DE2745583A1

DE2745583A1 - Foam inhibitor for aq. polymer dispersions esp. emulsion paints - contains paraffin wax fatty acid magnesium salt, hydrophobic silica nonionic emulsifier and organic carrier fluid

Info

Publication number: DE2745583A1
Application number: DE19772745583
Authority: DE
Inventors: Hartmann Hedtrich; Horst Kreiss
Original assignee: Muenzing Chemie GmbH
Current assignee: Muenzing Chemie GmbH
Priority date: 1977-10-11
Filing date: 1977-10-11
Publication date: 1979-04-19
Also published as: DE2745583C2

Abstract

Foam inhibitor for aq. polymer dispersions, contain (a) 1-5 pts. synthetic paraffin wax with solidification pt. 90-100 degrees C, (b) 0.5-2 pts. Mg salt of a 10-22C fatty acid, (c) 0.5-5 pts. hydrophobic, finely-divided silica, together with (d) 2-20 pts. non-ionic emulsifier, in(e) 70-95 pts. organic carrier fluid. The compsn. is effective in all types of polymer dispersions, and stable during prolonged storage of e.g. paint, so that intensive stirring before use is not required and quality of the paint film is not adversely affected.

Description

Beschreibung description

Schaumverhütungsmittel für wässrige Polymerisatdispersionen Die Erfindung betrifft ein Schaumverhütungsmittel für wässrige Polymerisatdisperionen, insbesondere Dispersionsfarben, bei welchen Wirkstoffe zusammen mit einem Emulgator in einer organischen Trägerflüssigkeit enthalten sind. Antifoam agents for aqueous polymer dispersions The invention relates to an anti-foaming agent for aqueous polymer dispersions, in particular Dispersion paints, in which active ingredients are combined with an emulsifier in one organic carrier liquid are included.

Bei der Verarbeitung von Polymerisatdispersionen, insbesondere zu Dispersionsfarben, stellt die Schaumbildung ein störendes Problem dar. So kann beispielsweise in schnellumlaufenden Mischaggregaten die Schaumbelästigung so stark werden, daß eine Unterbrechung des Produktionsablaufes und damit ein höherer Fertigungs-Zeitaufwand notwendig wird. Beim Aufstreichen einer Dispersionsfarbe verursacht eine Schaumbildung die Entstehung von Blasen und Xratern auf der gestrichenen Oberfläche, was zu einer Verminderung der Schutzwirkung und vorzeitigen Zerstörung des Anstrichfilms führen kann.When processing polymer dispersions, in particular to Emulsion paints, foam formation is a disturbing problem. For example In high-speed mixing units, the foam nuisance are so strong that an interruption of the production process and thus a higher production time expenditure becomes necessary. When an emulsion paint is applied, it causes foam to form the formation of bubbles and xraters on the painted surface, resulting in a Reduction of the protective effect and premature destruction of the paint film can.

Der in wässrigen Polymerisatdispersionen, insbesondere Dispersionsfarben, auftretende Schaum ist einerseits auf die Gegenwart von oberflächenaktiven Substanzen, die dem Produkt zum Zwecke der Emulgierung und Benetzung zugegeben werden'und andererseits auf die starke mechanische Beanspruchung des Produktes bei seiner Herstellung zurückzuführen. Bei Dispersionsfarben kommt noch die Einwirkung von Luft hinzu, die durch ein Applikationsgerät, zum Beispiel Fellrolle oder Pinsel, eingebracht wird und ebenfalls die Schaumbildung begünstigt.In aqueous polymer dispersions, especially emulsion paints, occurring foam is on the one hand due to the presence of surface-active substances, which are added to the product for the purpose of emulsification and wetting and on the other hand due to the high mechanical stress on the product during its manufacture. In the case of emulsion paints, there is also the effect of air, which is caused by an application device, for example fur roll or brush, is introduced and also promotes foam formation.

Zur Verhütung oder Bekämpfung dieser Schaumbildung sind Schaumverhütungsmittel bekannt (DT-OS 21 41 905, DT-OS 23 21 755, US-PS 3 207 698), die im wesentlichen auf flüssigen und festen Kohlenwasserstoffen, Fett- und ölderivaten, längerkettigen Alkoholen, Estern, Aminen, Siliconen und Addukten des Äthylen- und Propoylenoxids basieren. Die Hauptbestandteile dieser Mittel werden vorzugsweise in Verschnitten mit speziellen Mineralölfraktionen, in denen sie in gelöster oder dispergierter Form vorliegen, angewandt.Antifoam agents are used to prevent or combat this foaming known (DT-OS 21 41 905, DT-OS 23 21 755, US-PS 3 207 698), which essentially on liquid and solid hydrocarbons, fat and oil derivatives, longer-chain Alcohols, esters, amines, silicones and adducts of ethylene and propylene oxide based. The main components of these agents are preferably blended with special mineral oil fractions in which they are dissolved or dispersed Present form, applied.

