DE2804031A1

DE2804031A1 - Metallised modacrylate fibre textiles - with low flammability and permanent antistatic properties

Info

Publication number: DE2804031A1
Application number: DE19782804031
Authority: DE
Inventors: Harold Dipl Chem Dr Ebneth
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1978-01-31
Filing date: 1978-01-31
Publication date: 1979-08-02

Abstract

Metallised textiles from modacrylate polymer fibres, with metal coating thickness of =0.2 mu m, pref. of Ni and/or Cu. Pref. the polymer contains 40-85 wt. % acrylonitrile units and 60-15% units of monomers which reduce flammability, pref. halogenated monomers, esp. vinyl chloride. Up to 10 wt. % other co-monomer may be present. No increase in flammability occurs as a result of metallising, and the coating gives permanent anti-static properties. Surface resisting DIN 54345 at 50% RH and 23 degrees C is 1 x 103 ohm max. for a coating of 0.11 mu m and 30 ohm for thickness of 0.17 mu m.

Description

Metallisiertes TextilmaterialMetallized textile material

Die Erfindung betrifft metallisiertes, permanent antistatisches, schwerentflammbares Textilmaterial und ein Verfahren zu deren Herstellung.The invention relates to metallized, permanently antistatic, flame retardant Textile material and a method for its production.

Bei den üblichen Verfahren zur Herstellung metallisierter Fasern oder textiler Flächengebilde mit haftfester Metallschicht durch insbesondere stromlose Metallabscheidung tritt bei Verwendung von üblichem Fasermaterial keine Reduzierung der Entflammbarkeit, wie man sie anhand von schneller Wärmeableitung erwarten würde, nach der Metallabscheidung auf.In the usual processes for the production of metallized fibers or Textile fabric with a firmly adhering metal layer, in particular due to currentless There is no reduction in metal deposition when using conventional fiber material the flammability, as one would expect from rapid heat dissipation, after the metal deposition.

Es zeigte sich vielmehr, aaß die Schwerentflammbarkeit nach DIN 53906 und DIN 54335 der metallisierten Chemiefasern und daraus hergestellten textilen Flächengebilden bei höheren Schichtdicken der Metailauflage sogar zurückging.Rather, it was found that it was flame retardant according to DIN 53906 and DIN 54335 of metallized man-made fibers and textiles made from them Flat structures even decreased with higher layer thicknesses of the metal layer.

I;s wurde nun völlig überraschend gefunden, daß man dann keine Reduzierung der Schwerentflammbarkeit textiler Flächengebilde bzw. Fasern erhält, wenn man Fasern oder textile Flächengebilde aus Modacrylpolymerisaten verwendet und die Metallschichtdicke nicht über 0,2 /um ansteigen läßt.It has now been found, completely surprising, that there is then no reduction the flame retardancy of textile fabrics or fibers is obtained when fibers are used or textile fabrics made of modacrylic polymers and the metal layer thickness does not allow it to rise above 0.2 / µm.

Die Erfindung betrifft daher mit einem Metallüberzug versehene Fäden, Fasern oder textile Gebilde aus synthetischen Polymeren, dadurch gekennzeichnet, daß das synthetische Polymere ein Modacrylpolymerisat ist und daß der Metallüberzug eine Dicke von maximal 0,2/um hat.The invention therefore relates to threads provided with a metal coating, Fibers or textile structures made of synthetic polymers, characterized in that that the synthetic polymer is a modacrylic polymer and that the metal coating has a thickness of at most 0.2 / µm.

Unter Modacrylpolymeren wurden erfindungsgemäß solche Polymeren verstanden, die weniger als 85 Gew.-% an Acrylnitrileinheiten enthalten, insbesondere solche die zu 40 bis 85 Gew.-E aus Acrylnitrileinheiten bestehen.According to the invention, modacrylic polymers are understood to mean those polymers which contain less than 85% by weight of acrylonitrile units, in particular those which consist of 40 to 85 parts by weight of acrylonitrile units.

