DE2745461B1

DE2745461B1 - Highly refractory brick, method of manufacture and use

Info

Publication number: DE2745461B1
Application number: DE19772745461
Authority: DE
Inventors: Sudhamay Dipl-Minera Chaudhuri; Hans-Peter Dipl-Ing Engelhardt; Bridgeville Lajos; Albert Renkey
Original assignee: Magnesital Feuerfest GmbH
Current assignee: Magnesital Feuerfest GmbH
Priority date: 1977-10-08
Filing date: 1977-10-08
Publication date: 1979-03-29

Description

Vorzugsweise enthält der Stein 85 bis 92 Gew.-% MgO - A1203-Spinell. Der bevorzugte Bereich an Al203 beträgt 4 bis 6 Gew.-%. Es ist zweckmäßig, wenn das Al203 in feinvermahlener Form vorliegt Als Bindemittel sind Bindemittel geeignet, die insbesondere bei hohen Temperaturen beständig sein. Dies können üblich anorganische und/oder organische Bindemittel sein. Der bevorzugte Bereich des Bindemittels beträgt 1,9 bis 6 Gew.-%. Es ist vorteilhaft, wenn das Bindemittel Ton, insbesondere in Mengen von 0,3 bis 3 Gew.-0/o enthält. The stone preferably contains 85 to 92% by weight of MgO - A1203 spinel. The preferred range of Al 2 O 3 is 4 to 6% by weight. It is useful when the Al203 is in finely ground form Suitable binders are binders, which are particularly resistant to high temperatures. This can be common inorganic and / or organic binders. The preferred range of binder is 1.9 to 6 wt%. It is advantageous if the binder, especially in clay Contains amounts of 0.3 to 3% by weight.

Der im Bindemittel vorgesehene Ton sollte praktisch flußmittelarm sein. Unter flußmittelarm wird verstanden, daß der Ton weniger als 0,5% Flußmittel enthält. Es wird ein plastischer Ton bevorzugt. Unter plastischem Ton versteht man einen Ton, dessen Pfefferkornsche Plastizitätszahl über 35 liegt. The clay provided in the binder should be practically low in flux be. Low flux means that the clay contains less than 0.5% flux contains. A plastic clay is preferred. Plastic clay is understood to mean a clay with a Pfefferkorn plasticity number above 35.

Das Bindemittel enthält innerhalb der angegebenen Grenzen zweckmäßigerweise ein Benetzungsmittel in üblichen Mengen, z. B. 0,1 bis 0,8 Gew.-% sowie zur besseren Abbindung ein flüssiges Bindemittel, z. B. The binder expediently contains within the specified limits a wetting agent in conventional amounts, e.g. B. 0.1 to 0.8 wt .-% and for better Setting a liquid binder, e.g. B.

Sulfitablauge. Der bevorzugte Bereich für die Sulfitablauge beträgt 1,5 bis 3,5 Gew.-%.Sulphite waste liquor. The preferred range for the sulphite waste liquor is 1.5 to 3.5 wt%.

Die wahlweise vorgesehenen Zuschlagstoffe in Mengen bis zu 27 Gew.-O/o bestehen aus üblichen hochfeuerfesten Stoffen, die einen Schmelzpunkt von oberhalb 1600"C aufweisen. Als hochfeuerfester Zuschlagstoff eignen sich z. B. Zirkonoxyd, Magnesiumoxyd, z. B. in Form von Magnesiamehl, insbesondere aber Cr203 und CaZrO wobei die hochfeuerfesten Zuschlagstoffe einzeln oder in Kombination vorliegen können. Besonders bevorzugt wird ein Stein, der als Mußbestandteil als Zuschlagstoff 2 bis 13,5 Gew.-% Cm203, insbesondere 3 bis 7 Gew.-% enthält, wobei die übrigen Bestandteile des Steins in Form von MgO-Al2O3-Spinell, Al203 und durch Bindemittel gegeben sind. Bei einem gebrannten Stein dieser Zusammensetzung beobachtet man eine Mischkristallbildung in der Spinell-Matrix, die eine noch höhere Schlackenbeständigkeit mit sich bringt. Hierdurch wird gleichzeitig die Temperaturwechselbeständigkeit des Steines erhöht. The optional additives in quantities of up to 27% by weight consist of the usual highly refractory materials that have a melting point of above 1600 "C. Zirconium oxide, for example, are suitable as highly refractory aggregates Magnesium oxide, e.g. B. in the form of magnesia powder, but especially Cr203 and CaZrO where the highly refractory aggregates can be present individually or in combination. Particularly preferred is a stone that is a must as an aggregate 2 to Contains 13.5% by weight of Cm203, in particular 3 to 7% by weight, the remaining constituents of the stone in the form of MgO-Al2O3-Spinel, Al203 and binders are given. In the case of a fired stone of this composition, mixed crystal formation is observed in the spinel matrix, which brings with it an even higher slag resistance. This increases the resistance of the stone to temperature changes at the same time.