Die bekannten Schaumverhütungsmittel weisen gewisse Mängel auf.The known antifoam agents have certain shortcomings.

So zeigt sich beispielsweise ein merklicher Wirkungsabfall nach längerer Lagerung des mit dem Schaumverhütungsmittel versetzten Produkts, insbesondere einerDispersionsfarbe. Eine andere nachteilige Eigenschaft aller bisher bekannten Schaumverhütungsmittel ist ihre unterschiedliche Wirksamkeit bei verschiedenen Typen wässriger Polymerisatdispersionen; denn daraus ergibt sich beispielsweise für den Dispersionsfarbenhersteller die Notwendigkeit, beim Einsatz verschiedener Polymerisatdispersionen eine Vielzahl unterschiedlicher Schaumverhütungsmittel auf Lager zu halten. Weiterhin haben bekannte Schaumverhütungsmittel nur eine geringe Eigenstabilität und neigen beim Einsatz in Dispersionsfarben dazu, Oberflächstörungen im Verlaufen oder in der Benetzung der Farbe hervorzurufen. Bei ungenügender Eigenstabilität eines Produktes ist der Verbraucher genötigt, vor jeder Anwendung das Produkt durch intensives Rühren in einen homogenen Zustand zu versetzen, was einen zusätzlichen Arbeitsaufwand bedingt. Oberflächenstörungen können vor allem bei stark siliconölhaltigen Produkten auftreten und führen meistens zu ungleichmäßigen Farbfilmen.For example, there is a noticeable decrease in effectiveness after a longer period of time Storage of the product to which the antifoam agent has been added, in particular an emulsion paint. Another disadvantageous property of all previously known antifoam agents is their different effectiveness with different types of aqueous polymer dispersions; because this results in the need for the emulsion paint manufacturer, for example, when using different polymer dispersions, a large number of different ones Keep antifoaming agents in stock. Known antifoam agents also have only a low inherent stability and when used in emulsion paints tend to To cause surface defects in the flow or in the wetting of the paint. at Inadequate inherent stability of a product, the consumer is compelled to do before everyone Application to bring the product into a homogeneous state by intensive stirring, which requires additional work. Surface defects can especially at products containing a lot of silicone oil occur and usually lead to uneven surfaces Color films.

Es ist Aufgabe der Erfindung, ein Schaumverhütungsmittel für wässrige Polymerisatdispersionen, insbesondere Dispersionsfarben, vorzuschlagen, das sich durch universelle Wirksamkeit bei verschiedenen Polymerisatdispersionen und eine gute Eigenstabilität auch nach längerer Lagerzeit auszeichnet.It is the object of the invention to provide an anti-foaming agent for aqueous To propose polymer dispersions, especially emulsion paints, the due to its universal effectiveness with various polymer dispersions and one good inherent stability, even after a long period of storage.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß an TJirkstoffen a) 1 - 5 Gewichtsteile eines synthetischen Hartparaffins mit einem Erstarrungspunkt zwischen etwa 900C und 100°C, b) o,5 - 2 Gewichtsteile an Magnesiumsalzen einer Fettsäure mit etwa 12 - 22 C-Atomen und c) o,5 - 5 Gewichtsteile an hydrophobem, feinverteiltem Siliciumdioxid zusammen mit 2 - 20 Gewichtsteilen eines nichtionogenen Emulgators in 70 - 95 Gewichtsteilen der Trägerflüssigkeit enthalten sind.The object is achieved according to the invention in that on active substances a) 1-5 parts by weight of a synthetic hard paraffin with a freezing point between about 900C and 100 ° C, b) o, 5 - 2 parts by weight of magnesium salts one Fatty acid with about 12 - 22 carbon atoms and c) o, 5 - 5 parts by weight of hydrophobic, finely divided silica together with 2-20 parts by weight of a nonionic Emulsifier are contained in 70-95 parts by weight of the carrier liquid.

Die nachstehende Beschreibung bevorzugter Ausführung formen der Erfindung dient im Zusammenhang mit mehreren Herstellungsbeispielen und Testergebnissen der weiteren Erläuterung.The following description of preferred embodiments forms the invention is used in connection with several production examples and test results further explanation.