Der verbleibende Anteil von 15 bis 60 Gew.-% besteht aus Monomeren, die die Entflammbarkeit von Acrylnitrilpolymerlsaten herabsetzen. Dies sind besonders die halogenhaltigen Monomeren wie Vinylchlorid, Vinylbromid und Vinyl idenchlorid.The remaining proportion of 15 to 60% by weight consists of monomers, which reduce the flammability of acrylonitrile polymers. These are special the halogen-containing monomers such as vinyl chloride, vinyl bromide and vinyl idene chloride.

Daneben kann das Polymere aber auch noch bis zu 10 Gew.-% mindestens eines weiteren Comonomeren enthalten, wie z.B.In addition, however, the polymer can also contain at least up to 10% by weight contain another comonomer, e.g.

(Meth)acrylsäure, -ester, -amide,sogenannte Färbeadditive wie Methallylsulfonsäure oder ihre Alkalisalze.(Meth) acrylic acid, esters, amides, so-called coloring additives such as methallylsulfonic acid or their alkali salts.

I)ie erfindungsgemäßen Artikel sind schwerentflammbar und durch ihren Metallüberzug permanent antistatisch.I) he articles according to the invention are flame retardant and their Permanently antistatic metal coating.

Die Erfindung betrifft weiter ein Verfahren zur Herstellung von Fasern, Fäcjen oder textilen Gebilden, die mit einem Metallüberzug versehen sind und aus synthetischen Polymeren bestehen, dadurch gekennzeichnet, daß man das aus einem Modacry Ipolymeren bestehende Material in eine saure, Zinn-II-Ionen im Überschuß enthaltende kolloidale Palladiumlösung eingibt, das so aktivierte Material mit einer Säure oder Lauge behandelt und anschließend in einer alkalischen Metallsalzlösung stromlos nur so lange mit Metall überzieht, dan der Metallüberzug eine Dicke von höchstens 0,2 µm hat.The invention further relates to a method for producing fibers, Fäcjen or textile structures that are provided with a metal coating and made of Synthetic polymers are made, characterized in that one consists of one Modacry I polymer consists of an acidic material, tin-II ions in excess containing colloidal palladium solution, the so activated material with a Treated with acid or alkali and then in an alkaline metal salt solution Electrolessly coated with metal only as long as the metal coating has a thickness of is at most 0.2 µm.

Die Metallisierung gestaltet sich im einzelnen wie folgt: Gemäß DT-AS 1 197 720 wird mit Zinn-II-Salzen eine Aktivierungslösung von kolloidalem Palladium hergestellt. Der p11-Wert der Lösung soll immer - 1 sein und es soll ein Überschuß an Zinn-II-ionen vorliegen.The individual metallization is as follows: According to DT-AS 1 197 720 becomes an activating solution of colloidal palladium with tin (II) salts manufactured. The p11 value of the solution should always be - 1 and there should be an excess present in tin (II) ions.

Das zu aktivierende Gut wird vorzugsweise bei Rautemperatur bei einer Verweilzeit von einigen Sekunden bis wenigen Minuten, beispielsweise 10 Sekunden bis 3 Minuten, in diesem Aktivierungsbad ohne vorherige Vorbehandlung eingetaucht. Die Behandlung kann auch mehrere Minuten betragen, ohne daß sich eine Beeinträchtigung der Metallisierung feststellen läßt. Selbstverständlich kann das Gut vor dem Eintragen in die Aktivierungslösung gewaschen werden. Das so aktivierte Gut wird danach dem Aktivierungsbad entnommen und vorzugsweise bei Raumtemperatur mit Wasser gespült. Gegebenenfalls wird der Spülvorgang in mehreren Stufen durchgeführt.The material to be activated is preferably at room temperature at a Dwell time from a few seconds to a few minutes, for example 10 seconds up to 3 minutes, immersed in this activation bath without prior pretreatment. The treatment can also last several minutes without any impairment the metallization can be determined. Of course, the goods can be entered before they are entered washed into the activation solution. The good activated in this way then becomes the Activation bath removed and preferably rinsed with water at room temperature. If necessary, the rinsing process is carried out in several stages.

