DE2754069A1

DE2754069A1 - HARDER FOR ADHESIVES BASED ON AMINOPLASTIC RESIN

Info

Publication number: DE2754069A1
Application number: DE19772754069
Authority: DE
Inventors: Nichtnennung Beantragt
Original assignee: Azote et Produits Chimiques SA
Current assignee: Azote et Produits Chimiques SA
Priority date: 1976-12-10
Filing date: 1977-12-05
Publication date: 1978-06-15
Also published as: BE861698A; DE2754069C2; FR2373577B1; NL7713085A; FR2373577A1

Description

Härter für Klebstoffe auf Basis von AminoplastharzenHardener for adhesives based on amino resins

Die Erfindung bezieht sich auf einen neuen Härter für Klebstoffe auf Basis von Aminoplastharzen.The invention relates to a new hardener for adhesives based on amino resins.

Die Klebstoffe auf Basis von Aminoplastharzen werden in der Holzindustrie zur Herstellung von Sperrholz, mit Platten versehenen Einheiten oder Paneelverbundkörpern usw. verwendet.The adhesives based on amino resins are used in the wood industry for the production of plywood, with panels provided units or panel composite bodies, etc. used.

Die Kleber auf Basis von Aminoplastharzen bestehen allgemein aus wässerigen Lösungen von Aminoplastharz, insbesondere Harnstoff-Formol-Harz, denen man kurz vor dem Gebrauch eine "Härter" genannte katalytisch^ Zusammensetzung, die zur Bewirkung des Erhärtens des Harzes bestimmt ist, und ggf. ein Material zum Verdicken zusetzt.The adhesives based on aminoplastic resins generally consist of aqueous solutions of aminoplastic resin, in particular urea-formol resin, which, shortly before use, a "hardener" called a catalytic ^ composition, which is responsible for the effect the hardening of the resin is determined, and if necessary, a material is added to thicken it.

Zur Herstellung des Sperrholzes, der mit Platten versehenen Einheiten oder der Paneelverbundkörper überzieht man die zu verbindenden Holzoberflächen mit dem Klebstoff und übt nach einer bestimmten Zeit einen Druck auf die zu verklebenden Teile aus.In order to produce the plywood, the units provided with panels or the panel composite bodies, the to be joined wood surfaces with the adhesive and after a certain time exerts pressure on the parts to be glued the end.

500-(282)-TF500- (282) -TF

809824/0712809824/0712

Bis zu den letzten Jahren waren die verwendeten Pressen langsame Pressen, z.B. Pressen mit mehreren Etagen bzw. Stufen, die nicht die schnelle Belastung und Entlastung der Paneele zuließen. Die Preßzeiten waren also verhältnismäßig lange, und man konnte Kleber mit langer Erhärtungszeit verwenden. In den bisher eingesetzten Klebern bestand der Härter allgemein aus einem Ammoniumsalz, wie z.B. Ammoniumchlorid oder Monoammoniumphosphat, aus einem Aushärtungsverzögerer, wie z. B. Harnstoff, und ggf. aus mineralischen oder organischen Füllstoffen, wie z. B. Kaolin, Aluminiumsilikat, Weizenmehl, Sojamehl, Nußschalenmehl, Stärke usw.Up until the last few years, the presses used were slow presses, e.g. presses with several floors or Steps that did not allow rapid loading and unloading of the panels. The press times were therefore proportionate long, and you could use glue with a long setting time. In the adhesives used up to now, the hardener generally consisted of an ammonium salt, such as ammonium chloride or monoammonium phosphate, from a hardening retarder, such as B. urea, and optionally of mineral or organic fillers, such as. B. kaolin, aluminum silicate, wheat flour, Soy flour, nutshell flour, starch, etc.

