DE2747899B2 - Pressure sensitive copy compsn. - comprises solid soln. of colour precursor dispersion in oil phase - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Aufzeichnungsmaterial, enthaltend farblose Farbstoffvorläufer, die bei Kontakt mit elektronenaufnehmenden Farbakzeptoren ein Bild entstehen lassen, wobei in einer auf ein Trägermaterial aufgebrachten farbgebenden Übertragungsschicht die Farbstoffvorläufer in Wachs oder "> Wachsgemischen zusammen mit öl- und/oder fettartigen Substanzen (Mobilisatoren) enthalten sind.The present invention relates to a recording material containing colorless dye precursors, which create an image on contact with electron-accepting color acceptors, with one on one Carrier material applied coloring transfer layer the dye precursors in wax or "> Wax mixtures together with oil and / or fat-like Substances (mobilizers) are included.
Aufzeichnungsmaterialien, die farblose Farbstoffvorläufer enthalten, die bei Reaktion mit geeigneten Farbakzeptoren ein Bild entstehen lassen, sind bekanntRecording materials which contain colorless dye precursors which, upon reaction with suitable Color acceptors create an image are known
ίο Die farblosen Farbstoffvorläufer sind dabei getrennt von den Farbakzeptoren und sollen erst durch den beim Beschreiben entstehenden Druck freigesetzt werden, um zusammen mit den Farbakzeptoren die Farbreaktion zu bewirken.ίο The colorless dye precursors are separated by the color acceptors and should only be released by the pressure created during writing, in order to bring about the color reaction together with the color acceptors.
ii Um eine vorzeitige und unerwünschte Farbreaktion zu verhindern, wurden schon mehrere Vorschläge für eine Bessere Trennung von FarbstoffvorläuCern undii To a premature and undesirable color reaction To prevent this, several proposals have already been made for a better separation of dye precursors and
2» Farbakzeptoren zu trennen, wird in der DE-PS 8 31 704 beschrieben. Eine Lösung der Farbstoffvorläufer ist dabei in einer zerbrechlichen Gelatineschicht aufgebracht, die bei auftretendem Schreibdruck zerbricht und die Farbstoffvorläufer freisetzt2 »To separate color acceptors is described in DE-PS 8 31 704 described. A solution of the dye precursors is applied in a fragile gelatin layer, which breaks when the writing pressure occurs and releases the dye precursors
2i Die DE-OS 1511277 beschreibt die Lösung der Farbvorstufen in Wachsen oder Fettsäureamiden, denen noch die für PVC üblichen Weichmacher zugegeben werden können. Diese sind ebenfalls gute Lösemittel für die Farbvorstufen. Die heiße Wachsschmelze wird in2i DE-OS 1511277 describes the solution to the Color precursors in waxes or fatty acid amides to which the plasticizers customary for PVC have been added can be. These are also good solvents for the dye precursors. The hot wax melt is in
«ι eine wäßrige Schutzkolloidlösung aus z. B. PVA eindispergiert und die wäßrige Dispersion nach Erkalten aufgestrichen.«Ι an aqueous protective colloid solution from z. B. PVA dispersed and the aqueous dispersion brushed on after cooling.
Gemäß der DE-OS 2048 846 werden ungelöste Farbstoffvorläuferteilchen zusammen mit einem poly-According to DE-OS 2048 846, undissolved dye precursor particles together with a poly-
n meren Bindemittel, wie z. B. Polyäthylenwachs in einer geeigneten Flüssigkeit wie z. B. Touol dispergiert und in erhitztem Zustand zusammen mit einem FarbübertragungsmitteL das ein Nichtlöser für die Farbvorstufe ist aufgestrichen. Die Farbreaktion ist eine Reaktion n mer binders, such as. B. polyethylene wax in a suitable liquid such. B. Touol dispersed and in a heated state together with a color transfer agent that is a non-solvent for the color precursor is painted on. The color reaction is a reaction
4i) zwischen zwei festen Stoffen.4i) between two solid materials.
In der DE-OS 2556 083 wird ein Verfahren beschrieben, bei dem eine Lösung der Farbstoffvorläufer in einem organischen Lösungsmittel in einer Wachsschicht auf die Unterseite eines GeberblattesIn DE-OS 2556 083 a process is described in which a solution of the dye precursors in an organic solvent in a layer of wax on the underside of a donor sheet
4Ί aufgebracht wird und bei dem der Nehmer aus einem4Ί is applied and in which the taker from a
isoliert ist Die Wachse des Geberblattes haben dabei die Funktion eines Farbträgers.is isolated The waxes of the donor sheet have the function of a color carrier.