anschließend wird das so behandelte Gut für etwa 30 Sekunden bis etwa 2 Minuten in einem sauren otler alkalischen Medium behandelt. Im Falle der Behandlung in einem sauren Medium hat sich die Benhandlung in einer 5 %igen Schwefelsäure oder ca. 20 %igen Salzsäure als ausreichend gezeigt. Vorzugsweise wird das Gur jedoch in einem alkallischen Medium behandelt. Hierbei zeigten eine etwa 5 i e Natronlauge oder eine etwa 10 Gew.-%ige Sodalösung bei vorzugsweise Raumtemperatur die besten Ergebnisse.then the material treated in this way is for about 30 seconds to about Treated for 2 minutes in an acidic or alkaline medium. In the case of treatment In an acidic medium, the treatment has been in a 5% sulfuric acid or approx. 20% hydrochloric acid shown to be sufficient. Preferably, however, the gur is treated in an alkaline medium. This showed about 5% sodium hydroxide solution or an approximately 10% strength by weight soda solution at preferably room temperature are the best Results.

Anschließend wird das Gut in Wasser bei vorzugsweise Raumtemperatur kurzzeitig gespült, beispielsweise bis zu 10 Sekunden, um überschüssiges Behandlungsmedium zu entfernen.The material is then placed in water, preferably at room temperature briefly rinsed, for example up to 10 seconds, to remove excess treatment medium to remove.

Nach diesem Spülen gibt man das Gut bei etwa 18°bis etwa 80°C in ein alkalisches Metallsalzbad, in dem der Niederschlag des Metalles auf dem Gut stattfindet.After this rinsing, the material is added at about 18 ° to about 80 ° C alkaline metal salt bath in which the metal is deposited on the property.

Solche Metallsalzbäder sind vorzugsweise Bäder von Nickelsalzen, Cobaltsalzen oder deren Gemischen, Kupfersalzen, Goldsalzen oder anderen Salzen, aus denen sich Metalle aus alkalischen Bädern niederschlagen lassen.Such metal salt baths are preferably baths of nickel salts, cobalt salts or their mixtures, copper salts, gold salts or other salts that make up Let metals precipitate from alkaline baths.

Ganz besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß ammoniakalische Nickelbäder oder natronalkalische Kupferbäder verwendet. Selbstverständlich können auch Mischungen aus Ammoniak und Natron lauge zur Aufrechterhaltung des alkalischen Milieus verwendet werden.Ammoniacal nickel baths are very particularly preferred according to the invention or alkaline soda copper baths are used. Mixtures can of course also be used made of ammonia and caustic soda used to maintain the alkaline environment will.

Solche Metallisierungsbäder sind in der Technik der stromlosen Metallabscheidung bekannt.Such metallization baths are used in the technology of electroless metal deposition known.

Als besonders vorteilhaft haben sich Bäder folgender Zusammensetzung erwiesen: Ein Nickelbad aus 0,2 Mol/l Nickel-II-Chlorid, 0,9 Mol/l Ammoniumhydroxid (25 Gew.-Bige Lösung), 0,2 Mol/l Natriumhypophosphit und soviel freiem Ammoniak, daß der pH-Wert bei 200C 8,9 beträgt oder ein Kupferbad aus 30 g/l Kupfer-II-Sulfat, 100 g/l Seignette-Salz und 50 ml/l 37 Gew.-%ige Formaldehydlösung. Dieses Kupferbad wird mit Natriumhydroxid auf einen pH-Wert von 11 bis 12 eingestellt.Baths of the following composition have proven to be particularly advantageous Proven: A nickel bath of 0.2 mol / l nickel-II chloride, 0.9 mol / l ammonium hydroxide (25% by weight solution), 0.2 mol / l sodium hypophosphite and as much free ammonia, that the pH value at 200C is 8.9 or a copper bath of 30 g / l copper (II) sulfate, 100 g / l Seignette salt and 50 ml / l 37% by weight formaldehyde solution. This copper bath is adjusted to a pH of 11 to 12 with sodium hydroxide.