Die Mischkristallbildung wird unterstützt, wenn die Zuschlagstoffe in feinvermahlener Form, vorzugsweise mit einer max. Korngröße von 0,06 mm vorliegen.The mixed crystal formation is supported when the aggregates in finely ground form, preferably with a maximum grain size of 0.06 mm.

Bei einem zweckmäßigen Verfahren zur Herstellung werden das MgO-AI203-Schmeizkorn, das in üblicher Weise durch Zerkleinern des erkalteten Schmelzmaterials aus MgO-Al2O3-Spinell gewonnen wird, zusammen mit den übrigen Bestandteilen in üblichen Aggregaten, zB. Zwangsmischer vermischt. Bei der Kornfraktion des Schmelzkorns sollte das Maximalkorn 5 mm Durchmesser aufweisen. Unterhalb dieser maximalen Korngröße liegt die bevorzugte mittlere Korngröße zweckmäßigerweise zwischen 0,5 bis 3 mm. Innerhalb der angegebenen Bereiche für das Spinell-Schmelzkorn von 70 bis 93 Gew.-% bzw. von 85 bis 92 Gew.-%, ist es vorteilhaft, den Anteil an Spinellmehl mit einer max. In an expedient method of production, the MgO-Al203 melt grain, this is done in the usual way by crushing the cooled melt material made of MgO-Al2O3 spinel is obtained, together with the other components in conventional units, e.g. Compulsory mixer mixed. In the case of the grain fraction of the enamel grain, the maximum grain should be 5 mm in diameter. Below this maximum grain size is the preferred one mean grain size expediently between 0.5 and 3 mm. Within the specified Ranges for the spinel melt grain from 70 to 93% by weight or from 85 to 92% by weight, it is advantageous to increase the proportion of spinel flour with a max.

Kornfraktion von 0,06 mm zwischen 10 und 20 Gew.-O/o zu wählen. Der größte Anteil der Körner, vorzugsweise 40 bis 60 Gew.-%, sollte eine Kornfraktion zwischen 1 und 4 mm aufweisen. Der Anteil an Al203 liegt zwischen 2 bis 8 Gew.-O/o. Die gegebenenfalls verwendeten Zuschlagstoffe liegen vorzugsweise in feinpulverisierter Form vor, d. h. die Korngröße sollte unter 0,06 mm, vorzugsweise sogar unter 0,04 mm liegen. Die miteinander vermischten Bestandteile werden bei einem Druck von über 1000 bar, vorzugsweise bei einem Druck von über 1200 bar, z. B. in üblichen Hydraulikpressen zu den Steinen geformt und dann bei Temperaturen von 1650 bis 18500C gebrannt. Nach dem Brand sollte man darauf achten, daß die Steine nicht zu schnell abkühlen. Die Abkühlgeschwindigkeit sollte weniger als 40"C pro Stunde betragen.Grain fraction of 0.06 mm between 10 and 20% by weight to be selected. Of the The largest proportion of the grains, preferably 40 to 60% by weight, should be a grain fraction between 1 and 4 mm. The proportion of Al 2 O 3 is between 2 and 8% by weight. The additives that may be used are preferably finely powdered Form before, d. H. the grain size should be below 0.06 mm, preferably even below 0.04 mm lie. The mixed ingredients are at a pressure of over 1000 bar, preferably at a pressure of over 1200 bar, e.g. B. in conventional hydraulic presses formed into stones and then fired at temperatures between 1650 and 18500C. To Care should be taken during the fire that the stones do not cool down too quickly. the The cooling rate should be less than 40 "C per hour.