Vi gungsmittel die Aufgabe, den besseren Übergang des Farbträgers auf den Nehmerbogen zu bewirken. Diese letzteren Substanzen werden wegen ihrer Wirkung auf das Wachs deswegen im folgenden als Mobilisatoren bezeichnetVictory means the task of better transition of the To effect color carrier on the receiving sheet. These latter substances are popular because of their effects the wax is therefore referred to in the following as mobilizers
■>ί Bei allen beschriebenen Verfahren treten noch Nachteile auf, die einer weiteren Verbreitung der farbreaktiven Aufzeichnungsmaterialien im Wege stehen. Der weitaus größte Nachteil, der besonders dann zu beobachten ist, wenn in einer farbübertragenden ■> ί In all of the processes described, there are still disadvantages that stand in the way of the further spread of color-reactive recording materials. By far the greatest disadvantage, which is particularly noticeable when in a color-transferring
μ) Schicht ein Farbstoffvorläufer bereits in gelöster Form vorliegt, ist die nicht immer vollkommene Isolierung von den Farbakzeptoren, so daß es häufig zu unerwünschten Farbreaktionen kommt. Sind Farbstoff-Vorläufer und Farbakzeptoren auf Papierbögen an-' geordnet, die zu einem Formularsatz zusammengestellt sind, und stehen die einzelnen Bögen also miteinander in Kontakt, werden die Lösungsmittel und mit ihnen die Farbstoffvorläufer selbst von dem Nehmerbogen ausμ) Layer a dye precursor already in dissolved form is not always perfect isolation of the color acceptors, so that undesirable color reactions often occur. Are dye precursors and color acceptors arranged on sheets of paper, which are put together to form a set of forms are, and if the individual arcs are in contact with one another, the solvents become and with them the Dye precursors themselves from the receiving sheet
der Wachsschicht angesogen und führen auf dem Nehmerbogen zu einem störenden Farbschleier. Diese Erscheinung tritt besonders dann auf, wenn das Lösungsmittel für den Farbstoffvorläufer gleichzeitig ein Weichmacher für den Kunststoff im Nehmerbogen ist, der als Bindemittel für die Farbakzeptoren des Nehmerbogens dient In diesem Fall kommt es zu einer Weichmacherwanderung und die Bildung eines unerwünschten Farbschleiers auf dem Nehmerbogen tritt beschleunigt ein. Ein weiterer Nachteil besteht in dem viel zu hohen verfahrenstechnischen Aufwand für die Erzeugung der Schutzschichten, durch den die Wirtschaftlichkeit in Frage gestellt ist, wie das beim Verfahren gemäß DE-PS 8 31 704 der Fall istsucked in the wax layer and lead to a disturbing color haze on the receiving sheet. These The phenomenon occurs especially when the solvent for the dye precursor is used at the same time is a plasticizer for the plastic in the receiving sheet, which acts as a binder for the color acceptors of the In this case there is a migration of plasticizers and the formation of an undesired one A veil of paint on the receiving sheet occurs more quickly. Another disadvantage is that Much too high procedural effort for the production of the protective layers, through which the economy is in question, as is the case with the method according to DE-PS 8 31 704
Ein anderer schwerwiegender Nachteil haftet den Übertragungsschichten an, bei denen die Farbstoffvorläufer in fester Form vorliegen. In einem solchen Fall ist die Farbübertragung — selbst dann, wenn Farbübertragungsmittel mitverwendet werden — vielfach so gering, daß insbesondere eei Anfertigung mehrerer Durchschlage nur eine unzureichende und langsam ablaufende Farbreaktion ausgelöst wird.Another serious drawback is inherent in the transfer layers that use the dye precursors are in solid form. In such a case, the color transfer - even if color transfer agent are also used - in many cases so little that, in particular, several copies are made only an inadequate and slow color reaction is triggered.
Um diesen Schwierigkeiten zu entgehen, ist man in !euter Zeit dazu übergegangen, die Farbstoffvorläufer in eine Hülle aus Gelatine oder Kunststoff einzukapseln. Die aufwendige Einkapseltechnik fünft jedoch zu einer in vielen Fällen nicht vertretbaren Verteuerung des Aufzeichnungsmaterials und läßt außerdem bei Papieren, die die Farbakzeptoren in einer Beschichtung enthalten, ein unscharfes Schriftbild entstehen, weil das Aufsaugen der Farbbr'dnerlösung in der Nehmerschicht zu einer Verbreiterung des Schriftbildes führt Außerdem werden die verkapselten Farbbildner nicht zu 100% ausgenutzt, weil bei Sc!ireibe;nwirkung ein wesentlicher Teil der Farbbildnerlösung aus dem Einkapselmaterial nicht entleert wird oder vom Geberblatt absorbiert wird.In order to avoid these difficulties, it has recently been switched to encapsulating the dye precursors in a shell made of gelatin or plastic. The elaborate encapsulation technique, however, leads to an increase in the cost of the recording material, which is unacceptable in many cases, and also causes a blurred typeface in papers that contain the color acceptors in a coating, because the absorption of the ink burner solution in the receiver layer leads to a broadening of the typeface In addition, the encapsulated color formers are not used to 100%, because with Sc! Ireibe ; In effect, a substantial part of the color former solution is not emptied from the encapsulating material or is not absorbed by the donor sheet.
Die vorliegende Erfindung hat ein Aufzeichnungsmaterial zum Ziel, das die bekannten Vorzüge der Farbreaktionspapiere aufweist und dabei die oben beschriebenen Nachteile vermeidet. Insbesondere soll keine vorzeitige Farbreaktion entstehen, wenn übereinanderliegende Geber- und Nehmerbogen längere Zeit lagern. Die eingesetzten Farbvorstufen sollen an den mit Druck beaufschlagten Stellen möglichst vollständig und scharf übertragen werden und so zur Verbesserung des Schriftbildes beitragen und eine Einsparung der teueren Farbvorstufe ermöglichen.The present invention aims to provide a recording material which has the known advantages of Has color reaction papers and thereby avoids the disadvantages described above. In particular, should no premature color reaction occurs if they are on top of each other Store donor and receiver sheets for a long time. The color precursors used should be sent to the Pressurized areas are transferred as completely and sharply as possible and so for improvement contribute to the typeface and enable savings to be made on expensive prepress.
Eine weitere wichtige Aufgabe ist die vereinfachte Herstellung eines farbreaktiven Aufzeichnungsmaterials mit bekannten und billig zur Verfügung stehenden Rohstoffen, sowie den üblichen Vorrichtungen, so daß die aufwendige Einkapselung der Farbstoffvorläufer vermieden wird.Another important task is the simplified production of a color-reactive recording material with known and cheaply available raw materials, as well as the usual devices, so that the costly encapsulation of the dye precursors is avoided.
Eine zusätzliche Aufgabe liegt in der Herstellung von Formularsätzen unter Verwendung des erfindungsgemäß herzustellenden Aufzeichnungsmaterials.An additional task is the production of sets of forms using the invention recording material to be produced.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Aufzeichnungsmaterial gelöst, das durch die Kombination der folgenden Merkmale gekennzeichnet ist:According to the invention, this object is achieved by a recording material which, through the combination is marked with the following features:
Der oder die Farbstoffvorläufer sind in der Schmelze des Wachses oder Wachsgemisches löslich, und liegen in der erkalteten Schmelze in erstarrtem Lösungszustand vor, der oder die Farbstoffvorläufer sind in dem Mobilisator oder einem Gemisch mehrerer dieser Substanzen unlöslich.The dye precursor (s) are soluble in the melt of the wax or wax mixture and are in the cooled melt in a solidified solution state, the dye or precursors are in the Mobilizer or a mixture of several of these substances is insoluble.