Bei den vorgenannten synthetischen Hartparaffinen handelt es sich um Paraffine, wie sie im Verlauf der Fischer-Tropsch-Synthese anfallen. Diese Paraffine haben folgende Kenndaten: Molekulargewicht 600 - 730 Erstarrungspunkt °C 9o - 98 Tropfpunkt oC 104 - 112 Penetrationszahl (nach DIN 51579) 1 - 5 Kugeldruckhärte kg/cm2 (nach DIN 51579) 150 - 360 Rin.Viscosität c'St bei 12o0C ca. 12 Jodzahl ca. o,1 Hartparaffine dieser Art sind frei von aromatischen und ungesättigten Verhindungen und enthalten weder Schwefel noch Halogene. Ihre Struktur ist feinkristallin, ihre Farbe weiß und nicht durchscheinend. Sie sind physiologisch unbedenklich und entsprechen der Empfehlung XXV, Abs. C der Kunststoff-Kommission des Dundesgesundheitsamtes.The aforementioned synthetic hard paraffins are about paraffins as they arise in the course of the Fischer-Tropsch synthesis. These paraffins have the following characteristics: Molecular weight 600 - 730 freezing point ° C 9o - 98 drop point oC 104 - 112 penetration number (according to DIN 51579) 1 - 5 ball indentation hardness kg / cm2 (according to DIN 51579) 150 - 360 ring viscosity c'St at 12o0C approx. 12 iodine number approx. o, 1 Hard paraffins of this type are free from aromatic and unsaturated compounds and contain neither sulfur nor halogens. Their structure is finely crystalline, theirs Color white and not translucent. They are physiologically harmless and correspond Recommendation XXV, Paragraph C of the Plastics Commission of the Dundesgesundheitsamt.

Als Magnesiumsalze eignen sich beispielsweise: Magnesiumstearat, Magnesiumoleat, Magnesium-1 2-hydroxystearat und dergleichen. Bevorzugt wird ein Magnesiumstearat mit folgenden Kenndaten verwendet: Asche Gew.% 7,5 - 8,5 Gehalt an freien Fettsäuren Gew.% ca. 3 wasserlösliche Asche Gew.% max. o,5 Erweichungspunkt °C ca. 142 Wassergehalt Gew.t max. 4 Siebrückstand Gew.%(tSaschengröße 325) max. 2 Als hydrophobes, feinverteiltes Siliciumdioxid wird bei dem erfindungsgemäßen Schaumverhütungsmittel vorzugsweise eine feinstgefallte Kieselsäure mit folgenden Kenndaten verwendet: Unter der "ölzahl" versteht man den Ölabsorptionswert. Er soll mindestens 125 betragen. Ein Wert von 170 oder höher wird bevorzugt.Suitable magnesium salts are, for example: magnesium stearate, magnesium oleate, Magnesium 12-hydroxystearate and the like. Magnesium stearate is preferred used with the following characteristics: ash% by weight 7.5 - 8.5 content of free fatty acids % By weight approx. 3 water-soluble ash% by weight max. 0.5 Softening point ° C approx. 142 water content Wt.t max. 4 Sieve residue wt.% (Pocket size 325) max. 2 As hydrophobic, finely divided Silica is preferred in the antifoam agent of the present invention a very fine precipitated silica with the following characteristics is used: Under the "oil number" means the oil absorption value. It should be at least 125. A value of 170 or higher is preferred.

Als nichtionogene Emulgatoren eignen sich insbesondere Fettsäurepolyglykolmonoester und -diester beispielsweise folgender Fettsäuren: Tallölfettsäure, Ölsäure, Stearinsäure, Ricinolsäure. Ferner sind geeignet: Fettsäureester von oxalkylierten Alkylphenolen, wie sie beispielsweise in der DT-AS 22 So 975 angegeben sind.Fatty acid polyglycol monoesters are particularly suitable as nonionic emulsifiers and diesters of the following fatty acids, for example: tall oil fatty acid, oleic acid, stearic acid, Ricinoleic acid. Also suitable are: fatty acid esters of alkoxylated alkylphenols, as specified in DT-AS 22 So 975, for example.

Als organische Trägerflüssigkeit können bei dem erfindungsgemäßen Schaumverhütungsmittel folgende Substanzen Anwendung finden: Flüssige, aliphatische Kohlenwasserstoffe, insbesondere Mineralöle. Bevorzugt wird ein Spindelöl mit einer Viskosität von 16 - 18 c St/2o0C. Geeignet sind auch Paraffinöle oder Pflanzenöle, z.B. Rüböl, Olivenöl oder dergleichen.As an organic carrier liquid in the inventive The following substances are used for anti-foaming agents: Liquid, aliphatic Hydrocarbons, especially mineral oils. A spindle oil with a Viscosity from 16 - 18 c St / 2o0C. Paraffin oils or vegetable oils are also suitable, e.g. rapeseed oil, olive oil or the like.