Der erfindungsgemäße hochfeuerfeste Stein zeichnet sich durch folgende Eigenschaften aus: Der Stein hat eine sehr gute mechanische Festigkeit und ist insbesondere beständig gegenüber oxydierenden und reduzierenden, insbesondere chemischen Angriffen. The highly refractory brick according to the invention is characterized by the following Features from: The stone has very good mechanical strength and is special resistant to oxidizing and reducing, especially chemical, attacks.

Hierbei sind selbst bei aggressiven Medien wie Schlacken, Flugstäuben, Dämpfen, Alkalischmelzen hohe Beständigkeiten festzustellen. Der Stein ist selbst bei hohen Temperaturen von oberhalb 1600"C volumenstabil temperaturwechselbeständig. Diese gute Eigenschaftskombination ist einmal darauf zurückzuführen, daß der Stein neben den Schmelzkörnern aus Spinell eine Matrix aufweist, die aus hochschmelzenden Mineralphasen besteht. Diese Mineralphasen sind Spinelle und Mischkristalle, die aus Al203 und den zugegebenen hochfeuerfesten Zuschlagstoffen gebildet werden. Die Bildung dieser Mineralphasen in der Matrix wird durch die feine Verteilung der zugegebenen Al2O3-Menge und der zugegebenen Zuschlagstoffe gefördert. Durch diese Kombination von Mineralphase und Spinell besitzt der Stein hervorragende Heißeigenschaften, die sich in der Eigenschaft Druckerweichung, Volumenbeständigkeit, Heißbiegefestigkeit zeigen. Die Druckerweichung liegt, gemessen bei einer Belastung von 2 bar, erheblich oberhalb 1600"C. Die Heißbiegefestigkeit, gemessen bei 1500"C (gemessen nach DIN 51048 - Teil 1) liegt bei mindestens 100bar. Die Heißbiegefestigkeit ist für den Verwendungszweck Hochofen von großer Bedeutung, da bekanntlich im Hochofen durch die Möller-Säule hohe mechanische Belastungen auftreten, die eine gute Heißbiegefestigkeit verlangen. Even with aggressive media such as slag, flue dust, Steaming, alkali melting to determine high resistances. The stone is itself stable in volume at high temperatures of over 1600 "C, resistant to temperature changes. This good combination of properties is due to the fact that the stone in addition to the melt grains made of spinel, a matrix made up of high-melting Mineral phases. These mineral phases are spinels and mixed crystals that can be formed from Al203 and the added highly refractory aggregates. the Formation of these mineral phases in the matrix is due to the fine distribution of the added Al2O3 amount and the added additives are promoted. Through this combination of mineral phase and spinel, the stone has excellent hot properties, the properties of pressure softening, volume stability, and hot flexural strength demonstrate. The pressure softening, measured at a load of 2 bar, is considerable above 1600 "C. The hot flexural strength, measured at 1500" C (measured according to DIN 51048 - part 1) is at least 100bar. The hot bending strength is for the Purpose of use Blast furnace of great importance, as is well known in the blast furnace by the Möller column high mechanical loads occur, which have good hot bending strength demand.