In neuerer Zeit kamen Schnellpressen auf den Markt. Diese Pressen, z. B. die Einstufenpressen, ermöglichen eine Verringerung der Preßzeit. Man versuchte, die Erhärtungszeit des Klebstoffes durch Erhöhung der Preßtemperatur zu verringern, doch ist in diesem Fall die erhaltene Verklebung schlecht, und es ist andererseits nicht möglich, bei zu hohen Temperaturen zu arbeiten, ohne Schädigungen der Zelluloseträger zu verursachen. Man suchte infolgedessen, Klebstoffe mit kürzeren Erhärtungszeiten herzustellen. Dabei stößt man Jedoch auf das folgende Problem: Es ist erforderlich,daß der Klebstoff eine ausreichende Topfzeit (in der Größenordnung von 1,5 bis 2 h bei 20 ⁰C) aufweist, um die verschiedenen Handhabungen zu ermöglichen und ein vorzeitiges Aushärten bei gewöhnlicher Temperatur zu verhindern, und daß der Klebstoff außerdem eine schnelle Warmerhärtungszeit in der Größenordnung von einigen Zehnern von Sekunden aufweist. Man versuchte die Verwendung von Säuren als Härter enthaltenden Klebstoffen. In diesem Fall ist der Härter bei gewöhnlicher Temperatur zu aktiv, und das Gemisch hat eine erheblich verringerte Topfzeit.In recent times, high-speed presses have come onto the market. These presses, e.g. B. the single-stage presses allow a reduction in the pressing time. Attempts have been made to reduce the hardening time of the adhesive by increasing the pressing temperature, but in this case the bond obtained is poor and, on the other hand, it is not possible to work at excessively high temperatures without causing damage to the cellulose backing. As a result, attempts were made to produce adhesives with shorter setting times. However, the following problem is encountered here: It is necessary for the adhesive to have a sufficient pot life (of the order of 1.5 to 2 hours at 20 ^° C.) to enable the various manipulations and to allow it to harden prematurely at ordinary temperature and that the adhesive also has a rapid heat set time on the order of a few tens of seconds. Attempts have been made to use acids as adhesives containing hardeners. In this case the hardener is too active at ordinary temperature and the mixture has a considerably reduced pot life.

809824/0712809824/0712

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Härter für Klebstoffe auf Basis von Aminoplastharzen zu entwickeln, der eine bei Raumtemperatur ausreichende Topfzeit und gleichzeitig eine bei zulässig hoher Temperatur kürzere Aushärtungszeit als die bekannten Härter gewährleistet.The invention is based on the object of a hardener for adhesives based on aminoplast resins that have a sufficient pot life at room temperature and at the same time a shorter curing time at a permissible high temperature guaranteed than the known hardeners.

Die Lösung dieser Aufgabe sieht prinzipiell vor, daß der Härter aus einer wässerigen Lösung eines Hydroxylaminsalzes, wenigstens eines Ammoniumsalzes einer Mineralsäure und eines Aushärtungsverzögerungsstoffes besteht.The solution to this problem provides in principle that the hardener consists of an aqueous solution of a hydroxylamine salt, at least one ammonium salt of a mineral acid and a hardening retarder.

Gegenstand der Erfindung, womit die genannte Aufgabe gelöst wird, ist demgemäß ein Schnellhärter für Klebstoffe auf Basis von Aminoplastharzen, mit dem Kennzeichen,daß er aus einer wässerigen Lösung eines Hydroxylaminchlorhydrats oder eines der Hydroxylaminsulfate, wenigstens eines Ammoniumchlorids oder eines der Ammoniumsulfate und eines Aushärtungsverzögerungsstoffes der Gruppe Harnstoff, Ammoniak und Hexamethylentetramin besteht.The object of the invention, with which the stated object is achieved, is accordingly a rapid hardener for adhesives based of aminoplastic resins, marked as being made from an aqueous solution of a hydroxylamine chlorohydrate or one of the Hydroxylamine sulfate, at least one ammonium chloride or one of the ammonium sulfates and a set retarder the group consists of urea, ammonia and hexamethylenetetramine.

Die genannten Hydroxylaminsalze liegen in der Härterlösung zweckmäßig in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew. %, vorzugsweise 0,5 bis 3,5 Gew. % vor.The hydroxylamine salts are mentioned in the hardener solution expediently in an amount of 0.1 to 10 wt.%, Preferably 0.5 to 3.5 wt.% Before.

Die genannten Ammoniumsalze werden zweckmäßig in einer Menge von 5 bis 30 Gew. %, vorzugsweise 15 bis 25 Gew. % in der Härterlösung verwendet. Die Verwendung von Phosphaten ermöglicht nicht das Erhalten von Klebern, die gleichzeitig eine brauchbare Aushärtungszeit und Topfzeit aufweisen.The ammonium salts mentioned are advantageously used preferably in an amount of 5 to 30 wt.%, 15 to 25 wt.% In the hardener solution. The use of phosphates does not make it possible to obtain adhesives which at the same time have a useful curing time and pot life.

Der Aushärtungsverzögerungsstoff liegt in der Härterlösung zweckmäßig in einer Menge von 10 bis 50 Gew. %, vorzugsweise 20 bis 40 Gew. % vor.The Aushärtungsverzögerungsstoff lies in the hardener solution expediently in an amount of 10 to 50 wt.%, Preferably 20 to 40 wt.% Before.