Das erfindungsgemäße Schaumverhütungsmittel läßt sich folgendermaßen herstellen: In eine organische Trägerflüssigkeit, z.B. Spindelöl, wird zunächst das Magnesiumsalz, z.B. Magnesiumstearat, bei Raumtemperatur (2o0C) eindispergiert, was beispielsweise durch Rühren erfolgen kann. Danach wird auf 105°C - 110°C erhitzt und Wird Hartparaffin zugegeben. Die Mischung so lange unter Umrühren bei 1100C gehalten, bis sie völlig klar und homogen ist. Nunmehr wird auf 1000C abgekühlt und bei dieser Temperatur das Siliciumdioxid langsam eingerührt. Nach weiterer Abkühlung auf 90°C erfolgt die Zugabe des nichtionogenen Emulgators. Bei mittelstarker Rührgeschwindigkeit wird die Mischung auf 300C gekühlt. Nach einer Standzeit von etwa 12 Stunden tritt infolge Gelbildung eine erhebliche Verdickung der Mischung ein.The antifoam agent of the present invention can be as follows Manufacture: In an organic carrier liquid, e.g. spindle oil, is first of all the magnesium salt, e.g. magnesium stearate, dispersed at room temperature (2o0C), what for example by stirring can be done. Then it is heated to 105 ° C - 110 ° C heated and hard paraffin is added. The mixture as long while stirring held at 1100C until completely clear and homogeneous. Now it is set to 1000C cooled and slowly stirred in the silicon dioxide at this temperature. To further cooling to 90 ° C., the nonionic emulsifier is added. at The mixture is cooled to 30 ° C. with a medium stirring speed. After a Standing for about 12 hours, there is considerable thickening as a result of gel formation the mixture.

Durch ein- bis zweistündiges Rühren wird ein fließfähiger Zustand der Mischung erzielt, der nun erhalten bleibt.A flowable state is achieved by stirring for one to two hours the mixture achieved, which is now retained.

Nachstehend sind drei Beispiele erfindungsgemäßer Schaumverhütungsmittel angegeben, die nach der vorerwähnten Vorschrift hergestellt wurden.Below are three examples of antifoam agents in accordance with the invention indicated, which were manufactured according to the aforementioned regulation.

Beispiel Nr. 1 95,o Gewichtsteile Mineralöl (Viskosität 18 cSt/2o0C) 0,5 " Magnesiumstearat 1,5 " Synth. Hartparaffin (Erstarrungsp.92-960C) 1,o " llydophobes Siliciumdioxid 2,0 " Polyäthylenglykol-400-Tallölfettsäurediester Beispiel Nr. 2 83,5 Gewichtsteile Mineralöl (Viskosität 16,7 est/20°C) 1 " Ilagnesiumstearat 2,5 " Synth. Ilartparaffin (Erstarrungsp. 92-960C) 3,o " Hydrophobes Siliciumdioxid 10,0 " Ricinolsäure-Stearinsäure-NonylphenolloÄO-Ester Beispiel Nr. 3 80,5 Gewichtsteile Mineralöl (Viskosität 16,7 cSt/2o0C) 1,o " Magnesiumstearat 2,5 " Synth. Hartparaffin (Erstarrungsp. 92-960C) 3,o " Hydrophobes Siliciumdioxid 13,o " Emulgator wie in Beispiel Nr. 2 Die erfindungsgemäßen Schaumverhütungsmittel weisen gegenüber bekannten Mitteln eine überraschend gute Breitenwirkung auf, d.h., sie erweisen sich bei zahlreichen, verschiedenen wässrigen Polymerisatdispersionen als gleichwirksam. Diese gute Breitenwirkung bleibt auch nach längerer Lagerung einer das erfindungsgemäße Schaumverhütungsmittel enthaltenden Dispersionsfarbe erhalten. Eine nachteilige Beeinflußung der Verlaufseigenschaft der Farbe oder Benetzungsstörungen wurden nicht festgestellt.Example No. 1 95, o parts by weight of mineral oil (viscosity 18 cSt / 2o0C) 0.5 "magnesium stearate 1.5" synth. Hard paraffin (solidification p.92-960C) 1, o "llydophobes Silica 2.0 "Polyethylene Glycol 400 Tall Oil Fatty Acid Diester Example No. 2 83.5 parts by weight of mineral oil (viscosity 16.7 est / 20 ° C) 1 "ilagnesium stearate 2.5 "Synth. Ilartparaffin (solidification p. 92-960C) 3, o" Hydrophobic silicon dioxide 10.0 "ricinoleic acid-stearic acid-nonylphenol [ao] ester example No. 3 80.5 parts by weight of mineral oil (viscosity 16.7 cSt / 2o0C) 1.0 "magnesium stearate 2.5 "Synth. Hard paraffin (solidification p. 92-960C) 3, o" Hydrophobic silicon dioxide 13, o "emulsifier as in example no. 2 The antifoam agents according to the invention have a surprisingly good broad-based effect compared to known agents, i.e. they are found in numerous different aqueous polymer dispersions as equally effective. This good broad effect remains even after prolonged storage a dispersion paint containing the antifoam agent according to the invention obtain. A disadvantageous influence on the leveling property of the color or wetting disturbances were not found.

Im Gegensatz zu bekannten Mitteln zeigt sich bei dem erfindungsgemäßen Schaumverhütungsmittel praktisch keine Tendenz zum Separieren oder Absetzen der einzelnen Bestandteile. Im Gegenteil vJurde gefunden, daß das erfindungsgemäße Schaumverhütungsmittel über einen sehr langen Zeitraum hinweg stabil ist und vor der Anwendung keiner besonderen Durchmischung bedarf.In contrast to known agents, the invention shows Antifoam agents practically no tendency to separate or settle individual components. On the contrary, it was found that the antifoam agent according to the invention is stable over a very long period of time and not particularly before use Mixing required.