Zur Porosität ist zu sagen, daß die scheinbare Porosität etwa 9 bis 11 Vol.-% beträgt. Hervorzuheben ist, daß die Porengröße sehr gering ist. Es wurde festgestellt, daß die Porengröße bei mehr als der Hälfte des Porenvolumens bei einem Durchmesser von ungefähr nur 30 bis 40 lim liegt. Im Hinblick auf diese geringe Porengröße ist der Feinanteil der Bestandteile beim Schmelzkorn (bis zu 20% Spinellmehl) und beim Al203 und den Zuschlagstoffen wesentlich, da sich die feinen Bestandteile positiv auf die geringe Porengröße auswirken. Regarding the porosity it can be said that the apparent porosity is about 9 to 11% by volume. It should be emphasized that the pore size is very small. It was found that the pore size is more than half the pore volume in a Diameter of about only 30 to 40 lim. In view of this low Pore size is the fine fraction of the components in the melted grain (up to 20% spinel flour) and essential for Al203 and the aggregates, since the fine components have a positive effect on the small pore size.

Zusammenfassend ist insbesondere die verbesserte Verschlackungsbeständigkeit der Steine hervorzuheben, die mehr als doppelt so hoch sein kann als bei bekannten Spinellsteinen oder den bekannten Steinen auf der Basis Al203. Aufgrund der guten Eigenschaftskombination sind die Steine als Auskleidung für alle Öfen und Gefäße geeignet, in denen unter hoher chemischer Beanspruchung metallurgische Arbeit verrichtet wird, insbesondere bei Vakuumanlagen, Pfannen, Verteilerrinnen, Auskleidung im Bereich von Düsenzonen in Spezialkonvertern. In summary, the improved slagging resistance is particularly important highlight the stones, which can be more than twice as high as known ones Spinel stones or the well-known stones based on Al203. Because of the good The combination of properties is the stones used as the lining for all ovens and vessels suitable in which metallurgical work is carried out under high chemical stress is used, especially in vacuum systems, pans, troughs, lining in the area of nozzle zones in special converters.

Nachfolgend wird der Erfindungsgegenstand anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert. Dabei wurden drei nach dem Stand der Technik für Hochofen verwendete feuerfeste Steine (Schamotte-Stein, hochtonerdehaltiger Stein mit 90% Al203 und hochtonerdehaltiger Stein mit 950/6 Al203) verglichen mit erfindungsgemäßen Steinen. Der erfindungsgemäße Stein gemäß I enthält als Zuschlagstoff 5 Gew.-% Cr203 und der erfindungsgemäße Stein gemäß II enthält als Zuschlagstoff 5 Gew.-46 CaZrO, Für den erfindungsgemäßen Stein wurde ein Spinellanteil in Form von Schmelzkorn von ca. 90 Gew.-OJo genommen. Das Schmelzkorn wies bei beiden Steinen folgende Korngrößenverteilung auf: 21,4 Gew.-Yo Spinell mit 2 bis 4 mm 19,7 Gew.-Yo Spinell mit 1 bis 3 mm 30,5 Gew.-O/o Spinell mit 0,06 bis 1 mm und 18,1 Gew.-% Spinellmehl mit max. 0,06 mm Korngröße 89,7Gew.-Yo Spinell. The subject matter of the invention is described below on the basis of exemplary embodiments explained in more detail. Three of the prior art were used for blast furnaces refractory bricks (fireclay brick, high alumina brick with 90% Al203 and high alumina stone with 950/6 Al203) compared with stones according to the invention. The stone according to the invention according to I contains 5% by weight of Cr 2 O 3 and as aggregate the stone according to the invention according to II contains 5% by weight of CaZrO, for as aggregate the stone according to the invention was a spinel fraction in the form of melt grain of approx. 90% by weight taken. The enamel grain had the following grain size distribution for both stones on: 21.4 yo by weight spinel with 2 to 4 mm 19.7 yo by weight spinel with 1 to 3 mm 30.5 O / o by weight spinel with 0.06 to 1 mm and 18.1% by weight spinel flour with a maximum of 0.06 mm Grain size 89.7 weight yo spinel.

Hinzu kamen 3,0 Gew.-O/o Al203 als Mehl mit einer Korngröße von max. 0,06 mm. 1,1% plastischer Ton (Pfefferkornsche Plastizitätszahl = 40) und alternativ 5,0 Gew.-% Cr203 mit einer max. Korngröße von 0,06 mm oder 5 Gew.-O/o GaZrO3 Mehl mit einer max. In addition, 3.0% by weight of Al 2 O 3 was added as flour with a grain size of max. 0.06 mm. 1.1% plastic clay (Pfefferkorn plasticity number = 40) and alternatively 5.0% by weight Cr203 with a maximum grain size of 0.06 mm or 5% by weight GaZrO3 flour with a max.