809824/0712809824/0712

Der erfindungsgemäße Härter wird dem Aminoplastharz zweckmäßig in einer Menge von 2,5 bis 25 % Trockengewicht, vorzugsweise 2,5 bis 15 # Trockengewicht im Verhältnis zum Trockengewicht des Aminoplastharzes zugesetzt. Die Aminoplastharze sind solche, wie sie allgemein in der Holzindustrie verwendet werden, "s sind meistens die Harze, die durch Kondensation von Harnstoff und Formol in einem Molverhältnis F/H im Bereich von 1,5 bis 2,5, insbesondere von 1,7 bis 2,2 erhalten werden. Die handelsüblichen Lösungen weisen allgemein einen Gehalt an Trockenextrakt im Bereich von 40 bis 70 %, meistens von 60 bis 70 Gew. % auf.The hardener according to the invention is expediently added to the aminoplast resin in an amount of 2.5 to 25 % dry weight, preferably 2.5 to 15% dry weight in relation to the dry weight of the aminoplast resin. The aminoplast resins are those generally used in the wood industry. They are mostly the resins which are produced by condensation of urea and formol in a molar ratio F / H in the range from 1.5 to 2.5, in particular from 1.7 are obtained to 2.2. The commercial solutions generally have a content of dry extract in the range of 40 to 70%, mostly from 60 to 70 wt.% on.

Nach einer AusfUhrungsart der Erfindung setzt man dem Aminoplastharz zusätzlich zu diesem Härter ein Verdickungsmittel zu, das das Durchdringen von Klebstoff in die Täfelungen beschränkt. Das Verdickungsmittel kann Holzmehl, Weizenmehl, Roggenmehl, Sojamehl, Stärke oder ein Stärkeabkömmling sein. Man verwendet als Verdickungsmittel vorzugsweise einen Vinyl- oder Acrylleim. Diese Leime sind allgemein auf Basis einer Emulsion von Vinylacetat- oder Vinylacrylatpolymerem oder auch einer Emulsion eines Vinylacetat- und Vinylacrylat-Copolymeren. Die Vinylleime enthalten eine Mindestwassermenge von etwa 35 Gew. %, ausgehend von Homopolymer- oder Copolymeremulsionen mit etwa 60 % Trockenextrakt in einer Menge von etwa 70 %, einem neutralen mineralischen Füllstoff, wie z.B. Kaolin, der die Aushärtung des Harnstoff-Formol-Harzes nicht beeinflußt, in einer Menge von etwa 12 Gew. #, einem Weichmacher, wie z. B. Butylphthalat, in einer Menge von etwa 3 Gew. %, einem Verdicker (1 Gew. %), wie z. B. Polyvinylalkohol oder Äthylzellulose, und einem Konserviermittel in geringer Menge von etwa 0,1 Gew. # sowie ggf. Wasserauffüllung auf 100 Gew. %. Diese Emulsionen werden im Verhältnis von 2,5 b^is 25 % Trockengewicht, vorzugsweise 5 bis 15 % Trockengewicht im Verhältnis zum trockenen Aminoplastharz eingeführt. Die Verwendung dieser Vinylleime alsAccording to one embodiment of the invention, a thickener is added to the aminoplast resin in addition to this hardener, which restricts the penetration of adhesive into the paneling. The thickening agent can be wood flour, wheat flour, rye flour, soy flour, starch or a starch derivative. A vinyl or acrylic glue is preferably used as the thickening agent. These sizes are generally based on an emulsion of vinyl acetate or vinyl acrylate polymer or also an emulsion of a vinyl acetate and vinyl acrylate copolymer. The vinyl glues contain a minimum amount of water of about 35% by weight , based on homopolymer or copolymer emulsions with about 60 % dry extract in an amount of about 70 %, a neutral mineral filler such as kaolin, which does not harden the urea formol resin influenced, in an amount of about 12 wt. #, a plasticizer, such as. B. butyl phthalate, in an amount of about 3 wt. %, A thickener (1 wt. %) , Such as. B. polyvinyl alcohol or ethyl cellulose, and a preservative in a small amount of about 0.1 wt. # And optionally water replenishment to 100 wt. %. These emulsions are introduced in a ratio of 2.5 to 25 % dry weight, preferably 5 to 15 % dry weight, relative to the dry aminoplast resin. The use of these vinyl glues as a

809824/0712809824/0712

275A069275A069

Zr-βZr-β

Verdickungsmittel ermöglicht das Kleben oder Beschichten von knorrigem Holz oder von Holz unregelmäßiger Dicke. Sie ermöglicht die Schichtung feuchter Hölzer ohne Schrumpfung der Verbindungsstellen. Andererseits erfordern die Verklebungen niedrigere Preßdriicke. Die Verwendung dieser Vinylleime läßt im Fall einer ungenügenden Verklebung eine Nacharbeit der Verklebung in der Presse ohne Schwierigkeit zu.Thickener enables gnarled wood or wood of irregular thickness to be glued or coated. she enables the layering of moist wood without shrinking the joints. On the other hand, the bonds require lower pressures. The use of these vinyl glues can be reworked in the event of inadequate bonding Gluing in the press without difficulty.

