DE2818428C3 - Photographic recording material - Google Patents
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- DE2818428C3 DE2818428C3 DE19782818428 DE2818428A DE2818428C3 DE 2818428 C3 DE2818428 C3 DE 2818428C3 DE 19782818428 DE19782818428 DE 19782818428 DE 2818428 A DE2818428 A DE 2818428A DE 2818428 C3 DE2818428 C3 DE 2818428C3
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- G03C1/043—Polyalkylene oxides; Polyalkylene sulfides; Polyalkylene selenides; Polyalkylene tellurides
Description
RiO(CH2CH2O)nR^
vorliegt, in der bedeuten:RiO (CH 2 CH 2 O) n R ^
is present, in which mean:
Ri ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen Alkylaryl- oder Arylalkylrest mit jeweils 7 bis 18 Kohlenstoffatomen, Ri is a hydrogen atom, an alkyl radical with 1 to 18 carbon atoms, an aryl radical with 6 to 12 carbon atoms or an alkylaryl or arylalkyl radical each having 7 to 18 carbon atoms,
R2 ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, undR 2 is a hydrogen atom or an alkyl radical having 1 to 3 carbon atoms, and
η 6 bis 2500. η 6 to 2500.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R1 in der allgemeinen Formel den Rest der Formel3. Recording material according to claim 2, characterized in that R 1 in the general formula is the radical of the formula
C8H1 C 8 H 1
2020th
2525th
3535
bedeutet.means.
4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Schichtträger aus einem Polyester besteht und daß die beiden Silberhalogenidgelatineemulsionsschichten vom Lith-Typ sind und abgesehen vom unterschiedlichen Gehalt an der Polyoxyäthylenverbindung die gleiche Zusammensetzung aufweisen.4. Recording material according to claim 1 to 3, characterized in that the layer support consists of a polyester and that the two silver halide gelatin emulsion layers are of the lith type and apart from the different content have the same composition on the polyoxyethylene compound.
4545
Produkte, die in der graphischen Technik verwendet werden, z. B. lithographische Aufzeichnungsmaterialien, bestehen im allgemeinen aus einer photographischen Silberhalogenidemulsion in einem gehärteten organischen kolloiden Bindemittel, die auf ein geeignetes Trägermaterial aufgebracht ist, und dienen zur Herstellung von Rasterpunktbildern, die z. B. für den Buchdruck und die Lithographie verwendet werden.Products used in the graphic arts, e.g. B. lithographic recording materials, generally consist of a photographic silver halide emulsion in a hardened organic one colloidal binder, which is applied to a suitable carrier material, and are used for production of halftone dot images z. B. used for letterpress and lithography.
Die Silberhalogenidemulsionen, die gewöhnlich in der graphischen Technik verwendet werden, z. B. Silberbromidchloridemulsionen, sind hauptsächlich wegen ihres Sübersalzgehalts teuer. Die Industrie sucht ständig nach Wegen, die verwendete Menge des Silberhalogenids zu verringern. Leider wird unter gewöhnlichen Bedingungen durch Senkung des Gewichts der Silberhalogenidschicht für übliche einschichtige Emulsionen die Empfindlichkeit verschlechtert, die maximale Dichte verringert und im Falle von lithographischen Filmen die Punktqualität verschlechtert. Ein Weg zur besseren Ausnutzung des Silberhalogenids zur Steigerung des Wirkungsgrades von Lithosystemen ist die Entfernung oder Verringerung des normalerweise zur Verbesserung der Punktqualität zugesetzten Hilfsstoffs (des »Punkt-Adjuvans«), das die Empfindlichkeit wesentlich steigert. Ohne Verwendung eines Punktadjuvans ist jedoch die Punktqualität unannehmbar und die Alterungsbeständigkeit schlecht. Ferner ist Überentwicklungsschleier die Folge. Üblicherweise werden beispielsweise