Die Verweilzeit des zu metallisierenden Gutes im beschriebenen Metallisierungsbad hängt von der gewünschten Metallschichtdicke auf der Oberfläche des Gutes ab.The residence time of the material to be metallized in the metallization bath described depends on the desired metal layer thickness on the surface of the goods.

Vorzugsweise wird die Verweilzeit zwischen 1 und 5 Minuten gewählt. Bei einer Verweilzeit von ca. 5 Minuten ließen sich Schichtdicken des niedergeschlagenen Metalles von ca. 0,2/um feststellen Überraschenderweise können mit dieser Metallisierung, d.h. bei Verwendung kolloidaler Palladium-Aktivierungslösungen bei Raumtemperatur, ohne vorheriges Entfetten, Atzen, Aufrauhen oder andere Vorbehandlungen, und unter Verwendung alkalischer Metallisierungsbäder bei Raumtemperatur, am metallisierten Fasergut Oberflächenwiderstände erhalten werden, die um Zhnerpotenzen niedriger liegen als die bei der Verwendung von ionogenen Aktivierungsbädern und sauren Metallisierungsbädern erzielbaren. Selbstverständlich können auch saure ionogene Metallisierungsverfahren benutzt werden, jedoch liegen die Oberflächenwiderstände höher als bei kolloidalen Aktivierungsbädern, wenn gleiche Metallschichtdicken zu Grunde gelegt werden.The residence time is preferably chosen between 1 and 5 minutes. With a dwell time of approx. 5 minutes, layer thicknesses of the deposited material could be achieved Metal of approx. 0.2 / um Surprisingly, with this metallization, i.e. when using colloidal palladium activation solutions at room temperature, without prior degreasing, etching, roughening or other pre-treatments, and under Use of alkaline plating baths at room temperature, on the plating Fiber material surface resistances can be obtained, which are around the powers of tooth lower than when using ionic activation baths and acidic metallization baths achievable. Of course, acidic ionic metallization processes can also be used can be used, but the surface resistances are higher than with colloidal ones Activation baths, if the same metal layer thicknesses are used as a basis.

Erfindungsgemäß kann daher metallisiertes und schwerentflammbares Textilgut hergestellt werden, dessen Oberflächenwiderstand, gemessen nach DIN 54 345, bei 50 % r.F. und 23°C max. 1 . 10³# bei einer Schichtdicke von 0,11/um und 3 . 101 Ohm bei einer Schichtdicke von 0,17 µm beträgt, während metallisiertes Textilgut, das aus ionogenen Aktivierungsbädern und sauren Metallisierungsbädern metallisiert wurde, bei starken Metallschichtdicken nur Oberflächenwiderstände von ca. 106# und darüber aufweist.According to the invention can therefore be metallized and flame-retardant Textile goods are produced whose surface resistance, measured according to DIN 54 345, at 50% r.h. and 23 ° C max. 1. 10³ # with a layer thickness of 0.11 / µm and 3. 101 ohms with a layer thickness of 0.17 µm, while metallized textiles, metallized from ionic activation baths and acidic metallization baths became, with thick metal layers only surface resistances of approx. 106 # and has about it.

