DE102010048948A1 - Aqueous defoamer emulsion, useful e.g. as protective colloids, comprises oil phase, emulsifiers, and water-soluble or -swellable, crosslinked copolymers containing e.g. acrylamidoalkylsulfonic acid- and cyclic N-vinylcarboxamide-compounds - Google Patents

Aqueous defoamer emulsion, useful e.g. as protective colloids, comprises oil phase, emulsifiers, and water-soluble or -swellable, crosslinked copolymers containing e.g. acrylamidoalkylsulfonic acid- and cyclic N-vinylcarboxamide-compounds Download PDF

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Abstract

Aqueous defoamer emulsion comprises: (a) 1-90 wt.% of an oil phase; (b) 0.01-40 wt.% of one or more emulsifiers; and (c) 0.01-5 wt.% of water-soluble or water-swellable, crosslinked copolymers containing 50-98.99 wt.% of acrylamidoalkylsulfonic acid compounds (I) or their salts, 1-49.99 wt.% of cyclic N-vinylcarboxamide compounds (II) and 0.01-8 wt.% of crosslinked monomers having at least two olefinic unsaturated units. Aqueous defoamer emulsion comprises: (a) 1-90 wt.% of an oil phase; (b) 0.01-40 wt.% of one or more emulsifiers; and (c) 0.01-5 wt.% of water-soluble or water-swellable, crosslinked copolymers containing 50-98.99 wt.% of acrylamidoalkylsulfonic acid compounds of formula (CH 2=C(R)-C(=O)-NH-A-SO 3M) (I) or their salts, 1-49.99 wt.% of cyclic N-vinylcarboxamide compounds of formula (II) and 0.01-8 wt.% of crosslinked monomers having at least two olefinic unsaturated units. R : H or CH 3; A : linear or branched 1-8C-alkylene; M : H or ammonium or alkali metal ion; and n : 2-9, preferably 3-5. [Image].

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wasserbasierende Entschäumeremulsionen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Entschäumen und Schaumkontrollieren bei der Herstellung und Verwendung von wässrigen Farben und Lacken, Beschichtung von makromolekularen Materialien aller Art, wie beispielsweise Fasermaterialien, Papier, Textilien, Leder, Metalle, Kunststoffe, Holz und mineralische Untergründe, zum Bedrucken von zweidimensionalen Flächengebilden wie beispielsweise Papier, Kartonagen, Kunststoff, Textilien und Leder, zum Entschäumen von flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln, industriellen Reinigern, Reinigern für harte Oberflächen, z. B. für die Flaschenreinigung, Glasreinigung, Molkerei- und Fleischereireinigung, Metallbearbeitungshilfsmitteln, Pflanzenschutzformulierungen, Emulsionspolymeren, Bitumen-, Wachs-, Harz und Polymeremulsionen, Pigmentdispersionen und -präparationen, bei der Erdöl- und Erdgasförderung, bei der Papiermasseherstellung und -verarbeitung sowie bei allen wässrigen System, bei denen tensidische und polymere oberflächenaktive Substanzen durch Agitation in wässrigen Medium zum Schäumen neigen.The present invention relates to water-based defoamer emulsions, a process for their preparation and their use for defoaming and foam control in the production and use of aqueous paints and varnishes, coating of macromolecular materials of all kinds, such as fiber materials, paper, textiles, leather, metals, Plastics, wood and mineral substrates, for printing on two-dimensional fabrics such as paper, cardboard, plastic, textiles and leather, for defoaming liquid detergents and cleaners, industrial cleaners, cleaners for hard surfaces, eg. As for bottle cleaning, glass cleaning, dairy and Fleischereireinigung, metalworking agents, crop protection formulations, emulsion polymers, bitumen, wax, resin and polymer emulsions, pigment dispersions and preparations, in the oil and gas extraction, pulp production and processing and in all aqueous system in which surface-active and polymeric surface-active substances tend to foam by agitation in aqueous medium.

Überall dort, wo Schaum die Verarbeitung, den Herstellprozess oder die Förderung von wässrigen Systemen stört, werden Entschäumer verwendet, die den Schaumaufbau verhindern oder den Schaum zerstören, und emulgierte Luftblasen entfernen. Entsprechend werden die verwendeten Hilfsmittel oft auch Schaumverhinderer oder Entlüfter bezeichnet.Wherever foam interferes with the processing, manufacturing, or production of aqueous systems, defoamers are used to prevent foam build up or destroy the foam, and remove emulsified air bubbles. Accordingly, the aids used are often referred to as anti-foam or deaerator.

Eine Unterklasse der Entschäumer sind die Entschäumeremulsionen.A subclass of the defoamers are the defoamer emulsions.

Da sich Wasser als unbedenkliches und überall verfügbares Lösemittel anbietet, werden Entschäumer gerne in Form von Emulsionen verwendet.Because water is a safe and widely available solvent, defoamers are often used in the form of emulsions.

Entschäumeremulsionen werden hergestellt, indem zunächst die entschäumende Wirksubstanz in einem geeigneten Trägeröl gelöst oder dispergiert wird. Liegt die entschäumende Wirksubstanzen bei 25°C Umgebungstemperatur in flüssiger Form vor, wird diese in einem Öl gelöst. Entschäumende Wirksubstanzen, die bei 25°C Umgebungstemperatur fest sind, werden in einem Trägeröl dispergiert. Dazu können Rührwerke, Dissolver (Sägezahnrührer), Schnellmischer und Hochdruckhomogenisatoren eingesetzt werden.Defoamer emulsions are prepared by first dissolving or dispersing the defoaming active substance in a suitable carrier oil. If the defoaming active substances are in liquid form at 25 ° C. ambient temperature, they are dissolved in an oil. Defoaming agents that are solid at 25 ° C ambient temperature are dispersed in a carrier oil. Stirrers, dissolvers (sawtooth stirrers), high-speed mixers and high-pressure homogenizers can be used for this purpose.

Die so hergestellten Entschäumeröle enthalten zunächst noch kein Wasser oder nur geringe Spuren von Wasser, das als Verunreinigung enthalten ist. Das Entschäumeröl wird dann in einem zweiten Schritt mit Hilfe von Emulgatoren in Wasser emulgiert.The antifoam oils thus prepared initially contain no water or only small traces of water, which is contained as an impurity. The defoamer oil is then emulsified in a second step with the aid of emulsifiers in water.

Entschäumende Wirksubstanzen, Entschäumeröle und Entschäumeremulsionen werden vielfältig in der Literatur beschrieben.Defoaming active substances, defoamer oils and defoamer emulsions are described in various ways in the literature.

EP-0687724 beschreibt die Verwendung von Siliconharzen, hydrophob modifiziertem Siliziumdioxid, Ethylenbistearamid, Polyethylenwachsen und oxidierten Polyethylenwachsen als entschäumende Wirksubstanzen und Siliconöle, Isoparaffinöle, Fettsäureester, Mineralöle und Pflanzenöle als Lösemittel für die entschäumenden Wirksubstanzen. EP-0687724 describes the use of silicone resins, hydrophobically modified silica, ethylene bistearamide, polyethylene waxes and oxidized polyethylene waxes as defoaming agents and silicone oils, isoparaffin oils, fatty acid esters, mineral oils and vegetable oils as solvents for the defoaming agents.

EP-0341952 beschreibt die Verwendung von Siliconethern als Entschäumer. EP-0341952 describes the use of silicone ethers as defoamers.

WO-2004080561 beschreibt die Verwendung von Siliconentschäumern für die Metallverarbeitung. WO-2004080561 describes the use of silicone defoamers for metal processing.

WO-2005054370 beschreibt die Verwendung von Siliconentschäumern für Pflanzenschutzformulierungen. WO-2005054370 describes the use of silicone defoamers for crop protection formulations.

DE-2745583A1 beschreibt die Zusammensetzung von Mineralölentschäumern aus Hartparaffinen mit einem Schmelzbereich von > 90°C, Magnesiumsalzen von C10-C22-Fettsäuren, hydrophob modifiziertem, feinteiligem Siliziumdioxid und Emulgatoren, die in einem Paraffinöl oder Pflanzenöl gelöst oder dispergiert werden. DE-2745583A1 describes the composition of mineral oil defoamers of hard paraffins with a melting range of> 90 ° C, magnesium salts of C 10 -C 22 fatty acids, hydrophobically modified, finely divided silica and emulsifiers, which are dissolved or dispersed in a paraffin oil or vegetable oil.

Je nach Schmelzpunkt liegen die entschäumenden Wirksubstanzen entweder in fester oder in flüssiger Form vor. Weitere entschäumende Wirksubstanzen dieser Art werden in der folgenden Literatur beschreiben.Depending on the melting point, the defoaming active substances are present either in solid or in liquid form. Further defoaming active substances of this type are described in the following literature.

WO-9412603 beschreibt die Verwendung der entschäumenden Wirksubstanzen Ethylenbisstearinamid und hydrophobierten Kieselsäuren mit primären Alkoholen mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, die je nach Molekulargewicht bei 25°C Umgebungstemperatur fest oder flüssig sind, und C12-C22-Carbonsäureester von C1-C40-Alkoholen. WO-9412603 describes the use of the defoaming active substances ethylenebisstearinamide and hydrophobicized silicic acids with primary alcohols having 12 to 24 carbon atoms, depending on Molecular weight at 25 ° C ambient temperature are solid or liquid, and C 12 -C 22 carboxylic acid esters of C 1 -C 40 alcohols.

WO-0173202 beschreibt Alkoholalkoxylate und primäre Alkohole als entschäumende Wirksubstanz. WO-0173202 describes alcohol alkoxylates and primary alcohols as defoaming active substance.

DE-3618217 beschreibt Polypropylenglykol und Copolymere aus Ethylenoxid und Propylenoxid als entschäumende Wirksubstanz. DE-3618217 describes polypropylene glycol and copolymers of ethylene oxide and propylene oxide as a defoaming active substance.

EP-0254208 beschreibt die Verwendung von endgruppenverschlossenen Alkoholethoxylaten aus C8-C18-Fettalkoholen mit 3 bis 7 Mol Ethylenoxid und einem C4-C8-Alkylrest sowie Alkoholalkoxylaten aus C8-C18-Fettalkoholen mit 1 bis 3 Mol Ethylenoxid und 3 bis 6 Mol Propylenoxid. EP-0254208 describes the use of end-capped alcohol ethoxylates of C 8 -C 18 fatty alcohols with 3 to 7 moles of ethylene oxide and a C 4 -C 8 alkyl radical and alcohol alkoxylates of C 8 -C 18 fatty alcohols with 1 to 3 moles of ethylene oxide and 3 to 6 moles propylene oxide.

EP-1297876 beschreibt die Verwendung von Alkindiolen als entschäumende Wirksubstanz. EP-1297876 describes the use of alkynediols as a defoaming agent.

US-5425899 beschreibt die Verwendung von Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockcopolymeren mit einem Gehalt an Ethylenoxid von 5 bis 20% und einem Molekulargewicht von 2.000 bis 6.000 g/mol als entschäumende Wirksubstanz. US 5425899 describes the use of ethylene oxide / propylene oxide block copolymers having an ethylene oxide content of 5 to 20% and a molecular weight of 2,000 to 6,000 g / mol as a defoaming agent.

US-5545351 beschreibt mit Fettsäuren veresterte Polypropylenglykolether als entschäumende Wirksubstanz. US 5545351 describes fatty acid-esterified polypropylene glycol ethers as defoaming active substance.

WO-9511937 beschreibt die Verwendung von hydrophobmodifizierten Teilchen und siliconhaltigen Komponenten in Pflanzenölen. WO-9511937 describes the use of hydrophobically modified particles and silicone-containing components in vegetable oils.