Im Nachstehenden werden verschiedene Testergebnisse angegeben, aus denen sich die verbesserte Wirkung des erfindungsgemäßen Schaumverhütungsmittels im Vergleich mit bekannten Mitteln dieser Art ergibt. Es kommen zwei Prüfungen zur Anwendung: 1. Bestimmung des Schaumvermögens von Polymerisatdispersionen 2. Applikationstest bei einer Dispersionsfarbe 1. Bei der Bestimmung des Schaumvermögens von Polymerisatdispersionen werden in bekannter Weise So ml der mit Wasser im Verhältnis 1:1 verdünnten Dispersion und loo mg Schaumverhütungsmittel in einen Meßzylinder von 250 ml Fassungsvermögen eingefüllt. In die Flüssigkeit wird ein an einen Vibrator angeschlossener Metallrührer eingetaucht. Etwa 5 Sekunden nach Einschalten des Vibrators wird durch den Schaft des Rührers Luft in die Flüssigkeit eingeführt. Nach einer Minute, in der etwa ein Liter Luft in die Flüssigkeit eingeleitet ist, wird der Rührer abgestellt und sofort die Höhe des gebildeten Schaumes gemessen. Dreißig Sekunden später wird die ilöhe des Schaumes erneut abgelesen. Die beiden Schaumhöhen werden miteinander ins Verhältnis gesetzt und ergeben die sogenannte Schaumzahl, z.B. 192/92, wobei die erste Zahl der Schaumhöhe sofort nach dem Test und die zweite Zahl der Schaumhöhe 30 Sekunden nach Beendigung des Tests entspricht.Various test results are given below which the improved effect of the antifoam agent according to the invention in comparison with known means of this type. There are two exams Application: 1. Determination of the foaming power of polymer dispersions 2. Application test for an emulsion paint 1. When determining the foaming power of polymer dispersions are in a known manner so ml that with water in the ratio 1: 1 diluted dispersion and 100 mg antifoam in a measuring cylinder with a capacity of 250 ml. A vibrator is placed in the liquid attached metal stirrer immersed. About 5 seconds after switching on the vibrator air is introduced into the liquid through the shaft of the stirrer. After a The minute in which about one liter of air is introduced into the liquid becomes the The stirrer was switched off and the height of the foam formed was immediately measured. Thirty Seconds later, the height of the foam is read again. The two foam heights are put in relation to each other and result in the so-called foam number, e.g. 192/92, where the first number is the foam height immediately after the test and the second Number of foam height corresponds to 30 seconds after completion of the test.

2. Der Applikationstest bei Dispersionsfarben wird folgendermaßen durchgeführt: Unter Verwendung des zu prüfenden Antischaummittels wird eine Dispersionsfarbe hergestellt und auf eine Rauhfasertapete aufgetragen. Dabei werden auf eine Fläche von etwa 30X30 cm So ml Dispersionsfarbe mittels Schwammrolle gleichmaßig verteilt. Nach Trocknung des Aufstriches werden mit einer Lupe, die eine Meßeinrichtung aufweist, an etwa 8 - 10 Stellen der Aufstrichfläche die Blasen oder Krater pro cm2 ausgezählt und die Durchschnittszahlen bestimmt.2. The application test for emulsion paints is as follows carried out: Using the antifoam agent to be tested, a dispersion paint is made produced and applied to a woodchip wallpaper. Doing so will be on an area of about 30X30 cm So ml of emulsion paint evenly distributed using a sponge roller. After the spread has dried, a magnifying glass with a measuring device is used to The bubbles or craters per cm2 were counted at about 8-10 points on the spread area and determined the average numbers.

Diese Bestimmung erfolgt zu Vergleichszwecken bei jeder Farbe insgesamt zweimal, nämlich ein erstes mal 24 Stunden nach Herstellung der Farbe und ein zweites mal nach 14-tägiger Lagerung der Farbe in einem Ofen bei So0C. Durch die zweite Bestimmung nach 14-tägiger Lagerung der Farbe bei 500C soll insbesondere der Einfluß der Alterung auf die Wirksamkeit des Schaumverhütungsriittels festgestellt werden.This determination is made for each color as a whole for comparison purposes twice, namely a first time 24 hours after the paint was made and a second times after 14 days of storing the paint in an oven at So0C. By the second Determination after 14 days of storage of the paint at 50 ° C. is said to have particular influence the aging on the effectiveness of the anti-foaming agent can be determined.

In der nachstehenden Tabelle I sind diejenigen wässrigen Polymerisatdispersionen zusammengestellt, die der Bestimmung des Schaumvermögens (Prüfung 1) zugrunde gelegt wurden.Table I below shows those aqueous polymer dispersions compiled on which the determination of the foaming capacity (test 1) is based became.