Beispiel 1 Ein Ges trick aus einem Fasergarn aus einem Acrylnitril-Copolymerisat, bestehend aus 40 Gew.-% Acrylnitrileinheiten und 60 Gew.-% Vinylchlorideinheiten wird bei Raumtemperatur in ein salzsaures Bad (pol) eirer kolloidalen Palladiumlösung gemäß DT-AS 1 197 720 eingetaucht. Nach Verweilen unter leichter Warenbewegung zwischen 10 Sekunden und 2 Minuten wird das Gut entnommen und mit Wasser bei Raumtemperatur gründlich gespült. Danach gibt man es in eine ca. 5 %ige Natronlauge bei Raumtemperatur. Unter leichter Warenbewegung wird das Gut zwischen ca. 30 Sekunden und 2 Minuten behandelt, anschließend entnommen und dann mit Wasser bei Raumtemperatur gespült. Anschließend trägt man das Gut in eine Lösung aus 0,2 Mol/l Nickel-II-Chlorid, 0,9 Mol/l Ammoniumhydroxid; 0,2 Mol/l Natriumhypophosphit gegeben, in das man so viel Ammoniak einleitet, daß der pH-Wert bei 20°C 8,9 beträgt.Example 1 A trick made from a fiber yarn made from an acrylonitrile copolymer, consisting of 40% by weight of acrylonitrile units and 60% by weight of vinyl chloride units is placed in a hydrochloric acid bath (pol) of a colloidal palladium solution at room temperature immersed in accordance with DT-AS 1 197 720. After lingering with a slight movement of goods between The material is removed for 10 seconds and 2 minutes and washed with water at room temperature rinsed thoroughly. Then it is added to an approx. 5% sodium hydroxide solution at room temperature. With a slight movement of the goods, the goods take between approx. 30 seconds and 2 minutes treated, then removed and then rinsed with water at room temperature. The material is then placed in a solution of 0.2 mol / l nickel (II) chloride, 0.9 Mol / l ammonium hydroxide; 0.2 mol / l sodium hypophosphite added, in which one as much Ammonia induces that the pH is 8.9 at 20 ° C.

Nach ca. 10 Sekunden beginnt sich die Oberfläche des textilen Flächengebildes dunkel unter Metallabscheidung zu verfärben. Nach ca. 15 Sekunden beginnt die Probe an der Oberfläche des Bades zu schwimmen unter Gasentwicklung. Nach 30 Sekunden ist das Gut mit einer feinen Nickelmetallschicht bedeckt. Nach ca. 5 Minuten hat die Nickelschicht eine Dicke von 0,2/um erreicht. Das Gut wird dem Bad entnommen und bis zur Neutralreaktion gründlich mit Wasser von Raumtemperatur gespült.After about 10 seconds the surface of the textile fabric begins to appear to discolour dark with metal deposition. The rehearsal begins after approx. 15 seconds to swim on the surface of the bath with evolution of gas. After 30 seconds the property is covered with a fine layer of nickel metal. After about 5 minutes the nickel layer reaches a thickness of 0.2 µm. The goods are taken from the bath and rinsed thoroughly with water at room temperature until the reaction is neutral.

Beispiel 2 Ein Ges trick aus einem Fasergarn aus einem Acrylnitril-Copolymerisat, bestehend aus 63 Gew.-% Acrylnitril, 35 Gew.-% Vinylidenchlorid und 2 Gew.-% m-Methacryloylaminodiphenyldisulfimid wird bei Raumtemperatur in ein salzsaures Bad (pH#1) einer kolloidalen Palladiumlösung gemäß DT-AS 1 197 720 eingetaucht. Nach Verweilen unter leichter Warenbewegung wird gemäß Beispiel 1 vernickelt.Example 2 A trick made from a fiber yarn made from an acrylonitrile copolymer, consisting of 63% by weight of acrylonitrile, 35% by weight of vinylidene chloride and 2% by weight of m-methacryloylaminodiphenyl disulfimide is placed in a hydrochloric acid bath (pH # 1) of a colloidal palladium solution at room temperature immersed in accordance with DT-AS 1 197 720. After lingering with a slight movement of goods Nickel-plated according to Example 1.

Der Oberflächenwiderstand beträgt gemäß DIN 54 345 bei 50 % r.F. und 23°C gemessen in Ohm 2 . 10² bei einer Schichtdicke von 0,15 µm. Der Durchgangswiderstand ge-0 messen nach DIN 54 345 bei 23 C und 50 % r.F. betrug 2 . 103 Ohm cm2.According to DIN 54 345, the surface resistance at 50% r.h. and 23 ° C measured in ohms 2. 10² with a layer thickness of 0.15 µm. The volume resistance measured according to DIN 54 345 at 23 C and 50% r.h. was 2. 103 ohm cm2.

