DE2744731A1 - ADDITIVES FOR COMPOSITIONS BASED ON CEMENT, IN PARTICULAR FOR MORTAR AND CONCRETE - Google Patents

ADDITIVES FOR COMPOSITIONS BASED ON CEMENT, IN PARTICULAR FOR MORTAR AND CONCRETE

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DE2744731A1
DE2744731A1 DE19772744731 DE2744731A DE2744731A1 DE 2744731 A1 DE2744731 A1 DE 2744731A1 DE 19772744731 DE19772744731 DE 19772744731 DE 2744731 A DE2744731 A DE 2744731A DE 2744731 A1 DE2744731 A1 DE 2744731A1
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates

Description

Zusatzmittel für Zusammensetzungen auf Zementbasis, insbesondere für Mörtel und Beton Admixtures for cement-based compositions, in particular for mortar and concrete

Es ist bekannt, frischen Zementgemischen Zusatzmittel zuzusetzen, um die Zementgemische fließfähiger zu machen und ihnen eine verbesserte Verarbeitbarkeit zu geben. Derartige Zusatzraittel, die auch unter der Bezeichnung Verflüssiger bekannt sind, cntha] ten u.a. entweder ein I-Ielaminharz oder ein Lignosulfonat. Bekannte Verflüssiger auf Melaminharzbasis bringen, obwohl sie eine wesentliche Verbesserung der Konsistenz des frischen Zementgemisches herbeiführen, mit allen Zementen verträglich sind und gute mechanische Eigenschaften auch nach langer Zeit bewirken, dennoch auch Nachteile mit sich, da sie die mechanische Festigkeit nach 28 Tagen verringern, wenn sie mit bestimmten Zementarfcen und Zuschlagstoffen zusammengebracht werden. Zusatzmittel auf der Basis von Lignosulfonaten bewirken dagegen eine nur unzureichende Verbesserung der Konsistenz, ein beträchtliches Schwitzen des Zementgemisches und eine gev/isse Verzögerung beim Abbinden und Härten des frischen Zementgemisches. Außerdem haben sie ein funktionell verändertes Verhalten des verwendeten Zements zur Folge.It is known to add additives to fresh cement mixtures, to make the cement mixes more flowable and to give them improved workability. Such additional funds, which are also known as liquefiers contain, among other things, either a lelamin resin or a lignosulfonate. Known melamine resin-based liquefiers bring, although they significantly improve the consistency of the Bring fresh cement mixture, are compatible with all cements and have good mechanical properties even after a long time Cause time, but also disadvantages, since they reduce the mechanical strength after 28 days when they are with brought together certain cement scents and aggregates will. Additives based on lignosulfonates, on the other hand, only insufficiently improve the consistency, considerable sweating of the cement mix and a v / isse Delay in setting and hardening of the fresh cement mix. In addition, they result in a functionally changed behavior of the cement used.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, unter Vermeidung der genannten Kachteile ein Zuaatzmittel für Zusammensetzungen auf Zementbasis, insbesondere für Mörtel und Beton, zu schaffen, das diesen nicht nur eine ausgezeichnete Verarbeitbarkeit verleiht, sondern auch die mechanische Festigkeit verbessert.The invention is therefore based on the object of providing an additive for compositions while avoiding the cited components on a cement basis, especially for mortar and concrete, which not only gives them excellent workability, but also improves mechanical strength.

Zur Lösung dieser Aufgabe enthält das Zusatzmittel ein Gemisch aus wenigstens einem alkalischen und erdalkalischen Lignosulfonat, einem alakalischen SalB einer organischen Hydroxysäure, einem Ester, einem Formaldehyd-Kondensationsprodukt auf der Basis von Melamin mit Sulfongruppen und einem Aminderivat.To solve this problem, the additive contains a mixture of at least one alkaline and alkaline earth lignosulfonate, an alcalic ointment of an organic hydroxy acid, an ester, a formaldehyde condensation product based on melamine with sulfone groups and an amine derivative.

Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Zusatzmittels besteht darin, daß es die Homogenität der Zusammensetzungen we-There is a particular advantage of the additive according to the invention in that it is the homogeneity of the compositions

B09815/068&B09815 / 068 &

27U73127U731

sentlich verbessert, was sich durch ein schwaches Gehwitzen und ein dauerhaft gutes Aussehen der gehärteten Zusammensetzungen bemerkbar macht.significantly improved, which is reflected in a weak sweating and noticeable a permanent good appearance of the cured compositions.

Nach einer bevorzugten Aus führung s Torrn der Erfindung enthalt das Gemisch 10 bis 35 Gewichtsteile Lignosulfonat, 3 bis 15 Gewichtsteile des alkalischen Salzes einer organischen Hydroxysäure, 10 bis 35 Gewichtsteile des Esters, 8 bis 30 Gewichtsteile des Helamin-Pormaldehyd-Kondensats mit sulfonischen Gruppen und 10 bis 30 Gewichtsteile des Aminderivats.According to a preferred embodiment s Torrn contains the invention the mixture 10 to 35 parts by weight of lignosulfonate, 3 to 15 parts by weight of the alkaline salt of an organic hydroxy acid, 10 to 35 parts by weight of the ester, 8 to 30 parts by weight of the helamine-formaldehyde condensate with sulfonic groups and 10 to 30 parts by weight of the amine derivative.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Gemisch zusätzlich einen Emulgator, vorzugsweise in einem Anteil von 0,2 bis 2 Gewichtsteilen.According to a further preferred embodiment of the invention the mixture additionally contains an emulsifier, preferably in a proportion of 0.2 to 2 parts by weight.