Polyoxyäthylenverbindungen als Hilfsstoffe zur Verbesserung der Punktqualität verwendetThe silver halide emulsions commonly found in graphic technique can be used, e.g. B. silver bromide chloride emulsions, are mainly due to their excess salt content is expensive. The industry is constantly looking for ways to reduce the amount of silver halide used to reduce. Unfortunately, under ordinary conditions, by reducing the weight of the silver halide layer for common single-layer emulsions the sensitivity worsens, the maximum density and, in the case of lithographic films, the dot quality deteriorates. One way to get better The use of silver halide to increase the efficiency of lithosystems is removal or reducing the additive normally added to improve dot quality (des "Point adjuvant"), which increases the sensitivity significantly. Without the use of a point adjuvant it is however, the dot quality is unacceptable and the aging resistance is poor. Furthermore, there is a veil of overdevelopment the consequence. Usually, for example, polyoxyethylene compounds are used as auxiliaries Used to improve point quality
Aus der DE-AS 11 45 014 ist bekannt, daß man eine oder mehrere Silberhalogenidemulsions.schicht(en) durch den Zusatz spezieller Polyoxyalkylenderivate bezüglich Empfindlichkeit und Entwicklungsfähigkeit verbessern kann.From DE-AS 11 45 014 it is known that one or more silver halide emulsion layer (s) improve sensitivity and developability by adding special polyoxyalkylene derivatives can.
Aus der DE-AS 11 79 804 ist ein ähnlicher Effekt durch Zusatz von Kondensationsprodukten von PoIyalkylenoxyden mit Aldehyden und Polyaminen bekannt.DE-AS 11 79 804 shows a similar effect known by the addition of condensation products of polyalkylene oxides with aldehydes and polyamines.
Aus der DE-AS 15 97 553 ist ein photographisches Aufzeichnungsmaterial für die Lithographie bekannt, welches in mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht außer Blockkondensaten aus Äthylenoxyd und Propylenoxyd noch Saponin enthält. Es sind jedoch dort keine Materialien beschrieben, die aus mehreren Silberhalogenidschichten bestehen, die obendrein ein unterschiedlichen Gehalt an Sensibilisatoren enthalten.From DE-AS 15 97 553 a photographic recording material for lithography is known, which in at least one silver halide emulsion layer apart from block condensates of ethylene oxide and Propylene oxide still contains saponin. However, there are no materials described there which consist of several silver halide layers exist, which also contain a different content of sensitizers.
Es ist die Aufgabe der Erfindung, den Silberhalogenidgehalt eines lithographischen Aufzeichnungsmaterials zu verringern und gleichzeitig seine Empfindlichkeit zu steigern, ohne daß die vorstehend genannten Nachteile eintreten.It is the object of the invention to determine the silver halide content of a lithographic recording material to reduce and at the same time increase its sensitivity without the aforementioned Disadvantages occur.
Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt gemäß dem vorstehenden Patentanspruch 1.This object is achieved according to the preceding claim 1.
Unter diese Formel fällt eine Anzahl von Polyoxyäthylenverbindungen. Bevorzugt wird jedoch das Kondensationsprodukt eines Polyäthylenoxyds mit einem ungesättigten Cu-Alkohol. Diese Verbindung dient bei der üblichen einschichtigen Emulsion als Verzögerer.A number of polyoxyethylene compounds fall under this formula. However, the condensation product of a polyethylene oxide with an unsaturated Cu alcohol is preferred. This connection is used at the usual single-layer emulsion as a retarder.