Der Mobilisator oder ein Gemisch mehrerer solcher Substanzen sind in der Wachsschmelze löslich und sind in der erkalteten Wachsschmelze nicht oder nur in geringem Umfang gelöst, wobei eine Phasentrennung in mikrokristalline Wachsteilchen und diese umhüllende flüssige Mobilisatoren vorliegtThe mobilizer or a mixture of several such substances are and are soluble in the wax melt not or only to a small extent dissolved in the cooled wax melt, with a phase separation in microcrystalline wax particles and this enveloping liquid mobilizers is present
Die Auswahl und Kombinationsmöglichkeiten der für die vorliegende Erfindung geeigneten Wachse, Farbstoffvorläufer und Mobilisatoren werden lediglich durch das Lösevermögen der Wachse bzw. Nichtlösevermögen der Mobilisatoren für die Farbstoffvorläufer sowieThe selection and possible combinations of the waxes, dye precursors suitable for the present invention and mobilizers are only due to the dissolving power of the waxes or non-dissolving power the mobilizers for the dye precursors as well
ίο das Verhalten der Mobilisatoren in den Wachsen bestimmt Es steht hierfür eine Anzahl von unterschiedlichen allgemein bekannten Rohstoffen zur Verfügung, die alle geeignet sind, soweit sie die oben erhobenen Forderungen erfüllen. Insbesondere durch die ständig wachsende Anzahl von neuen Farbstoffvorläufern ergeben sich zunehmend weitere Xombinationsmöglichkeiten. ίο the behavior of the mobilizers in the waxes A number of different, well-known raw materials are available for this purpose, all of which are suitable as long as they meet the requirements set out above. Especially by constantly As the number of new dye precursors increases, there are increasingly more possibilities for combinations.
Unter dem Begriff Wachs werden neben Wachsen im konventionellen Sinn im folgenden auch solcheIn addition to waxes in the conventional sense, the term wax also includes waxes in the following
:io Verbindungen verstanden, die vielfach als Wachse bezeichnet werden, deren Zuordnung zu den Wachsen jedoch umstritten ist und die deswegen auch als wachsähnliche Stoffe bezeichnet werden.: io connections understood, often as waxes but their assignment to the waxes is controversial and therefore also as Wax-like substances are called.
.5 Ozokerit und das daraus gewonnene Ceresin, die mikrokristallinen Paraffin-Wachse, aus Säsirewachsen durch Veresterung mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen verschiedener Kettenlänge gebildete Esterwachse, Carnauba-Wachs, Amidwachs, chlorierte Paraffine mit.5 Ozokerite and the ceresine obtained from it, the microcrystalline paraffin waxes, made from säsir waxes ester waxes formed by esterification with monohydric or polyhydric alcohols of various chain lengths, Carnauba wax, amide wax, chlorinated paraffins with
» hohem Chlorgehalt, wowie die aus aromatischen Kohlenwasserstoffen gewonnenen m-Terphenyl-Wachse und Petrolatum-Wachs.»High chlorine content, like those from aromatic ones M-Terphenyl waxes and petrolatum wax obtained from hydrocarbons.
Die Auswahl des geeigneten Wachses oder Wachsgemisches ist abhängig vom verwendeten Farbstoffvorläu-The selection of the suitable wax or wax mixture depends on the pre-dye used.
S1S fer. In Carnauba-, Amidwachs und Mikroparaffin-Wachs läßt sich besonders gut Kristallviolettlakton lösen, während ein Farbstoffvorläufer auf Basis von PTSMH (para-Roluol-Sulfonat von Mechlers Hydrol) sich besonders gut in Esterwachs und Mikroparaffin-S 1 S fer. Crystal violet lactone can be dissolved particularly well in carnauba wax, amide wax and microparaffin wax, while a dye precursor based on PTSMH (para-roluene sulfonate from Mechler's Hydrol) works particularly well in ester wax and microparaffin wax.
■<i> Wachs lösen läßt■ <i> lets wax dissolve
Da manche der flüssigen Mobiüsatoren dazu neigen, aus der Wachsschicht in den Nehmerbogen zu migrieren, werden vorteilhaft außer den die Farbvorstufen besonders gut lösenden Wachsen solche WachseAs some of the liquid mobilizers tend to Migrating from the wax layer into the receiving sheet is advantageous in addition to the color precursors waxes such as these which dissolve particularly well
r, zusätzlich verwendet, die über eine besonders ausgeprägte Ölretention verfügen und damit diese unerwünschte Migration zurückdrängen. Besondere Eignung in dieser Hinsicht besitzen die Micro-Wachse, Petrolatum-Wachs und Ozokerit, von denen Ozokeritr, used in addition, which has a particularly pronounced Have oil retention and thus suppress this unwanted migration. Particular suitability in this regard, the micro-waxes possess petrolatum wax and ozokerite, one of which is ozokerite
>"> ganz besonders bevorzugt ist.> "> is very particularly preferred.
Für die Zwecke der Erfindung sind solche Wachse oder wachsähnliche Substanzen nicht geeignet, die bereits in der Schmelze zur Farbreaktion mit den Farbstoffvorläufern führen, wie z. B. Stearinsäure undFor the purposes of the invention, those waxes or wax-like substances are not suitable that lead to a color reaction with the dye precursors even in the melt, such as B. stearic acid and
v> ebenso die nicht, die kein ausreichendes Lösevermögen für den Farbstoffvorläufer aufweisen. Letztere kommen allenfalls als Verschnittmittel in Betracht. v> Neither do those who do not have sufficient dissolving power for the dye precursor. The latter are at most suitable as blending agents.