In bestimmten Fällen kann es vorteilhaft sein, dem Klebstoff zusätzlich zu dem erfindungsgemäßen Schnellhärter eine wässerige Lösung eines Langsamhärters zuzusetzen. Dieser letztere kann gleichzeitig mit dem Schnellhärter oder später zugesetzt werden. Dieser Zusatz ist beispielsweise erforderlich, um das Aushärten des Klebstoffes zu vermeiden, wenn man den Betrieb der Presse unterbrechen muß oder wenn die Preßzeiten aus vorübergehenden oder zufälligen Gründen länger sind. Dieser Langsamhärter kann beispielsweise aus 10 bis 50 Gew. % Harnstoff, insbesondere 20 bis 40 Gew. % Harnstoff, 5 bis 25 %, vor-In certain cases it can be advantageous to add an aqueous solution of a slow hardener to the adhesive in addition to the rapid hardener according to the invention. The latter can be added at the same time as the rapid hardener or later. This addition is necessary, for example, to prevent the adhesive from hardening if the operation of the press has to be interrupted or if the pressing times are longer for temporary or accidental reasons. This slow curing agent may, for example, from 10 to 50 wt.% Urea, preferably 20 to 40 wt.% Of urea, 5 to 25%, pre-

, und ., and .

zugsweise 5 bis I5 % Hexamethylentetramin /0 bis 20 Gew. %, vorzugsweise 5 bis I5 Gew. % Ammoniumsalz bestehen. Dieses letztere ist vorzugsweise das Ammoniumchlorid. Der Langsamhärter wird gegebenenfalls in einer Menge von 0 bis 10 % Trockengewicht im Verhältnis zum Trockengewicht des Aminoplastharzes verwendet.preferably 5 to l5% hexamethylenetetramine.% ammonium salt consisting / 0 to 20 wt.%, preferably 5 to l5 wt. The latter is preferably ammonium chloride. The slow hardener is optionally used in an amount of 0 to 10 % dry weight in relation to the dry weight of the aminoplast resin.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Sämtliche Mengen der verwendeten Stoffe sind in Gewichtsprozent bzwj, -teilen ausgedrückt.The following examples illustrate the invention. All quantities of the substances used are in percent by weight or, respectively, -sharing expressed.

example 1

Schnellhärter wird aus den folgenden Bestandteilen hergestellt: Rapid hardener is made from the following components:

Harnstoff 29,6 TeileUrea 29.6 parts

Ammoniumchlorid 18,3 "Ammonium chloride 18.3 "

Hydroxylaminsulfat 2,7 "Hydroxylamine sulfate 2.7 "

wasser 809824/0712 ⁴⁹'⁴ "water 809824/0712 ⁴⁹ ' ⁴ "

Jir-9· Jir- 9

100 Teile einer handelsüblichen Lösung eines Harnstoff-Formol-Harzes mit den folgenden Eigenschaften:100 parts of a commercially available solution of a urea formol resin with the following properties:

Molverhältnis Harnstoff _ _!__._.Urea molar ratio _ _! __._.

Pormol 1*75Pormol 1 * 75

Viskosität bei 20 ⁰C = 8,5 Poise Trockenextrakt = 65 % Viscosity at 20 ⁰ C = 8.5 poise dry extract = 65 %

werden bei gewöhnlicher Temperatur mit 7 Gewichtsteilen der oben beschriebenen Schnellharterlosung gemischt. Das erhaltene Klebstoffgemisch weist eine Topfzeit von I50 min bei 20 ⁰C und eine Aushärtungszeit von 49 s bei 100 ⁰C auf.are mixed at ordinary temperature with 7 parts by weight of the rapid hardening solution described above. The adhesive mixture has a pot life of I50 min at 20 ⁰ C and a curing time of 49 s at 100 ⁰ C.

Wenn man die 2,7 Teile Hydroxylaminsulfat des Härters durch 2,25 Teile Hydroxylaminchlorhydrat ersetzt, erhält man folgende Ergebnisse:If you get the 2.7 parts of hydroxylamine sulfate of the hardener through Replacing 2.25 parts of hydroxylamine chlorohydrate, the following are obtained Results:

Topfzeit : 120 min bei 20 ⁰CPot life: 120 min at 20 ^° C

Aushärtungszeit : 48 s bei 100 ⁰CHardening time: 48 s at 100 ^° C

Zum Vergleich führt man einen Versuch durch, in dem das gleiche Harnstoff-Formol-Harz mit einem herkömmlichen Härter versetzt wird, der aus einer I5 ^igen Lösung von Ammoniumchlorid besteht und in einem Verhältnis von 10 Gew. % bezüglich des flüssigen Harzes verwendet wird. Man erhält einen Klebstoff mit einer Topfzeit von 4 h bei 20 ⁰C und einer Aushärtungszeit von 67 s bei 100 ⁰C. Der erfindungsgemSße Härter ermöglicht also das Erhalten von Klebstoffen mit kürzerer Aushärtungszeit.For comparison, carries out a test in which the same urea-formaldehyde resin is mixed with a conventional hardener, which consists of a I5 ^ solution of ammonium chloride and the liquid resin is used with respect to a ratio of 10 wt.%. An adhesive is obtained with a pot life of 4 hours at 20 ^° C. and a curing time of 67 s at 100 ^° C. The hardener according to the invention thus enables adhesives with a shorter curing time to be obtained.

