthracene darstellen, z, B. aus Dichloranthracenhexachlorid ein Pentachloranthracen, aus Dichloranthracenoctochlorid ein Hexachloranthracen. Die genannten Ausgangsstoffe erhält man z. B. durch Chlorieren von Anthracen in Tetrachlorkohlenstoff bei Gegenwart von Jod.ao to make alcohol superfluous, so that worked in open vessels without precautionary measures can be and the distillation to recover the solvent is omitted. In a corresponding manner, 9-10-dichloroanthracene can also be prepared from other chlorine addition products represent very generally polychloranthracenes, for example from dichloroanthracene hexachloride a pentachloranthracene, a hexachloranthracene from dichloroanthracene octochloride. The starting materials mentioned are obtained, for. B. by chlorinating anthracene in Carbon tetrachloride in the presence of iodine.

Die Wirkung der benzylsulfanilsauren SalzeThe effect of the benzylsulfanil acid salts

beruht wahrscheinlich darauf, daß sie das Ausgangsmaterial benetzbar machen; ähnliche Zusätze, wie z. B. Seifenlösung oder Turkonöl, sind jedoch nur mit geringerem Erfolge anwendbar. is likely due to the fact that they render the starting material wettable; similar additives, such as B. Soap solution or turquoise oil, however, can only be used with less success.

Die. gelben Polychloranthracene können als Pigmentfarbstoffe verwendet werden und dienen als Ausgangsmaterial für Zwischenprodukte, z. B. gechlorte Anthrachinone und Farbstoffe.The. yellow polychloranthracenes can be used and serve as pigment dyes as a starting material for intermediates, e.g. B. chlorinated anthraquinones and dyes.

Examples.

i. 389 Gewichtsteile Dichloranthracentetrachlorid C₁₄ H₈ Cl₆, darstellbar nach der Vorschrift von Hammerschlag, B. 19, 1108 (1886), werden mit einer Lösung von 20 bis 100 Gewichtsteilen benzylsulfanilsaurem Natrium in 400 Gewichtsteilen Wasser angeteigt und mit 1383 Gewichtsteilen Natronlauge von 40 ° Be in einem offenen Gefäß unter Rühren 4 bis 6 Stunden auf 90 bis 110° erhitzt. Schon nach kurzer Zeit bildet sich ein dicker gelber Brei. Das verdampfende Wasser wird zweckmäßig nur so weit ersetzt, daß beim Absaugen ein Filtrat von 35 bis 40 ° Be erhalten wird. Die so wiedergewonnene Natronlauge kann aufs Neue verwendet werden. Der Filterrückstand wird zur Entfernung des benzylsulfanilsauren Natriums mit heißem Wasser gewaschen, hierauf im Dampfschrank getrocknet. Man er- · hält so in theoretischer Ausbeute ein fein verteiltes gelbes, schon als Rohprodukt fast völlig reines 1 · 3 · 9 · io-Tetrachloranthracen, identisch mit dem von Liebermann und Lindemann, B. 13, 1589(1888), sowie von Hammerschlag, B. 19, 1108 (1886) dargestellten, bei 164⁰ i. 389 parts by weight of dichloroanthracene tetrachloride C ₁₄ H ₈ Cl ₆ , which can be prepared according to the instructions of Hammerschlag, B. 19, 1108 (1886), are made into a paste with a solution of 20 to 100 parts by weight of sodium benzylsulfanil in 400 parts by weight of water and 1383 parts by weight of 40 ° sodium hydroxide solution Be heated to 90 to 110 ° for 4 to 6 hours while stirring in an open vessel. After a short time, a thick yellow paste forms. The evaporating water is expediently only replaced to the extent that a filtrate of 35 to 40 ° Be is obtained on suction. The caustic soda recovered in this way can be used again. The filter residue is washed with hot water to remove the sodium benzylsulfanil and then dried in a steam cabinet. A finely divided yellow, almost completely pure 1 · 3 · 9 · io-tetrachloroanthracene, identical to that of Liebermann and Lindemann, B. 13, 1589 (1888), and of Hammerschlag, is obtained in theoretical yield , B. 19, 1108 (1886) shown at 164 ⁰

schmelzenden Tetrachloranthracen, das von Meyer und Zahn, A. 396, 172(1913), als die 1.3-9· 10-Verbindung erkannt wurde.melting tetrachloroanthracene, that of Meyer and Zahn, A. 396, 172 (1913), as the 1.3-9 · 10 connection was detected.

