DE2750681A1

DE2750681A1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF 5-AMINONAPHTHOSTYRYLENE

Info

Publication number: DE2750681A1
Application number: DE19772750681
Authority: DE
Inventors: Francesco De Feo; Saverio Frigerio; Massimo Stolfi
Original assignee: ACNA Chimica Organica SpA
Current assignee: ACNA Chimica Organica SpA
Priority date: 1976-11-17
Filing date: 1977-11-12
Publication date: 1978-05-18
Also published as: FR2392976A1; JPS5363374A; CH629775A5; NL7712426A; BE860923A; GB1595090A; CA1101862A; IT1123076B; ES464204A1

Description

ACNA S.p.A. Mailand / ItalienACNA S.p.A. Milan / Italy

Verfahren zur Herstellung von 5-AminonaphthostyrylenProcess for the preparation of 5-aminonaphthostyrylene

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur direkten Herstellung von Derivaten von 6-Aminoben?so-/eti7-indol-2-(lH)-on (das nach einer Bezeichnungsweise aus Chemical Abstracts auch als 5-Amino-naphthostyryl bezeichnet wird). Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders einfach und selektiv.The invention relates to a method for the direct preparation of derivatives of 6-aminobben? So- / eti7-indol-2- (1H) -one (the according to a notation from Chemical Abstracts is also called 5-amino-naphthostyryl). The inventive Procedure is particularly simple and selective.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren N-mono- oder Ν,Ν-disubstituierten 6-Aminobenzo-/cd7-indol-2-(lH)-one sind von großer Bedeutung auf dem Gebiet der "Feinchemikalien" und können insbesondere als Zwischenprodukte zur Herstellung von Farbstoffen und pharmazeutischen Produkten eingesetzt werden. Beispielsweise können sie als Zwischenprodukte zur Herstellung der in der ÜS-PS 3 3^7 865 beschriebenen kationischen Farbstoffe verwendet werden.The N-mono- or Ν, Ν-disubstituted 6-aminobenzo- / cd7-indol-2- (1H) -ones are of great importance in the field of "fine chemicals" and can particularly be used as intermediates in the manufacture of Dyes and pharmaceutical products are used. For example, they can be used as intermediates in manufacturing the cationic dyes described in US-PS 3 3 ^ 7 865 be used.

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß man ein Naphthostyryl mit einem geeigneten N-Chloramin nach folgender Reaktionsgleichung behandelt:The process according to the invention consists in treating a naphthostyryl with a suitable N-chloramine according to the following reaction equation:

—* R-N- * R-N

R"R "

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+ HCl+ HCl

(X)(X)

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein allgemein und großtechnisch anwendbares Verfahren, das besonders anpassungsfähig ist, zur direkten Aminierung von Naphthostyrylen bereitzustellen, bei dem eine hohe Selektivität der möglichen Syntheseprodukte erreicht wird.The invention is based on the object of a method which can be used generally and on an industrial scale and which is particularly adaptable is to provide for the direct amination of naphthostyryls, in which a high selectivity of the possible synthesis products is achieved.

Die Synthese der Produkte der allgemeinen Formel (I) ist nach den bisher üblichen Verfahren besonders schwierig durchzuführen, da die bisherigen Verfahren besonders komplex waren und verschiedene Umsetzungsstufen nacheinander erforderten. Die bisher üblichen Methoden wiesen außerdem eine geringe Selektivität auf, da sie auch zur Bildung der Isomeren führten.The synthesis of the products of the general formula (I) is particularly difficult to carry out by the methods customary up to now, as the previous procedures were particularly complex and required different implementation stages one after the other. The usual ones so far Methods also showed poor selectivity because they also led to the formation of the isomers.