Bevorzugt werden Gemische von verschiedenen Wachsen für die Zwecke der Erfindung eingesetzt, weilMixtures of different waxes are preferably used for the purposes of the invention because
μ sich die Gemische in vielen Fällen besser verarbeiten lassen und außerdem zu einer Verringerung der μ the mixtures can be processed better in many cases and also lead to a reduction in the
h· PTSMH und KVL nicht löst und der deswegen und wegen seiner vorteilhaften Wirkung auf die verwendeten Wachse ganz besonders bevorzugt ist, ist paraffinisches Mineralöl.h · PTSMH and KVL does not solve and that is why and is particularly preferred because of its beneficial effect on the waxes used, is paraffinic Mineral oil.
Ein für die Verwendung mit KVL geeigneter Mobilisator ist Dibutylphthalat. Wird PTSMH als Farbstoffvorläufer eingesetzt, kann Dibutylphthalat wegen seiner lösenden Wirkung auf PZSMH erfindungsgemäß nicht eingesetzt werden.A suitable mobilizer for use with KVL is dibutyl phthalate. If PTSMH is used as a Dibutyl phthalate can be used according to the invention because of its dissolving effect on PZSMH cannot be used.
Wie diese Beispiele zeigen, kann also ein für einen bestimmten Farbvorläufer im Sinne der Erfindung geeigneter Mobilisator für einen anderen Farbvorläufer durchaus ungeeignet sein, weil er diesen löstAs these examples show, one can for a specific color precursor within the meaning of the invention suitable mobilizer for another color precursor may be unsuitable because it dissolves this
Es kann auch ein Gemisch von Mobilisatoren angewendet werden, von dem eine oder mehrere Komponenten ein Lösemittel für die eingesetzte Farbvorstufe sind, soweit deren Anteile in der Mobilisatorenmisdiung jedoch so gering sind, daß die erhobene Forderung der Unlöslichkeit der Farbstoffvorläufer im Mobiiisator bzw. Mobilisatorgemisch insgesamt erfüllt bleibt.A mixture of mobilizers can also be used, one or more of which Components are a solvent for the color precursor used, insofar as their proportions are in the Mobilisatorenmisdiung are so low that the raised requirement of the insolubility of the dye precursors in the mobilizer or mobilizer mixture remains fulfilled overall.
Zur Erzielung einer optimalen Farbübertragung verbunden mit einer guten Schutzwirkung hat die farbgebende Übertragungsschicht des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials eine Zusammensetzung, die bevorzugt bei einem Anteil d'is Wachs bzw. Wachsgemisches von 40 bis 75Gew.-% und einem Mobilosatoranteil von 15 bis 40Gew.-% liegt Die übrigen sich auf 100% ergänzenden Gewichtsteile der Übertragungsschicht endfallen auf den oder die Farbstoffvorläufer, Emulgatoren oder neutrale und inerte Füllstoffe. Solche Füllstoffe sind zum Beispiel Kaolin, Stärke oder Talcum, durch deren Zugabe die Dispersität des erkalteten Systems in gewissem Umfang verbessert werden kann. Maximal werden 25 bevorzugt 15 Gew.-% bezogen auf 100 Gewichtsteile der farbgebenden Übertragungsschicht zugesetzt.To achieve optimal color transfer combined with a good protective effect, the the coloring transfer layer of the recording material according to the invention has a composition, which is preferred with a proportion of wax or wax mixture of 40 to 75% by weight and one Mobilosator share of 15 to 40% by weight is Die remaining parts by weight of the transfer layer, which add up to 100%, fall on the one or the other Dye precursors, emulsifiers or neutral and inert fillers. Such fillers are for example Kaolin, starch or talc, the addition of which increases the dispersity of the cooled system to a certain extent can be improved. A maximum of 25, preferably 15% by weight, based on 100 parts by weight of the coloring agent Transfer layer added.
Das Verhältnis von Mobilisatoren und Wachsgemisch ist dabei sowohl von der Auswahl dieser Komponenten als auch von den übrigen Bestandteilen wie Farbstoffvorläufer und evtl. zuzugebenden Füllstoffen abhängig.The ratio of mobilizers and wax mixture depends on both the selection of these components as well as the other components such as dye precursors and any fillers to be added.
Zur Erzeugung einer ausreichenden Farbübertragung liegt die Auftragsmenge der farbgebenden Übertragungsrchicht vorzugsweise zwischen 2 und 12 g/m2, wobei eine Auftragsmenge von 6 g/m2 ganz besonders bevorzugt istIn order to produce sufficient ink transfer, the application amount of the coloring transfer layer is preferably between 2 and 12 g / m 2 , an application amount of 6 g / m 2 being very particularly preferred
Der Vorteil des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials Hegt vor allem in einer zuverlässigen Trennung der Farbstoffvorläufer von den Farbakzeptoren und der daraus resultierenden Vermeidung einer Farbschleierbildung. Die beanspruchten Merkmale mögen für sich allein gesehen bereits vorbekannt sein, ihre überraschende und vorteilhafte Wirkung liegt jedoch in der Kombination der insgesamt beanspruchten Merkmale. Der durch die farbgebende Übertragunfsschicht des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials sich ergebende technische Effekt erklärt sich voraussichtlich wie folgt:The advantage of the recording material according to the invention lies primarily in that it is reliable Separation of the dye precursors from the color acceptors and the avoidance of one resulting therefrom Color haze. The claimed features may already be known in and of themselves, Their surprising and advantageous effect, however, lies in the combination of the claims as a whole Characteristics. The technical effect resulting from the coloring transfer layer of the recording material according to the invention is explained probably as follows:
Die in htißem Wachs gelösten Farbstoffvorläufer liegen nach Erkalten der Wachsschmelze im erstarrten Lösungszustand in feitikristallinem Wachs vor.The dye precursors dissolved in the hot wax lie in the solidified state after the wax melt has cooled down Solution state in feiticrystalline wax.