Example 2

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1, ersetzt jedoch das Ammoniumchlorid des Härters durch Ammoniumsulfat und dann durch Ammoniumphosphat, wobei die übrigen Bestandteile, nämlich Harnstoff und Hydroxylaminsulfat, gleichThe same conditions are used as in Example 1, but the ammonium chloride of the hardener is replaced by ammonium sulfate and then by ammonium phosphate, with the rest Components, namely urea and hydroxylamine sulfate, the same

809824/0712809824/0712

-Jt --Jt -

bleiben. Das Aminoplastharz ist das vorher verwendete.stay. The aminoplast resin is the one previously used.

Unter Verwendung des Ammoniumsulfats erhält man folgende Ergebnisse:Using the ammonium sulphate one obtains the following results:

Topfzeit : 3 h bei 20 ⁰CPot life: 3 h at 20 ^° C

Aushärtungszeit : 62 s bei 100 ⁰CHardening time: 62 s at 100 ^° C

Bei Verwendung des Ammoniumphosphats ergeben sich:Using ammonium phosphate results in:

Topfzeit : 6 h bei 20 ⁰CPot life: 6 h at 20 ^° C

Aushärtungszeit : 92 s bei 100 °CHardening time: 92 s at 100 ° C

Die Verwendung von Ammoniumphosphat ermöglicht nicht das ehalten von Klebstoffen, die gleichzeitig eine brauchbare Aushärtungszeit und eine brauchbare Topfzeit aufweisen. Nur das Ammoniumchlorid und das Ammoniumsulfat eignen sich als Bestandteile des erfindungsgemäßen Härters.The use of ammonium phosphate does not allow the use of adhesives that are also usable Have curing time and a usable pot life. Just the ammonium chloride and the ammonium sulfate are suitable as constituents of the hardener according to the invention.

Example 3

a) Der Härter des Beispiels 1 wird unter Weglassen des Harnstoffs hergestellt. Man setzt das Gemisch aus folgenden Bestandteilen zusammen:a) The hardener of Example 1 is produced with the omission of the urea. One sets the mixture of the following Components together:

Ammoniumchlorid : 37 TeileAmmonium chloride: 37 parts

Hydroxylaminsulfat : 5,4 "Hydroxylamine sulfate: 5.4 "

Wasser : 100 "Water: 100 "

Man vermischt das gleiche Harnstoff-Formol-Harz wie das im Beispiel 1 verwendete mit 5 Gewichtsteilen der vorstehend beschriebenen Härterlösung. Man erhält einen Klebstoff» der eine Topfzeit von 1 h bei 20 ⁰C und eine Aushärtungszeit vonThe same urea-formol resin as that used in Example 1 is mixed with 5 parts by weight of the hardener solution described above. An adhesive is obtained that has a pot life of 1 h at 20 ^° C. and a curing time of

809824/0712809824/0712

50 s bei 100 ⁰C aufweist.50 s at 100 ^° C.

b) Der Härter wird aus den gleichen Bestandteilen wie im Beispiel 1 unter Weglassen des Amraoniumchlorids hergestellt: b) The hardener is made from the same components as in Example 1, omitting the ammonium chloride:

Harnstoff : 60 TeileUrea: 60 parts

Hydroxylaminsulfat : 5,4 "Hydroxylamine sulfate: 5.4 "

Wasser : 100 ^M Water: 100 ^m

Durch Zusatz von 6 Teilen dieser Härterlösung zu 100 Teilen des gleichen Harzes wie im Beispiel 1 erhält man ein Klebstoffgemisch, das eine Topfzeit von 3 h bei 20 ⁰C und eine Aushärtungszeit von 63 s bei 100 ⁰C aufweist.By adding 6 parts of this hardener solution to 100 parts of the same resin as in Example 1, an adhesive mixture is obtained which has a pot life of 3 h at 20 ^° C. and a curing time of 63 s at 100 ^° C.

Nur der Härter gemäß der Erfindung, der die 3 Bestandteile enthält, ermöglicht also das Erhalten eines Klebstoffes, der gleichzeitig eine geeignete Topfzeit und eine geeignete Aushärtungszeit aufweist.Only the hardener according to the invention, which has the 3 components thus enables an adhesive to be obtained that has both a suitable pot life and a suitable curing time having.