Tatsächlich wurde z.B. 5-Aminonaphthostyryl durch Reduktion von 5-Nitronaphthostyryl hergestellt, das seinerseits zusammen mit einem Isomeren durch Nitrierung von Naphthostyryl erhalten wurde (vergleiche E. Kstrand. J. pr. [2] 38, 268 und J. pr. CU 38, 181).In fact, for example, 5-aminonaphthostyryl was produced by reducing 5-nitronaphthostyryl, which in turn was obtained together with an isomer by nitration of naphthostyryl (see E. Kstrand. J. pr. [2] 38, 268 and J. pr. CU 38, 181).

Auch die Herstellung der isomeren 3- und 4-Aminonaphthostyryle (Bezeichnung nach Chemical Abstracts) umfaßte verschiedene Stufen, die über das Sulfoderivat und über das Hydroxyderivat bis zum gegebenenfalls substituierten Aminoderivat führten (vergleiche die CH-PSs 291 19^; 293 857; 293 858 und 293 859).Also the production of the isomeric 3- and 4-aminonaphthostyryls (Designation according to Chemical Abstracts) comprised various stages, the sulfoderivat and the hydroxy derivative up to optionally substituted amino derivative led (compare CH-PSs 291 19 ^; 293 857; 293 858 and 293 859).

Es ist ersichtlich, daß die beiden bereits bekannten Verfahren, ausgehend vom Naphthostyryl bis zu den Alkylderivaten von Aminonaphthostyryl, drei Reaktionsstufen umfaßten.It can be seen that the two already known processes, starting from naphthostyryl to the alkyl derivatives of aminonaphthostyryl, comprised three reaction stages.

Das Syntheseverfahren dieser Verbindungsklasse gemäß vorliegender Erfindung ist in bemerkenswerter und überraschender Weise einfacher, da es aus einer Reaktion besteht, die in nur einer Stufe erfolgt, und da es gleichzeitig hohe Ausbeuten und hohe Selektivitäten ermöglicht, da sich keine Isomeren bilden.The synthetic method of this class of compounds according to the present invention is remarkably and surprisingly simpler, because it consists of a reaction that takes place in just one step, and because it offers high yields and high selectivities at the same time made possible since no isomers are formed.

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Das Verfahren der Alkylaminierung aromatischer Verbindungen mit Chloraminen in Gegenwart eines reduzierenden Salzes (eines Eisen(II)-, Kupfer(I)- oder Titan(III)salzes) in einem sauren Reaktionsmedium wurde in der US-PS 3 483 255 beschrieben. Nach diesem bekannten Verfahren wurden nxchtsubstituierte aromatische Verbindungen, wie z.B. Benzol, Toluol, Naphthalin oder monosubstituierte Derivate dieser Verbindungen, alkylaminiert, wobei die aromatische Verbindung auch einen heterocyclischen Kern wie das Chinolin aufweisen konnte, wobei aber immer mindestens ein aromatischer Ring vorhanden sein mußte.The process of alkylaminating aromatic compounds with Chloramines in the presence of a reducing salt (a Iron (II) -, copper (I) - or titanium (III) salt) in an acidic Reaction medium is described in U.S. Patent 3,483,255. To In this known process, unsubstituted aromatic compounds, such as benzene, toluene, naphthalene or monosubstituted derivatives of these compounds, were alkylaminated, with the aromatic compound could also have a heterocyclic nucleus such as quinoline, but always at least one aromatic ring had to be present.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß eine derartige Alkylaminierung mit Erfolg auch auf eine Verbindung angewendet werden kann, die eine Struktur und ein chemisches Verhalten aufweist, die sich völlig von dem der bisher alkylaminierten Verbindungen unterscheiden.It has now surprisingly been found that such Alkylamination can also be successfully applied to a compound that has a structure and chemical behavior that are completely different from that of the previously alkylaminated compounds.

Die Verbindungen, die im erfindungsgemäßen Verfahren einer Alkylaminierung unterworfen werden, sind Naphthostyryle, d.h. Lactame von 8-Amino-l-naphthalincarbonsäure.The compounds which are subjected to alkylamination in the process of the invention are naphthostyryls, i.e. lactams of 8-amino-1-naphthoic acid.