Tabelle I Dispersion Nr. llandelsname Basis der Polymersate und Hersteller Nr. 1 Acronal 290 D Styrol / Acrylat (Fa. BASF) Nr. 2 Propiofan 5 D Vinylpropionat / Acrylat (Fa. BASE) Nr. 3 Propiofan 590 D Vinylpropionat / Acrylat (Fa. BASF) Nr. 4 Mowilith DM 22 Vinylacetat / Acrylat (Fa. HOECHST) Nr. 5 Mowilith DM 60 Acrylsäureester / Styrol (Fa. HOECHST) Nr. 6 Mowilith DVB Vinylacetat (Fa. HOECHST) Nr. 7 Vinnapas SAFS Styrol / Acrylat (Fa. WACKER) Nr. 8 Litex A lo Styrol / Acrylat (Fa. HÜLS) Nr. 9 Ubatol KD 7021 Styrol / Acrylat (Fa. HENDRICKS & SOiMER) Nr. lo Ubatol KD 7531 Vinylacetat / Vinylversatat/ (Fa. HENDRICKS Acrylat a SOMMER) Die dem Applikationstest zugrunde gelegten Dispersionswandfarben hatten folgende Zusammensetzung: 9o,o Gewichtsteile Wasser 200,0 " Methyl-hydroxyäthyl-cellulose (2%ig in Wasser) 1,o " Ammoniaklösung (25%ig) 10,0 " Na-hexametophosphat (10%ig in Wasser) 1,0 " Polyacrylat-Ammoniumsalz (4o%ig in Wasser) 1,5 " Konservierungsmittel 40,0 " Titandioxid (Rutil R 506) 280,0 " Kreide (Omya BLZ) 250,o " metamorphes Carbonat (Durcal 2) 5,o " 2.2.4. Trimethylpentan-1.3 diolmonoisobutyrat (Texanol R) 8,0 " Testbenzin 90,0 " Kunststoffdispersion 5o%ig in Wasser auf Basis Polyacrylsäureester/Polystyrol (Mowilith DM 60R, Fa. Hoechst) 3,0 " Antischaummittel Die erfindungsgemäßen Schaumverhütungsmittel wurden mit den nachstehend aufgeführten, bekannten Schaumverhütungsmitteln verglichen: Bekannte Schaumverhütungsmittel A: Handelsprodukt 90,5 % Mineralöl 3,5 % Aluminiumstearat 2,o % Fettsäurepolyglykolester o,5 % Silicon 2,o % Propylenoxydaddukt 1,5 % ölsäure B: Handelsprodukt 96,o % Mineralöl 3,o % Magnesiumstearat 1,0 % Kieselsäure C: Handelsprodukt 87,o % Mineralöl 2,o % Aluminiumseife 4,o % Magnesiumseife 1,0 % Fettsäureamid 6,0 % Fettsäurepolyglykolester D: Antischaummittel gemäß DT-OS 23 21 755 89,5 % Mineralöl o,5 % Aluminiumstearat 10,0 % 12-Hydroxystearyl-talgamid E: Antischaummittel gemaß US-PS 3 207 698 13,0 % Gefällte, feinteilige Kieselsäure hydrophobiert mit 2,o % Siliconöl v. 50 cSt/250C und anschließend dispergiert in 85,0 % Mineralöl F: Antischaummittel gemäß DT-OS 21 41 905 1,8 % Mineralöl 1,o % Ricinusöl 3,0 Vinylacetat-Fumarsäure-copolymerisat 4,o % Stearinsäurediamid aus Äthylendiamin 1,o 8 Wasser 2,o % Na-Salz des Kondensationsproduktes aus Naphtalinsulfonsäure und Formaldehyd 3,o % Mineralöl 2,0 % Vinylacetat-Fumarsäurecopolymerisat 84,8 % Mineralöl o,2 % Siliconöl In der nachstehenden Tabelle II sind die Schaumzahlen der 1o verschiedenen Kunstharzdispersionen aus Tabelle I angegeben, wobei die verschiedenen Dispersionen jeweils mit verschiedenen Schaumverhütungsmitteln versetzt waren (Prüfung 1).Table I. Dispersion no. Llandelsname Basis of the polymer sate and manufacturer No. 1 Acronal 290 D styrene / acrylate (BASF) No. 2 Propiofan 5 D vinyl propionate / acrylate (BASE company) No. 3 Propiofan 590 D vinyl propionate / acrylate (BASF) No. 4 Mowilith DM 22 vinyl acetate / acrylate (HOECHST) No. 5 Mowilith DM 60 acrylic acid ester / styrene (HOECHST) No. 6 Mowilith DVB vinyl acetate (HOECHST) No. 7 Vinnapas SAFS styrene / acrylate (WACKER company) No. 8 Litex A lo styrene / acrylate (HÜLS company) No. 9 Ubatol KD 7021 styrene / acrylate (HENDRICKS & SOiMER) No. lo Ubatol KD 7531 vinyl acetate / vinyl versatate / (HENDRICKS Acrylat a SUMMER) The emulsion wall paints on which the application test was based had the following composition: 90.0 parts by weight of water 200.0 "methyl hydroxyethyl cellulose (2% in water) 1, o" ammonia solution (25%) 10.0 "sodium hexametophosphate (10 % in water) 1.0 "polyacrylate ammonium salt (4o% in water) 1.5" preservative 40.0 "titanium dioxide (rutile R 506) 280.0" chalk (Omya BLZ) 250, o "metamorphic carbonate ( Durcal 2) 5, o "2.2.4. Trimethylpentane-1.3 diol monoisobutyrate (Texanol R) 8.0" White spirit 90.0 "Plastic dispersion 50% in water based on polyacrylic acid ester / polystyrene (Mowilith DM 60R, Hoechst) 3, 0 "Antifoam Agents The antifoam agents according to the invention were compared with the known antifoam agents listed below: Known antifoam agents A: Commercial product 90.5% mineral oil 3.5% aluminum stearate 2.o% fatty acid polyglycol ester 0.5% silicone 2.o% propylene oxide adduct 1.5% Oleic acid B: commercial product 96.0% mineral oil 3.0% Magne sium stearate 1.0% silica C: commercial product 87.o% mineral oil 2, o% aluminum soap 4, o% magnesium soap 1.0% fatty acid amide 6.0% fatty acid polyglycol ester D: antifoam agent according to DT-OS 23 21 755 89.5% mineral oil o , 5% aluminum stearate 10.0% 12-hydroxystearyl tallow amide E: Antifoam agent according to US Pat. No. 3,207,698 13.0% precipitated, finely divided silica hydrophobicized with 2.0% silicone oil v. 50 cSt / 250C and then dispersed in 85.0% mineral oil F: antifoam agent according to DT-OS 21 41 905 1.8% mineral oil 1, o% castor oil 3.0 vinyl acetate-fumaric acid copolymer 4, o% stearic acid diamide from ethylenediamine 1, o 8 water 2, o% Na salt of the condensation product of naphthalene sulfonic acid and formaldehyde 3, o% mineral oil 2.0% vinyl acetate-fumaric acid copolymer 84.8% mineral oil o, 2% silicone oil Table II below shows the foam numbers of the 10 different synthetic resin dispersions given in Table I, the various dispersions each having been admixed with different antifoam agents (test 1).