WO-0036063A1 beschreibt Entschäumeremulsionen enthaltend Paraffinwachs, Silikonöl, Emulgatoren, bis zu 80% Wasser und Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose und Hydoxyethylcellulose, als Hilfsmittel. WO 0036063A1 describes antifoam emulsions containing paraffin wax, silicone oil, emulsifiers, up to 80% water and cellulose ethers, such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, as auxiliaries.

Sowohl Entschäumeröle als auch Entschäumeremulsionen werden in der Industrie verwendet. Vorteil der Emulsionen ist der geringere Gehalt an Ölen, ein geringerer chemischer und biologischer Sauerstoffbedarf, das bessere Preis pro Kilogramm-Verhältnis und die leichtere Dosierbarkeit. Da Entschäumeremulsionen bereits wässrige Systeme sind, sind sie üblicherweise auch besser verträglich mit den zu entschäumenden Medien.Both defoamer oils and defoamer emulsions are used in the industry. Advantage of the emulsions is the lower content of oils, a lower chemical and biological oxygen demand, the better price per kilogram ratio and easier dosing. Since defoamer emulsions are already aqueous systems, they are usually also more compatible with the media to be defoamed.

Nachteil der Entschäumeremulsionen ist die geringe Lagerstabilität. Während der Lagerung kann es zur Entmischung der die entschäumende Wirksubstanz enthaltenden Ölphase vom Wasser und zur Trennung der Entschäumeremulsionen in 2 oder mehrere Phasen kommen.The disadvantage of the defoamer emulsions is their low storage stability. During storage, the oil phase containing the defoaming active substance may be separated from the water and the defoamer emulsions separated into two or more phases.

Emulgatoren emulgieren zwar die Ölphase in Wasser, können aber die irreversible Agglomeration der Öltröpfchen nicht verhindern, so dass die Tröpfchen immer größer werden, was zur Trennung der Emulsion führt.Although emulsifiers emulsify the oil phase in water, they can not prevent the irreversible agglomeration of the oil droplets, so that the droplets are always larger, which leads to the separation of the emulsion.

Zur Verlangsamung oder Verhinderung der Entmischung und Phasentrennung werden Rheologieadditive und Schutzkolloide zugesetzt, wie beispielsweise Gelatinederivate, Cellulosederivate wie beispielsweise Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcelluloseether, Methoxyethylcelluloseether, Methoxypropylcelluloseether, Polyvinylpyrrolidon und Polyvinylalkohol, hydrophobmodifizierte Urethanverdicker, alkalilösliche Acrylatverdicker oder hydrophobmodifizierte, alkalilösliche Acrylatverdicker.To slow down or prevent segregation and phase separation, rheology additives and protective colloids are added, such as gelatin derivatives, cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose ethers, methoxyethylcellulose ethers, methoxypropylcellulose ethers, polyvinylpyrrolidone and polyvinyl alcohol, hydrophobically modified urethane thickeners, alkali-soluble acrylate thickeners or hydrophobically modified, alkali-soluble acrylate thickeners.

Weitere anorganische Rheologieadditive sind amorphe Silikate, Schichtsilikate wie Bentonite und hydrophobmodifizierte Schichtsilikate.Other inorganic rheology additives are amorphous silicates, phyllosilicates such as bentonites and hydrophobically modified phyllosilicates.

Nachteil dieser üblichen Rheologieadditive und Schutzkolloide ist entweder die Unverträglichkeit mit der Ölphase oder die mangelnde Verdickungsleistung. Die Unverträglichkeit zeigt sich darin, dass die Rheologieadditive wohl in Wasser quellen und eine hohe Viskosität erzeugen, aber nicht in der wässrigen Entschäumeremulsionen, in denen die Viskosität trotz Zugabe großer Mengen an Rheologieadditiv auf niedrigem Niveau bleibt. Ein weiterer Nachteil üblicher Rheologieadditive ist die lange Nachquellzeit. Bei der Lagerung der wässrigen Entschäumeremulsionen steigt die Viskosität mit der Zeit an, bis sie im ungünstigsten Fall fest wird. Dieses thixotrope Verhalten soll möglichst vermieden werden. Wieder andere Rheologieadditive wie Polyvinylalkohol, hydrophobmodifizierte Urethanverdicker, alkalilösliche Acrylatverdicker oder hydrophobmodifizierte, alkalilösliche Acrylatverdicker sind ungeeignet, weil die Verdickerleistung nicht ausreicht oder sehr hohe Mengen an Rheologieadditive eingesetzt werden müssen.Disadvantage of these conventional Rheologieadditive and protective colloids is either the incompatibility with the oil phase or the lack of thickening power. The incompatibility manifests itself in the fact that the rheology additives well swell in water and produce a high viscosity, but not in the aqueous defoamer emulsions, in which the viscosity remains low despite the addition of large amounts of rheology additive. Another disadvantage of conventional Rheologieadditive is the long Nachquellzeit. During storage of the aqueous defoamer emulsions, the viscosity increases over time until, in the worst case, it solidifies. This thixotropic behavior should be avoided as much as possible. Other rheological additives such as polyvinyl alcohol, hydrophobically modified urethane thickeners, alkali-soluble acrylate thickeners or hydrophobically modified, alkali-soluble acrylate thickeners are unsuitable because thickening performance is not sufficient or very high amounts of rheology additives have to be used.

Anorganische Rheologieadditive haben den Nachteil der Unverträglichkeit in Öl-Wasser-Emulsionen und der Neigung zur Sedimentation.Inorganic rheology additives have the disadvantage of incompatibility in oil-water emulsions and the tendency to sedimentation.

Es wurde nun gefunden, dass wasserlösliche oder wasserquellbare Schutzkolloide und Rheologieadditiven auf Basis von Acrylamidoalkylsulfonsäuren die Entmischung und Phasentrennung von Entschäumeremulsionen verlangsamen oder verhindern können.It has now been found that water-soluble or water-swellable protective colloids and rheology additives based on acrylamidoalkylsulfonic acids can slow down or prevent the segregation and phase separation of antifoam emulsions.

EP-0816403A2 beschreibt die Synthese von Acrylamidoalkylsulfonsäuren und ihren Salze für die Synthese von vernetzten Copolymeren und deren Verwendung als Verdickungsmittel. EP-0816403A2 describes the synthesis of acrylamidoalkylsulfonic acids and their salts for the synthesis of crosslinked copolymers and their use as thickeners.

US-2001029287A1 offenbart die Verwendung von N-Vinylcarboxamiden als Monomeren zur Polymerisation von wasserlöslichen oder wasserquellbaren, vernetzten Copolymeren und ihre Verwendung in Kosmetikformulierungen. US 2001029287A1 discloses the use of N-vinylcarboxamides as monomers for the polymerization of water-soluble or water-swellable, crosslinked copolymers and their use in cosmetic formulations.

DE-10127876A1 offenbart Zusammensetzungen von mindestens einem wasserlöslichen oder wasserquellbaren Copolymer, das durch radikalische Polymerisation von Acryloyldimethyltaurinsäure oder Acryloyldimethyltauraten und weiterer Monomere hergestellt wurde und ihre Verwendung als thermoassoziative Verdicker. DE-10127876A1 discloses compositions of at least one water-soluble or water-swellable copolymer prepared by radical polymerization of acryloyldimethyltaurine or acryloyldimethyltaurates and other monomers and their use as thermo-associative thickeners.

WO-9800094A1 offenbart die Verwendung von Acrylamidomethylpropansulfonsäure enthaltenden, vernetzten Copolymeren als Verdickungsmittel für kosmetische Produkte. WO 9800094A1 discloses the use of crosslinked copolymers containing acrylamidomethylpropanesulfonic acid as thickeners for cosmetic products.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, stabile und fließfähige wässrige Entschäumeremulsionen herzustellen, die über einen längeren Zeitraum keine Phasentrennung aufzeigen, gut dosierbar sind und in wässrigen Medien als Schaumverhinderer, Entschäumer und Entlüfter wirksam sind.It is an object of the present invention to produce stable and flowable aqueous antifoam emulsions which show no phase separation over a relatively long period of time, can be metered well and are effective as antifoams, antifoams and deaerators in aqueous media.

Es wurde gefunden, dass wasserlösliche oder wasserquellbare, vernetzte Copolymere, die Acrylamidoalkylsulfonsäure und/oder ihre Salze enthalten, sehr gut als Schutzkolloid und Rheologieadditiv für Entschäumeremulsionen verwendet werden können.It has been found that water-soluble or water-swellable, crosslinked copolymers containing acrylamidoalkylsulfonic acid and / or their salts can be used very well as a protective colloid and rheology additive for antifoam emulsions.

Gegenstand der Erfindung sind daher wässrige Entschäumeremulsionen, enthaltend

  • (A) 1 bis 90 Gew.-% einer Ölphase,
  • (B) 0,01 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Emulgatoren,
  • (C) 0,01 bis 5 Gew.-% eines wasserlöslichen oder wasserquellbaren, vernetzten Copolymers enthaltend 50 bis 98,99 Gew.-% Acrylamidoalkylsulfonsäure und deren Salze der Formel (I), 1 bis 49,99 Gew.-% zyklische N-Vinylcarboxamide der Formel (II) und 0,01 bis 8 Gew.-% eines vernetzenden Monomers mit mindestens 2 olefinisch ungesättigten Einheiten,
    Figure 00060001
    worin R ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest, A ein linearer oder verzweigter Alkylenrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, M ein Wasserstoffatom, Ammonium oder ein Alkalimetallion, n eine ganze Zahl von 2 bis 9 ist,
  • (D) gegebenenfalls 0,01 bis 40 Gew.-% einer oder mehrerer für die Entschäumung wirksamer Komponenten, die im Öl gelöst oder dispergiert vorliegen,
  • (E) gegebenenfalls 0 bis 2 Gew.-% Biozide,
  • (F) gegebenenfalls 0 bis 20 Gew.-% weitere, für die Herstellung von wässrigen Entschäumeremulsionen übliche Hilfsmittel wie Lösemittel und pH-Regulatoren und
  • (G) Wasser.
The invention therefore relates to aqueous antifoam emulsions containing
  • (A) 1 to 90% by weight of an oil phase,
  • (B) 0.01 to 40% by weight of one or more emulsifiers,
  • (C) 0.01 to 5 wt .-% of a water-soluble or water-swellable, crosslinked copolymer containing 50 to 98.99 wt .-% of acrylamidoalkylsulfonic acid and its salts of the formula (I), 1 to 49.99 wt .-% cyclic N Vinylcarboxamides of the formula (II) and 0.01 to 8% by weight of a crosslinking monomer having at least 2 olefinically unsaturated units,
    Figure 00060001
    wherein R is a hydrogen atom or a methyl radical, A is a linear or branched alkylene radical having 1 to 8 carbon atoms, M is a hydrogen atom, ammonium or an alkali metal ion, n is an integer from 2 to 9,
  • (D) optionally 0.01 to 40% by weight of one or more defoaming components which are dissolved or dispersed in the oil,
  • (E) optionally 0 to 2% by weight of biocides,
  • (F) optionally 0 to 20 wt .-% further, customary for the preparation of aqueous defoamer emulsions aids such as solvents and pH regulators, and
  • (G) water.

Weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von

  • (C) 0,01 bis 5 Gew.-% eines wasserlöslichen oder wasserquellbaren, vernetzten Copolymers enthaltend 50 bis 98,99 Gew.-% Acrylamidoalkylsulfonsäure und deren Salze der Formel (I), 1 bis 49,99 Gew.-% zyklische N-Vinylcarboxamide der Formel (II) und 0,01 bis 8 Gew.-% eines vernetzenden Monomers mit mindestens 2 olefinisch ungesättigten Einheiten,
    Figure 00070001
    worin R ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest, A ein linearer oder verzweigter Alkylenrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, M ein Wasserstoffatom, Ammonium oder ein Alkalimetallion, n eine ganze Zahl von 2 bis 9 ist, als Schutzkolloid und Rheologieadditiv für wäßrige Entschäumeremulsionen, welche
  • (A) 1 bis 90 Gew.-% einer Ölphase,
  • (B) 0,01 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Emulgatoren,
  • (D) gegebenenfalls 0,01 bis 40 Gew.-% einer oder mehrerer für die Entschäumung wirksamer Komponenten, die im Öl gelöst oder dispergiert vorliegen, falls Komponente (A) nicht bereits entschäumende Wirkung zeigt,
  • (E) gegebenenfalls 0 bis 2 Gew.-% Biozide,
  • (F) gegebenenfalls 0 bis 20 Gew.-% weitere, für die Herstellung von wässrigen Entschäumeremulsionen übliche Hilfsmittel wie Lösemittel und pH-Regulatoren und
  • (G) Wasser enthalten.
Another object of the invention is the use of
  • (C) 0.01 to 5 wt .-% of a water-soluble or water-swellable, crosslinked copolymer containing 50 to 98.99 wt .-% of acrylamidoalkylsulfonic acid and its salts of the formula (I), 1 to 49.99 wt .-% cyclic N Vinylcarboxamides of the formula (II) and 0.01 to 8% by weight of a crosslinking monomer having at least 2 olefinically unsaturated units,
    Figure 00070001
    wherein R is a hydrogen atom or a methyl radical, A is a linear or branched alkylene radical having 1 to 8 carbon atoms, M is a hydrogen atom, ammonium or an alkali metal ion, n is an integer from 2 to 9, as a protective colloid and rheology additive for aqueous defoamer emulsions, which
  • (A) 1 to 90% by weight of an oil phase,
  • (B) 0.01 to 40% by weight of one or more emulsifiers,
  • (D) optionally 0.01 to 40% by weight of one or more defoaming components which are dissolved or dispersed in the oil, if component (A) does not already have defoaming action,
  • (E) optionally 0 to 2% by weight of biocides,
  • (F) optionally 0 to 20 wt .-% further, customary for the preparation of aqueous defoamer emulsions aids such as solvents and pH regulators, and
  • (G) contain water.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Verhinderung der Phasentrennung von Entschäumeremulsionen, indem man einer wäßrigen Entschäumeremulsion, welche

  • (A) 1 bis 90 Gew.-% einer Ölphase,
  • (B) 0,01 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Emulgatoren,
  • (D) gegebenenfalls 0,01 bis 40 Gew.-% einer oder mehrerer für die Entschäumung wirksamer Komponenten, die im Öl gelöst oder dispergiert vorliegen, falls Komponente (A) nicht bereits entschäumende Wirkung zeigt,
  • (E) gegebenenfalls 0 bis 2 Gew.-% Biozide,
  • (F) gegebenenfalls 0 bis 20 Gew.-% weitere, für die Herstellung von wässrigen Entschäumeremulsionen übliche Hilfsmittel wie Lösemittel und pH-Regulatoren und
  • (G) Wasser enthält,
  • (C) 0,01 bis 5 Gew.-% eines wasserlöslichen oder wasserquellbaren, vernetzten Copolymers enthaltend 50 bis 98,99 Gew.-% Acrylamidoalkylsulfonsäure und deren Salze der Formel (I), 1 bis 49,99 Gew.-% zyklische N-Vinylcarboxamide der Formel (II) und 0,01 bis 8 Gew.-% eines vernetzenden Monomers mit mindestens 2 olefinisch ungesättigten Einheiten,
    Figure 00090001
    worin R ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest, A ein linearer oder verzweigter Alkylenrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, M ein Wasserstoffatom, Ammonium oder ein Alkalimetallion, n eine ganze Zahl von 2 bis 9 ist, als Schutzkolloid und Rheologieadditiv zusetzt.
Another object of the invention is a method for preventing the phase separation of defoamer, by reacting an aqueous defoamer, which
  • (A) 1 to 90% by weight of an oil phase,
  • (B) 0.01 to 40% by weight of one or more emulsifiers,
  • (D) optionally 0.01 to 40% by weight of one or more defoaming components which are dissolved or dispersed in the oil, if component (A) does not already have defoaming action,
  • (E) optionally 0 to 2% by weight of biocides,
  • (F) optionally 0 to 20 wt .-% further, customary for the preparation of aqueous defoamer emulsions aids such as solvents and pH regulators, and
  • (G) contains water,
  • (C) 0.01 to 5 wt .-% of a water-soluble or water-swellable, crosslinked copolymer containing 50 to 98.99 wt .-% of acrylamidoalkylsulfonic acid and its salts of the formula (I), 1 to 49.99 wt .-% cyclic N Vinylcarboxamides of the formula (II) and 0.01 to 8% by weight of a crosslinking monomer having at least 2 olefinically unsaturated units,
    Figure 00090001
    wherein R is a hydrogen atom or a methyl radical, A is a linear or branched alkylene radical having 1 to 8 carbon atoms, M is a hydrogen atom, ammonium or an alkali metal ion, n is an integer from 2 to 9, as a protective colloid and rheology additive.

Die erfindungsgemäßen Entschäumeremulsionen sind scherbeständig, lagerbeständig, zeigen sehr gute entschäumende und entlüftende Wirkung in wässrigen Medien und verfügen über eine hervorragende Rheologie.The defoamer emulsions according to the invention are shear-resistant, storage-stable, have very good defoaming and deaerating action in aqueous media and have excellent rheology.

Die Komponente (A) der erfindungsgemäßen Entschäumeremulsion ist ein wasserunlösliches Öl aus der Klasse der Paraffinöle, Mineralöle, aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffe, Weinöle, Isobutylen, Isopropylen, vorzugsweise schwefelarme, aromatenfreie Mineralöle mit einem Siedepunkt von > 250°C und besonders bevorzugt von 280°C, Pflanzenöle wie nicht harzende Fettsäuretriglyceride, Sonnenblumenöl, Palmkernöl, Rapsöl, Sojaöl, Fettsäuremethylester wie Rapsölmethylester und Sojaölmethylester, Polyalkylenglykole, Polypropylenglykol, Copolymere aus Ethylenoxid und Propylenoxd, mit Fettsäuren veresterte Polypropylenglykolether, C12-C22-Carbonsäureester von C1-C40-Alkoholen, Siliconöle mit linearer oder verzweigter Struktur, Silikonether von Polyethylenglykol/Polypropylenglykol-Seitenketten und Polysiloxanhauptketten. Komponente (A) kann bereits eine entschäumende Wirkung aufweisen. In diesem Fall ist die Zugabe eines weiteren Entschäumers (D) in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung entbehrlich. Zur Verstärkung der entschäumende Wirkung der Komponente (A) kann dann zusätzlich ein entschäumender Feststoff der Komponente (D) zugesetzt werden. Komponente (A) kann aber auch die entschäumende Wirkung fehlen, dann ist die Anwesenheit der Komponente (D) in den oben genannten Mengen von 0,01 bis 40 Gew.-% erforderlich.Component (A) of the defoamer emulsion according to the invention is a water-insoluble oil from the class of paraffin oils, mineral oils, aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbons, wine oils, isobutylene, isopropylene, preferably low-sulfur, aromatic-free mineral oils having a boiling point of> 250 ° C. and more preferably of 280 ° C, vegetable oils such as non-resinating fatty acid triglycerides, sunflower oil, palm kernel oil, rapeseed oil, soybean oil, fatty acid methyl esters such as rapeseed oil methyl ester and soybean oil methyl ester, polyalkylene glycols, polypropylene glycol, copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, fatty acid esterified polypropylene glycol ethers, C 12 -C 22 carboxylic esters of C 1 C 40 alcohols, linear or branched silicone oils, silicone ethers of polyethylene glycol / polypropylene glycol side chains, and polysiloxane backbones. Component (A) may already have a defoaming effect. In this case, the addition of a further defoamer (D) in the composition according to the invention is dispensable. In order to enhance the defoaming action of component (A), a defoaming solid of component (D) may then additionally be added. However, component (A) may also lack the defoaming action, then the presence of component (D) in the abovementioned amounts of from 0.01 to 40% by weight is required.

Die Komponente (B) der erfindungsgemäßen Entschäumeremulsion ist ein Emulgator oder ein Emulgatorgemisch mit der Aufgabe, die Ölphase im Wasser fein zu dispergieren. Mit Hilfe der Emulgatoren werden die Ölphase und die Wasserphase mit einander gemischt und homogenisiert, so dass eine milchig trübe, transluzente bis opaque Emulsion entsteht. The component (B) of the defoamer emulsion according to the invention is an emulsifier or an emulsifier mixture with the task of finely dispersing the oil phase in the water. With the help of the emulsifiers, the oil phase and the water phase are mixed with each other and homogenized, so that a milky cloudy, translucent to opaque emulsion is formed.

Emulgatoren bestehen aus amphiphilen Molekülen mit einer oder mehreren hydrophoben Gruppen und einer oder mehreren wasserlöslichen Gruppen. Emulgatoren sind oberflächenaktive Moleküle, die die Oberflächenspannung von Wasser auf < 45 mN/m in einer 0,5%igen wässrigen Lösung senken.Emulsifiers consist of amphiphilic molecules with one or more hydrophobic groups and one or more water-soluble groups. Emulsifiers are surface-active molecules that reduce the surface tension of water to <45 mN / m in a 0.5% aqueous solution.

Geeignete Emulgatoren sind nichtionische Tenside aus der Gruppe der Alkylphenolpolyethylenglykolether, styrolsubstituierten Phenolpolyethylenglycolether, Alkylpolyethylenglykolether, Fettsäurepolyethylenglykolether, Fettsäurepolyglycoside, Alkylpolyalkylglycolether von C8-C22-Alkoholen, die mit Ethylenoxid und Propylenoxid blockweise umgesetzt wurden, endgruppenverschlossenen Alkylethoxylaten von C8-C22-Alkoholen, die mit Ethylenoxid umgesetzt wurden und mit Methylchlorid, Butylchlorid oder Benzylchlorid verethert wurden, Ethylen/Propylenglykol-Blockpolymere, Sorbitanesterpolyethylenglykolether und Fettalkohole blockweise umgesetzt mit Styroloxid und Ethylenoxid;Suitable emulsifiers are nonionic surfactants from the group of the alkylphenol polyethylene glycol ethers, styrene substituted Phenolpolyethylenglycolether, alkyl polyethylene glycol ethers, Fettsäurepolyethylenglykolether, Fettsäurepolyglycoside, Alkylpolyalkylglycolether of C 8 -C 22 alcohols, the block-wise with ethylene oxide and propylene oxide were reacted, end-capped ethoxylates of C 8 -C 22 alcohols, which were reacted with ethylene oxide and etherified with methyl chloride, butyl chloride or benzyl chloride, ethylene / propylene glycol block polymers, sorbitan ester polyethylene glycol ethers and fatty alcohols reacted blockwise with styrene oxide and ethylene oxide;