Diese feste Lösung der oder des Farbstoffvorläufers in Wachs wird von den sich beim Abkühlen aus der Wachsschmelze separierenden Mobilosatoren umhüllt. Diese bilden dabei die flüssige äußere Phase eines dispersen Systems, das in der Kälte deswegen in festem Zustand verbleibt, weil der Anteil der flüssigen Phase im Vergleich zur festen gering ist.This solid solution of the dye precursor (s) in wax is removed from the when it cools down Mobilosators separating wax melt encased. These form the liquid outer phase of a disperse system, which therefore remains in the solid state in the cold, because the proportion of the liquid phase in the Compared to the fixed is low.
Die Mobilisatoren können infolge ihrer innigen Verbindung mit den Wachskristalliten ihre Aufgabe, bei Druckanwendung das den Farbstoffvorläufer enthaltende Wachs zu übertragen, in vollem Umfang erfüllen. Da die Farbstoffvorläufer jedoch von den Mobilisaioren nicht gelöst werden, besteht nicht die Gefahr, daß die Farbstoffvorläufer bei Kontakt mit Farbakzeptorbögen während des Lagerns bei einer evtl. Migration der Mobilisatoren zusammen mit diesen zu den Farbakzeptoren gelangen und dort eine unerwünschte Reaktion hervorrufen.The mobilizers can do their job because of their intimate connection with the wax crystallites Application of pressure to transfer the wax containing the dye precursor, fully meet. There However, if the dye precursors are not dissolved by the mobilizers, there is no risk that the Dye precursors in contact with dye acceptor sheets during storage with possible migration of the Mobilizers get together with these to the color acceptors and there an undesirable reaction cause.
Die erfindungsgemäß ausgewählten Mobilisatoren haben außer der bekannten Aufgabe, die Farbübertragung zu verbessern, also noch die erfindungswesentliche Funktion des Schutzes der Farbakzeptoren vor einem unerwünschten Kontakt mit der Wachs-Farbstoffvorläufermasse. The mobilizers selected according to the invention have, in addition to the known task of color transmission to improve, so still the essential function of the invention of protecting the color acceptors from a unwanted contact with the wax dye precursor.
Ben Aufzeichnungsmaterialien ist keinen besonderen Beschränkungen unterworfen. Bei einer vorteilhaften Methode zur Herstellung der Wachsbeschichtungsmasse werden zunächst ein oder mehrere Wachse mit besonders guten Löseeigenschaiten für die Farbstoffvorläufer geschmolzen und die rarbsteffvorläufer darin unter kräftigem Rühren aufgdön. Dieser Schmelze werden die Mobilisatoren und die ölbindenden Wachse, gegebenenfalls zusammen mit einem Füllstoff zugegeben und anschließend mit geeigneten Aggregaten für eine gute Durchmischung gesorgt Die Herstellung der Wachsbeschichtungsmasse kann auch in der Weise erfolgen, daß zunächst eine Schmelze aller Wachse mit den Farbstoffvorläufern hergestellt wird und dann nur noch die Mobilisatoren zudosiert werden.The recording materials are not particularly limited. With an advantageous Method for the production of the wax coating compound are first one or more waxes with particularly good dissolving properties for the dye precursors melted and the rarbsteff precursors in it donate while stirring vigorously. This melt the mobilizers and the oil-binding waxes, optionally together with a filler, are added and then ensured thorough mixing with suitable units. The production of the Wax coating compound can also be done in such a way that initially a melt of all waxes with the dye precursors are produced and then only the mobilizers are added.
Für die Herstellung einer Wachsbeschichtungsmasse auf wäßriger Basis wird der Schmelze aus Farbstoffvorläufern und Wachsen, zusammen mit dem Mobiiisator und den ölbindenden Wachsen, ein geeigneter Emulgator zugegeben und während der Zugabe von heißemFor the production of a wax coating composition on an aqueous basis, the melt is made from dye precursors and waxing, together with the mobilizer and oil binding waxes, is a suitable emulsifier added and during the addition of hot
j5 Wasser emulgiertj5 water emulsified
Um eine bessere und schnellere Auflösung der Farbstoffvorläufer zu ermöglichen, kann es unter
Umständen zweckmäßig sein, auch bis zu maximal Ve solcher Mobilisatoren zu verwenden, in denen die
Farbstoffvorläufer sich lösen. Man gibt diese Mobilisatoren dann der Wachsschmelze zu und fügt die übrigen,
die Farbstoffvorläufer nicht lösenden Mobilisatoren der Schmelze aus Wachsen und aufgelösten Farbstoffvorläufern
zu. In jedem Fall muß die Forderung erfüllt werden, daß die Farbstoffvorläuier in der flüssigen
dispersen Phase der erkalteten farbgebenden Übertragungsschicht von dem Mobilisatorengemisch insgesamt
nicht gelöst werden.
Neben dem bereits erwähnten wesentlichen VorteilIn order to enable better and more rapid dissolution of the dye precursors, it may be expedient to use up to a maximum of Ve such mobilizers in which the dye precursors dissolve. These mobilizers are then added to the wax melt and the remaining mobilizers, which do not dissolve the dye precursors, are added to the melt composed of waxes and dissolved dye precursors. In any case, the requirement must be met that the dye precursors in the liquid disperse phase of the cooled color transfer layer are not entirely dissolved by the mobilizer mixture.
In addition to the already mentioned major advantage
5« der sicheren Trennung von Farbakzeptoren und Farbstoffvorlüufern liegt ein weiterer Vorteil in der besseren Ausnützung der Farbstoffvorläufer der iarbgebenden Übertragungsschicht im Vergleich zu Farbstoffvorläufern, die in einer Kapselschicht enthalten sind.Another advantage lies in the safe separation of color acceptors and dye precursors better utilization of the dye precursors of the coloring agents Transfer layer versus dye precursors contained in a capsule layer.
