DE2753656A1

DE2753656A1 - METHOD FOR PRODUCING BENZOYLCYANIDE

Info

Publication number: DE2753656A1
Application number: DE19772753656
Authority: DE
Inventors: Herbert Dr Klenk; Theodor Dr Luessling; Alfred Dr Maierhofer; Heribert Dr Offermanns; Hans Dr Wagner
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1977-12-02
Filing date: 1977-12-02
Publication date: 1979-06-07
Also published as: ATA860478A; DE2753656C2; SU1093243A3; GB2012262A; US4209461A; BE872482R; FR2410646B2; IT7852135A0; FR2410646A2; AT359483B; DD140249A6; NL7811384A; IT1157738B; JPS5484548A; GB2012262B

Description

DEUTSCHE GOLD- UND SILBEH-SCHEIDEAJiSTALT VORMALS ROESSLER Frankfurt am Main, VeiOfrauenstraße 9GERMAN GOLD AND SILBEH SCHEIDEAJiSTALT FORMERLY ROESSLER Frankfurt am Main, VeiOfrauenstrasse 9

Beschreibungdescription

Die Erfindung betrifft das Verfahren zur Hers teilung von Benzoylcyanid gemäß Patentanmeldung P 26 2k 891.The invention relates to the method for the Hers division of benzoyl cyanide according to patent application P 26 2k 891.

Es ist bekannt, Benzo,lcyanid durch Einwirkung von überstöchiomctrischen Mengen Kupfer (i) -cyanid auf Benzoylch.lorid zu erzeugen. Die Umsetzung wird bei Temperaturen bis 80° C in Acetonitril oder Benzonitril oder in Äther unter Zusatz von überstöchioiuetrischen Mengen Lithiumchlorid oder Lithiumiodid ausgeführt (Bull. Soc. Chim. France 1972, Seite 2*102 bis 2*103) oder bei Temperaturen von 220 bis 230° C in Abvesenheit von Lösungsmitteln (Org. Synth. Coil. Vol. 3, Seito 112 bis "Wk). Diese Verfahren ergeben bei tenf alls Ausbeuten von 65 #.It is known that benzoyl cyanide can be produced by the action of excessively stoichiometric amounts of copper (i) cyanide on benzoyl chloride. The reaction is carried out at temperatures up to 80 ° C in acetonitrile or benzonitrile or in ether with the addition of superstoichioiuetric amounts of lithium chloride or lithium iodide (Bull. Soc. Chim. France 1972, page 2 * 102 to 2 * 103) or at temperatures from 220 to 230 ° C in the absence of solvents (Org. Synth. Coil. Vol. 3, Seito 112 to "Wk). In ten cases, these processes give yields of 65 #.

Es ist auch bekannt, L'enzoylchl yrid zum Benzoylcyanid mittels Alkali cyanid in einem Zweiphasensystem bestehend aus Wasser und einem mit V/asser nicht mischbaren Lösungsmittel in Gegenwart eines quartären Alkylaminoniumsalzea umzusetzen (Tetrahodron Letters No. ?.6 (197'Oi Seite 2275 bis 2278). Bei diesem Verfahren betragen die Ausbeuten nur CO ^e/>. It is also known to convert l'enzoylchl yride to benzoyl cyanide by means of alkali cyanide in a two-phase system consisting of water and a solvent immiscible with water in the presence of a quaternary alkylaminonium salt (Tetrahodron Letters No. ? .6 (197'Oi page 2275 to 2278) In this process the yields are only CO ^e />.

Es ist ferner bekannt, Benzoylcyanid aus Benzoylch.lorid durch Umsetzung mit wasserfreiem Cyanv/assers t of f und mindesten:; jiqu.imolaren Mengen an Pyridin herzustellen (Z. Phys. Chem. 192 (19^3)i Seite 200 bis 201). Dieses Verfahren ergibt Ausbeulen von 73 <f>. It is also known that benzoyl cyanide can be obtained from benzoyl chloride by reaction with anhydrous cyano acid and at least :; jiqu.imolar amounts of pyridine (Z. Phys. Chem. 192 (19 ^ 3) i pages 200 to 201). This procedure yields 73 <f> bulges.

Nachteilig ist bei den bekannten Verfahren, daß in erheblicher» Umfang Nebenprodukte, insbesondere das Dimere des Benzoyleyanids, das Eenzoyloxy-phcnylmalodini tril, entstellen. Es iatThe disadvantage of the known processes is that in considerable » Scope of by-products, especially the dimer of benzoyleyanide, the eenzoyloxy-phcnylmalodini tril, disfigure. It iat

3AD ORfGlNAL¹ 3AD ORfGlNAL ¹

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infolgedessen nicht nur die Ausbeute an Benzoylcyanid unbefriedigend, sondern auch dessen Reinheit. Benzoylcyanid laßt sich von seinem Dimeren nur unter erheblichen Schwierigkeiten und nur unvollständig trennen.consequently not only the yield of benzoyl cyanide is unsatisfactory, but also its purity. Benzoyl cyanide can only be obtained from its dimer with considerable difficulty and only incompletely separate.