Die Lactame sind cyclische Amide von Aminocarbonsäuren. In einigen Fällen verhalten sich die Lactame ähnlich wie die (nichtcyclischen) Amide, in anderen Fällen verhalten sie sich jedoch unterschiedlich. Beispielsweise enolisieren die Lactame leichter als die Amide, weshalb sowohl das Wasserstoffatom als auch das Sauerstoffatom der Amidogruppe der Lactame reaktionsfähiger sind als diejenigen der entsprechenden Amide (vergleiche Houben-weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band XI/2, Seiten 515 und 516.). Andererseits ist das chemische Verhalten der Lactame nicht einheitlich, beispielsweise hinsichtlich der Fähigkeit des Stickstoffatoms zur Aufnahme von Protonen.The lactams are cyclic amides of aminocarboxylic acids. In some In some cases, the lactams behave similarly to the (non-cyclic) amides, but in other cases they behave differently. For example, the lactams enolize more easily than the amides, which is why both the hydrogen atom and the oxygen atom of the amido group of the lactams are more reactive than those of the corresponding amides (compare Houben-weyl, methods of Organic Chemistry, Volume XI / 2, pages 515 and 516.). On the other hand, the chemical behavior of the lactams is not uniform, for example with regard to the ability of the nitrogen atom to Uptake of protons.

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Beispielsweise ist Pyrrolidon fähig zur Bildung von Hydrochloriden (vergleiche vorstehende Literaturstelle, Seite 568), während Naphthostyryl diese Fähigkeit nicht besitzt und darüberhinaus auch keine Kupplung eingeht.For example, pyrrolidone is capable of forming hydrochlorides (See reference above, page 568), while naphthostyryl does not have this ability and more also no clutch enters.

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß man ein Naphthostyryl in einem Redox-System, das Salze, wie z.B. Eisen(II)salze, Kupfer(I)salze und Titan(III)salze/, und in einem Reaktionsmedium, das eine anorganische starke Säure, wie z.B. Schwefelsäure, oder eine organische Säure, wie z.B. Trifluoressigsäure, oder Gemische daraus mit Essigsäure enthält, mit einem geeigneten N-Chloramin umsetzt.The inventive method consists in that one naphthostyryl in a redox system that contains salts such as iron (II) salts, Copper (I) salts and titanium (III) salts /, and in a reaction medium, an inorganic strong acid such as sulfuric acid, or an organic acid such as trifluoroacetic acid, or mixtures containing it with acetic acid, with a suitable N-chloramine implements.

Anders ausgedrückt, wird das erfindungsgemäße Verfahren durchgeführt, indem man ein Naphthostyryl in einem geeigneten sauren Lösungsmittel (z.B. konzentrierte Schwefelsäure , Trifluoressigsäure oder Gemische daraus mit einem Lösungsmittel, wobei das Lösungsmittel z.B. Wasser, Methanol oder Essigsäure sein kann und die Schwefelsäure in einer Konzentration von mindestens 25 Gewichtsprozent des Gemisches eingesetzt werden kann) in Gegenwart von Redox-Katalysatoren, wie z.B. FeSO₁₄, bei Temperaturen von 0 bis ¹IO⁰C, vorzugsweise Raumtemperatur, mit einem geeigneten N-Chloramin umsetzt.In other words, the process according to the invention is carried out by adding a naphthostyryl in a suitable acidic solvent (e.g. concentrated sulfuric acid, trifluoroacetic acid or mixtures thereof with a solvent, the solvent being e.g. water, methanol or acetic acid and the sulfuric acid in a concentration of at least 25 percent by weight of the mixture may be used) in the presence of redox catalysts, such as FeSO _14, at temperatures of 0 to ^1. ⁰ IO C, preferably room temperature, with a suitable N-chloramine.