Für die Zwecke der Erfindung eignen sich alle gebräuchlichen Typen von Silberhalogenidemuisionen, die beispielsweise in der graphischen Technik, für medizinische und technische Röntgenfilme, Kine-Negativfilme oder Kine-Positivfilme und Farbfilme verwendet werden. Diese wäßrigen Emulsionen, deren Silberhalogenid z. B. aus Silberchlorid, -bromid, -chloridbromid, -bromidjodid, -chloridjodid besteht, enthalten neben Gelatine gegebenenfalls andere polymere Bindemittel, z. B. Polyäthylacrylat, und werden vorzugsweise durch Digestion mit Schwefel- und Goldverbindungen chemisch sensibilisiert. Die Zusatzstoffe gemäß der Erfindung werden der Emulsion vor dem Aufbringen auf einen vorzugsweise transparenten, flexiblen Schichtträger zugesetzt.For the purposes of the invention, all common types of silver halide emulsions are suitable, the for example in graphic technology, for medical and technical X-ray films, cine negative films or motion picture positive films and color films can be used. These aqueous emulsions, their silver halide z. B. consists of silver chloride, bromide, chloride bromide, bromide iodide, chloride iodide in addition to gelatin, other polymeric binders, e.g. B. Polyäthylacrylat, and are preferred chemically sensitized by digestion with sulfur and gold compounds. The additives according to the Invention, the emulsion is applied to a preferably transparent, flexible support added.
Die Erfindung ist jedoch nicht auf die Verwendung eines speziellen Schichtträgers begrenzt, denn es kommen auch Platten aus Glas oder Aluminium, wasserfeste Papiere und Folien aus Cellulosederivaten, z. B. Celluloseacetat und Superpolymeren, z. B. Polyäthylenterephthalaten, Polycarbonaten und Polyäthylenterephthalat/Isophthalat infrage.However, the invention is not limited to the use of a specific support, for it There are also plates made of glass or aluminum, waterproof papers and foils made of cellulose derivatives, e.g. B. Cellulose acetate and superpolymers, e.g. B. polyethylene terephthalates, polycarbonates and polyethylene terephthalate / isophthalate in question.
Natürlich können verschiedene Zwischenschichten oder Haftschichten vorhanden sein, um die Emulsion mit dem Schichtträger zu verankern, wie dies bei der Herstellung von photographischen Aufzeichnungsmaterialien üblich ist. Als passendes Beispiel sind die in der US-PS 26 27 088 beschriebenen, mit Vinylidenchloridcopolymerisaten beschichteten Trägermaterialien zu nennen. Ferner können verschiedene weitere Hilfsschichten, z. B. Oberflächen- und Lichthofschutzschich-Of course, various interlayers or subbing layers can be present in order to anchor the emulsion to the support, as is customary in the manufacture of photographic recording materials. The carrier materials coated with vinylidene chloride copolymers and described in US Pat. No. 2,627,088 may be mentioned as a suitable example. Fe r ner can various other auxiliary layers such. B. Surface and antihalation layers
ten als Rück- oder Unterschichten, vorhanden sein.th as back or lower layers.
Die Emulsionen können durch Zusatz chemischer Sensibilisatoren, z. B. Natriumthiosulfat, Metallverbindungen, z.B. des Goldes, Platins, Palladiums, Iridiums und Rhodiums, Schleierschutzmitteln, z. B. 2-Mercaptobenzothiazol, spektral sensibilisierenden Farbstoffen, Härtungsmitteln, z. B. Formaldehyd und anderen aliphatischen Aldehyden, und anderen Emulsionshilfsstoffen modifiziert sein. Die Erfindung ist besonders vorteilhaft für photographische Lithmaterialien, die verbesserte physikalische Eigenschaften, verbesserte Kantenschärfe von Rasterpunkten sowie verbesserten Entwicklungs- und Belichtungsspielraum zeigen.The emulsions can be made by adding chemical sensitizers, e.g. B. sodium thiosulphate, metal compounds, e.g. of gold, platinum, palladium, iridium and rhodium, anti-fog agents, e.g. B. 2-mercaptobenzothiazole, spectral sensitizing dyes, hardeners, e.g. B. formaldehyde and other aliphatic Aldehydes, and other emulsion auxiliaries be modified. The invention is special advantageous for lith photographic materials which have improved physical properties Show edge sharpness of halftone dots as well as improved development and exposure latitude.