Als Trägermaterial für die farbgebende Übertragungsschicht wird vorzugsweise Papier angewendet, auf das die geschmolzene Wachsmischung entweder direkt aufgegeben oder nach dem Emulgieren in einer Wasserphase kalt aufgebracht werden kann, wonach das Wasser im Trockenkanal entfernt wird.Paper is preferably used as the carrier material for the coloring transfer layer that the melted wax mixture either applied directly or after emulsifying in one Water phase can be applied cold, after which the water is removed in the drying tunnel.
Dabei kann die farbgebende Übertragungsschieht sowohl auf solchen Papieren aufgebracht werden, die selbst als Aufzeichnungsträger dienen, als auch auf solchen, die lediglich als Zwischenblatt zwischen zwei Aufzeichnungf'.rägern fungieren, selbst keine Aufzeichnung tragen, und die infolge ihrer rückseitigen Beschichtung mit der farbgebenden Übertragungsschieht das Schriftbild des Oberblattes auf dem unterThe coloring transfer layer can be used be applied to those papers which themselves serve as recording media, as well as those which only function as an interleaf between two recording media, no recording themselves wear, and as a result of their back coating with the coloring transfer layer the typeface of the top sheet on the bottom
dem Zwischenblatt angebrachten Bogen erscheinen lassen. Solche in der Regel heraustrennbare Zwischenblätter, die in ihrer Funktion einem Einmalkohlepapier entsprechen, ohne dessen Nachteile aufzuweisen, finden dann ihren Einsatz, wenn eine unerwünschte Durchschrift nach Beschreiben des ßogens unter allen Umständen vermieden werden soll. In einer vorteilhaften AusfUhrungsform der Erfindung wird die farbgebende Übertragungsschicht auf ein als Zwischenträger dienendes Trägerpapier von 16 bis 30g je m2, vorzugsweise auf ein solches von !8 bis 23 g/m2 rückseitig aus der Wachsschmelze aufgetragen.the sheet attached to the interleaf appear. Such separable interleaves, which in their function correspond to disposable carbon paper without having its disadvantages, are used when an unwanted copy after writing on the sheet is to be avoided under all circumstances. In an advantageous embodiment of the invention, the color-imparting transfer layer is applied from the back of the wax melt on a carrier paper of 16 to 30 g per m 2 , preferably on one of 8 to 23 g / m 2 serving as an intermediate carrier.
Eine andere zweckmäßige Ausführung des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials besteht in der Aufbringung der farbgebenden Übertragungsschicht direkt auf die Rückseite eines Aufzeichnungsträgers. Dieser Aufzeichnungsträger kann dabei ein normales Schreibpapier oder auch ein Farbakzeptorbogen sein. Ais Farbakzeptorbogen können solche Bögen verwendet werden, die vorderseitig eine Farbakzeptorbeschichtung tragen und solche, die in sich farbreaktiv sind. In den in sich farbreaktiven Farbakzeptorbogen sind die Farbakzeptoren nicht in einer Schicht angeordnet, sondern über den ganzen Papierquerschnitt verteilt. Papiere dieser Art werden im folgenden ais Naturreaktpapiere bezeichnet. Sollen sie mit der erfindungsgemäßen farbgebenden Übertragungsschicht versehen werden, so wird vorher zur Vermeidung einer unerwünschten Farbreaktion eine zusätzliche Sperrschicht auf ihrer Rückseite aufgebracht.Another expedient embodiment of the recording material according to the invention consists in that Application of the coloring transfer layer directly to the back of a recording medium. This recording medium can be normal writing paper or a color acceptor sheet. Such sheets can be used as color acceptor sheets which have a color acceptor coating on the front side wear and those that are color-reactive in themselves. In the color-reactive color acceptor sheet the color acceptors are not arranged in one layer, but over the entire cross-section of the paper distributed. Papers of this type are referred to below as natural reaction papers. Should they with the are provided according to the invention coloring transfer layer, so is previously to avoid a unwanted color reaction an additional barrier layer is applied to its back.
Von besonderem Vorteil ist es auch, daß die farbgebende Überträgungsschicht verdruckbar ist und somit auf der Rückseite von solchen Bogen angebracht werden kann, die nur an einigen Stellen eine Durchschrift ermöglichen sollen.It is also of particular advantage that the coloring transfer layer can be printed and thus it can be attached to the back of such arches that only have a Should enable copy.
Da die Wachsschicht transparent ist, ist es ohne weiteres möglich, eine evtl. Formularbeschriftung, wie z. B. Liefer- und Zahlungsbedingungen, vor Aufbringung der Wachsschicht im Unterdruck vorzunehmen, so daß es nicht notwendig ist, die Wachsschicht zu bedrucken. In dieser Möglichkeit liegt ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung.Since the wax layer is transparent, it is easily possible to add any lettering to the form, such as z. B. Terms of delivery and payment, to make before application of the wax layer in negative pressure, so that it is not necessary to print on the wax layer. Another advantage of the present invention.
F.in solcher Formularbogen ist auf Vor- und Rückseite fertig bedruckt und weist lediglich an den Stellen, wo die Durchschrift erwünscht ist. die farbgebende Übertragungsschicht auf, während die Stellen freibleiben, an denen eine Durchschrift vermieden werden soll.F. in such a form sheet is completely printed on the front and back and only indicates the places where the Copy is desirable. the coloring transfer layer on, while the spots remain free which copy should be avoided.
Das Verdrucken der farbgebenden Übertragungsschicht erfolgt mit den üblichen Druckverfahren — beispeilsweise Tief- oder Hochdruck, insbesondere ist das Heißcarbondrud-verfahren geeigent.The coloring transfer layer is printed using the usual printing processes - For example low pressure or high pressure, in particular the hot carbon rudder method is suitable.