Geeignete N-Chloramine für diese Umsetzung sind beispielsweise N-Chlormethylamin, N-Chlordimethylamin, N-Chlormethylethylamin, N-Chlormethylbenzylamin und N-Chlorpiperidin.Suitable N-chloramines for this reaction are, for example N-chloromethylamine, N-chlorodimethylamine, N-chloromethylethylamine, N-chloromethylbenzylamine and N-chloropiperidine.

Das Verfahren führt zu Aminonaphthostyrylen der folgenden allgemeinen Formel:The process leads to aminonaphthostyryls of the following general terms Formula:

R-N-R-N-

(D(D

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worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und R¹ und R" jeweils unabhängig voneinander Alkyl gruppen mit 1 bis ¹I Kohlenstoffatomen, Cycloalkylgruppen, Aralkylgruppen oder Cyanoalkylgruppen mit 1 bis ¹I Kohlenstoffatomen im Alkylrest oder Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei einer der Reste R' und R" auch ein Wasserstoffatom bedeuten kann, oder R' und R" zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls substituierten Ring bilden, der gegebenenfalls noch andere Heteroatome, wie z.B. Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefelatome, enthalten kann.wherein R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and R ¹ and R "are each independently alkyl groups having 1 to ¹ I carbon atoms, cycloalkyl groups, aralkyl groups, or cyanoalkyl with 1 to ¹ I carbon atoms in the alkyl or hydroxyalkyl groups of 1 to 4 Mean carbon atoms, where one of the radicals R 'and R "can also mean a hydrogen atom, or R' and R" together with the nitrogen atom to which they are bonded form an optionally substituted ring which may also contain other heteroatoms, such as nitrogen -, oxygen or sulfur atoms.

Das Verfahren wird vorzugsweise bei Normaldruck in einem sehr breiten Temperaturbereich durchgeführt.The process is preferably carried out at normal pressure over a very wide temperature range.

Die Umsetzung ergibt besonders gute Ergebnisse bei Temperaturen von O bis 4O°C. Die Molverhältnisse von N-Chloraminen zu aromatischer Verbindung schwanken je nach den herzustellenden Produkten und betragen gewöhnlich 1 : 3 bis 3:1.The implementation gives particularly good results at temperatures from 0 to 40 ° C. The molar ratios of N-chloramines to aromatic compounds vary depending on the products to be prepared and are usually 1: 3 to 3: 1.

Das Molverhältnis von Katalysator zu N-Chloramin kann je nach dem eingesetzten Katalysator und dem eingesetzten N-Chloramin von 1 : 1 zu 1 : 100 reichen, beträgt jedoch vorzugsweise 1 : 1,2 bis 1 : 50.The molar ratio of catalyst to N-chloramine can vary depending on the The catalyst used and the N-chloramine used range from 1: 1 to 1: 100, but is preferably 1: 1.2 up to 1:50.

Auch im Hinblick auf die Menge des sauren Reaktionsmediums können in bezug auf die aromatische Ausgangsverbindung die unterschiedlichsten Verhältnisse angewendet werden.Also with regard to the amount of acidic reaction medium can A wide variety of ratios can be used with respect to the aromatic starting compound.

Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens arbeitet man wie folgt: ein mit einem Rührer, einem Tropftrichter, einem Thermometer und einem Kühler ausgestattetes Reaktionsgefäß wird nacheinander mit den folgenden Be-. standteilen beschickt:According to a particularly preferred embodiment of the process according to the invention, the procedure is as follows: a with a stirrer, a dropping funnel, a thermometer and a condenser equipped reaction vessel is successively with the following loading. components loaded:

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(a) dem sauren Reaktionsmedium, (b) der ausgewählten aromatischen Ausgangsverbindung, (c) einer Lösung von N-Chloramin in dem sauren Reaktionsmedium und (d) dem Katalysator.(a) the acidic reaction medium, (b) the selected aromatic starting compound, (c) a solution of N-chloramine in the acidic one Reaction medium and (d) the catalyst.