Weitere geeignete Emulgatoren sind anionische Tenside aus der Gruppe der Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze von Fettsäuren, Natriumalkylbenzolsulfonate, Natriumalkylsulfonate, Natriumolefinsulfonate, Natriumpolynaphthalinsulfonate, Natriumdialkyldiphenyletherdisulfonate, Natrium-, Kalium- und Ammoniumalkylsulfate, Natrium-, Kalium- und Ammoniumalkylpolyethylenglykolethersulfate, Natrium-, Kalium- und Ammoniumalkylphenolpolyethylenglykolethersulfate, Natrium-, Kalium- und Ammoniummono- und dialkylsulfosuccinate und Monoalkylpolyoxethylsulfosuccinate, sowie Alkylpolyethylenglykoletherphosphorsäuremono-, di- und triester und deren Mischungen und Alkylphenolpolyethylenglykoletherphosphorsäuremono-, di- und triester und deren Mischungen, sowie deren Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze, Alkylpolyethylenglycolethercarbonsäuren und deren Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze, Schwefelsäurehalbester und Phosphorsäureester von styrolsubstituierten Phenolethoxylaten, styrolsubstituierte Phenolpolyethylenglycolethercarbonsäuren und ihre Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze, Natriumfettsäureisethionate, Natriumfettsäuremethylthauride und Natriumfettsäuresarkoside.Further suitable emulsifiers are anionic surfactants from the group consisting of the sodium, potassium and ammonium salts of fatty acids, sodium alkylbenzenesulfonates, sodium alkylsulfonates, sodium olefinsulfonates, sodium polynaphthalenesulfonates, sodium dialkyldiphenyl ether disulfonates, sodium, potassium and ammonium alkyl sulfates, sodium, potassium and ammonium alkyl polyethylene glycol ether sulfates, sodium and potassium and Ammoniumalkylphenolpolyethylenglykolethersulfate, sodium, potassium and ammonium mono- and dialkylsulfosuccinate and Monoalkylpolyoxethylsulfosuccinate, and Alkylpolyethylenglykoletherphosphorsäuremono-, di- and triesters and mixtures thereof and Alkylphenolpolyethylenglykoletherphosphorsäuremono-, di- and triesters and mixtures thereof, and their sodium, potassium and ammonium salts, Alkylpolyethylene glycol ether carboxylic acids and their sodium, potassium and ammonium salts, sulfuric monoesters and phosphoric esters of styrene-substituted phenol ethoxylates, styrene-substituted phen olpolyethylene glycol ether carboxylic acids and their sodium, potassium and ammonium salts, sodium fatty acid isethionates, sodium fatty acid methylthaurides and sodium fatty acid sarcosides.

Weitere geeignete Emulgatoren sind amphotere und kationische Tenside aus der Gruppe der quarternäre Ammoniumverbindungen, Benzalkoniumquats, Dialkyldimethylammonium-Verdindungen, Alkyltrimethylammonium-Verbindungen, Esterquats wie Triethanolmethylammonium- oder quartäre Diethanoldimethylammonium-Verbindungen, Fattaminethoxylate, Fettaminpropoxylate, Betaine wie Kokosfettsäureamidopropylbetain und Sultaine wie Cocosamidopropylhydroxysultain.Further suitable emulsifiers are amphoteric and cationic surfactants from the group of quaternary ammonium compounds, benzalkonium quats, dialkyldimethylammonium compounds, alkyltrimethylammonium compounds, esterquats such as triethanolmethylammonium or diethylenedimethylammonium quaternary compounds, fattamine ethoxylates, fatty amine propoxylates, betaines such as coconut fatty acid amidopropylbetaine and sultaines such as cocoamidopropylhydroxysultaine.

Die Komponente (C) der erfindungsgemäßen wässrigen Entschäumeremulsion sind wasserlösliche oder wasserquellbare, vernetzte Copolymere hergestellt durch radikalische Polymerisation von Acrylamidoalkylsulfonsäure und deren Salze der Formel (I) mit zyklischen N-Vinylcarboxamiden der Formel (II) und vernetzenden Monomers mit mindestens 2 olefinisch ungesättigten Einheiten,

Figure 00120001
worin
R ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest,
A ein linearer oder verzweigter Alkylenrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
M ein Wasserstoffatom, Ammonium oder ein ein Alkalimetallion,
n eine ganze Zahl von 2 bis 9 ist.Component (C) of the aqueous defoamer emulsion according to the invention are water-soluble or water-swellable crosslinked copolymers prepared by free-radical polymerization of acrylamidoalkylsulfonic acid and its salts of the formula (I) with cyclic N-vinylcarboxamides of the formula (II) and crosslinking monomer having at least 2 olefinically unsaturated units,
Figure 00120001
wherein
R is a hydrogen atom or a methyl radical,
A is a linear or branched alkylene radical having 1 to 8 carbon atoms,
M is a hydrogen atom, ammonium or an alkali metal ion,
n is an integer from 2 to 9.

In einer bevorzugten Ausführungsform steht A für eine Alkylengruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen.In a preferred embodiment, A is an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform steht n für 3, 4 oder 5.In a further preferred embodiment, n is 3, 4 or 5.

In einer bevorzugten Ausführungsform werden 50 bis 98,99 Gew.-% Acrylamidoalkylsulfonsäure und deren Salze der Formel (I), 1 bis 49,99 Gew.-% zyklische N-Vinylcarboxamide der Formel (II) und 0,01 bis 8 Gew.-% der vernetzenden Monomere zur radikalischen Polymerisation gebracht.In a preferred embodiment, from 50 to 98.99% by weight of acrylamidoalkylsulfonic acid and its salts of the formula (I), from 1 to 49.99% by weight of cyclic N-vinylcarboxamides of the formula (II) and from 0.01 to 8% by weight. % of the crosslinking monomers are brought to radical polymerization.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform entspricht das vernetzende Monomer der Formel (III)

Figure 00130001
worin R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist.In a further preferred embodiment, the crosslinking monomer of the formula (III)
Figure 00130001
wherein R is a hydrogen atom or a methyl group.

Besonders bevorzugt wird Trimethylolpropantriacrylat als vernetzendes Monomer verwendet. Durch die Verwendung der wasserlöslichen oder wasserquellbaren Copolymere wird die Viskosität der wässrigen Pigmentpräparation erhöht und das Sedimentieren der Pigmente vermindert oder ganz unterbunden.Particularly preferably, trimethylolpropane triacrylate is used as the crosslinking monomer. By using the water-soluble or water-swellable copolymers, the viscosity of the aqueous pigment preparation is increased and the sedimentation of the pigments is reduced or completely prevented.

Die Komponente (D) sind für die Herstellung von wässrigen Entschäumeremulsionen geeignete entschäumende Wirkstoffe. In der erfindungsgemäßen Entschäumeremulsion sind gegebenenfalls 0,01 bis 40, vorzugsweise 0,02 bis 30 Gew.-% der Komponente (D) enthalten.Component (D) are suitable defoaming agents for the preparation of aqueous defoamer emulsions. In the antifoam emulsion according to the invention optionally 0.01 to 40, preferably 0.02 to 30 wt .-% of component (D) are included.

Ob die Komponente (D) enthalten sein muss oder nicht bestimmt sich nach den Eigenschaften der Komponente (A). Enthält Komponente (A) ein Öl, welches eine entschäumende Wirkung zeigt, so ist die Zugabe der Komponente (D) nicht erforderlich, sondern lediglich bevorzugt. Enthält Komponente (A) kein Öl, das eine entschäumende Wirkung zeigt, so ist die Anwesenheit der Komponente (D) in den oben genannten Mengen erforderlich.Whether the component (D) must be included or not determined by the properties of the component (A). If component (A) contains an oil which exhibits a defoaming action, the addition of component (D) is not required, but merely preferred. If component (A) contains no oil which has a defoaming action, the presence of component (D) in the abovementioned amounts is necessary.

Geeignete entschäumende Wirkstoffe sind beispielsweise Polyethylenwachse mit einem Schmelzbereich von > 50°C, oxidierte Polyethylenwachse mit einem Schmelzbereich von > 60°C, Amidwachse wie Bisfettsäureamide von C2-C7-Diaminen und C12-C22-Fettsäuren, Fettsäuresalze mehrwertiger Kationen, z. B. Calciumdistearat, Calciumdioleat, Calciumdipalmitat, Calciumdimyristat, Calciumdibehenat, Calciumriarachidat, die entsprechenden Magnesiumsalze, Aluminiumtristearat, Aluminiumtrioleat, Aluminiumtripalmitat, Aluminiumtribehenat, Aluminiumtriarachidat, hydrophobmodifizierte Kieselsäure, Kieselgele, Silicagele oder Siliciumdioxide, hergestellt aus Kieselsolen durch Fällung oder durch pyrrogene Verfahren, wobei die Oberfläche der Kieselgele hydrophobmodifiziert wurde.Suitable defoaming agents are, for example, polyethylene waxes having a melting range of> 50 ° C., oxidized polyethylene waxes having a melting range of> 60 ° C., amide waxes such as bis-fatty acid amides of C 2 -C 7 diamines and C 12 -C 22 fatty acids, fatty acid salts of polyvalent cations, z. Calcium distearate, calcium dioleate, calcium dipalmitate, calcium dimyristate, calcium dibehenate, calcium tricharate, the corresponding magnesium salts, aluminum tristearate, aluminum trioleate, aluminum tripalmitate, aluminum tribehenate, aluminum triaryl chitate, hydrophobically modified silica, silica gels, silica gels or silicas prepared from silica sols by precipitation or by pyrrole processes the silica gels were hydrophobically modified.

Weitere geeignete entschäumende Wirkstoffe sind beispielsweise Fettsäuren, primäre Alkoholen mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, Phosphorsäureester kurzkettiger Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Silikonharze, Silicon/MQ-Harze, organo-modifizierte Polysiloxane, Polypropylenglykolether, Fettalkoholpropoxylate, Fettalkohol/Ethyenoxid/Propylenoxid-Additionsprodukte, mit Methylchlorid oder Butylchlorid endverschlossene Fettalkoholethoxylate und Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockcopolymere mit einem Ethylenoxidgehalt von maximal 20%.Further suitable defoaming agents are, for example, fatty acids, primary alcohols having 12 to 24 carbon atoms, phosphoric acid esters of short-chain alcohols having 1 to 4 carbon atoms, silicone resins, silicone / MQ resins, organo-modified polysiloxanes, polypropylene glycol ethers, fatty alcohol propoxylates, fatty alcohol / ethylene oxide / propylene oxide addition products, with methyl chloride or butyl chloride end-capped fatty alcohol ethoxylates and ethylene oxide / propylene oxide block copolymers having a maximum ethylene oxide content of 20%.

Die Komponente (E) sind Topfkonservierer zur Stabilisierung der wässrigen Präparationen und zur Verhinderung der unkontrollierten Vermehrung von Bakterien, Algen und Pilzen. Geeignete Biozide sind Formaldehyd, formaldehydabspaltende Komponenten, Methylisothiazolinon, Chlormethylisothiazolinon, Benzisothiazolinon, Bronopol, Dibromodicyanonbutan und silberchloridbeschichtetes Titandioxid. In der erfindungsgemäßen Entschäumeremulsion sind gegebenenfalls 0,01 bis 2, vorzugsweise 0,02 bis 1 Gew.-% der Komponente (E) enthalten.Component (E) are pot preservatives for stabilizing the aqueous preparations and for preventing the uncontrolled proliferation of bacteria, algae and fungi. Suitable biocides are formaldehyde, formaldehyde-releasing components, methylisothiazolinone, chloromethylisothiazolinone, benzisothiazolinone, bronopol, dibromodicyanone butane and silver chloride coated titanium dioxide. In the The defoamer emulsion according to the invention optionally contains from 0.01 to 2, preferably from 0.02 to 1,% by weight of component (E).

Die Komponenten (F) sind weitere für die Herstellung von wässrigen Entschäumeremulsionen geeignete Hilfsmittel wie Lösemittel und pH-Regulatoren. In der erfindungsgemäßen Entschäumeremulsion sind gegebenenfalls 0,01 bis 20, vorzugsweise 0,02 bis 10 Gew.-% der Komponente (F) enthalten.Components (F) are further auxiliaries suitable for the preparation of aqueous defoamer emulsions, such as solvents and pH regulators. The defoamer emulsion according to the invention optionally contains from 0.01 to 20, preferably from 0.02 to 10,% by weight of component (F).