Es ist schließlich bekannt, die Umsetzung des Benzoylchloric*·- zum Benzoylcyanid in Gegenwart katalytischer Mengen von Sohsit-·* metallcyaniden mittels höchstens stcchiometrischer Mengen Alkalicyanid bei Temperaturen von 100 bis 300 C auszuführen (DT-OS 2 6i4 2**2). Nachteilig ist bei diesem Verfahren, daß das Benzoylchlorid nicht vollständig umgesetzt vird und das gewonnene Benzoylcyauid durch Benzoylchlorid * urunreim ^t ii»t.After all, it is known that the implementation of Benzoylchloric * · - to the benzoyl cyanide in the presence of catalytic amounts of Sohsit- * metal cyanides using at most stoichiometric amounts Carry out alkali cyanide at temperatures of 100 to 300 C. (DT-OS 2 6i4 2 ** 2). The disadvantage of this process is that the benzoyl chloride is not fully converted and that Benzoyl cyanide obtained by benzoyl chloride * urunreim ^ t ii »t.

Es wurde nun gefunden, daß das Verfahren zur Herstellung von Benzoylcyanid durch Umsetzung von Benzoylchlorid nit Mctalicyaniden bei erhöhter Temperatur nach Patentaiuieldung P 26 2k 891 besonders vorteilhaft ausgeführt verden kanu, verui das Alkalicyanid tnindestent zur Hälfte eine Kovncx'öÜs unter 0,'i mm und im übrigen eine Korngröße untor 1,0 ηπ· hat. Diese Verfahrensweise eignet sich hervorragend bei der Am.-endung des Verfahrens in technischem Maßstab. Das Benaoylcyanid fällt in ausgezeichneter Reinheit an und ist insbesondere so gut wie frei von dem Dimeren.It has now been found that the process for the preparation of benzoyl cyanide by reacting benzoyl chloride with metal cyanides at elevated temperature according to patent specification P 26 2k 891 can be carried out particularly advantageously, verui the alkali cyanide at least half a Kovncx'öÜs below 0, 'i mm and otherwise has a grain size of less than 1.0 ηπ ·. This procedure is eminently suitable for the end of the process on an industrial scale. The benaoyl cyanide is obtained in excellent purity and, in particular, is virtually free from the dimer.

Die Umsetzung des Benzoylchlorids mit dem Alkalicyanid erfolgt in Gegenwart von Carbonsäuren!trilen und Kupf tr( I )-salj-.uii vuid gegebenenfalls in Gegenwart von inerten Lösungsmitteln.The reaction of the benzoyl chloride with the alkali metal cyanide takes place in the presence of carboxylic acids! trilen and copper tr (I) -salj-.uii vuid optionally in the presence of inert solvents.

Als Alkalicyrmj il kanu eine handelsübliche Ware dienen, vie »·*·· fordorli choiifalls auf die o.ngogebene Korngröiie icikloincrt vii'd Besonders günstig ij;t es, wenn das Alkalicyanid ?-u iniiirl ·-.·.-to:.iL. 80 % eine Korngröße unter Ο,Ί mm hat.A commercially available commodity can serve as the alkali cyanide, vie »· * ·· fordorli choiifalls on the o.ngog level grain size icikloincrt vii'd It is particularly favorable if the alkali cyanide? -U iniiirl · -. ·.-To :. iL. 80 % has a grain size below Ο.Ί mm.

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Als Alkalicyanid wird vorzugsweise Kaliumcyanid und insbesondere Natriumcyanid verwendet. Vorzugsweise werden je Mol Benzoylchlorid 1,05 bis 1,50 und insbesondere 1,05 bis 1,20 Äquivalente Cyanid eingesetzt.The alkali metal cyanide is preferably potassium cyanide and in particular Sodium cyanide used. Preferably, 1.05 to 1.50 and in particular 1.05 to 1.20 per mole of benzoyl chloride Equivalents of cyanide used.