Weitere Einsatzmöglichkeiten für das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial bestehen in der Zusammenstellung
von Durchschreibe- oder Formularsätzen. In einer zweckmäßigen Ausführungsform hat ein
Druchschreibesatz ein Deckblatt als Aufzeichnungsträger, das aus normalem Schreib- oder Büropapier
besteht, ein leichtgewichtiges Zwischenblatt mit einer rückseitigen Beschichtung der erfindungsgemäßen farbabgebenden
Übertragungsschicht und ein Rückblatt mit Farbakzeptoreigenschaften. Dabei können solche Förmularsätze
bis zu 12 Aufzeichnungsträgerbögen enthalten. Eine ganz besonders bevorzugte AusfUhrungsform
besteht in der Verwendung eines in sich selbst farbreaktiven Naturreaktpapiers als Farbakzeptorbogen.
Ein solches Papier, wie es beispielsweise in der DE-OS 26 01 864 beschrieben wird, nimmt die durch den
Schreibdruck übertragene farbgebende Übertragungsschicht infolge seiner »offenen« Struktur wesentlich
besser auf als ein Nehmerbogen, der die Farbakzeptoren in einer Beschichtung enthält. Ein beschichteter
Bogen weist eine glatte Oberfläche auf und erlaubt dadurch keine so gute Verankerung der farbgebenden
Übertragungsschicht. Bevorzugt wird ein in sich farbreaktives Naturreaktpapier als Schlußbogen eines
Formularsatzes eingesetzt.
In einer weiteren zweckmäßigen AusfUhrungsformFurther possible uses for the recording material according to the invention are the compilation of carbonless or form sets. In an expedient embodiment, a copy set has a cover sheet as recording medium, which consists of normal writing or office paper, a lightweight intermediate sheet with a reverse coating of the ink-releasing transfer layer according to the invention and a back sheet with color acceptor properties. Such sets of forms can contain up to 12 recording media sheets. A particularly preferred embodiment consists in the use of an inherently color-reactive natural reaction paper as the color acceptor sheet. Such a paper, as it is described for example in DE-OS 26 01 864, absorbs the color-imparting transfer layer transferred by the writing pressure due to its "open" structure much better than a receiving sheet which contains the color acceptors in a coating. A coated sheet has a smooth surface and therefore does not allow the coloring transfer layer to be anchored as well. A color-reactive natural reaction paper is preferably used as the final sheet of a set of forms.
In a further expedient embodiment
ίο besteht ein Formularsatz lediglich aus einem Deckblatt als Aufzeichnungsträger, wobei das Deckblatt ein übliches Schreib- oder Büropapier ist, das rückseitig die farbgebende Übertragungsschicht aufweist und in Eingriff steht mit einem Bogen, der vorderseitig eine Farbakzeptorbeschichtung trägt. In besonders vorteilhafter Weise wird ein die farbgebende Übertragungsschicht aufweisendes Schreib- oder Büropapier mit einem sogenannten Naturreaktpapier in Eingriff gebracht. ίο a set of forms only consists of a cover sheet as a recording medium, the cover sheet is a conventional writing or office paper, the back of the having coloring transfer layer and is in engagement with a sheet, the front side a Color acceptor coating carries. In a particularly advantageous manner, writing or office paper having the coloring transfer layer is also included brought into engagement with a so-called natural react paper.
Ein Formularsatz mit mehr als zwei Aufzeichnungsträgern hat in einer ganz besonders bevorzugten Zusammenstellung folgenden Aufbau:A set of forms with more than two recording media is particularly preferred Compilation of the following structure:
Ein Deckblatt aus Büro- oder Schreibpapier mit rückseitig aufgebrachter farbgebender Übertragungs-A cover sheet made of office or writing paper with colored transferring on the reverse
_>ϊ schicht, ein oder mehrere Blätter mit vorderseitiger Farbakzeptorenschicht und rückseitiger farbgebender Übertragungsschicht und ein Rückblatt mit vorderseitiger Farbajizeptorenschicht oder ein Rückblatt aus einem in sich selbst farbreaktiven Naturreaktpapier._> ϊ layer, one or more sheets with front side Dye acceptor layer and back side coloring transfer layer and a back sheet with a front side Farbajizeptorenschicht or a back sheet made of an inherently color-reactive natural reactive paper.
jo Die Erfindung wird an Hand der noch folgenden Beispiele näher erläutert, aus denen sich weitere vorteilhafte Ausgestaltungen ergeben, ohne daß die Erfindung auf diese Ausführungsbeispiele beschränkt ist.jo The invention is based on the following Examples explained in more detail, from which further advantageous embodiments result without the Invention is limited to these embodiments.
26Gew.-Teile Carnaubawachs werden bei 85°C geschmolzen und darin 4 Gew.-Teile Kristallviolettlakton unter kräftigem Rühren gelöst. In diese Lösung wird ein Gemiscii aus 25 Gew.-Teilen Ozokerit, 30 Gew.-Teilen paraffinischem Mineralöl von 4^E°/50°C und 15 Gew.-Teilen Kaolin zugegeben. Anschließend wird diese Mischung bei 90°C auf einer Kolloidmühle zur Dispergierung des Pigmentes behandelt. Die heiße Wachsmischung wird mit einem üblichen Schmelzauftragswerk auf ein Einmal-Kohlerohpapier von 23 g/mbei 9O0C aufgebracht. Der Auftrag beträgt 6 g/m2. Zum Ausbilden der feindispersen Phase wird das beschichtete Papier mit Kühlwalzen schockartig auf eine26 parts by weight of carnauba wax are melted at 85 ° C. and 4 parts by weight of crystal violet lactone are dissolved therein with vigorous stirring. A mixture of 25 parts by weight of ozokerite, 30 parts by weight of paraffinic mineral oil of 4 ^ E ° / 50 ° C. and 15 parts by weight of kaolin is added to this solution. This mixture is then treated at 90 ° C. in a colloid mill to disperse the pigment. The hot wax mixture is applied with a conventional hot melt applicator unit on a one-carbonising of 23 g / m at 9O 0 C. The application is 6 g / m 2 . To form the finely dispersed phase, the coated paper is shock-like with cooling rollers on a
so Temperetur von ca. 10° abgekühlt.so the temperature of approx. 10 ° cooled down.