Geeignete Lösemittel sind beispielsweise Mono-, Di- oder Triethylenglykol, Mono-, Di- oder Tripropylenglykol, Methy-, Ethyl-Propyl-, Butyl- oder höherwertige Alkylpolyalkylenglykolether mit 1, 2, 3 oder mehreren Ethylenglykol- oder Propylenglykoleinheiten wie beispielsweise Methoxypropanol, Dipropylenglykolmonomethylether, Tripropylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonobutylether, Diethylenglykolmonobutylether, Butylpolyethylenglykolether, Propylpolyethylenglykolether, Ethylpolyethylenglykolether, Methylpolyethylenglykolether, Dimethylpolyethylenglykolether, Dimethylpolypropylenglykolether, Glycerinethoxylate mit einem Molekulargewicht von 200 bis 20.000 g/mol, Pentaerythritolalkoxylate oder weitere Ethoxylierungs- und Alkoxylierungsprodukte und statistische oder Blockcopolymere die durch Addition von Ethylenoxid und/oder Propylenoxide an ein- und höherwertige Alkohole hergestellt wurden.Examples of suitable solvents are mono-, di- or triethylene glycol, mono-, di- or tripropylene glycol, methyl, ethyl-propyl, butyl or higher alkylpolyalkylene glycol ethers having 1, 2, 3 or more ethylene glycol or propylene glycol units, for example methoxypropanol, dipropylene glycol monomethyl ether , Tripropylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonobutylether, Diethylenglykolmonobutylether, Butylpolyethylenglykolether, Propylpolyethylenglykolether, Ethylpolyethylenglykolether, Methylpolyethylenglykolether, Dimethylpolyethylenglykolether, Dimethylpolypropylenglykolether, Glycerinethoxylate with a molecular weight of 200 to 20,000 g / mol, Pentaerythritolalkoxylate or other ethoxylation and alkoxylation and random or block copolymers by addition of ethylene oxide and / or Propylene oxides were prepared to monohydric and higher alcohols.

Als pH-Regulatoren kommen organische oder anorganische Basen und Säuren zum Einsatz. Bevorzugte organische Basen sind Amine, wie z. B. Ethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, N,N-Dimethylethanolamin, Diisopropylamin, Aminomethylpropanol oder Dimethylaminomethylpropanol. Bevorzugte anorganische Basen sind Natrium-, Kalium-, Lithiumhydroxid oder Ammoniak.As pH regulators, organic or inorganic bases and acids are used. Preferred organic bases are amines, such as. For example, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, diisopropylamine, aminomethylpropanol or dimethylaminomethylpropanol. Preferred inorganic bases are sodium, potassium, lithium hydroxide or ammonia.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen, wässrigen Entschäumeremulsionen benutztes Wasser, Komponente (G), wird vorzugsweise in Form von destilliertem oder entsalztem Wasser eingesetzt. Auch Trinkwasser (Leitungswasser) und/oder Wasser natürlichen Ursprungs kann eingesetzt werden. Wasser ist in der erfindungsgemäßen wässrigen Entschäumeremulsionen vorzugsweise ad 100 Gew.-% enthalten.Water used to prepare the aqueous defoamer emulsions according to the invention, component (G), is preferably used in the form of distilled or demineralized water. Also drinking water (tap water) and / or water of natural origin can be used. Water is preferably contained in the aqueous defoamer emulsions according to the invention ad 100% by weight.

Die erfindungsgemäßen wässrigen Entschäumeremulsionen eignen sich sehr gut für das Entschäumen von zum schäumen neigenden wässrigen Medien aller Art, vorzugsweise wässrige Medien, die synthetische oder in der Natur vorkommende Tenside enthalten, oder beispielsweise Wasch- und Reinigungsmittel, Netz- und Dispergiermittel, Emulgatoren oder oberflächenaktive Polymere enthalten.The aqueous defoamer emulsions according to the invention are very well suited for defoaming foaming aqueous media of all kinds, preferably aqueous media containing synthetic or naturally occurring surfactants, or for example detergents and cleaners, wetting and dispersing agents, emulsifiers or surface-active polymers contain.

Die erfindungsgemäßen wässrigen Entschäumeremulsionen eignen sich zum Einsatz bei der Entschäumung von Wasch- und Reinigungsbädern, bei der Papierherstellung, der Papierbeschichtung, bei der Schmutz- und Abwasserbehandlung, bei der Erzaufbereitung, Erdölgewinnung und -Verarbeitung, bei der Herstellung und Verwendung von Klebstoffen, Lacken und Farben, von bauchemischen Produkten, Drucktinten, Metallbearbeitungshilfsmitteln und Pflanzenschutzmitteln.The aqueous defoamer emulsions according to the invention are suitable for use in the defoaming of washing and cleaning baths, in papermaking, paper coating, in dirt and wastewater treatment, in ore processing, oil production and processing, in the production and use of adhesives, paints and Paints, of construction chemical products, printing inks, metal working aids and pesticides.

Die erfindungsgemäßen wässrigen Entschäumeremulsionen haben eine Viskosität von 10 bis 10.000 mPas, bevorzugt 50 bis 5.000 mPas und besonders bevorzugt 100 bis 1.000 mPas, gemessen mit einem Brookfield-Viscosimeter. Andere Messverfahren wie das Kegel-Platte-Viskosimeter, z. B. der Fa. Themo Haake lassen die Viskosität in den obigen Bereichen bei einer Scherrate von 1/60 sec–1 messen.The aqueous defoamer emulsions according to the invention have a viscosity of 10 to 10,000 mPas, preferably 50 to 5,000 mPas and particularly preferably 100 to 1,000 mPas, measured with a Brookfield viscometer. Other measuring methods such as the cone-plate viscometer, z. As the Fa. Themo Haake let the viscosity in the above ranges at a shear rate of 1/60 sec -1 measure.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Entschäumeremulsionen, dadurch gekennzeichnet, dass man die entschäumende Wirksubstanz (D) in Form von Pulver, Granulat oder als flüssige Schmelze in einem Öl(A) bei Temperaturen von 25 bis maximal 200°C löst oder dispergiert. Der oder die Emulgatoren (B) werden entweder gleichzeitig mit der entschäumenden Wirksubstanz (D) gelöst oder nachträglich zur Ölphase gegeben. Anschließend wird die Dispersion aus Ölphase (A), Emulgatoren (B) und der für die Entschäumung wirksamen Komponente (D) mittel eines Hochdruckhomogenisator bei Temperaturen von 25 bis 85°C und unter Drücken von 1,2 bis 3.000 bar feinstverteilt. Die Feindispersion wird anschießend in Gegenwart der wasserlöslichen oder wasserquellbaren, vernetzten Copolymere (C), Konservierungsmittel (E) und weiterer Hilfsmittel (F) in Gegenwart von Wasser (G) emulgiert.The present invention also provides a process for the preparation of the defoamer emulsions according to the invention, which comprises reacting the defoaming active substance (D) in the form of powder, granules or as a liquid melt in an oil (A) at temperatures of from 25 to a maximum of 200 ° C dissolves or disperses. The emulsifier or emulsifiers (B) are either dissolved simultaneously with the defoaming active substance (D) or subsequently added to the oil phase. Subsequently, the dispersion of oil phase (A), emulsifiers (B) and the defoaming effective component (D) by means of a high-pressure homogenizer at temperatures of 25 to 85 ° C and under pressures of 1.2 to 3,000 bar finely distributed. The fine dispersion is subsequently emulsified in the presence of water (G) in the presence of the water-soluble or water-swellable, crosslinked copolymers (C), preservatives (E) and further auxiliaries (F).

BeispieleExamples

Herstellung einer EntschäumeremulsionPreparation of a defoamer emulsion

Die entschäumende Wirksubtanz wird, entweder als Pulver, Granulat oder als flüssige Schmelze, zusammen mit den Emulgatoren in einem Öl dispergiert und dann mit einem Hochdruckhomogenisator (z. B. mit dem Laborhomogenisator APV 1000 der Fa. APV Deutschland GmbH mit zwei Homogenisierstufen) oder einer anderen geeigneten Apparatur homogenisiert und feinstverteilt. Anschließend wird die Feindispersion in einer wässrigen Lösung aus dem wasserquellbaren, vernetzten Copolymeren und einem Konservierungsmittel emulgiert.The defoaming active substance, either as a powder, granules or liquid melt, is dispersed together with the emulsifiers in an oil and then with a high-pressure homogenizer (eg with the laboratory homogenizer APV 1000 from the company APV Germany GmbH with two Homogenisierstufen) or homogenized and finely divided in another suitable apparatus. Subsequently, the fine dispersion is emulsified in an aqueous solution of the water-swellable, crosslinked copolymer and a preservative.

Die in den folgenden Beispielen beschriebenen Entschäumeremulsionen wurden nach dem zuvor beschriebenen Verfahren hergestellt, wobei die folgenden Bestandteile in den angegebenen Mengen so verwendet wurden, dass 100 Teile der jeweiligen Entschäumeremulsion entstehen. In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile.The defoamer emulsions described in the following examples were prepared by the method described above, using the following ingredients in the amounts indicated to give 100 parts of the respective defoamer emulsion. In the following examples, parts are parts by weight.

Zur Überprüfung der Entschäumerwirkung wurden die hergestellten Entschäumeremulsionen in einer Standarddispersionsfarbenrezeptur eingearbeitet und die Dichte der Farbe als Maß für den Luftgehalt bestimmt. Je höher die Dichte der Dispersionsfarbe gemessen wird, des so weniger Luft wurde währen der Herstellung der Farbe bei gleich bleibenden Bedingungen eingeschlossen, bzw. des so besser wirkt die Entschäumeremulsionen entlüftend und entschäumend.

  • 18,6 Teile Leitungswasser
  • 0,2 Teile Tylose® MH 10.000 YP2 der Fa. SE Tylose (Verdicker)
  • 0,3 Teile Emulsogen® LCN 070 der Fa. Clariant (Netzmittel)
  • 0,1 Teile der zu prüfenden Entschäumeremulsion
  • 20,0 Teile Kronos® Titandioxid 2160 der Fa. Kronos (Weißpigment)
  • 20,0 Teile Omyacarb® 4 GU der Fa. Plüss-Staufer (Füllstoff)
  • 0,2 Teile 25%ige wässrige Ammoniak-Lösung
  • 40,0 Teile Mowilith® LDM 7714 der Fa. Celanese (Bindemittel)
  • 0,4 Teile 10%ige wässrige Lösung von Tafigel® PUR 40, Fa. Münzing (Verdicker)
  • 0,2 Teile Nipacide® BIT 10 der Fa. Clariant (Konservierungsmittel)
To check the defoamer effect, the defoamer emulsions prepared were incorporated in a standard dispersion paint formulation and the density of the paint was determined as a measure of the air content. The higher the density of the emulsion paint is measured, the less air was trapped during the production of the paint under the same conditions, or the better the defoamer emulsions has a deaerating and defoaming effect.
  • 18.6 parts tap water
  • 0.2 parts of Tylose ® MH 10,000 YP2 of Fa. SE Tylose (thickener)
  • 0.3 parts of Emulsogen LCN 070 ® of the company. Clariant (wetting agent)
  • 0.1 part of the defoamer emulsion to be tested
  • 20.0 parts Kronos® titanium dioxide 2160 from Kronos (white pigment)
  • 20.0 parts of Omyacarb ® 4 GU Fa. Plüss-Staufer (filler)
  • 0.2 parts of 25% aqueous ammonia solution
  • 40.0 parts of Mowilith LDM 7714 ® of the company. Celanese (binder)
  • 0.4 parts 10% aqueous solution of Tafigel PUR 40 ®, Fa. Münzing (thickener)
  • 0.2 parts Nipacide BIT ® 10 from the company. Clariant (preservative)

Die Dispersionsfarbe hat nach der Herstellung ohne Entschäumer eine Dichte von 1,1 g/cm3.The emulsion paint after production without defoamer has a density of 1.1 g / cm 3 .