Die neue Maßnahme der ungleichmäßigen Verteilung der Polyoxyäthylenverbindung in zwei Emulsionsschichten im Vergleich zu gleichmäßiger Verteilung in einer Emulsionsschicht ermöglicht es, bis zu 40% des Silberhalogenidsohichtgewichts ohne Verschlechterung anderer Eigenschaften einzusparen. Die weniger empfindliche obere Emulsionsschicht scheint die Punktqualität zu bestimmen, während die untere Emulsionsschicht mit höherer Empfindlichkeit dem mehrschichtigen Aufbau zusätzliche maximale Dichte verleiht.The new measure of uneven distribution of the polyoxyethylene compound in two emulsion layers compared to uniform distribution in an emulsion layer enables up to 40% of the silver halide layer weight without deterioration save on other properties. The less sensitive top emulsion layer appears to be the dot quality to determine, while the lower emulsion layer with higher sensitivity to the multilayer Structure gives additional maximum density.
Die Erfindung hat die Vorteile 1) einer Senkung der Herstellungskosten, 2) höherer Empfindlichkeiten und 3) eines geringeren Überentwicklungsschleiers, wodurch die Lagerzeit der Aufzeichnungsmateriaüen verlängert wird. Diese Vorteile werden im wesentlichen ohne Einbuße an sensitometrischen oder anderen physikalischen Eigenschaften der Lithmaterialien erreicht.The invention has the advantages of 1) lower manufacturing costs, 2) higher sensitivities, and 3) less overdevelopment fog, thereby extending the storage time of the recording materials will. These advantages are essentially without sacrificing sensitometric or other physical Properties of the lith materials achieved.
1010
1515th
2020th
3030th
EineOne
Beispiel 1
lithographische Silberhalogenidgelatineemul-example 1
lithographic silver halide gelatin emulsions
sion, die etwa 70 Mol-% Silberrtilorid und etwa 30 Mol-% Silberbromid bei Korngrößen der Silberhalogenide von etwa 0,3 μιη Durchmesser enthielt, wurde in üblicher Weise hergestellt. Die Emulsion enthielt dabei etwa 65 g Gelatine pro 1,5 Mol Silberhalogenid und wurde durch Zugabe von Gold- und Schwefelverbindungen und Digestion bei erhöhter Temperatur in Gegenwart dieser Verbindungen auf ihre optimale Empfindlichkeit gebracht Ein spektraler panchromatischer Sensibilisierungsfarbstoff wurde ebenso wie die üblichen Netzmittel, Beschichtungshüfsstoffe, Härtungsmittel, Schleierschutzmittel usw. zugesetzt Zu diesem Zeitpunkt der Herstellung wurde die Emulsion in zwei Teile geteilt, hiervon diente Teil 1 als Vergleichsprobe.sion, which is about 70 mol% silver tiloride and about 30 Mol% of silver bromide with grain sizes of the silver halides of about 0.3 μm in diameter was used in made in the usual way. The emulsion contained about 65 g of gelatin per 1.5 mol of silver halide and was made by adding gold and sulfur compounds and digestion at elevated temperature in Presence of these compounds brought to their optimal sensitivity A spectral panchromatic Sensitizing dye was added to this as well as the usual wetting agents, coating aids, hardeners, anti-fog agents, etc. At the time of preparation, the emulsion was divided into two parts, of which part 1 served as a comparison sample.