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Beispiel 1example 1

In einem mit RückfluOkühler versehenen Umsetzungsgefäß wurde ein Gemisch aus 14i g (1»O Mol) Benzoylchlorid und 25 nil Acetonitril vorgelegt und auf 112 C erwärmt. Dann wurde im Verlauf von 6o Minuten eine Suspension von 9 g Kupfer(l)-cyanid (0,1 Mol) und hk g Natriumcyanid (1,1 Mol) in 79 ml Xylol zugefügt. Das Natriumcyanid hatte zu 13 % eine Korngröße unter 0,1 mm, zu 4i $ eine Korngrüße zwischen 0,1 und 0,2 mm und je zu 23 $ sine Korngröße zwischen 0,2 und 0,4 mm und zwischen 0,4 und 0,8 mm. Die Temperatur der Mischung stieg während der Zugabe der Suspension langsam auf 128 C. Die Mischung wurde dann noch 90 Minuten lang auf dieser Temperatur gehalten und schließlich auf 18 C abgekühlt. Die hierbei abgeschiedenen Salze, vornehmlich Natriumchlorid, wurden abfiltriert und mit 25 ml Xylol gewaschen. Das FiJ trat wurde unt er vermindertem Druck destilliert. Es wurden 121 g reines Bnnzoylcyanid, ent sprechend einer Ausbeute von 9'j $>, bezogen auf eingesetztes Benzoylchlorid, gewonnen. Das Benzoylcyanid enthielt kein Benzoylchlorid. Es hatte einen Sicdr-puukt von 115 bis 117° C bei 4j rnbar.A mixture of 14i g (10 mol) of benzoyl chloride and 25 nil of acetonitrile was placed in a reaction vessel equipped with a reflux condenser and heated to 112.degree. A suspension of 9 g of copper (I) cyanide (0.1 mol) and 1 k g of sodium cyanide (1.1 mol) in 79 ml of xylene was then added in the course of 60 minutes. 13% of the sodium cyanide had a grain size of less than 0.1 mm, a grain size of between 0.1 and 0.2 mm and a grain size of between 0.2 and 0.4 mm and between 0.4 mm and 23% 0.8 mm. The temperature of the mixture rose slowly to 128 ° C. during the addition of the suspension. The mixture was then held at this temperature for a further 90 minutes and finally cooled to 18 ° C. The salts which separated out, mainly sodium chloride, were filtered off and washed with 25 ml of xylene. The residue was distilled under reduced pressure. 121 g of pure benzoyl cyanide, corresponding to a yield of 9%, based on the benzoyl chloride used, were obtained. The benzoyl cyanide did not contain any benzoyl chloride. It had a Sic pressure point of 115 to 117 ° C at 4 ° C.

Example 2

Es v/urde wie nach Beispiel 1 verfahren, jedoch wurde ο j η Natriumcyanid eingesetzt, das zu 53 # eine Körnung unter 0,1 mm, zu 42 ^r/t> eine Körnung zwischen 0,1 und 0,2 mm und zu 5 ^c/o eine Körnung zwischen 0,2 und 0,8 rim hatte. Die Ausbeute an Bcnzoylcyanid betrug 122 g, entsprechend 93 Jo, bezogen ;,uf eingesetztes Benzoylchlorid. Das Benzoylcyanid war frei von Bonzoylchlorid. Es hatte einen Siedepunkt von 113 bis 116° C bei 41 mbar.The procedure was as in Example 1, except that sodium cyanide was used, with 53 # a grain size below 0.1 mm, with 42 ^r / t> a grain size between 0.1 and 0.2 mm and 5 ^c / o had a grain size between 0.2 and 0.8 rim. The yield of benzoyl cyanide was 122 g, corresponding to 93%, based on the benzoyl chloride used. The benzoyl cyanide was free from bonzoyl chloride. It had a boiling point of 113 to 116 ° C. at 41 mbar.

Dr.Bi-Ta
1.12.1977Dr Bi-Ta
1.12.1977

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Claims

VO GERMAN GOLD AND SILVER SCHEIDEANSTALT FORMERLY ROESSLER Frankfurt am Main, Weißfrauenstrasse 9 Process for the production of benzoyl cyanide Patent claims

1. A process for the preparation of benzoyl cyanide by reacting benzoyl chloride with MetalXcyaiiiclen at elevated temperature according to patent application P 26 ? Λ 891 »characterized in that the reaction of the benzoyl chloride with AlkaT.icyanid in the presence of carboxylic acid nitriles and copper (l) salts at temperatures of 30 to 16O C takes place and the Alka.licyanid at least half a grain size below 0, J | now and otherwise has a grain size below 1.0 mm.

2. The method according to claim 1, characterized in that d: »s Alkaline cyanide to at least 80? Έ a grain size below 0, «* mm Has,

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that that per mole of benzoyl chloride 1.05 to 1.20 equivalents of Cyanic! can be used.

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