Beispiel 1example 1

  • 24,7 Teile Naphthenisches, hydriertes Petroleumdestillat (Nytex® T 22 der Fa. Nynas, Komponente A),24.7 parts of Naphthenic, hydrogenated petroleum distillate (Nytex ® T 22 of the Fa. Nynas, component A),
  • 0,2 Teile Silikonöl (Wacker® AK 50 der Fa. Wacker, Komponente A),0.2 parts of silicone oil ( Wacker® AK 50 from Wacker, component A),
  • 0,9 Teile Fettalkoholethoxylat (Genapol® LA 030 der Fa. Clariant, Komponente B),0.9 part of fatty alcohol ethoxylate (Genapol ® LA 030 of Fa. Clariant, component B),
  • 1,5 Teile Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockcopolymer (Genapol® PF 20 der Fa. Clariant, Komponente B),1.5 parts ethylene oxide / propylene oxide block copolymer (Genapol ® PF 20 from. Clariant, component B),
  • 0,3 Teile wasserquellbares, vernetztes Copolymer aus 94 Gew.-% 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, teilneutralisiert mit Ammoniak, 5 Gew.-% N-Vinylpyrrolidon und 1% Trimethylolpropantriacrylate (Komponente C),0.3 parts of water-swellable, crosslinked copolymer of 94% by weight of 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, partially neutralized with ammonia, 5% by weight of N-vinylpyrrolidone and 1% of trimethylolpropane triacrylate (component C),
  • 2,7 Teile Hydrophobmodifizierte Kieselsäure (Sipernat® D 10 der Fa. Evonik Degussa GmbH, Komponente D),2.7 parts of hydrophobically-modified silica (Sipernat ® D 10 from. Evonik Degussa GmbH, component D),
  • 0,2 Teile Konservierungsmittel (Nipacide® BSM der Fa. Clariant, Komponente E),0.2 parts of preservative (Nipacide ® BSM Fa. Clariant, component E),
  • 69,5 Teile Wasser (Komponente G)69.5 parts of water (component G)

In einem Mischbehälter werden die Komponenten (A) und (B) vorgelegt und vermischt. Anschließend wird die pulverförmige Komponente (D) zugegeben und mit dem Dissolver vordispergiert. Die Feindispergierung erfolgt in einem Homogenisator mittels Hochdruck von 800 bar unter Kühlung. Anschließend wird die Feindispersion zu einer wässrigen Lösung aus den Komponenten (C) und (E) gegeben und unter Rühren emulgiert. Die Viskosität der Entschäumeremulsion wird mit einem Brookfield Digital Viscometer Model DV-II bei 100 Umdrehungen pro Minute mit der Spindel 4 gemessen.In a mixing container, the components (A) and (B) are presented and mixed. Subsequently, the powdery component (D) is added and predispersed with the dissolver. The fine dispersion is carried out in a homogenizer by means of high pressure of 800 bar with cooling. Subsequently, the fine dispersion is added to an aqueous solution of components (C) and (E) and emulsified with stirring. The viscosity of the defoamer emulsion is measured using a Brookfield Digital Viscometer Model DV-II at 100 revolutions per minute with spindle 4.

Die Viskosität der Entschäumeremulsion beträgt 860 mPa·s bei 25°C und der pH-Wert 7,8. Nach einwöchiger Lagerung bei 60°C ist die Entschäumeremulsion eine homogene, milchige Flüssigkeit. Die Dichte der Standarddispersionsfarbe bei Verwenden von 0,1 Gew.-% der Entschäumeremulsion beträgt 1,30 g/cm3.The viscosity of the defoamer emulsion is 860 mPa · s at 25 ° C. and the pH is 7.8. After one week of storage at 60 ° C, the defoamer emulsion is a homogeneous, milky liquid. The density of the standard dispersion paint using 0.1% by weight of the defoamer emulsion is 1.30 g / cm 3 .

Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel)Example 2 (comparative example)

  • 24,7 Teile Naphthenisches, hydriertes Petroleumdestillat (Nytex® T 22 der Fa. Nynas, Komponente A),24.7 parts of Naphthenic, hydrogenated petroleum distillate (Nytex ® T 22 of the Fa. Nynas, component A),
  • 0,2 Teile Silikonöl (Wacker® AK 50 der Fa. Wacker, Komponente A),0.2 parts of silicone oil ( Wacker® AK 50 from Wacker, component A),
  • 0,9 Teile Fettalkoholethoxylat (Genapol® LA 030 der Fa. Clariant, Komponente B),0.9 part of fatty alcohol ethoxylate (Genapol ® LA 030 of Fa. Clariant, component B),
  • 1,5 Teile Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockcopolymer (Genapol® PF 20 der Fa. Clariant, Komponente B),1.5 parts ethylene oxide / propylene oxide block copolymer (Genapol ® PF 20 from. Clariant, component B),
  • 0,3 Teile Hydroxyethylcellulose mit hohem Molekulargewicht (Tylose® H 100.0000 YP2 der Fa. SE Tylose, Komponente C),0.3 parts of hydroxyethyl cellulose having a high molecular weight (Tylose ® H 100.0000 YP2 of Fa. SE Tylose, component C),
  • 2,7 Teile Hydrophobmodifizierte Kieselsäure (Sipernat® D 10 der Fa. Evonik Degussa GmbH, Komponente D), 2.7 parts of hydrophobically-modified silica (Sipernat ® D 10 from. Evonik Degussa GmbH, component D),
  • 0,2 Teile Konservierungsmittel (Nipacide® BSM der Fa. Clariant, Komponente E),0.2 parts of preservative (Nipacide ® BSM Fa. Clariant, component E),
  • 0,2 Teile 10%ige NaOH-Lösung (pH-Regulator, Komponente F),0.2 parts 10% NaOH solution (pH regulator, component F),
  • 69,3 Teile Wasser (Komponente G)69.3 parts of water (component G)

Es wird bei der Herstellung und Ausprüfung der wässrigen Entschäumeremulsion wie unter Beispiel 1 ausgeführt vorgegangen. Die Viskosität der Entschäumeremulsion beträgt 215 mPa·s bei 25°C und der pH-Wert 10,5. Nach einwöchiger Lagerung bei 60°C ist die Entschäumeremulsion in 2 Phasen aufgetrennt. Eine Dispersionsfarbe lässt sich mit der getrennten Entschäumeremulsion nicht herstellen.It is carried out in the preparation and testing of the aqueous defoamer as described in Example 1. The viscosity of the antifoam emulsion is 215 mPa.s at 25 ° C. and the pH 10.5. After one week of storage at 60 ° C, the defoamer emulsion is separated into 2 phases. An emulsion paint can not be produced with the separate defoamer emulsion.

Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel)Example 3 (comparative example)

  • 24,7 Teile Naphthenisches, hydriertes Petroleumdestillat (Nytex® T 22 der Fa. Nynas, Komponente A),Naphthenic 24.7 parts of hydrogenated petroleum distillate (Nytex ® T 22 of the Fa. Nynas, component A),
  • 0,2 Teile Silikonöl (Wacker® AK 50 der Fa. Wacker, Komponente A),0.2 parts of silicone oil ( Wacker® AK 50 from Wacker, component A),
  • 0,9 Teile Fettalkoholethoxylat (Genapol® LA 030 der Fa. Clariant, Komponente B),0.9 part of fatty alcohol ethoxylate (Genapol ® LA 030 of Fa. Clariant, component B),
  • 1,5 Teile Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockcopolymer (Genapol® PF 20 der Fa. Clariant, Komponente B),1.5 parts ethylene oxide / propylene oxide block copolymer (Genapol ® PF 20 from. Clariant, component B),
  • 0,3 Teile Hydrophobmodifizierter, alkalilöslicher Acrylatverdicker (Rheolate® 420 Fa. Elementis, Komponente C),0.3 parts of hydrophobically modified, alkali-soluble acrylate thickener (Rheolate 420 ® Fa. Elementis, component C),
  • 2,7 Teile Hydrophobmodifizierte Kieselsäure (Sipernat® D 10 der Fa. Evonik Degussa GmbH, Komponente D),2.7 parts of hydrophobically-modified silica (Sipernat ® D 10 from. Evonik Degussa GmbH, component D),
  • 0,2 Teile Konservierungsmittel (Nipacide® BSM der Fa. Clariant, Komponente E),0.2 parts of preservative (Nipacide ® BSM Fa. Clariant, component E),
  • 0,5 Teile 10%ige NaOH-Lösung (pH-Regulator, Komponente F),0.5 parts 10% NaOH solution (pH regulator, component F),
  • 69,0 Teile Wasser (Komponente G)69.0 parts water (component G)

Es wird bei der Herstellung und Ausprüfung der wässrigen Entschäumeremulsion wie unter Beispiel 1 ausgeführt vorgegangen. Die Viskosität der Entschäumeremulsion beträgt 92 mPa·s bei 25°C und der pH-Wert 9,3. Nach einwöchiger Lagerung bei 60°C ist die Entschäumeremulsion in 2 Phasen getrennt. Eine Dispersionsfarbe lässt sich mit der getrennten Entschäumeremulsion nicht herstellen.It is carried out in the preparation and testing of the aqueous defoamer as described in Example 1. The viscosity of the antifoam emulsion is 92 mPa · s at 25 ° C. and the pH is 9.3. After one week of storage at 60 ° C, the defoamer emulsion is separated into 2 phases. An emulsion paint can not be produced with the separate defoamer emulsion.

Beispiel 4 (Vergleichsbeispiel)Example 4 (Comparative Example)

  • 24,7 Teile Naphthenisches, hydriertes Petroleumdestillat (Nytex® T 22 der Fa. Nynas, Komponente A),24.7 parts of Naphthenic, hydrogenated petroleum distillate (Nytex ® T 22 of the Fa. Nynas, component A),
  • 0,2 Teile Silikonöl (Wacker® AK 50 der Fa. Wacker, Komponente A),0.2 parts of silicone oil ( Wacker® AK 50 from Wacker, component A),
  • 0,9 Teile Fettalkoholethoxylat (Genapol® LA 030 der Fa. Clariant, Komponente B),0.9 part of fatty alcohol ethoxylate (Genapol ® LA 030 of Fa. Clariant, component B),
  • 1,5 Teile Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockcopolymer (Genapol® PF 20 der Fa. Clariant, Komponente B),1.5 parts ethylene oxide / propylene oxide block copolymer (Genapol ® PF 20 from. Clariant, component B),
  • 0,3 Teile Hydrophobmodifizierter, alkalilöslicher Acrylatverdicker (Rheolate® 425 Fa. Elementis, Komponente C),0.3 parts of hydrophobically modified, alkali-soluble acrylate thickener (Rheolate 425 ® Fa. Elementis, component C),
  • 2,7 Teile Hydrophobmodifizierte Kieselsäure (Sipernat® D 10 der Fa. Evonik Degussa GmbH, Komponente D),2.7 parts of hydrophobically-modified silica (Sipernat ® D 10 from. Evonik Degussa GmbH, component D),
  • 0,2 Teile Konservierungsmittel (Nipacide® BSM der Fa. Clariant, Komponente E),0.2 parts of preservative (Nipacide ® BSM Fa. Clariant, component E),
  • 0,5 Teile 10%ige NaOH-Lösung (pH-Regulator, Komponente F),0.5 parts 10% NaOH solution (pH regulator, component F),
  • 69,0 Teile Wasser (Komponente G)69.0 parts water (component G)

Es wird bei der Herstellung und Ausprüfung der wässrigen Entschäumeremulsion wie unter Beispiel 1 ausgeführt vorgegangen. Die Viskosität der Entschäumeremulsion beträgt 86 mPa·s bei 25°C und der pH-Wert 9,2. Nach einwöchiger Lagerung bei 60°C ist die Entschäumeremulsion in 2 Phasen getrennt. Eine Dispersionsfarbe lässt sich mit der getrennten Entschäumeremulsion nicht herstellen. It is carried out in the preparation and testing of the aqueous defoamer as described in Example 1. The viscosity of the antifoam emulsion is 86 mPa.s at 25 ° C. and the pH is 9.2. After one week of storage at 60 ° C, the defoamer emulsion is separated into 2 phases. An emulsion paint can not be produced with the separate defoamer emulsion.