Zur Probe 1 wurden 2 g eines durch Kondensation von Polyäthylenoxyd mit einem ungesättigten C12-Alkohol hergesteHten Polyäthylenoxyd-Kondensationsprodukt pro 1,5 Mol Silberhalogenid zugesetzt Der Teil 1 wurde dann auf einen üblichen Polyesterschichtträger aufgebracht, der sowohl mit einer üblichen Harz- als auch Gelatinehaftschicht versehen war. An einer Seite dieses Schichtträgers war eine einen Farbstoff enthaltende Lichthofschutzschicht auf die Gelatinehaftschicht aufgebracht Die Emulsion wurde auf die Seite, die der mit der Lichthofschutzschicht versehenen Seite gegenüberlag, mit einem Schichtgewicht von etwa 110 mg/dm2, gerechnet als Silberbromid, aufgebracht Auf die Emulsionsschicht wurde eine Oberflächenschutzschicht aus Gelatine in einer Menge von etwa 11 mg/dm2 aufgebrachtTo sample 1, 2 g of a polyethylene oxide condensation product produced by condensation of polyethylene oxide with an unsaturated C12 alcohol were added per 1.5 mol of silver halide was. An antihalation layer containing a dye was applied to the gelatin adhesive layer on one side of this support. The emulsion was applied to the side opposite the side provided with the antihalation layer with a layer weight of about 110 mg / dm 2 , calculated as silver bromide a protective surface layer of gelatin was applied in an amount of about 11 mg / dm 2
Die Probe 2 wurde weiter in zwei Teile aufgeteilt. Das vorstehend beschriebene Polyäthylenoxyd-Kondensationsprodukt wurde einer Hälfte der Probe 2 in der gleichen Konzentration wie in der Vergleichsprobe zugesetzt. Die andere Hälfte der Probe 2, die nicht das Polyäthylenoxyd-Kondensationsprodukt enthielt, wurde in einer Menge von etwa 40 mg/dm2, gerechnet als Silberbromid, auf einen anderen Polyesterschichtträger ähnlich dem vorstehend beschriebenen aufgebracht. Die Hälfte der Probe 2, die das Polyäthylenoxyd-Kondensationsprodukt enthielt wurde dann in einer Menge von etwa 25 mg/dm2, gerechnet als Silberbromid, auf diese Schicht aufgebracht. Eine Gelatineschicht wurde dann als Oberflächenschutzschicht in'einer Menge von etwa 11 mg/dm3 auf diese Emulsionsschicht aufgebracht.Sample 2 was further divided into two parts. The above-described polyethylene oxide condensation product was added to one half of Sample 2 in the same concentration as in the comparative sample. The other half of sample 2, which did not contain the polyethylene oxide condensation product, was applied in an amount of about 40 mg / dm 2 , calculated as silver bromide, to another polyester substrate similar to that described above. Half of sample 2, which contained the polyethylene oxide condensation product, was then applied to this layer in an amount of about 25 mg / dm 2 , calculated as silver bromide. A gelatin layer was then applied to this emulsion layer as a surface protective layer in an amount of about 11 mg / dm 3.
Die Daten für die beiden erhaltenen Produkte sind nachstehend genanntThe data for the two products obtained are given below
Nach der Beschichtung dieser Produkte wurden sie in üblicher Weise getrocknet. Streifen wurden als Proben aus jedem Produkt ausgeschnitten und durch einen grauen Raster und einen ^-Graukeil in üblicher Weise belichtet. Die belichteten Prüflinge wurden in einer Entwicklungsmaschine mit einer Entwicklungszeit von !,75 Minuten verarbeitet. Die Entwicklungsmaschine enthielt einen üblichen lithographischen Entwickler (auf Basis von Hydrochinon als Entwickler und Formaldehydbisulfit). Ebenso wurde ein übliches Fixiermittel verwendet. Die Prüflinge wurden in der Entwicklungsmaschine auch gewässert und getrocknet. Die folgenden sensitometrischen Ergebnisse wurden erhalten:After these products were coated, they were dried in the usual manner. Strips were used as samples cut out of each product and marked with a gray grid and a ^ -grey wedge in the usual way exposed. The exposed specimens were in a developing machine with a developing time of !, Processed for 75 minutes. The developing machine contained a conventional lithographic developer (on Based on hydroquinone as developer and formaldehyde bisulphite). A common fixing agent was also used. The specimens were also soaked and dried in the developing machine. The following sensitometric results were obtained:
Probesample
Schichtträger
+ SchleierSupport
+ Veil
Relative Blauempfindlichkeit Punktqualität*)
10% Relative blue sensitivity point quality *)
10%
50%50%
30%30%
Vergleich 0,07Comparison 0.07
Gemäß der 0,06According to the 0.06
Erfindunginvention
*) 1 = ausgezeichnet; 5 = schlecht.*) 1 = excellent; 5 = bad.