Wenn Schwefelsäure in einer hohen Konzentration als Reaktionsmedium eingesetzt wird, sollte dafür gesorgt werden, daß die Temperatur während der Zugabe der aromatischen Ausgangsverbindung und der Lösung des N-Chloramins niedrig genug gehalten wird, so daß eine Sulfonierung des Naphthostyryls verhindert wird.If sulfuric acid is used as the reaction medium in a high concentration, care should be taken to ensure that the The temperature is kept low enough during the addition of the aromatic starting compound and the solution of the N-chloramine, so that sulfonation of the naphthostyryl is prevented.

Der Katalysator wird nach und nach in kleinen Anteilen zugegeben, wobei die Bildung von HCl kontrolliert wird, und der gebildete Chlorwasserstoff nach üblichen Verfahren, wie z.B. Einleiten in eine alkalische Lösung, absorbiert werden kann.The catalyst is gradually added in small portions, controlling the formation of HCl, and the formed Hydrogen chloride can be absorbed by conventional methods such as introduction into an alkaline solution.

Wenn die Entwicklung von Chlorwasserstoff beendet ist, wird der Inhalt des Reaktionsgefäßes unter Rühren auf feinzerstoßenes Eis gegossen, und etwa vorhandene nichtumgesetzte Ausgangsverbindung wird aus der sauren Lösung durch Extraktion mit einem geeigneten Lösungsmittel oder nach anderen üblichen Verfahren gewonnen.When the evolution of hydrogen chloride has ceased, pour the contents of the reaction vessel onto finely crushed ice while stirring poured, and any unreacted starting compound present is removed from the acidic solution by extraction with a suitable Solvent or obtained by other conventional methods.

Nach teilweiser oder totaler Alkalisierung trennt sich das gewünschte Reaktionsprodukt ab und wird anschließend in geeigneter Weise isoliert.After partial or total alkalization, the desired one separates Reaction product and is then isolated in a suitable manner.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. In diesen Beispielen bezieht sich der Ausdruck "Teile" auf Gewichtsteile, wenn nichts Anderes angegeben ist. Die Ausbeute wurde auf die Menge an eingesetztem N-Chloramin bezogen.The following examples illustrate the invention. In these examples, the term "parts" refers to Parts by weight, unless otherwise specified. The yield was based on the amount of N-chloramine used.

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Beispiel 1example 1

Ein Reaktionsgefäß, das mit einem Rührer, einem Kühler, einem Tropftrichter und einem Thermometer ausgestattet war, wurde mit 80 Teilen einer 96 ?igen konzentrierten Schwefelsäure beschickt, die sodann mit 4,25 Teilen Naphthostyryl versetzt wurde, während die Temperatur bei unterhalb 10⁰C gehalten wurde. Dann wurden unter Rühren 13,65 Teile einer 21,9 Zigen Lösung von N-Chlorpiperidin in Schwefelsäure (entsprechend 3 Teilen von 100 Jigem N-Chlorpiperidin) zugesetzt. Darauf wurden nach und nach in Anteilen 4 Teile FeSOj₁^H₂O zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde zwei Stunden lang unter Rühren umgesetzt, worauf das Gemisch auf 200 Teile zerstoßenes Eis gegossen wurde.A reaction vessel equipped with a stirrer, a condenser, a dropping funnel and a thermometer was charged with 80 parts of a 96? Weight concentrated sulfuric acid, which then with 4.25 parts Naphthostyryl added was, while maintaining the temperature at below 10 ⁰ C. was held. Then 13.65 parts of a 21.9% solution of N-chloropiperidine in sulfuric acid (corresponding to 3 parts of 100% N-chloropiperidine) were added with stirring. _{4 parts of FeSOj 1} ^ H ₂ O were then gradually added in proportions. The reaction mixture was reacted for two hours with stirring, after which the mixture was poured onto 200 parts of crushed ice.