Beispiel 3 Ein Gestrick aus einem Fasergarn aus einem Acrylnitril-Copolymerisat, bestehend aus 63 Gew.-% Acrylnitril, 35 Gew.-% Vinylidenchlorid und 2 Gew.-% m-Methacryloylaminodiphenyldisulfimid wird bei Raumtemperatur in ein salzsaures Bad (pH#1) einer kolloidalen Palladiumlösung gemäß DT-AS 1 197 720 eingetaucht. Nach Verweilen unter leichter Warenbewegung zwischen 30 sec. und 2 Minuten wird das Gut entnommen und mit Wasser bei Raumtemperatur gründlich gespült. Danach gibt man es in eine ca. 5 %ige Natronlauge bei Raumtemperatur. Unter leichter Warenbewegung wird das Gut zwischen ca. 45 sec. bis 2 Minuten behandelt, anschließend entnommen und dann mit Wasser bei Raumtemperatur gespült. Anschließend trägt man das Gut in ein alkalisches Kupferbad, das einen pH-Wert bei 230C von 12 hat ein. Nach ca 15 sec. beginnt sich die Oberfläche des textilen Flächengebildes dunkel unter Abscheidung von metallischem Kupfer zu verfärben. Nach etwa 30 sec. ist das Gut mit einer kupferfarbenen Metallschicht überzogen und schwimmt unter Wasserstoffgasentwicklung an der Badoberfläche. Nach ca. 5 Minuten ist eine Kupferschicht in einer Dicke von 0,2/um an der Faseroberfläche abgeschieden. Das verkupferte Gut wird dem Bad entnommen und bis zur Neutralisation gründlich mit Wasser bei Raumtemperatur gespült. Anschließend wird bei Raumtemperatur getrocknet, um eine oberflächliche Oxidation des Kupfers zu vermeiden. Der Oberflächenwiderstand gemäß DIN 54 345 bei 50 % r.F. und gemessen in Ohm beträgt 4 . 101. Der Durchgangswiderstand gemessen nach DIN 54 345 bei 50 % r.F. und 23°C beträgt 2 . 10² Ohm . cm².Example 3 A knitted fabric made from a fiber yarn made from an acrylonitrile copolymer, consisting of 63% by weight of acrylonitrile, 35% by weight of vinylidene chloride and 2% by weight of m-methacryloylaminodiphenyl disulfimide is placed in a hydrochloric acid bath (pH # 1) of a colloidal palladium solution at room temperature immersed in accordance with DT-AS 1 197 720. After lingering with a slight movement of goods between The material is removed for 30 seconds and 2 minutes and washed thoroughly with water at room temperature flushed. Then it is added to an approx. 5% sodium hydroxide solution at room temperature. Under With a slight movement of goods, the goods are treated for between approx. 45 seconds and 2 minutes, then removed and then with water rinsed at room temperature. Then one carries the goods in an alkaline copper bath, which contributes a pH value 230C of 12 has a. After about 15 seconds the surface of the textile fabric begins dark to discolour with the deposition of metallic copper. After about 30 sec. the good is covered with a copper-colored metal layer and swims under Hydrogen gas development on the bath surface. After about 5 minutes there is a copper layer deposited in a thickness of 0.2 / µm on the fiber surface. The copper-plated goods is removed from the bath and thoroughly washed with water at room temperature until neutralization flushed. It is then dried at room temperature to obtain a superficial Avoid oxidation of the copper. The surface resistance according to DIN 54 345 at 50% r.h. and measured in ohms is 4. 101. The volume resistance measured according to DIN 54 345 at 50% r.h. and 23 ° C is 2. 10² ohms. cm².