Example 4

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1, läßt jedoch die in der Zusammensetzung enthaltenen Hydroxylaminsulfatmengen variieren, während die Mengen der andereren Bestandteile identisch bleiben. Nur die Wassermenge wird so eingestellt, daß die Summe aller Bestandteile gleich 100 ist. Wie im Beispiel 1 verwendet man für jeden durchgeführten Versuch 7 Gewichtsteile Schnellhärterlösung je 100 Teile des gleichen Harnstoff-Formol-Harzes wie im Beispiel 1. Die Tabelle faßt die erhaltenen Ergebnisse zusammen:One works under the same conditions as in Example 1, but leaves the amount of hydroxylamine sulfate contained in the composition vary while the amounts of the other ingredients remain the same. Only the amount of water will adjusted so that the sum of all components is equal to 100. As in example 1 one used for each carried out Experiment 7 parts by weight of rapid hardener solution per 100 parts of the same urea-formol resin as in Example 1. The table summarizes the results obtained:

809824/0712809824/0712

27540892754089

Table 1

Hydroxylaminsulfatmenge
in der Härterlösung
(Gewichtsteile)Amount of hydroxylamine sulfate
in the hardener solution
(Parts by weight) 1,51.5 22 2,52.5 2,752.75 33 Topfzeit bei 20 ⁰C (min)Pot life at 20 ⁰ C (min) 205205 165165 140140 130130 125125 Aushärtungszeit bei 100 ⁰C
(S) Hardening time at 100 ^° C
(S) 5959 5^5 ^ 5151 4₉ 4 ₉ 4848

Example 5

Man stellt einen Langsamhärter durch Vermischen der folgenden Bestandteile her: (Die Mengen sind als Gewichtsteile ausgedrückt)A slow hardener is made by mixing the following ingredients: (The amounts are expressed as parts by weight)

Harnstoff 30Urea 30

Ammoniumchlorid 8,75Ammonium chloride 8.75

Hexamethylentetramin 11,25Hexamethylenetetramine 11.25

Wasser 50Water 50

Andererseits verwendet man den im Beispiel 1 beschriebenen Schnellhärter, der aus den folgenden Bestandteilen erhalten wurde:On the other hand, the rapid hardener described in Example 1 is used, which was obtained from the following ingredients:

Harnstoff , 29^6 TeileUrea, 29 ^ 6 parts

Ammoniumchlorid 18,3 "Ammonium chloride 18.3 "

Hydroxylaminsulfat 2,7 "Hydroxylamine sulfate 2.7 "

Wasser 49,4 "Water 49.4 "

Der Langsamhärter und der Schnellhärter werden in variabler Menge mit 100 Teilen des im Beispiel 1 verwendeten flüssigenThe slow hardener and the fast hardener are used in variable amounts with 100 parts of the liquid used in Example 1

809824/0712809824/0712

ΚΓ-ΚΓ-

ΑΛΑΛ

Harnstoff-Formol-Harzes vermischt. Die Tabelle 2 zeigt die jeweiligen Mengen an Langsamhärter und Schnellhärter und die Gelzeiten des erhaltenen Klebstoffes bei verschiedenen Temperaturen. Urea formol resin mixed. Table 2 shows the respective amounts of slow hardener and fast hardener and the gel times of the adhesive obtained at different temperatures.

Table 2

Temperatur (° C)Temperature (° C) 77th 2020th 55 77th 2525th 55 77th 3030th 55 100100 77th I
II.
I. Schneilhartermenge
(Gewichtsteii)Snow hard amount
(Parts by weight) 00 77th 55 00 77th 55 00 77th 55 77th 33 5\
I 5 \
I. Langsamhärtermenge
! (Gewichtsteile)Slow hardener amount
! (Parts by weight) 127
min127
min 33 600
min600
min 68
min68
min 33 240
min240
min 49
min49
min 33 175
min175
min 00 67
S67
S. 5 i5 i Gelzeit
IGel time
I. 500
min500
min 210
min210
min 110
min110
min 50
S50
S. 72
S72
S.

Das gleiche, mit Hilfe eines herkömmlichen Härters aus Ammoniumchlorid gehärtete Harnstoff-Formol-Harz führt zu einem Klebstoff mit einer Topfzeit von 4 h bei 20 ⁰C und einer Aushärtungszeit von 67 s bei 100 ⁰C (s. Beispiel 1).The same urea formol resin hardened from ammonium chloride with the aid of a conventional hardener leads to an adhesive with a pot life of 4 h at 20 ^° C. and a hardening time of 67 s at 100 ^° C. (see example 1).