Korngröße von 0,06 mm. Den vorstehenden Mengen wurden 2,8 Gew.-O/o Sulfitablauge und 0,4 Gew.-% Benetzungsmittel zugefügt. Aus den vorstehenden Prozentzahlen errechnet sich eine Gesamtmenge von 102 Gew.-9/o. Der über 100 Gew.-% hinausgehende Anteil wurde vorgesehen, da beim Brennen des Steins, insbesondere von den flüssigen Bindemittelanteilen, etwa 2 Gew.-% entweichen, so daß sich für den gebrannten Stein insgesamt 100 Gew.-% verrechnen. Grain size of 0.06 mm. The above amounts were added to 2.8% by weight Sulphite liquor and 0.4 wt .-% wetting agent added. From the percentages above a total of 102 9 / o by weight is calculated. The one exceeding 100% by weight Proportion was provided as when burning the stone, especially from the liquid ones Binder proportions, about 2 wt .-% escape, so that for the fired stone Charge a total of 100% by weight.

Die Steine wurden nach Vermischen der Komponenten im Zwangsmischer in einer hydraulischen Presse mit einem Druck von 1200 bar gepreßt und anschließend bei 1750"C gebrannt. Die Abkühlgeschwindigkeit nach dem Brennen betrug 30" C/h. After mixing the components, the stones were put in a compulsory mixer pressed in a hydraulic press with a pressure of 1200 bar and then Fired at 1750 "C. The cooling rate after firing was 30" C / h.

Die chemische Analyse und die physikalischen Eigenschaften ergeben sich aus der Tabelle, wobei die ersten drei Spalten die Vergleichssteine nach dem Stand der Technik angeben. The chemical analysis and the physical properties reveal from the table, with the first three columns showing the comparison stones according to the State the state of the art.

Aus der Tabelle läßt sich erkennen, daß bei den erfindungsgemäßen Steinen insbesondere die Druckerweichung und Heißbiegefestigkeit erheblich höher liegen als bei den vorbekannten Steinen. Die scheinbare Porosität liegt niedriger. From the table it can be seen that in the inventive Stones, in particular, the pressure softening and hot flexural strength are considerably higher lie than with the previously known stones. The apparent porosity is lower.