Tabelle 1 Copolymerisat aus 60 % Vinylchlorid und 40 % Acrylnitril Minuten Ver- Oberflächenwiderstand Durchgangswiderstand nickelung in Ohm in Ohm x cm² 1 1 x 10³ 2 x104 1 1/2 2 x 102 nicht gemessen 2 5 x 101 9 x 102 3 3 x 101 6 x 102 5 3 x 101 5 x 102 Minuten nach der nach der nach der nach der Vernicke- 1.Wäsche 3.Wäsche 5.Wäsche 10.Wäsche lung 5#0,18 µm Ni 4 x 10¹ 3 x 10² 4 x 10³ 3 x 104 3#0,16 µm Ni 9 x 10¹ 2 x 10² 2 x 10³ 6 x 104 2#0,14 /um Ni 1 x 102 4 x 102 1 x 104 8 x 104 1#0,10 µm Ni 4 x 10³ 4 x 104 4 x 105 Durchgangswiderstand in Ohm x cm2 ungewaschen nach 1 Wäsche 5#0,18 µm Ni 5 x 102 9 x 102 Tabelle 2 Copolymerisat aus 63 Gew.-% Acrylnitril, 35 Gew.-% Vinylidenchlorid und 2 Gew.-% m-Methacryloylaminodiphenylsulfimid Verweilen in alk. Oberflächenwiderstand Durchgangswiders tand Nickelbad in Min. in Ohm in Ohm . cm² 45 sec. # 0,08 µm Ni 4 x 105 nicht gemessen 1 sec.#0,10 µm Ni 4 x 10³ 6 x 105 2 sec.#0,14 µm Ni 3 x 10² 9 x 10³ 3 sec.#0,16 µm Ni 6 x 10¹ 2 x 10³ 5 sec.#0,20 µm Ni 3 x 10¹ 6 x 10² Beispiel 4 Eine mit einem Oberflächenwiderstand ROT von ca. 10¹ Ohm nach DIN 54 345 mit 0,17/um Nickel metallisierte, textilelastisch gebliebene Strickprobe aus einem Copolymerisat von 60 Gew.-% Vinylchlorid und 40 Gew.-% Acrylnitril wurde nach DIN 54 335 (450-Test) einer Brandprüfung unterworfen.Table 1 Copolymer of 60% vinyl chloride and 40% acrylonitrile Minutes. Surface resistance Volume resistance nickeling in ohms in ohms x cm² 1 1 x 10³ 2 x104 1 1/2 2 x 102 not measured 2 5 x 101 9 x 102 3 3 x 101 6 x 102 5 3 x 101 5 x 102 minutes after after after after after after nickel 1st wash 3rd wash 5th wash 10th wash 5 # 0.18 µm Ni 4 x 10¹ 3 x 10² 4 x 10³ 3rd wash x 104 3 # 0.16 µm Ni 9 x 10¹ 2 x 10² 2 x 10³ 6 x 104 2 # 0.14 / um Ni 1 x 102 4 x 102 1 x 104 8 x 104 1 # 0.10 µm Ni 4 x 10³ 4 x 104 4 x 105 volume resistance in ohms x cm2 unwashed after 1 wash 5 # 0.18 µm Ni 5 x 102 9 x 102 Tabel 2 Copolymer of 63% by weight acrylonitrile, 35% by weight vinylidene chloride and 2% by weight m-Methacryloylaminodiphenylsulfimid Lingering in alk. Surface resistance cont tand nickel bath in min. in ohms in ohms. cm² 45 sec. # 0.08 µm Ni 4 x 105 not measured 1 sec. # 0.10 µm Ni 4 x 10³ 6 x 105 2 sec. # 0.14 µm Ni 3 x 10² 9 x 10³ 3 sec. # 0.16 µm Ni 6 x 10¹² x 10³ 5 sec. # 0.20 µm Ni 3 x 10¹ 6 x 10² example 4 One with a surface resistance RED of approx. 10¹¹ ohms according to DIN 54 345 with 0.17 / µm Nickel-metallized, textile-elastic knitted sample made from a copolymer of 60 wt .-% vinyl chloride and 40 wt .-% acrylonitrile was according to DIN 54 335 (450 test) subjected to a fire test.

Die Zündzeit betrug 15 Sekunden, die Probenanordnung war in Kettrichtung.The ignition time was 15 seconds, the sample arrangement was in the chain direction.

Ergebnis: Die erste Meßmarke wurde in allen Fällen nicht erreicht.Result: The first measurement mark was not reached in all cases.

Das Resultat ergab die gleiche Schwerentflammbarkeit wie bei einem gleichartigen, nicht vernickelten Gestrick.The result was the same flame retardancy as one similar, not nickel-plated knitted fabric.