Nun wurde der pH-Wert unter Anwendung einer 30 Zigen wäßrigen Natriumhydroxidlösung auf etwa 4 gebracht, und der Niederschlag wurde abfiltriert und mit Wasser gewaschen, bis das Waschwasser neutral war und keine Chloride und Sulfate mehr in Erscheinung traten. Auf diese Weise wurden 6 Teile 5-Piperidino-naphthostyryl mit einer Reinheit von 91»3 %» bestimmt durch Titration mit HClO₁., erhalten, was einer Ausbeute von 86,5 %, bezogen auf den theoretischen Wert, entsprach.The pH was then brought to about 4 using 30% aqueous sodium hydroxide solution, and the precipitate was filtered off and washed with water until the washing water was neutral and no more chlorides and sulfates appeared. In this way, 6 parts of 5-piperidino-naphthostyryl with a purity of 91 »3 %», determined by titration with HClO _1. , Were obtained, which corresponded to a yield of 86.5 %, based on the theoretical value.

Beispiel 2Example 2

Ein Reaktionsgefäß der in Beispiel 1 verwendeten Art wurde mit 120 Teilen 96 Jiger konzentrierter Schwefelsäure beschickt, und diese wurden mit 8,5 Teilen Naphthostyryl versetzt, wobei die Temperatur bei unterhalb 10⁰C gehalten wurde. Dann wurde«nacheinander unter Rühren 19,8 Teile einer 20,1 2Igen Lösung von N-Chlor-dimethylamin in Schwefelsäure (entsprechend 3,98 Teilen von 100 gigem N-Chlor-dimethylamin) und anschließend in Anteilen nacheinander 6,2 Teile FeSO₁₄-TH₂O zugesetzt. Das ReaktionsgemischA reaction vessel of the type used in Example 1 was charged with 120 parts of 96 Jiger concentrated sulfuric acid, and these were mixed with 8.5 parts Naphthostyryl, the temperature being maintained at below 10 ^0C. Then 19.8 parts of a 20.1% solution of N-chloro-dimethylamine in sulfuric acid (corresponding to 3.98 parts of 100 g of N-chloro-dimethylamine) and then 6.2 parts of FeSO _{14 were added one after the other with stirring} -TH ₂ O added. The reaction mixture

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wurde 2 Stunden lang gerührt, worauf es auf 300 Teile zerstoßenes Eis gegossen wurde.was stirred for 2 hours after which it was poured onto 300 parts of crushed ice.

Der pH-Wert wurde unter Anwendung einer 30 iigen wäßrigen Natriumhydroxidlösung auf etwa M gebracht, und anschließend wurde der Niederschlag abfiltriert und mit Wasser gewaschen, bis das Waschwasser neutral war und keine Sulfate und Chloride mehr in Erscheinung traten.The pH was determined using a 30% aqueous sodium hydroxide solution brought to about M, and then the precipitate was filtered off and washed with water until the wash water was neutral and no more sulfates and chlorides appeared.

Auf diese Weise wurden 8,5 Teile 5-N,N-(Dimethylamino)-naphthostyryl mit einer Reinheit von 90 % erhalten, was einer Ausbeute von 72 %_t bezogen auf den theoretischen Wert, entsprach.In this way, 8.5 parts of 5-N, N- (dimethylamino) -naphthostyryl were obtained with a purity of 90%, an yield of 72% _t based on the theoretical value corresponded.

Durch Ersatz des in vorstehender Umsetzung eingesetzten N-Chlordimethylamins durch N-Chlor-N-methylbenzylamin wurde das entsprechende Derivat erhalten.By replacing the N-chlorodimethylamine used in the above reaction with N-chloro-N-methylbenzylamine the corresponding Derivative obtained.