100 117100 117
Diese Ergebnisse zeigen, daß der gemäß der Erfindung hergestellte Film der Vergleichsprobe bei etwa 41% weniger Schichtgewicht gleichwertig war. Dies bedeutet eine ganz erhebliche Einsoarung an Silbersalz.These results show that according to the invention produced film was equivalent to the comparison sample with about 41% less coating weight. this means a very considerable saving in silver salt.
Eine Emulsion ähnlich der in Beispiel 1 beschriebenen wurde in doppelter Ausfertigung hergestellt Proben wurden in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise hergestellt, wobei jedoch 2,4 g des Polyäthylenoxyd-Kondensatiunsprodukts pro 1,5 Mol Silberhalogenid verwendet wurden. Die Vergleichsprobe wurde wiederum als einzelne Schicht in einer Dicke von 110 mg/dm2, gerechnet als Siiberbromid, aufgebracht Die erfindungs-An emulsion similar to that described in Example 1 was prepared in duplicate. Samples were prepared in the manner described in Example 1, but using 2.4 g of the polyethylene oxide condensation product per 1.5 moles of silver halide. The comparison sample was again applied as a single layer with a thickness of 110 mg / dm 2 , calculated as silver bromide.
gemäße Probe wurde auch hier mit zwei benachbarten Schichten hergestellt Die der Trägerfolie am nächsten liegende Schicht enthielt kein Polyäthylenoxyd-Kondensationsprodukt und wurde in einer Menge von 20 mg/dm2, gerechnet als Siiberbromid, aufgebracht Die zweite Schicht, die 2,4 g des Polyäthylenoxyd-Kondensationsprodukts pro 1,5 Mol Siiberbromid enthielt, wurde mit einem Schichtgewicbt von 50 mg/dm2, gerechnet als Siiberbromid, aufgebracht Beide Proben erhielten eine Oberflächenschutzschicht aus Gelatine mit einem Schichtgewicht von 11 mg/dm2. Streifen jedes getrockneten Oberzuges wurden auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise belichtet und entwickelt Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:The appropriate sample was also produced here with two adjacent layers. The layer closest to the carrier film contained no polyethylene oxide condensation product and was applied in an amount of 20 mg / dm 2 , calculated as silver bromide. The second layer, the 2.4 g of polyethylene oxide Condensation product per 1.5 mol of silver bromide was applied with a layer weight of 50 mg / dm 2 , calculated as silver bromide. Both samples received a protective surface layer of gelatin with a layer weight of 11 mg / dm 2 . Strips of each dried topcoat were exposed and developed in the manner described in Example 1. The following results were obtained:
Probesample
Schichtträger
+ SchleierSupport
+ Veil
RelativeRelative
Blauempfind-Blue sensitivity
lichkeit Punktqualität
10%point quality
10%
50%50%
90%90%
Vergleich
Gemäß der
Erfindungcomparison
According to the
invention
0,06
0,050.06
0.05
133 178 3 3 133 178 3 3
4 44th 4th
Beispiele 3 bis 6Examples 3 to 6
Die gleiche Emulsion und die gleiche Vergleichsprobe wie in Beispiel 2 wurden hergestellt Erfindungsgemäße Proben wurden mit einer Doppelschicht aus der gleichen Emulsion mit den nachstehend genannten verschiedenen Flächengewichten der Schichten hergestellt. In jedem Fall wurde die in Beispiel 2 genannte Menge des Polyäthylenoxyd-Kondensationsprodukts der oberen Schicht zugesetzt. In einem Fall (Beispiel 6) wurde ein Drittel des Kondensationsprodukts der unteren Schicht zugesetzt. Streifen jedes getrockneten Überzuges wurden in der beschriebenen Weise belichtet und entwickelt. Die erhaltenen Ergebnisse sind nachstehend genannt.The same emulsion and the same comparative sample as in Example 2 were prepared according to the invention Samples were bilayered from the same emulsion with the following different The basis weights of the layers are produced. In each case, the amount given in Example 2 was used of the polyethylene oxide condensation product added to the upper layer. In one case (example 6) was one third of the condensation product added to the lower layer. Strips of each dried coating were exposed and developed in the manner described. The results obtained are as follows called.
