DE280197C

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Publication number: DE280197C
Application number: DENDAT280197D
Authority: DE
Priority date: 1913-01-13
Also published as: DE272399C; FR463437A; GB191300975A; GB191312815A; DE271849C

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

, Es wurde gefunden, daß die kautschukartigen Substanzen, die durch Polymerisation von Butadien und seinen Homologen erhalten werden, oder deren durch Weiterbehandlung erhaltenen Umwandlungsprodukte — wie sie z. B. durch Erhitzen unter vermindertem Druck mit oder ohne gleichzeitige Anwendung von indifferenten Gasen, beispielsweise von Stickstoffverbindungen, oder durch Erhitzen bei gewöhnlichem, It has been found that the rubbery substances produced by the polymerization of butadiene and its homologues are obtained, or those obtained by further treatment Conversion products - as z. B. by heating under reduced pressure with or without the simultaneous use of inert gases, e.g. nitrogen compounds, or by heating with ordinary

ίο oder erhöhtem Druck unter Ausschluß von Luft unter Anwendung indifferenter Gase oder Dämpfe oder durch Behandlung mit organischen Säuren oder Derivaten derselben entstehen —: Änderungen ihrer Eigenschaften erleiden, wenn man sie mit ätzenden Alkalien, Alkalialkoholaten oder ähnlichen Verbindungen in der Wärme behandelt. Die hierbei eintretenden chemischen und physikalischen Veränderungen lassen darauf schließen, daß vielleicht Produkte von höherer Molekulargröße entstehen. Solche Substanzen, welche zuvor weich oder klebrig, in Benzol mehr oder minder leicht löslich oder quellbar sind, werden trockner und in Benzol schwerer löslich oder nur noch quellbar oder zum Teil unlöslich. Nach erfolgter Umwandlung kann aus den Produkten das Alkali ausgewaschen werden, ohne daß hierdurch eine Änderung ihrer Eigenschaften eintritt.ίο or increased pressure to the exclusion of Air using inert gases or vapors or treatment with organic ones Acids or derivatives of the same arise -: Changes in their properties if you with caustic alkalis, alkali alcoholates or similar compounds in the Heat treated. The chemical and physical changes that occur here suggest that higher molecular size products may arise. Such Substances that were previously soft or sticky, more or less easily soluble in benzene or are swellable, become drier and less soluble or only swellable in benzene or partly insoluble. After the conversion has taken place, the alkali can be washed out of the products without changing their properties.

Die erhaltenen Produkte können gewünschtenfalls, sei es zur völligen Entfernung etwaiger Beimischungen, sei es, um ihre Eigenschaften weiter zu verändern, nachträglich noch den obenbeschriebenen Weiterbehandlungen unterworfen werden.The products obtained can, if desired, be it for the complete removal of any Admixtures, be it in order to further change their properties, subsequently add the are subjected to the further treatments described above.

Aus der französischen Patentschrift 448974 ist es zwar bekannt, daß leimige Naturkautschuke durch Behandeln mit Alkalimetallen, Alkalien u. dgl. verbessert werden, hieraus war aber bei der Eigenart der synthetischen kautschukartigen Substanzen, welche nach Entstehung, Zusammensetzung und Eigenschaften von den Naturkautschuken durchaus verschieden sind, keineswegs zu entnehmen, daß diese synthetischen Produkte durch die Behandlung mit Ätzalkalien u. dgl. in der Wärme günstig beeinflußt und verändert werden können. Durch einfaches Einlegen der synthetischen kautschukartigen Substanzen in alkalische Lösungen, wie Ammoniak- oder Dimethylaminlösung bei Zimmertemperatur gemäß britischer Patentschrift 2921s¹¹, werden- derartige Veränderungen der kautschukartigen Substanz nicht erreicht, vielmehr bleibt die Kautschuksubstanz hierbei an sich unverändert, und es wird lediglich einer Verschlechterung derselben beim Lagern vorgebeugt.From French patent specification 448974 it is known that glutinous natural rubbers are improved by treatment with alkali metals, alkalis and the like, but this was the case with the peculiarity of synthetic rubber-like substances, which are quite different from natural rubbers in terms of origin, composition and properties In no way can it be inferred that these synthetic products can be favorably influenced and changed by treatment with caustic alkalis and the like in the heat. By simply soaking the synthetic rubber-like substances in alkaline solutions, such as ammonia or dimethylamine solution at room temperature according to British patent specification 2921s ¹¹ , such changes in the rubber-like substance are not achieved, rather the rubber substance itself remains unchanged, and it is only a deterioration of the same prevented when storing.

Example 1.