Pur: Aziende Colori Nazionali Affini ACNA S.p.A. Mailand /Pure: Aziende Colori Nazionali Affini ACNA Spa. Milan /

RechtsanwaltLawyer

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Claims

P-H,. VfH-FF δ: BEILP-H ,. VfH-FF δ: BEIL

Lo;:-. ■/ ν ^:-^:^ ·' M.-.v. 1977Lo;: -. ■ / ν ^: - ^: ^ · 'M .-. V. 1977

FRANKFURT AM KiAiN 80

Patentansprüche :Patent claims:

/ 1/ Verfahren zur Herstellung von 5-Aminonaphthostyrylen der allgemeinen Formel:i/ 1 / Process for the preparation of 5-aminonaphthostyryls of the general formula: i

R — N-C — 0R - N-C - 0

worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet; R¹ und R" unabhängig voneinander Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylgruppen, Aralkylgruppen oder Cyanoalkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest oder Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei einer der Reste R* und R" auch ein Wasserstoffatom bedeuten kann; oder R* und R" zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Ring bilden, der gegebenenfalls substituiert sein kann, und der gegebenenfalls andere Heteroatome enthalten kann, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Naphthostyryl der Formel:wherein R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R ¹ and R "independently of one another denote alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, cycloalkyl groups, aralkyl groups or cyanoalkyl groups with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl radical or hydroxyalkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, where one of the radicals R * and R" can also denote a hydrogen atom; or R * and R "together with the nitrogen atom to which they are bonded form a ring which may optionally be substituted and which may optionally contain other heteroatoms, characterized in that a naphthostyryl of the formula:

R — N—Q - 0R - N - Q - 0

IIII

in einem Redox-System in einem mit Hilfe einer starken Säure erhaltenen sauren Reaktionsmedium mit einem N-Chloramin der Formel:in a redox system in an acidic reaction medium obtained with the aid of a strong acid with an N-chloramine Formula:

Cl- N IIICl- N III

direkt aminiert.aminated directly.

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ORIGINALORIGINAL

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2. The method according to claim 1, characterized in that the direct amination with an N-chloramine in a redox system in just one reaction stage using concentrated sulfuric acid or a mixture of concentrated sulfuric acid carried out with a solvent as the reaction medium.

3. The method according to claim 1, characterized in that the direct amination with an N-chloramine is carried out in only one reaction stage in a reaction medium which is a strong acid Sulfuric acid, trifluoroacetic acid or a mixture of one of these acids and acetic acid as well as an iron (II) -, copper (I) - or titanium salt.

Ί. The method according to claim 3, characterized in that one Reaction medium used which contains an iron (II) salt.

5. The method according to claim 1, characterized in that an aliphatic N-chloramine of the formula III is used as the N-chloramine, in which R ¹ and R "are independently alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, cycloalkyl groups, aralkyl groups or cyanoalkyl groups with 1 to 4 Mean carbon atoms in the alkyl radical or hydroxyalkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, where one of the radicals R ¹ and R ″ can also mean a hydrogen atom; or R ¹ and R ″ together with the nitrogen atom to which they are attached form a ring which may optionally be substituted and which may optionally contain other heteroatoms selected from nitrogen, oxygen or sulfur atoms.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that that the reaction is carried out in a medium which consists of concentrated sulfuric acid or a mixture of concentrated Sulfuric acid with a solvent, the content of the mixture of sulfuric acid at least 25 wt. amounts to.

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7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that that the N-chloramine and the naphthostyryl in a molar ratio from 1: 3 to 3: 1 used.

8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the redox catalyst PeSO ₁ . used and the molar ratio of FeSO ₁ I to the N-chloramine to 1: 1 to 1: 100, preferably 1: 1.2 to 1:50.

9. 5-aminonaphthostyryls of the formula:

R-N-C

where R denotes a hydrogen atom and R ¹ and R ″ together with the nitrogen atom denote a dimethylamino group, an N-benzyl-N-methylamino group or a piperidino group.

10. A compound according to claim 9 having the formula:

HN - C = O

11. A compound according to claim 9 having the formula:

HN - C = O

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12. A compound according to claim 9 having the formula;

HN- C

CH

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