Beim Vergleichen des beispielsweise angegebenen Härters der Tabelle 2, der bei 100 ⁰C zu einem Klebstoff mit der gleichen Aushärtungszeit (67 s) wie der mit einem herkömmlichen Härter erhaltene führt, stellt man fest,daß für die gleiche Aushärtungszeit bei 100 ⁰C man einen Klebstoff mit einer Topfzeit von 500 min bei 20 ⁰C, d. h. 8 h 20 min (anstelle von 4 h) erhält.When comparing the hardener given as an example in Table 2, which at 100 ^° C. leads to an adhesive with the same hardening time (67 s) as that obtained with a conventional hardener, it can be seen that for the same hardening time at 100 ^° C. one gets one Adhesive with a pot life of 500 min at 20 ⁰ C, ie 8 h 20 min (instead of 4 h) is obtained.

809824/0712809824/0712

4%4%

Die Tabelle 2 ermöglicht festzustellen, daß die Gegenwart des Langsamhärters bei einer gegebenen Temperatur die Gelzeiten des erhaltenen Klebstoffes steigert. Diese Justiermöglichkeit der Gelzeit durch gemeinsame Verwendung des Schnellhärters gemäß der Erfindung und eines Langsamhärters ist für bestimmte Verklebungen vorteilhaft, wo es erforderlich sein kann, über einen Klebstoff zu verfUgen,der bei gewöhnlicher Temperatur eine erhöhte Topfzeit und in der Hitze eine schnellbleibende Aushärtungszeit aufweist.Table 2 shows that the present of the slow hardener at a given temperature increases the gel times of the adhesive obtained. This adjustment option the gel time by jointly using the rapid hardener according to the invention and a slow hardener is for certain Bonding is advantageous where it may be necessary to have an adhesive that can be used at ordinary temperature has an increased pot life and a fast curing time in the heat.

Example 6

Man stellt folgende verschiedene Bestandteile zusammen:You put the following different components together:

100 Gewichtsteile einer Harnstoff-Pormol-Harzlösung mit den folgenden Eigenschaften:100 parts by weight of a urea-Pormol resin solution with the following properties:

MolVerhältnis Harnstoff/Formol : 1/1,90Molar ratio urea / formol: 1 / 1.90

Viskosität bei 20 ⁰C : 24 PoiseViscosity at 20 ^° C.: 24 poise

Trockenextrakt : 61,5 %. Dry extract: 61.5 %.

7 Gewichtsteile des im Beispiel 1 beschriebenen flüssigen Schnellhärters·7 parts by weight of the liquid rapid hardener described in Example 1

3 Gewichtsteile von im Beispiel 5 beschriebenem flüssigem Langsamhärter;3 parts by weight of the liquid described in Example 5 Slow hardener;

15 Gewichtsteile eines Vinylleims mit der folgenden Zusammensetzung: 15 parts by weight of a vinyl glue with the following composition:

Vinylpolyacetatemulsion mit 55 % Trockengehalt...70 GewichtsteileVinyl polyacetate emulsion with 55 % dry content ... 70 parts by weight

Kaolin 12 GewichtsteileKaolin 12 parts by weight

Verdickungsmittel (Polyvinylalkohol) 1 GewichtsteilThickener (polyvinyl alcohol) 1 part by weight

Weichmacher (Butylphthalat) 3 GewichtsteilePlasticizer (butyl phthalate) 3 parts by weight

Konserviermittel 0,1 GewichtsteilPreservative 0.1 part by weight

Wasser RestWater rest

809824/0712809824/0712

275A069275A069

Diese verschiedenen Bestandteile werden vermischt undThese different ingredients are mixed together and

führen zu einem Klebstoff mit einer Topfzeit von 3 h 50 min bei 20 °Cj die bei verschiedenen T< härtungszeiten sind die folgenden:lead to an adhesive with a pot life of 3 h 50 min at 20 ° Cj the curing times at different T <are the following:

bei 20 °Cj die bei verschiedenen Temperaturen gemessenen AusTemperatur (⁰C) Aushärtungszeit (s)at 20 ° Cj the off temperature measured at different temperatures ( ⁰ C) curing time (s)

100 69100 69

110 55110 55

120 50120 50

I30 47I30 47

Das Beispiel wird wiederholt, wobei jedoch die 5 · TeileThe example is repeated, but with the 5 x parts

flüssigen Langsamhärters weggelassen werden. Der erhaltene Klebstoff zeigt eine Topfzeit von 1 h Aushärtungszeiten sind die folgenden:liquid slow hardener can be omitted. The received Adhesive shows a pot life of 1 h.Curing times are the following:

Klebstoff zeigt eine Topfzeit von 1 h 50 min bei 20 °Cj dieThe adhesive has a pot life of 1 hour 50 minutes at 20 ° C

Temperatur (° C) Aushärtungszeit (s)Temperature (° C) curing time (s)

100 60100 60

110 52110 52

120 46120 46

130 40130 40

Das Gemisch, das aus dem vorher verwendeten Vinylleim und dem Harnstoff-Formol-Harz besteht und mit Hilfe einer Ammoniumchloridlösung (1,5 Gew. Trockengewicht im Verhältnis zum flüssigen Leim) gehärtet ist, weist eine Topfzeit von 35 min bei 20 ⁰C auf.The mixture, which consists of the previously used vinyl glue and the urea-formol resin and is cured with the aid of an ammonium chloride solution (1.5 wt. Dry weight in relation to the liquid glue), has a pot life of 35 min at 20 ^° C.