Aus der Tabelle II ergibt sich, daß bekannte Schaumverhütungsmittel zwar bei einzelnen Dispersionen eine gute Wirksamkeit entfalten, bei anderen Dispersionen jedoch ziemlich unwirksam sind. Die erfindungsgemäßen Schaumverhütungsmittel sind hingegen bei allen Kunstharzdispersionen praktisch gleichgut, sie zeigen also das erwünschte breite Wirkungsspektrum. Tabelle II Schaumverhü- Polymerisadispersion Nr. tungsmittel 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 ohne 500/0 500/368 500/372 500/272 500/0 248/8 264/192 328/24 500/92 500/500 bek. Mittel (D) 36/4 80/8 72/4 56/4 100/4 88/4 112/8 80/0 100/4 92/33 bek. Mittel (F) 42/4 245/156 112/8 70/4 4274 42/2 118/4 70/0 76/4 120/12 bek. Mittel (E) 42/0 214/80 98/4 72/2 86/4 86/6 102/4 10/0 92/2 90/6 bek. Mittel (A) 44/8 196/44 44/4 120/20 80/8 92/12 140/32 48/4 72/4 172/56 bek. Mittel (B) 96/4 216/120 152/32 152733 168/12 132/4 180/12 128/4 152/4 244/64 bek. Mittel (C) 36/4 112/8 68/8 52/4 52/4 64/8 92/9 68/4 68/4 180/72 Beispiel 1 40/4 90/22 52/0 44/4 60/8 62/6 84/6 40/2 60/4 98/26 Beispiel 2 32/0 38/2 34/2 38/0 36/0 32/0 34/0 48/0 28/4 50/4 Beispiel 3 24/0 24/0 32/2 28/0 44/4 44/4 36/4 52/4 40/0 88/8 In der nachstehenden Tabelle III sind die Ergebnisse des Applikationstests (Prüfung 2) darstellt.From Table II it can be seen that known antifoam agents, although effective with individual dispersions, are rather ineffective with other dispersions. The antifoam agents according to the invention, on the other hand, are practically the same for all synthetic resin dispersions, so they show the desired broad spectrum of activity. Table II Foam prevention polymer dispersion no. medium 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 without 500/0 500/368 500/372 500/272 500/0 248/8 264/192 328/24 500/92 500/500 known Medium (D) 36/4 80/8 72/4 56/4 100/4 88/4 112/8 80/0 100/4 92/33 known Medium (F) 42/4 245/156 112/8 70/4 4274 42/2 118/4 70/0 76/4 120/12 known Medium (E) 42/0 214/80 98/4 72/2 86/4 86/6 102/4 10/0 92/2 90/6 known Medium (A) 44/8 196/44 44/4 120/20 80/8 92/12 140/32 48/4 72/4 172/56 known Medium (B) 96/4 216/120 152/32 152733 168/12 132/4 180/12 128/4 152/4 244/64 known Medium (C) 36/4 112/8 68/8 52/4 52/4 64/8 92/9 68/4 68/4 180/72 Example 1 40/4 90/22 52/0 44/4 60/8 62/6 84/6 40/2 60/4 98/26 Example 2 32/0 38/2 34/2 38/0 36/0 32/0 34/0 48/0 28/4 50/4 Example 3 24/0 24/0 32/2 28/0 44/4 44/4 36/4 52/4 40/0 88/8 The results of the application test (test 2) are shown in Table III below.