100 Teile der gemäß Beispiel 7 der französischen Patentschrift 440173 durch etwa 14 tägiges Erhitzen von 100 Teilen Isopren mit 3 Teilen Carvenozonid auf 100° erhaltenen synthetischen kautschukartigen Substanz werden mit ι Teil festem Natriumalkoholat auf der Walze gemischt. Man steigert unter beständigem Mischen die Temperatur der Walze auf etwa ioo°. Nach etwa einer halben Stunde ist der zuvor in Benzol leicht lösliche und auf der Walze anklebende Kautschuk in ein' zum größten Teil in Benzol unlösliches und nur noch100 parts of according to Example 7 of French Patent 440173 through about 14 days Heating 100 parts of isoprene with 3 parts of carvenozonide to 100 ° obtained synthetic rubber-like substance are with ι part of solid sodium alcoholate on the Roller mixed. The temperature of the roller is increased to approximately with constant mixing ioo °. After about half an hour, the previously easily soluble in benzene and on the Roll sticking rubber into a 'for the most part insoluble in benzene and only still

quellbares Produkt übergegangen. Es läßt sich leicht als hellbernsteinfarbenes Fell von der Walze abnehmen und besitzt sehr gute Haltbarkeit·.swellable product passed. It can be easily identified as a light amber fur from from the roller and has a very good durability ·.

Example 2.

100 Teile des nach Beispiel 2 der französischen Patentschrift 459005 erhältlichen Polymerisationsproduktes von Isopren, das durch Weiterbehandlung mit organischen Säuren, wie z. B. Kaliumbitartrat auf der heißen Walze in ein weiches, in Benzol fast völlig lösliches Produkt umgewandelt wurde, werden mit 3 Teilen Ätznatron auf der kalten Walze gemischt. Beim allmählichen Erwärmen der Walze auf etwa ioo° geht die Substanz in ein trockenes, hellbräunliches, abziehbares Produkt über; es ist in Benzol fast unlöslich und nur quellbar und erinnert dem äußeren Aussehen nach an Guttapercha. 100 parts of the polymerization product obtainable according to Example 2 of French Patent 459005 of isoprene, which by further treatment with organic acids, such as. B. Potassium bitartrate on the hot roller in a soft product, which is almost completely soluble in benzene, can be mixed with 3 parts of caustic soda mixed on the cold roller. When the roller is gradually heated to about 100 °, the substance turns into a dry, light brownish, peelable product; it is Almost insoluble in benzene and only swellable, and its external appearance is reminiscent of gutta-percha.

Wird das Produkt noch einige Stunden im Ammoniakstrom im Vakuum auf 135 bis 140° erhitzt, so tritt weitere Veränderung ein. Die Substanz ist noch fester geworden und erinnert an Balata.If the product is for a few hours in a stream of ammonia in a vacuum at 135 to 140 ° if heated, further changes occur. The substance has become even more solid and remembered at Balata.

Example 3.

100 Teile nach der französischen Patentschrift 440173 aus ß-y-Dimethylbutadien unter Zusatz von Carvenozonid erhältlichen festen Polymerisationsmasse werden mit 3 Teilen Kalihydrat und ι Teil calcinierter Soda zunächst auf der kalten, dann auf der heißen Walze gemischt. Das entstehende Produkt liefert im Gegensatz zum Ausgangsmaterial ein gut haltbares Fell und ist in Benzol sehr viel schwerer löslich, zum Teil darin nur quellbar.100 parts according to the French patent specification 440173 from ß-y-dimethylbutadiene under Addition of carvenozonide available solid polymerization mass with 3 parts of potassium hydrate and ι part of calcined soda first on the cold, then on the hot roller mixed. In contrast to the starting material, the resulting product provides a long-lasting one Fell and is much more difficult to dissolve in benzene, sometimes only swellable in it.

In ähnlicher Weise verfährt man mit anderen synthetischen kautschukartigen Materialien, z. B. dem von Kondakow (J. f. pr. Ch. 64,109/10) beschriebenen Polymerisationsprodukt oder mit nach anderen Polymerisationsmethoden erzeugten Produkten. Die Menge der alkalischen Substanz und die Arbeitsbedingungen können in weiten Grenzen geändert werden, z. B. kann man auch schon bei erheblich niedrigeren Temperaturen arbeiten. Der Kautschuk kann auch in gelöster Form angewendet werden.A similar procedure is followed with other synthetic rubber-like materials, e.g. B. the polymerization product described by Kondakow (J. f. pr. Ch. 64,109 / 10) or with products produced by other polymerization methods. The amount of alkaline Substance and working conditions can be changed within wide limits, e.g. B. can you can also work at considerably lower temperatures. The rubber can also can be used in dissolved form.

Claims

Patent claim:

Method of treating synthetic, by polymerizing butadiene and its homologues obtainable rubber-like substances, characterized in that that the same caustic alkalis, alkali alcoholates or similar compounds are allowed to act in the heat.