Schichtgewicht (mg/dm2)Layer weight (mg / dm 2 )
Schichtträger Relative PunktqualitätSubstrate Relative point quality
+ Schleier Blauempfindlichkeit 10% 50%+ Veil blue sensitivity 10% 50%
Vergleich
aus Beispiel 3
aus Beispiel 4
aus Beispiel 5
aus Beispiel 6comparison
from example 3
from example 4
from example 5
from example 6
133
168
180
128
163133
168
180
128
163
3.53.5
3.53.5
Eine Emulsion ähnlich der in Beispiel 1 beschriebenen Weise wurde so hergestellt, daß eine weitere Korngrößenverteilung (etwa 0,2 bis 0,7 μπι) erhalten wurde. Das Verhältnis von Silberchlorid zu Siiberbromid betrug etwa 70/30 Mol-% und die Gelatinemenge 200 g pro 1,5 Mol Silberhalogenid. Auch diese Emulsion wurde durch Digestion bei erhöhter Temperatur mit Gold und Schwefelverbindungen in der dem Fachmann bekannten Weise auf optimale Empfindlichkeit sensibilisiert Die üblichen Netzmittel, Beschichtungshilfsmittel, Härtungsmittel, Schleierschutzmittel usw. wurden zugesetzt. Die Emulsion wurde ebenfalls mit einem orthochromatischen Sensibilisierungsfarbstoff sensibilisiert Die Emulsion wurde in zwei Teile geteilt. Dem Teil 1, der Vergleichsprobe, wurden 0,6 g einer Verbindung der FormelAn emulsion similar to that described in Example 1 was prepared so that a further grain size distribution (about 0.2 to 0.7 μm) was obtained. The ratio of silver chloride to silver bromide was about 70/30 mol% and the amount of gelatin was 200 g per 1.5 mol of silver halide. This emulsion too was by digestion at elevated temperature with gold and sulfur compounds in the one skilled in the art sensitized to optimum sensitivity in a known manner The usual wetting agents, coating auxiliaries, Hardeners, anti-fog agents, etc. were added. The emulsion was also with a orthochromatic sensitizing dye sensitized. The emulsion was divided into two parts. To the Part 1, the comparative sample, was 0.6 g of a compound of the formula
C8H17-C 8 H 17 -
pro 1,5 Mol Silberhalogenid zugesetzt. Die Probe 2, die in den Rahmen der 'Vfir.iung fiel, wurde unterteilt. Ein Teil wurde in einer Menge von 10 mg/dm2, gerechnet als Siiberbromid, ohne weitere Behandlung auf die in Beispiel 1 verwendeten Schichtträger geschichtet. Der andere Teil wurde nach Zumischung der vorstehend für Teil 1 beschriebenen Verbindung in der gleichen Konzentration als zweite Schicht in einer Menge von etwa 50 mg/dm2, gerechnet als Siiberbromid, aufgetragen. Die Vergleichsemulsion wurde mit einem Schichtgewicht von etwa 90 mg/dm2 aufgebracht. Beide Proben erhielten eine Oberflächenschutzschicht aus Gelatine b5 mit einem Schichtgewicht von etwa 11 mg/dm2. Die Daten für die so hergestellten Produkte sind nachstehend genannt.added per 1.5 moles of silver halide. Sample 2, which fell within the scope of the 'Vfir.iung, was subdivided. One part was coated onto the support used in Example 1 in an amount of 10 mg / dm 2 , calculated as silver bromide, without further treatment. The other part was applied after admixing the compound described above for part 1 in the same concentration as a second layer in an amount of about 50 mg / dm 2 , calculated as silver bromide. The comparison emulsion was applied with a layer weight of about 90 mg / dm 2 . Both samples received a protective surface layer of gelatine b5 with a layer weight of about 11 mg / dm 2 . The data for the products manufactured in this way are given below.