Stand der Technik Erfindungsgemäßer Stein Schamotte- Hochtonerde- Hochtonerde- Spinell-Stein Stein haltiger Stein haltiger Stein l II mit 90Y A1203 mit 95% Al203 5 Gew.-% Cr203 5Gew.-% CaZrO3 Chemische Analyse (%) Al2O3 ca. 45,0 ca. 90,0 ca. 94,0 ca. 66,0 ca. 66,0 SiO2 ca. 51,0 ca. 8,0 ca. 5,0 ca. 0,80 ca. 0,80 TiO2 ca. 2,0 Spuren Spuren Spuren Spuren Fe2 O3 ca. 1,0 ca. 0,2 ca. 0,2 ca. 0,30 ca. 0,30 CaO ca. 0,2 <0,2 <0,2 ca. 0,30 ca. 1,0 MgO ca. 0,2 <0,2 <0,2 ca. 27,50 ca. 27,50 Na2O ca. 0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 K20 ca. 0,5 <Q2 <0,2 ca. 5 % Cr203 ca. 4% ZrO2 Physikalische Werte: Rg g/cm3') ca. 2,32 ca. 2,98 ca. 3,28 ca. 3,20 ca. 3,18 Ps l/o2) ca. 13,00 ca. 16,00 ca. 12,00 ca. 10,0 ca. 10 Deto C3> ca. 1250 ca. 1400 ca. 1480 ca. >1600 >1600 Dehnung % ca. 0,80 ca. 1,00 ca. 1,20 ca. 1,10 ca. 1,10 Heißbiegefestigkeit 10-25 20-50 20-50 ca. 110 ca. 110 bar bei 1450"C bei 1450"C bei 1450°C bei 1500''C bei 1500°C ) Rg = Raumgewicht. State of the art Stone according to the invention chamotte- high alumina- High alumina spinel stone Stone containing stone l II with 90Y A1203 with 95% Al203 5% by weight Cr203 5% by weight CaZrO3 Chemical analysis (%) Al2O3 approx. 45.0 approx. 90.0 approx. 94.0 approx. 66.0 approx. 66.0 SiO2 approx. 51.0 approx. 8.0 approx. 5.0 approx. 0.80 approx. 0.80 TiO2 approx. 2.0 traces traces traces of Fe2 O3 approx. 1.0 approx. 0.2 approx. 0.2 approx. 0.30 approx. 0.30 CaO approx. 0.2 <0.2 <0.2 approx. 0.30 approx. 1.0 MgO approx. 0.2 <0.2 <0.2 approx. 27.50 approx. 27.50 Na2O approx. 0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 K20 approx. 0.5 <Q2 <0.2 approx. 5% Cr203 approx. 4% ZrO2 Physical values: Rg g / cm3 ') approx. 2.32 approx. 2.98 approx. 3.28 approx. 3.20 approx. 3.18 Ps l / o2) approx. 13.00 approx. 16.00 approx. 12.00 approx. 10.0 approx. 10 Deto C3> approx. 1250 approx. 1400 approx. 1480 approx.> 1600> 1600 elongation% approx. 0.80 approx. 1.00 approx. 1.20 approx. 1.10 approx. 1.10 hot bending strength 10-25 20-50 20-50 approx. 110 approx. 110 bar at 1450 "C at 1450" C at 1450 ° C at 1500 "C at 1500 ° C) Rg = volume weight.

2) Ps = Scheinbare (nur offene Porosität).2) Ps = apparent (only open porosity).

3) De = Druckerweichung bei 2 bar.3) De = pressure softening at 2 bar.

Zusätzlich zu den physikalischen Werten wurden bei 50 Spinell-Stein einem Verschlackungstest nach DIN 51 069 Teil 2 Beispiel II (CaZrO3) - geringe Verschlackung. In addition to the physical values, there were 50 spinel stones a slagging test according to DIN 51 069 Part 2 Example II (CaZrO3) - low slagging.

folgende Ergebnisse erzeilt: Schamotte-Stein - sehr starke Verschlackung Hochtonerdehaltiger Stein mit 90% Al2O3 - starke Verschlackung Hochtonerdehaltiger Stein mit 95% Al2O3 - mittlere bis mittelstarke Verschlackung Spinell-Stein Beispiel I (Cr203) - sehr geringe Verschlackung.The following results were obtained: Fireclay stone - very strong slagging High alumina stone with 90% Al2O3 - heavy slagging of high alumina Stone with 95% Al2O3 - medium to medium slagging Spinel stone example I (Cr203) - very little slagging.

Der Verschlackungsbeständigkeit bei den erfindungsgemäßen Steinen liegt deutlich oberhalb der Verschlakkungsbeständigkeit der vorbekannten Steine. Die beste Verschlackungsbeständigkeit zeigt der nach dem Beispiel I hergestellte Stein. Die besonders hohe Verschlackungsbeständigkeit bei diesem Stein kann darauf zurückgeführt werden, daß Mischkristalle gebildet werden, die erst bei besonders hohen Temperaturen reagieren. The slagging resistance of the stones according to the invention is well above the resistance to slagging of the previously known stones. That produced according to Example I shows the best resistance to slagging Stone. The particularly high slagging resistance of this stone can be attributed to it be traced back to the fact that mixed crystals are formed, which only when particularly react to high temperatures.

Claims

Claims: 1. Contains highly refractory MgO-Al203 spinel.

the stone, characterized in that the fired stone 70 to 93% by weight of MgO-Al3 spinel 2 to 8% by weight of Al203 1 to 9% by weight of binder and Contains up to 27% by weight of highly refractory aggregates, the spinel being the melt grain is present.