Brennprüfung nach DIN 53 096 (Senkrechttest) Eine metallisierte, textilelastisch gebliebene Strickprobe aus einem Co-polymerisat von 60 Gew.-% Vinylchlorid und 40 Gew.-% Acrylnitril wurde in den Abmessungen 8 x 335 cm eingespannt und jeweils einer Zündzeit von 3" und 15" einer Brennprüfung unterworfen: Tabelle 3 Probe vorgegebene Brenn- Nachglimn- el.Ober-Zündzeit strecke zeit flächenwiderstand Gestrick aus unetal- 3" 3,5 an keine 1014 Ohm lisiertem Material 15" 16 cm keine mit 0,10 µm Ni 3" 4 cm keine 4 . 105Ohm schicht Ausgangs- 15" 15 cm keine nach 5malig.Burning test according to DIN 53 096 (vertical test) A metallized, textile-elastic Remaining knitted sample made from a copolymer of 60% by weight vinyl chloride and 40 Wt .-% acrylonitrile was clamped in the dimensions 8 x 335 cm and each one Ignition times of 3 "and 15" subjected to a burning test: Table 3 sample given Burning afterglow el.over ignition time stretch time surface resistance knitted fabric made of unetal- 3 "3.5 on none 1014 Ohm lized material 15" 16 cm none with 0.10 µm Ni 3 "4 cm no 4. 105Ohm layer output 15 "15 cm none after 5 times.

schichtdicke Wäsche obiges Material mit 3" 5 cm keine 2 0,12 /um Nickelschicht 15" 16 cm keine 2 . 10 Ohm ohne Wäsche dto. mit 0,14 um Aus- 3" 6 cm keine 8 10³ Ohm gangsschichtdicke 15" 13 cm keine nach Smalig.Layer-thick wash above material with 3 "5 cm no 2 0.12 / µm nickel layer 15 "16 cm no 2. 10 ohms without washing dto. With 0.14 μm dimension 3" 6 cm no 8 10³ Ohm layer thickness 15 "13 cm none according to Smalig.

Wäsche Die Daten zeigen praktisch keinen Unterschied zwischen den vernickelten und unmetallsierten Gestricken. Laundry The data show practically no difference between the nickel-plated and non-metallized knitted fabrics.

Claims

Claims 1) Baths provided with a metal coating, t'aserii or textile structures made of synthetic polymers, characterized in that the synthetic polymers is a modacrylic polymer and that the metal coating is a Thickness of at most 0.2 µm.

2) threads, fibers or textile structures according to claim 1, characterized in that that the metal coating consists of nickel and / or copper.

3) threads, fibers or textile structures according to claims 1 and 2, characterized in that the modacrylic polymer consists of 40 to 85% by weight of acrylonitrile units and from 15 to 60% by weight of monomer units that increase the flammability of acrylic polymers reduce, exists.

4) threads, fibers or textile structures according to claims 1 to 3, characterized in that the modacrylic polymer is a mixed polymer of acrylonitrile and halogen-containing monomers.

5) threads, fibers or textile structures according to claims 1 to 4, characterized in that the modacrylic polymer is an acrylonitrile / vinyl chloride mixed polymer is.

6) threads, fibers or textile structures according to claims 3-5, characterized characterized in that the modacrylic polymer up to 10 wt. t of at least one further Contains comonomers.

7) Process for the production of fibers, threads or textile structures, which are provided with a metal coating and made of synthetic polymers, characterized in that the material consisting of a modacrylic polymer in an acidic colloidal palladium solution containing excess tin (II) ions enters, treated the activated material with an acid or alkali and then Electrolessly coated with metal in an alkaline metal salt solution only as long as that the metal coating has a thickness of at most .2 μm.

8) Method according to claim 1, characterized in that one in the Metallization bath works at room temperature.

9) Method according to claims 7 and 8, characterized in that that one is ammonically nickel-plated or copper-plated.

10) Method according to claims 7 and 8, characterized in that they are copper-plated with alkaline soda.