Das so beschichtete Papier findet im Formularsatz als Zwischenblatt in Kombination mit Formularbögen mit geeigneten Farbakzeptoren seine Anwendung. Ein solches Papier übernimmt in Formularsätzen dieThe paper coated in this way is included in the set of forms as an interleaf in combination with form sheets suitable color acceptors its application. Such a paper is used in sets of forms
Dieses Beispiel beschreibt den Auftrag der erfindungsgemäßen Wachsschicht aus einer wäßrigen Emulsion.This example describes the application of the wax layer according to the invention from an aqueous one Emulsion.
1 Gew.-Teil Kristallviolettlakton wird in einer bei 90° C geschmolzenen Wachsmischung aus 3,5 Gew.-Teilen Amidwachs und 3 Gew.-Teilen fettgrauem Carnaubawachs gelöst Eine zweite Mischung wird hergestellt, indem 2^ Gew.-Teile vonraffiniertes Paraffin mit einem Schmelzpunkt von 60/620C als Verschnittmittel und 2J5 Gew.-Teile Ozokerit, 2 Gew.-Teile eines öl-in-Wasseremulgators und 4,25 Gew.-Teile praffinisches Mine-1 part by weight of crystal violet lactone is dissolved in a wax mixture of 3.5 parts by weight of amide wax and 3 parts by weight of fat gray carnauba wax melted at 90 ° C. A second mixture is prepared by mixing 2 ^ parts by weight of refined paraffin with a Melting point of 60/62 0 C as solvent and 2J5 parts by weight of ozokerite, 2 parts by weight of an oil-in-water emulsifier and 4.25 parts by weight of praffinic mineral
ralöl von 4,5 E°/50°C miteinander vermischt werden. Diese zweite Mischung wird der ersten Lösung zugegeben und die Mischung bei kräftigem Rühren mit einem Turbinenrührwerk auf 90°C gehalten, während langsam erhitzes Wasser von 95° C zugegeben wird, bis 100 Gewichtsanteile Emulsion hergestellt sind.ral oil of 4.5 E ° / 50 ° C can be mixed together. This second mixture is added to the first solution and the mixture with vigorous stirring a turbine agitator maintained at 90 ° C while slowly heated water of 95 ° C is added until 100 parts by weight of emulsion are made.
Nach dem Abkühlen der Emulsion wird diese auf die Rückseite eines Formularpapiers mit einem Flächengewicht von 50 g/m2 aufgetragen und 7war so, Haß narh Trocknung eine disperse Wachsbeschichtung mit Farbstoffvorläufern von 5 g/m2 erzielt wird. Ein so hergestelltes Formularpapier wird als Oberblatt verwendet, das in Kombination mit Formularblättern, die Farbakzeptoren enthalten, als Durchschreibesatz eingesetzt wird.After the emulsion has cooled, it is applied to the back of a form paper with a weight per unit area of 50 g / m 2 and so after drying, a disperse wax coating with dye precursors of 5 g / m 2 is achieved. A form paper produced in this way is used as the top sheet, which is used as a carbon copy set in combination with form sheets that contain color acceptors.
3 Gcw.-Teile PZSMH werden unter kräftigem Rühren in eine bei 85"C geschmolzene Mischung aus 32 Gew.-Teilen eines Mikroparaffins und 35 Gew.-Teilen eines Esterwachses zugegeben und aufgelöst. Dieser Lösung werden nacheinander 20 Gew.-Teile eines paraffinischen Mineralöls von 4,5 E°/50°C und 10 Gew.-Teile hydriertes Terphenyl zugegeben. Mittels eines Heißcarbondruckwerks wird die Masse auf die Rückseite eines vor- und rückseitig vorbedruckten Formularblattes an den Bereichen aufgedruckt, wo eine Durchschrift erwünscht wird. Der Auftrag beträgt 7 g/m2.3 parts by weight of PZSMH are added and dissolved with vigorous stirring in a mixture of 32 parts by weight of a microparaffin and 35 parts by weight of an ester wax melted at 85 ° C. This solution is successively added to 20 parts by weight of a paraffinic mineral oil of 4.5 E ° / 50 ° C. and 10 parts by weight of hydrogenated terphenyl are added 7 g / m 2 .
4 C.pw-Teile Kristallviolettlakton werden in 25 Gew-4 C.pw parts of crystal violet lactone are in 25 wt.
eines Mikroparaffins, 24 Gew.-Teilen Ozokerit und 5 Gew.-Teilen hydrierten Terphenyls, die bei 85°C geschmolzen sind, unter kräftigem Rühren aufgelöst.of a microparaffin, 24 parts by weight of ozokerite and 5 parts by weight of hydrogenated terphenyl, which at 85 ° C melted, dissolved while stirring vigorously.
Anschließend werden 30 Gew.-Teile paraffinischesThen 30 parts by weight are paraffinic
" Mineralöl von 4,5 E°/50°C der heißen Mischung zugegeben."Mineral oil of 4.5 E ° / 50 ° C of the hot mixture admitted.
Auf ein Spezialpapier für Heißcarbonbeschichtung von 40 g/m2, wie es z. B. für die Herstellung von Flugscheinen verwendet wird, werden 5 g/m-' der -» Mischung aufgetragen. Das so erhaltene Farbreaktionspapier wird als Geberblatt mit einem farbreaktiven Naturreaktpapier gemäß der DE-OS 26 01 864 kombiniert. On a special paper for hot carbon coating of 40 g / m 2 , as z. B. is used for the production of flight tickets, 5 g / m- 'of the - »mixture are applied. The color reaction paper obtained in this way is combined as a donor sheet with a color-reactive natural reaction paper according to DE-OS 26 01 864.
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