gewicht
(mg/dm2)layer
weight
(mg / dm 2 )
schutzschichtsurfaces
protective layer
Silberhalogenid-
schichtennumber of
Silver halide
layers
6090
60
Gemäß der
Erfindungcomparison
According to the
invention
Polyesterpolyester
polyester
Gelatinegelatin
gelatin
21
2
Streifen jeder getrockneten Probe wurden auf die in den vorstehenden Beispielen beschriebene Weise belichtet und verarbeitet. Die folgenden sensitometrischen Ergebnisse wurden erhalten:Strips of each dried sample were exposed in the manner described in the previous examples and processed. The following sensitometric results were obtained:
Schichtträger Relative Empfindlichkeit + Schleier Raster HalbionSubstrate Relative sensitivity + veil grid half ion
Gradientgradient
Maximale
DichteMaximum
density
Punktqualität
10% 50%Point quality
10% 50%
Vergleich
Gemäß der
Erfindungcomparison
According to the
invention
0,03
0,030.03
0.03
100
100100
100
100
107100
107
6,7
7,86.7
7.8
4,84
4,484.84
4.48
3,5
23.5
2
Diese Beispiel zeigt, daß bei Anwendung der Lehren der Erfindung das Schichtgewicht und damit auch der Silberhalogenidgehalt um etwa 33% gesenkt und dennoch praktisch die gleichen sensitometrischen Ergebnisse erreicht werden können. Die vorstehend genannte Probe, die die Erfindung veranschaulicht, hatte die gleiche Empfindlichkeit wie die Vergleichsprobe, einen besseren Gradienten und bessere Punktqualität, während sie nur eine geringfügige Verminderung derThis example shows that when the teachings of the invention are applied, the layer weight and thus also the Silver halide content reduced by about 33% and still practically the same sensitometric results can be achieved. The above sample illustrating the invention had the same sensitivity as the reference sample, a better gradient and better point quality, while they only have a slight decrease in
maximalen Dichte gegenüber der Vergleichsprobe zeigte.showed maximum density compared to the comparative sample.
Die in Beispiel 2 beschriebene Emulsion wurde hergestellt und auf einen Schichtträger aufgebracht Streifen dieser Proben wurden frisch und nach Alterung für 5 Monate 1,5 Minuten lang bei 2O0C entwickelt. Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:The emulsion described in Example 2 was prepared and coated on a film backing strip these samples were processed fresh and after aging for 5 months 1.5 minutes at 2O 0 C. The following results were obtained:
FrischFresh
Schichtträger
+ SchleierSupport
+ Veil
RelativeRelative
Blauernpfind-Blauernpfind-
lichkeitopportunity
Ü.E.Schleier·) O.E. Veil ·)
GealtertAged
Schichtträger
+ SchleierSupport
+ Veil
Relative
Blauempfindlichkeit Relative
Blue sensitivity
Ü. E.Schleier·) Ü. E. Veil ·)
Vergleich 0,04 100 0,59 0,08 90Comparison 0.04 100 0.59 0.08 90
Gemäß der 0,05 119 0,56 0,07 132According to the 0.05 119 0.56 0.07 132
Erfindunginvention
*) Cl. E. = Oberentwicklung (die Probe wurde 3 Minuten lang im gleichen Entwickler entwickelt).*) Cl. E. = overdevelopment (the sample was developed in the same developer for 3 minutes).
1,37
0,741.37
0.74
Dieser Versuch veranschaulicht, daß die Probe mit der doppelten Schicht gemäß der Erfindung bessere Lagerbeständigkeit aufweist als die Probe mit einer einzigen Schicht.This experiment illustrates that the sample with the double layer according to the invention has better storage stability than the single layer sample.
•30249/350• 30249/350
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US79270777A | 1977-05-02 | 1977-05-02 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2818428A1 DE2818428A1 (en) | 1978-11-16 |
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