2, 460 Gewichtsteile Dichloranthracenhexachlorid,¹ C₁₄ H₈ Cl₈, Schmelzpunkt 90 °, erhalten durch Chlorieren von Anthracen in Tetrachlorkohlenstoff bei Gegenwart von Jod, als leichtlöslicher Anteil, werden mit der gleichen Gewichtsmenge einer 5prozentigen Lösung von benzylsulfanilsaurem Natrium und 1383 Gewichtsteilen Natronlauge von 40⁰Be 8 Stunden unter Rühren auf etwa 80 bis 100 ° erwärmt. Man erhält ein gelbes Reaktionsprodukt, das,2, 460 parts by weight of dichloroanthracene hexachloride, ¹ C ₁₄ H ₈ Cl ₈ , melting point 90 °, obtained by chlorinating anthracene in carbon tetrachloride in the presence of iodine, as a readily soluble portion, with the same amount by weight of a 5 percent solution of sodium benzylsulfanil and 1383 parts by weight of sodium hydroxide solution 40 ⁰ Be heated to about 80 to 100 ° for 8 hours with stirring. A yellow reaction product is obtained which,

: aus Chloroform umkristallisiert, bei 170 bis 180 ° schmilzt und in heißer konzentrierter Schwefelsäure sowie in kaltem 2oprozentigem Oleum mit intensiv violettgrauer Farbe löslich ist. Die Analyse zeigt, daß ein Pentachloranthracen C₁₄ H₆ Cl₆ vorliegt.: recrystallized from chloroform, melts at 170 to 180 ° and is soluble in hot concentrated sulfuric acid and in cold 2% oleum with an intense violet-gray color. The analysis shows that a pentachloranthracene C ₁₄ H ₆ Cl ₆ is present.

3- 53¹ Gewichtsteile Dichloranthracenoctochlorid, C₁₄ H₈ Cl₁₀, Schmelzpunkt etwa 280°, erhalten durch Chlorieren von Anthracen in Tetrachlorkohlenstoff bei Gegenwart von Jod, als schwerlöslicher Anteil, werden mit dem gleichen Gewicht einer 5proze'ntigen Lösung von benzylsulfanilsaurem Natrium angeteigt und mit 2766 Gewichtsteilen Natronlauge von 40° Be 8 Stunden bei 105 bis iio° verrührt unter zeitweisem Ersatz des verdampfenden Wassers. Das intensiv grünlichgelbe Reaktionsprodukt wird abgesaugt,. mit Wasser gewaschen und getrocknet. Aus Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff umkristallisiert, bildet es gelbe Kristalle vom Schmelzpunkt 225 °. Das Produkt ist in konzentrierter Schwefelsäure in der Kälte unlöslich, bei schwachem Erwärmen mit blauer, bei stärkerem Erhitzen mit violetter Farbe löslich. In 20 prozentigem Oleum löst es sich schon bei gewöhnlicher Temperatur mit violetter Farbe. Die Analyse zeigt, daß ein Hexachloranthracen3- 53 ¹ parts by weight of dichloroanthracene octochloride, C ₁₄ H ₈ Cl ₁₀ , melting point about 280 °, obtained by chlorinating anthracene in carbon tetrachloride in the presence of iodine, as a sparingly soluble portion, are made into a paste with the same weight of a 5 percent solution of sodium benzylsulfanil stirred with 2766 parts by weight of sodium hydroxide solution at 40 ° Be for 8 hours at 105 to 10 ° with temporary replacement of the evaporating water. The intensely greenish yellow reaction product is filtered off with suction. washed with water and dried. Recrystallized from chloroform or carbon tetrachloride, it forms yellow crystals with a melting point of 225 °. The product is insoluble in concentrated sulfuric acid in the cold, with a slight warming with a blue, with stronger heating with a violet color. In 20 percent oleum it dissolves with a purple color even at ordinary temperature. The analysis shows that a hexachloranthracene

Cl₆ vorliegt,Cl ₆ is present,

identisch mit dem Produkt_; das man mit alkoholischem Kali aus Dichloranthracenoctochlorid erhält.identical to the product _; obtained with alcoholic potash from dichloroanthracene octochloride.

Claims

Patent claim:

Process for the preparation of polychloranthracenes, consisting in that the chlorine addition products of 9 · 10-dichloroanthracene treated with aqueous alkali in the presence of benzylsulfanilsauren alkali salts.