2. Highly refractory brick according to claim 1, characterized in that that the aggregates present in the stone contain 2 to 13.5% by weight Cr203.

3. Highly refractory brick according to claim 1 or 2, characterized in that that the aggregates present in the stone contain 2 to 13.5% by weight of CaZrO3.

4. Highly refractory brick according to one of claims 1 to 3, characterized characterized in that the binder present in the stone contains 0.3 to 3 wt .- ° h clay

5. A method for producing highly refractory bricks according to any one of claims 1 to 4, characterized in that MgO-Al203 spinel in the form of melt grain with A1203, binder and any additives that may be present mixed, the mass then formed into stones with a pressure of over 1000 bar and then fired at temperatures of 1650 to 18500C.

6. Use of the stones according to claims 1 to 4 for delivery of blast furnaces.

The invention relates to a highly refractory stone, the Mgo-Al2orspinell contains.

For the metallurgical ones lined with highly refractory products For aggregates, the aim is to achieve the longest possible durability of the brickwork. Therefor a chemical and a mechanical resistance is required, especially when Blast furnace this long shelf life is desirable as repairs to the refractory Bricklaying during operation are not possible, but only a shutdown of the blast furnace. This is particularly problematic in modern large blast furnaces. There has therefore been no lack of attempts, especially the highly stressed areas from blast furnaces with particularly durable refractory bricks. About the results when using different refractory materials in an experimental furnace, »Stahl und Eisen ", 1972, p.

481 to 487 reported. Melt-cast stones were also used as special stones Spinel bricks are used, which have fewer cracks than magnesite bricks It is known to the applicant that the in the aforementioned literature The melt-cast spinel bricks mentioned above have approximately the following composition: Al3 - cL 20% by weight SiO2 - approx 0.9% by weight CaO -ca2% by weight Fe2O3 - approx. 1.7% by weight MgO -approx. 75% by weight in the previously known melt-cast stone was the mineral phase 67% periclase and 28% by weight spinel present. Have an entrance into the practice the spinel stones used in the test furnace have not yet been found.

From the literature "Glass, Email, Ceramic Technology" (1970l issue 9, pp. 325 to 332 a spinel stone is known that contains 43 to 47% A120b 10 to 15% Contains SiO2 and 33 to 37% MgO. This stone is made from magnesium aluminate (spinel) and forsterite (2 MgO SiO2). This stone was made for pusher ovens and slide rails used. The chemical and physical properties of this stone are not satisfactory. It is for use in units in which metallurgical work must be performed is not suitable.

Fireclay bricks, in particular, are usually used in blast furnaces today but stones containing high alumina with about 90% Al203, in modern large blast furnaces even High alumina stones with around 95% Al203 are used. The properties of such Stones are explained in more detail later in connection with the exemplary embodiment. In particular, the high alumina stones are characterized by good mechanical properties Strength, but the chemical resistance is not yet satisfactory. The chemical attack occurs regardless of the type of industrial furnace z. B.

by alkaline earth slags and dusts, alkali melts and vapors, in particular also heavy metal oxides in the form of melt or as dust. This can be under reducing or oxidizing conditions take place, in extreme cases under changing conditions so redox conditions. A carbon stone can also be used under changing conditions not satisfy, which has a high slag resistance per se, because he does not cope with oxidizing conditions and above all attacks by hydrogen is.

However, attacks by hydrogen can occur within the blast furnace in the area of the water-cooled blow molds arise more often when water penetrates.

The present invention has been made in light of the above problems based on the task of developing a highly refractory brick that, in addition to the necessary mechanical strength also has very good resistance to complex chemical Having attacks. The stone is said to be both oxidizing and opposite be resistant to reductive attacks.

This task is performed with a stone containing MgO-Al 2 O 3 spinel solved by the fact that the fired stone: 70 to 93% by weight of MgO-Al 2 O 3 spinel, 2 up to 8% by weight of Al 2 O 3, 1 to 9% by weight of binder and up to 27% by weight of highly refractory Contains aggregates, the spinel being present as melt grain.