Das aus 100 Teilen des erwähnten Harnstoff-Formol-Harzes, 7 Teilen Schnellhärter, 3 Teilen Langsamhärter und I5 Teilen desThe 100 parts of the mentioned urea formol resin, 7 parts of fast hardener, 3 parts of slow hardener and 15 parts of the

809824/0712809824/0712

erwähnten Vinylleims hergestellte Klebergemisch wird zur Fertigung einer Okoumeschichtung von 7/10 mm Dicke auf einerAdhesive mixture produced above mentioned vinyl glue is used for production an okoume layer of 7/10 mm thickness on one

Paneeleinheit von 20 mm Dicke verwendet. Man verwendet 60 g/m Klebstoff. Die Schichtung wird mit Hilfe einer sinstufenpressePanel unit of 20 mm thickness used. 60 g / m of adhesive are used. The layering is done with the help of a step press

ρ
einem Druck von 4 kg/cm unterworfen, wobei die Pressenplatten ρ
subjected to a pressure of 4 kg / cm, the press plates

auf eine Temperatur von 120 ⁰C gebracht wurden. Man erhält eine Täfelungszeit von 35 s.were brought to a temperature of 120 ⁰ C. A paneling time of 35 s is obtained.

Unter Verwendung des gleichen Materials und der gleichen Stoffe mit Ausnahme der beiden Härter, die durch eine Lösung von Ammoniumchlorid (2 % Trockengewicht bezüglich des flüssigen Harzes) ersetzt sind, ist die Täfelungszeit 1 min 10 s.Using the same material and substances with the exception of the two hardeners, which are replaced by a solution of ammonium chloride (2 % dry weight with respect to the liquid resin), the paneling time is 1 min 10 s.

Das Beispiel wird wiederholt, jedoch wird die Vinylpolyacetatemulsion durch 10 Gewichtsteile Holzmehl ersetzt, das ein bekannter Zusatz der Holztechnik ist, den man verwendet, um das Durchdringen von Klebstoff in die Täfelungen zu verhindern. Die unter den gleichen Druck- und Temperaturbedingungen durchgeführte Klebung erfordert eine gleiche Preßzeit wie die bei Verwendung der Vinylemulsion angewandte, jedoch wenn diese Klebung fehlerhaft ist, kann sie nicht in der Presse nachgearbeitet werden, während das Nacharbeiten der in Gegenwart des Vinylleims durchgeführten Klebung möglich ist.The example is repeated, but the vinyl polyacetate emulsion replaced by 10 parts by weight of wood flour, which is a well-known addition to the wood technology used to make Prevent glue from penetrating the paneling. The one carried out under the same pressure and temperature conditions Bonding requires the same pressing time as that applied when using the vinyl emulsion, but if this is the case Bonding is faulty, it cannot be reworked in the press while reworking is in the present of the vinyl glue is possible.

809824/07 12809824/07 12

Claims

1. Rapid hardener for adhesives based on amino resins, characterized in that it consists of an aqueous Solution of a hydroxylamine chlorohydrate or one of the hydroxylamine sulfates, at least one ammonium chloride or one of the Ammonium sulfates and a set retarder the group consists of urea, ammonia and hexamethylenetetramine.

2. Hardener according to claim 1, characterized in that the hydroxylamine chlorohydrate or one of the hydroxylamine sulfates in the hardener solution in an amount of 0.1 to 10% by weight , preferably 0.5 to 3.5% by weight , the ammonium chloride or one of the ammonium Sulfate. in the hardener solution in an amount of 5 to 30 wt%, preferably 15 to 25 wt. ^, and the Aushärtungsverzögerungsstoff in the hardener solution in an amount of 10 to 50 wt. #, preferably 20 to 40 wt.% are present.

3. Hardener according to Claims 1 and 2, characterized in that it is added to the aminoplast resin in an amount of 2.5 to 25 % dry weight, preferably 2.5 to 15 % dry weight, based on the dry weight of the aminoplast resin.

4. Hardener according to one of claims 1 to 3 »characterized in that a vinyl or acrylic glue is added to the aminoplast resin in an amount of 2.5 to 25 % dry weight, based on the dry aminoplast resin.

5. Hardener according to one of claims 1 to 4, characterized in that that an aqueous solution of a slow hardener is added to it.

8 0 9 8 2 U1 0 7 1 2 ^{0 RIGlNAL} inspected