Tabelle III Zusatz- Schaumverhütungsmittel Bewertung nach Prüfung 2 menge 24 Stunden nach 14 Tagen nach der Alterung bei Herstellung 50°C . - ohne 525 508 o,3 9 gemäß DT-OS 23 21 755(D) 195 11o 0,3 vÕ gemäß US-PS 3 207 698(E) 91 185 o,3 t Handelsprodukt (B) 89 122 o,3 0 Handelsprodukt (C) 200 253 o,3 % Beispiel Nr. 2 46 36 o,3 % Beispiel Nr. 3 97 88 Die Tabelle III, die in den beiden rechten Spalten die ausgezählen Krater oder Blasen pro cm2 enthält, bringt deutlich die gute Alterungsbeständigkeit der nach Beispiel 2 und 3 hergestellten, erfindungsgemäßen Schaumverhütungsmittel zum Ausdruck.Table III Additional anti-foam agent evaluation after test 2 quantity 24 hours after 14 days after aging Manufactured at 50 ° C. - without 525 508 o, 3 9 according to DT-OS 23 21 755 (D) 195 11o 0.3 vÕ according to US Pat. No. 3,207,698 (E) 91 185 0.3 t commercial product (B) 89 122 0.3 0 commercial product (C) 200 253 o.3% example no.2 46 36 0.3% Example No. 3 97 88 Table III, which contains the counted craters or bubbles per cm2 in the two right-hand columns, clearly shows the good aging resistance of the antifoam agents according to the invention prepared according to Examples 2 and 3.

Eine solche Alterungsbeständigkeit wird zwar auch von dem Mittel gemäß DT-OS 23 21 755 erreicht, jedoch zeigt dieses Produkt eine insgesamt unbefriedigende Wirksamkeit, da die Blasenbildung vor und nach der Alterung viel zu hoch ist. Alle anderen bekannten Schaumverhütungsmittel lassen ein deutliches Nachlassen der Wirkung im Verlauf der Alterung erkennen.Such resistance to aging is indeed also according to the agent DT-OS 23 21 755 reached, however, this product shows a total unsatisfactory effectiveness, as there is a lot of blistering before and after aging is too high. All other known antifoam agents leave a clear Recognize the deterioration in the effects of aging.

Im übrigen ergibt sich aus der voranstehenden Tabelle II außer der guten Breitenwirkung der erfindungsgemäßen Schaumverhütungsmittel auch die Tatsache, daß diese Mittel praktisch durchweg bessere Entschäumungswerte haben.In addition, the above Table II also shows the good broad action of the antifoam agents according to the invention also the fact that these agents practically all have better defoaming values.

Claims

Claims: <anti-foaming agent for aqueous polymer dispersions, in particular emulsion paints, in which active ingredients together with an emulsifier are contained in an organic carrier liquid, which is not possible -z e i c h n e t that active ingredients a) 1 - 5 parts by weight of a synthetic Hard paraffins with a freezing point between about 900 C and 100 C, b) 0.5 - 2 parts by weight of magnesium salts of a fatty acid with about 10-22 carbon atoms and c) 0.5-5 parts by weight of hydrophobic, finely divided silicon dioxide together with 2 - 20 parts by weight of a nonionic emulsifier in 10 - 95 parts by weight the carrier liquid are included.

2. Antifoam agent according to claim 1, it is noted that the magnesium salt is a magnesium stearate is.

3. Antifoam agent according to claim 1 or 2, d a d u r c h g It is not noted that the hydrophobic silica has a b1 absorption value (blzahl) who owns is greater than 170 / 100ml / g.

4. Antifoam agent according to claim 1, 2 or 3, d a -d u r c it is noted that the non-ionic emulsifier is a fatty acid polyglycol mono- or di-ester

5. Antifoam agent according to any one of claims 1-4, d a It is noted that the non-ionic emulsifier is a fatty acid ester is an alkoxylated alkylphenol.

6. Antifoam agent according to one of the preceding claims, it is indicated that the organic carrier liquid is a Mineral oil from 18 - 250 cSt / 20 ° C, a paraffin oil or a vegetable oil.