Beispiel 5Example 5

  • 61,8 Teile Naphthenisches, hydriertes Petroleumdestillat (Nytex® T 22 der Fa. Nynas, Komponente A),61.8 parts Naphthenic, hydrogenated petroleum distillate (Nytex ® T 22 of the Fa. Nynas, component A),
  • 4,2 Teile Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockcopolymer (Genapol® PF 20 der Fa. Clariant, Komponente B),4.2 parts ethylene oxide / propylene oxide block copolymer (Genapol ® PF 20 from. Clariant, component B),
  • 0,3 Teile wasserquellbares, vernetztes Copolymer aus 94 Gew.-% 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, teilneutralisiert mit Ammoniak, 5 Gew.-% N-Vinylpyrrolidon und 1% Trimethylolpropantriacrylate (Komponente C),0.3 parts of water-swellable, crosslinked copolymer of 94% by weight of 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, partially neutralized with ammonia, 5% by weight of N-vinylpyrrolidone and 1% of trimethylolpropane triacrylate (component C),
  • 4,0 Teile Hydrophobmodifizierte Kieselsäure (Sipernat® D 10 der Fa. Evonik Degussa GmbH, Komponente D),4.0 parts of hydrophobically-modified silica (Sipernat ® D 10 from. Evonik Degussa GmbH, component D),
  • 0,2 Teile Konservierungsmittel (Nipacide® BSM der Fa. Clariant, Komponente E),0.2 part of a preservative (Nipacide ® BSM Fa. Clariant, component E),
  • 29,5 Teile Wasser (Komponente G)29.5 parts of water (component G)

Es wird bei der Herstellung und Ausprüfung der wässrigen Entschäumeremulsion wie unter Beispiel 1 ausgeführt vorgegangen. Die Viskosität der Entschäumeremulsion beträgt 1040 mPa·s bei 25°C. Nach einwöchiger Lagerung bei 60°C ist die Entschäumeremulsion eine homogene, milchige Flüssigkeit. Die Dichte der Standarddispersionsfarbe bei Verwenden von 0,1 Gew.-% der Entschäumeremulsion beträgt 1,32 g/cm3.It is carried out in the preparation and testing of the aqueous defoamer as described in Example 1. The viscosity of the defoamer emulsion is 1040 mPa · s at 25 ° C. After one week of storage at 60 ° C, the defoamer emulsion is a homogeneous, milky liquid. The density of the standard dispersion paint using 0.1 wt.% Of the defoamer emulsion is 1.32 g / cm 3 .

Beispiel 6Example 6

  • 34,8 Teile Naphthenisches, hydriertes Petroleumdestillat (Nytex® T 22 der Fa. Nynas, Komponente A),34.8 parts Naphthenic, hydrogenated petroleum distillate (Nytex ® T 22 of the Fa. Nynas, component A),
  • 1,2 Teile Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockcopolymer (Genapol® PF 20 der Fa. Clariant, Komponente B),1.2 parts ethylene oxide / propylene oxide block copolymer (Genapol ® PF 20 from. Clariant, component B),
  • 0,3 Teile wasserquellbares, vernetztes Copolymer aus 94 Gew.-% 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, teilneutralisiert mit Ammoniak, 5 Gew.-% N-Vinylpyrrolidon und 1% Trimethylolpropantriacrylate (Komponente C),0.3 parts of water-swellable, crosslinked copolymer of 94% by weight of 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, partially neutralized with ammonia, 5% by weight of N-vinylpyrrolidone and 1% of trimethylolpropane triacrylate (component C),
  • 4,0 Teile Hydrophobmodifizierte Kieselsäure (Sipernat® D 10 der Fa. Evonik Degussa GmbH, Komponente D),4.0 parts of hydrophobically-modified silica (Sipernat ® D 10 from. Evonik Degussa GmbH, component D),
  • 0,2 Teile Konservierungsmittel (Nipacide® BSM der Fa. Clariant, Komponente E),0.2 parts of preservative (Nipacide ® BSM Fa. Clariant, component E),
  • 59,5 Teile Wasser (Komponente G)59.5 parts of water (component G)

Es wird bei der Herstellung und Ausprüfung der wässrigen Entschäumeremulsion wie unter Beispiel 1 ausgeführt vorgegangen. Die Viskosität der Entschäumeremulsion beträgt 1320 mPa·s bei 25°C. Nach einwöchiger Lagerung bei 60°C ist die Entschäumeremulsion eine homogene, milchige Flüssigkeit. Die Dichte der Standarddispersionsfarbe bei Verwenden von 0,1 Gew.-% der Entschäumeremulsion beträgt 1,29 g/cm3.It is carried out in the preparation and testing of the aqueous defoamer as described in Example 1. The viscosity of the defoamer emulsion is 1320 mPa · s at 25 ° C. After one week of storage at 60 ° C, the defoamer emulsion is a homogeneous, milky liquid. The density of the standard dispersion paint using 0.1% by weight of the defoamer emulsion is 1.29 g / cm 3 .

Beispiel 7Example 7

  • 15,2 Teile Naphthenisches, hydriertes Petroleumdestillat (Nytex® T 22 der Fa. Nynas, Komponente A),15.2 parts Naphthenic, hydrogenated petroleum distillate (Nytex ® T 22 of the Fa. Nynas, component A),
  • 1,3 Teile Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockcopolymer (Genapol® PF 20 der Fa. Clariant, Komponente B),1.3 parts ethylene oxide / propylene oxide block copolymer (Genapol ® PF 20 from. Clariant, component B),
  • 0,3 Teile wasserquellbares, vernetztes Copolymer aus 94 Gew.-% 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, teilneutralisiert mit Ammoniak, 5 Gew.-% N-Vinylpyrrolidon und 1% Trimethylolpropantriacrylate (Komponente C),0.3 parts of water-swellable, crosslinked copolymer of 94% by weight of 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, partially neutralized with ammonia, 5% by weight of N-vinylpyrrolidone and 1% of trimethylolpropane triacrylate (component C),
  • 3,5 Teile Hydrophobmodifizierte Kieselsäure (Sipernat® D 10 der Fa. Evonik Degussa GmbH, Komponente D),3.5 parts of hydrophobically-modified silica (Sipernat ® D 10 from. Evonik Degussa GmbH, component D),
  • 0,2 Teile Konservierungsmittel (Nipacide® BSM der Fa. Clariant, Komponente E),0.2 parts of preservative (Nipacide ® BSM Fa. Clariant, component E),
  • 79,5 Teile Wasser (Komponente G)79.5 parts of water (component G)

Es wird bei der Herstellung und Ausprüfung der wässrigen Entschäumeremulsion wie unter Beispiel 1 ausgeführt vorgegangen. Die Viskosität der Entschäumeremulsion beträgt 3.380 mPa·s bei 25°C. Nach einwöchiger Lagerung bei 60°C ist die Entschäumeremulsion eine homogene, milchige Flüssigkeit. Die Dichte der Standarddispersionsfarbe bei Verwenden von 0,1 Gew.-% der Entschäumeremulsion beträgt 1,27 g/cm3.It is carried out in the preparation and testing of the aqueous defoamer as described in Example 1. The viscosity of the defoamer emulsion is 3,380 mPa · s at 25 ° C. After one week of storage at 60 ° C, the defoamer emulsion is a homogeneous, milky liquid. The density of the standard dispersion paint using 0.1% by weight of the defoamer emulsion is 1.27 g / cm 3 .

Beispiel 8Example 8

  • 18,0 Teile Silikondispersion enthaltend eine hydrophobmodifizierte Kieselsäure (Pupaid® 3379 der Fa. Dow Corning, Komponente D in Komponente A),18.0 parts of silicone dispersion containing a hydrophobically modified silica (Pupaid ® 3379 from the company. Dow Corning, component D in component A),
  • 1,5 Teile Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockcopolymer (Genapol® PF 20 der Fa. Clariant, Komponente B),1.5 parts ethylene oxide / propylene oxide block copolymer (Genapol ® PF 20 from. Clariant, component B),
  • 0,3 Teile wasserquellbares, vernetztes Copolymer aus 94 Gew.-% 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, teilneutralisiert mit Ammoniak, 5 Gew.-% N-Vinylpyrrolidon und 1% Trimethylolpropantriacrylate (Komponente C),0.3 parts of water-swellable, crosslinked copolymer of 94% by weight of 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, partially neutralized with ammonia, 5% by weight of N-vinylpyrrolidone and 1% of trimethylolpropane triacrylate (component C),
  • 0,2 Teile Konservierungsmittel (Nipacide® BSM der Fa. Clariant, Komponente E),0.2 parts of preservative (Nipacide ® BSM Fa. Clariant, component E),
  • 79,3 Teile Wasser (Komponente G)79.3 parts of water (component G)

Die Silikondispersion wird in einer Lösung bestehend aus Wasser (Komponente G), dem Emulgator (Komponente B), dem wasserquellbaren, vernetzten Copolymer (Komponente C) und aus dem Konservierungsmittels (Komponente E) emulgiert.The silicone dispersion is emulsified in a solution consisting of water (component G), the emulsifier (component B), the water-swellable crosslinked copolymer (component C) and the preservative (component E).

Die Viskosität der Entschäumeremulsion beträgt 1.030 mPa·s bei 25°C. Nach einwöchiger Lagerung bei 60°C ist die Entschäumeremulsion eine homogene, milchige Flüssigkeit. Die Dichte der Standarddispersionsfarbe bei Verwenden von 0,1 Gew.-% der Entschäumeremulsion beträgt 1,33 g/cm3.The viscosity of the defoamer emulsion is 1030 mPa · s at 25 ° C. After one week of storage at 60 ° C, the defoamer emulsion is a homogeneous, milky liquid. The density of the standard dispersion paint using 0.1% by weight of the defoamer emulsion is 1.33 g / cm 3 .

Beispiel 9 Example 9

  • 15,3 Teile Silikonöl (Wacker® AK 50 der Fa. Wacker, Komponente A),15.3 parts of silicone oil ( Wacker® AK 50 from Wacker, component A),
  • 2,4 Teile Silikonöl (Wacker® AK 350 der Fa. Wacker, Komponente A),2.4 parts of silicone oil ( Wacker® AK 350 from Wacker, component A),
  • 1,5 Teile Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockcopolymer (Genapol® PF 20 der Fa. Clariant, Komponente B),1.5 parts ethylene oxide / propylene oxide block copolymer (Genapol ® PF 20 from. Clariant, component B),
  • 0,3 Teile wasserquellbares, vernetztes Copolymer aus 94 Gew.-% 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, teilneutralisiert mit Ammoniak, 5 Gew.-% N-Vinylpyrrolidon und 1% Trimethylolpropantriacrylate (Komponente C),0.3 parts of water-swellable, crosslinked copolymer of 94% by weight of 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, partially neutralized with ammonia, 5% by weight of N-vinylpyrrolidone and 1% of trimethylolpropane triacrylate (component C),
  • 0,5 Teile Hydrophobmodifizierte Kieselsäure (Sipernat® D 10 der Fa. Evonik Degussa GmbH, Komponente D),0.5 parts of hydrophobically-modified silica (Sipernat ® D 10 from. Evonik Degussa GmbH, component D),
  • 0,2 Teile Konservierungsmittel (Nipacide® BSM der Fa. Clariant, Komponente E),0.2 parts of preservative (Nipacide ® BSM Fa. Clariant, component E),
  • 79,8 Teile Wasser (Komponente G)79.8 parts of water (component G)

Es wird bei der Herstellung und Ausprüfung der wässrigen Entschäumeremulsion wie unter Beispiel 1 ausgeführt vorgegangen. Die Viskosität der Entschäumeremulsion beträgt 470 mPa·s bei 25°C. Nach einwöchiger Lagerung bei 60°C ist die Entschäumeremulsion eine homogene, milchige Flüssigkeit. Die Dichte der Standarddispersionsfarbe bei Verwenden von 0,1 Gew.-% der Entschäumeremulsion beträgt 1,33 g/cm3.It is carried out in the preparation and testing of the aqueous defoamer as described in Example 1. The viscosity of the defoamer emulsion is 470 mPa · s at 25 ° C. After one week of storage at 60 ° C, the defoamer emulsion is a homogeneous, milky liquid. The density of the standard dispersion paint using 0.1% by weight of the defoamer emulsion is 1.33 g / cm 3 .

Beispiel 10Example 10

  • 17,4 Teile Silikonöl (Wacker® AK 50 der Fa. Wacker, Komponente A),17.4 parts of silicone oil ( Wacker® AK 50 from Wacker, component A),
  • 2,4 Teile Silikonethertensid (Tegopren® 5803 der Fa. Evonik Industries, Komponente B),2.4 parts Silikonethertensid (Tegopren ® 5803 Fa. Evonik Industries, component B),
  • 1,5 Teile Nichtionischer Emulgator auf Basis Laurylpolyethylenglykolether (Genapol® LA 030 der Clariant, Komponente B),1.5 parts Nonionic emulsifier based Laurylpolyethylenglykolether (Genapol ® LA 030 of Clariant, component B),
  • 7,5 Teile Nichtionischer Emulgator auf Basis EO/PO Blockpolymer (Genapol® PF 20 der Clariant, Komponente B),7.5 parts Nonionic emulsifier based EO / PO block polymer (Genapol ® PF 20 of Clariant, component B),
  • 0,3 Teile wasserquellbares, vernetztes Copolymer aus 94 Gew.-% 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, teilneutralisiert mit Ammoniak, 5 Gew.-% N-Vinylpyrrolidon und 1% Trimethylolpropantriacrylate (Komponente C),0.3 parts of water-swellable, crosslinked copolymer of 94% by weight of 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, partially neutralized with ammonia, 5% by weight of N-vinylpyrrolidone and 1% of trimethylolpropane triacrylate (component C),
  • 1,2 Teile Hydrophobmodifizierte Kieselsäure (Sipernat® D 10 der Fa. Evonik Degussa GmbH, Komponente D),1.2 parts of hydrophobically-modified silica (Sipernat ® D 10 from. Evonik Degussa GmbH, component D),
  • 0,2 Teile Konservierungsmittel (Nipacide® BSM der Fa. Clariant, Komponente E),0.2 parts of preservative (Nipacide ® BSM Fa. Clariant, component E),
  • 6,5 Teile Wasser (Komponente G)6.5 parts of water (component G)

Es wird bei der Herstellung und Ausprüfung der wässrigen Entschäumeremulsion wie unter Beispiel 1 ausgeführt vorgegangen. Die Viskosität der Entschäumeremulsion beträgt 344 mPa·s bei 25°C. Nach einwöchiger Lagerung bei 60°C ist die Entschäumeremulsion eine homogene, milchige Flüssigkeit. Die Dichte der Standarddispersionsfarbe bei Verwenden von 0,1 Gew.-% der Entschäumeremulsion beträgt 1,35 g/cm3.It is carried out in the preparation and testing of the aqueous defoamer as described in Example 1. The viscosity of the defoamer emulsion is 344 mPa · s at 25 ° C. After one week of storage at 60 ° C, the defoamer emulsion is a homogeneous, milky liquid. The density of the standard dispersion paint using 0.1 wt.% Of the defoamer emulsion is 1.35 g / cm 3 .

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Claims (9)

Wässrige Entschäumeremulsion, enthaltend (A) 1 bis 90 Gew.-% einer Ölphase, (B) 0,01 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Emulgatoren, (C) 0,01 bis 5 Gew.-% eines wasserlöslichen oder wasserquellbaren, vernetzten Copolymers enthaltend 50 bis 98,99 Gew.-% Acrylamidoalkylsulfonsäure und deren Salze der Formel (I), 1 bis 49,99 Gew.-% zyklische N-Vinylcarboxamide der Formel (II) und 0,01 bis 8 Gew.-% eines vernetzenden Monomers mit mindestens 2 olefinisch ungesättigten Einheiten,
Figure 00240001
worin R ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest, A ein linearer oder verzweigter Alkylenrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, M ein Wasserstoffatom, Ammonium oder ein Alkalimetallion, n eine ganze Zahl von 2 bis 9 ist.Aqueous antifoam emulsion containing (A) 1 to 90% by weight of an oil phase, (B) 0.01 to 40% by weight of one or more emulsifiers, (C) 0.01 to 5% by weight of a water-soluble or water-swellable crosslinked copolymer comprising 50 to 98.99% by weight of acrylamidoalkylsulfonic acid and its salts of the formula (I), 1 to 49.99% by weight of cyclic N-vinylcarboxamides of the formula (II) and 0.01 to 8% by weight. % of a crosslinking monomer having at least 2 olefinically unsaturated units,
Figure 00240001
wherein R is a hydrogen atom or a methyl radical, A is a linear or branched alkylene radical having 1 to 8 carbon atoms, M is a hydrogen atom, ammonium or an alkali metal ion, n is an integer from 2 to 9. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin der Bestandteil (A) keine entschäumende Wirkung aufweist, und die 0,01 bis 40 Gew.-% einer oder mehrerer für die Entschäumung wirksamer Komponenten (D) enthält, die im Öl gelöst oder dispergiert vorliegen.A composition according to claim 1, wherein the component (A) has no defoaming action and contains 0.01 to 40% by weight of one or more defoaming components (D) dissolved or dispersed in the oil. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 und/oder 2, die bis zu 2 Gew.-% Biozide enthält.Composition according to one or more of Claims 1 and / or 2, containing up to 2% by weight of biocides. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, die bis zu 20 Gew.-% weitere, für die Herstellung von wässrigen Entschäumeremulsionen üblichen Hilfsmittel wie Lösemittel und pH-Regulatoren enthält.Composition according to one or more of claims 1 to 3, which contains up to 20 wt .-% further, customary for the preparation of aqueous antifoam emulsions aids such as solvents and pH regulators. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, die Wasser ad 100 Gew.-% enthält.Composition according to one or more of claims 1 to 4, which contains water ad 100 wt .-%. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, worin n für 3, 4 oder 5 steht.Composition according to one or more of claims 1 to 5, wherein n is 3, 4 or 5. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, worin das vernetzende Monomer der Formel (III) entspricht
Figure 00250001
worin R H oder CH3 ist.Composition according to one or more of Claims 1 to 6, in which the crosslinking monomer corresponds to the formula (III)
Figure 00250001
wherein R is H or CH 3 . Verwendung von (C) 0,01 bis 5 Gew.-% eines wasserlöslichen oder wasserquellbaren, vernetzten Copolymers enthaltend 50 bis 98,99 Gew.-% Acrylamidoalkylsulfonsäure und deren Salze der Formel (I), 1 bis 49,99 Gew.-% zyklische N-Vinylcarboxamide der Formel (II) und 0,01 bis 8 Gew.-% eines vernetzenden Monomers mit mindestens 2 olefinisch ungesättigten Einheiten,
Figure 00260001
worin R ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest, A ein linearer oder verzweigter Alkylenrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, M ein Wasserstoffatom, Ammonium oder ein Alkalimetallion, n eine ganze Zahl von 2 bis 9 ist, als Schutzkolloid und Rheologieadditiv für wäßrige Entschäumeremulsionen, welche (A) 1 bis 90 Gew.-% einer Ölphase, (B) 0,01 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Emulgatoren, und (G) Wasser enthalten.Use of (C) 0.01 to 5% by weight of a water-soluble or water-swellable, crosslinked copolymer comprising 50 to 98.99% by weight of acrylamidoalkylsulfonic acid and its salts of the formula (I), 1 to 49.99% by weight cyclic N-vinylcarboxamides of the formula (II) and 0.01 to 8% by weight of a crosslinking monomer having at least 2 olefinically unsaturated units,
Figure 00260001
wherein R is a hydrogen atom or a methyl radical, A is a linear or branched alkylene radical having 1 to 8 carbon atoms, M is a hydrogen atom, ammonium or an alkali metal ion, n is an integer from 2 to 9, as a protective colloid and rheology additive for aqueous defoamer emulsions which (A ) 1 to 90% by weight of an oil phase, (B) 0.01 to 40% by weight of one or more emulsifiers, and (G) water. Verfahren zur Verhinderung der Phasentrennung von Entschäumeremulsionen, indem man einer wäßrigen Entschäumeremulsion, welche (A) 1 bis 90 Gew.-% einer Ölphase, (B) 0,01 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Emulgatoren, (D) gegebenenfalls 0,01 bis 40 Gew.-% einer oder mehrerer für die Entschäumung wirksamer Komponenten, die im Öl gelöst oder dispergiert vorliegen, falls Komponente (A) nicht bereits entschäumende Wirkung zeigt, (E) gegebenenfalls 0 bis 2 Gew.-% Biozide, (F) gegebenenfalls 0 bis 20 Gew.-% weitere, für die Herstellung von wässrigen Entschäumeremulsionen übliche Hilfsmittel wie Lösemittel und pH-Regulatoren und (G) Wasser enthält, (C) 0,01 bis 5 Gew.-% eines wasserlöslichen oder wasserquellbaren, vernetzten Copolymers enthaltend 50 bis 98,99 Gew.-% Acrylamidoalkylsulfonsäure und deren Salze der Formel (I), 1 bis 49,99 Gew.-% zyklische N-Vinylcarboxamide der Formel (II) und 0,01 bis 8 Gew.-% eines vernetzenden Monomers mit mindestens 2 olefinisch ungesättigten Einheiten,
Figure 00270001
worin R ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest, A ein linearer oder verzweigter Alkylenrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, M ein Wasserstoffatom, Ammonium oder ein Alkalimetallion, n eine ganze Zahl von 2 bis 9 ist, als Schutzkolloid und Rheologieadditiv zusetzt.A process for preventing the phase separation of defoamer emulsions by reacting an aqueous defoamer emulsion comprising (A) 1 to 90% by weight of an oil phase, (B) 0.01 to 40% by weight of one or more emulsifiers, (D) optionally 0 From 01 to 40% by weight of one or more defoaming components dissolved or dispersed in the oil, if component (A) does not already have defoaming action, (E) optionally 0 to 2% by weight of biocides, ( F) optionally 0 to 20% by weight of further auxiliaries customary for the preparation of aqueous defoamer emulsions, such as solvents and pH regulators, and (G) water, (C) 0.01 to 5% by weight of a water-soluble or water-swellable, crosslinked copolymer comprising 50 to 98.99% by weight of acrylamidoalkylsulfonic acid and its salts of the formula (I), 1 to 49.99% by weight of cyclic N-vinylcarboxamides of the formula (II) and 0.01 to 8% by weight a crosslinking monomer having at least 2 olefinically unsaturated units,
Figure 00270001
wherein R is a hydrogen atom or a methyl radical, A is a linear or branched alkylene radical having 1 to 8 carbon atoms, M is a hydrogen atom, ammonium or an alkali metal ion, n is an integer from 2 to 9, as a protective colloid and rheology additive.
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