Die Erfindung betrifft weiterhin flieiJfähige Pasten von Zement, Mörtel und Beton, die hydraulischen Zement, Zuschlagstoffe, V/asser und erfindungsgemäßes Zusatzmittel enthalten, und ein Verfahren ^ur Herstellung des erfindungsgemäßen Zusatzmittels.The invention further relates to flowable pastes of cement, Mortar and concrete, hydraulic cement, aggregates, water / water and contain additive according to the invention, and a process for producing the additive according to the invention.

Weitere Einzelheiten, Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen und der nachfolgenden Beschreibung, in der Beispiele für das erfindungsgemäße Zusatzmittel, für fließfähige Zement-, Beton- und i'Iörtelpasten, die dieses Zusatzmittel enthalten, und für ein Verfahren zur Herstellung des Zusatzmittels angegeben sind.Further details, features and advantages of the invention emerge from the subclaims and the following description, in the examples of the additive according to the invention, for flowable cement, concrete and i'Iörtel pastes, the contain this additive, and are given for a process for the preparation of the additive.

Die von der Erfindung betroffenen Zemente sind die "hydraulischen Zemente". Hydraulische Zemente umfassen, was nicht als Beschränkung aufzufassen ist, u.a. Portlandzemente mit oder ohne Sekundärbestandteile wie Schlacke, Asche und Puzzolan, gemischte Hüttenzemente und Eisenportlandzemente.The cements concerned by the invention are the "hydraulic ones" Cements ". Hydraulic cements include, but are not intended to be limiting, including portland cements with or without secondary components such as slag, ash and pozzolan, mixed metallurgical cements and iron portland cements.

Die Erfindung betrifft weiterhin hauptsächlich ein Zusatzmittel für Zusammensetzungen auf der Basis von hydraulischem Zement, das mit allen hydraulischen Zementen verträglich ist, die Verarbeitbarkeit der Zusammensetzungen optimalisiert, den Zusammensetzungen vom ersten Tag an eine mechanische FestigkeitThe invention further relates mainly to an additive for compositions based on hydraulic cement, which is compatible with all hydraulic cements, optimizes the workability of the compositions, the Compositions from day one mechanical strength

Ö09815/069Ö , Ö09815 / 069Ö ,

O — - O -

verleiht, die wenigstens ebenso groß wie bei Zusammensetzungen ist, die bekannte oder gar keine Zusatzmittel enthalten, und den Zusammensetzungen eine große Homogenität und Stabilität verleiht, was durch ein schwaches Schwitzen und ein dauerhaft gutes Aussehen der gehärteten Gemische sichtbar wird.confers that is at least as large as in the case of compositions containing known additives or no additives at all, and gives the compositions great homogeneity and stability, which is due to low perspiration and permanent good appearance of the cured mixtures becomes visible.

Das erfindungsgemäße Zusatzmittel enthält ein Lignosulfonat und ein Melamin-Pormaldehyd-Kondensat mit Sulfongruppen, denen ein alkalisches Salz einer organischen Hydroxysäure, ein Ester, ein Aminderivat und gegebenenfalls ein Emulgator zugesetzt sind. Obwohl in der Literatur die Verwendung von Gemischen aus alkalischen Lignosulfonaten, Salzen einer organischen Hydroxysäure, alkalischen Salzen der Alkylbenzolsulfonsäure, in Wasser lösliche Aminen und anorganischen Chlorverbindungen ebenso wie die Verwendung von Gemischen aus sulfonischen Melaminharzen und carboxylischer Hydroxysäure oder alkalischen Salzen dieser Säure zwecks Verbesserung der mechanischen Festigkeit von Mörtel und Beton im frühen Stadium bereits erwähnt ist, können durch Anwendung derartiger Zusatzmittel nicht alle mit dem erfindungsgemäßen Zusatzmittel erreichten Vorteile erhalten werden, was sich insbesondere aus den nachfolgenden Tabellen ergibt.The additive according to the invention contains a lignosulfonate and a melamine-formaldehyde condensate with sulfone groups, which an alkaline salt of an organic hydroxy acid, an ester, an amine derivative and optionally an emulsifier are added. Although in the literature the use of mixtures of alkaline lignosulfonates, salts of an organic hydroxy acid, alkaline salts of alkylbenzenesulfonic acid, water-soluble amines and inorganic chlorine compounds as well as the use of mixtures of sulfonic melamine resins and carboxylic hydroxy acid or alkaline salts of this acid for the purpose of improving the mechanical strength of mortar and concrete in the early stage already mentioned, can by application such additives not all of the advantages achieved with the additive according to the invention can be obtained what results in particular from the following tables.

Erfindungsgemäß sind die Verflüssiger des Zusatzmittels das Lignosulfonat, das ein alkalisches oder erdalkalisches Lignosulfonat oder auch ein Gemisch aus einem alkalischen und einem erdalkalischen Lignosulfonat sein kann, das alkalische Salz der organischen Hydroxysäure, das vorzugsweise ein Natrium-, Kalium- oder Ammoniumgluconat oder -tartrat oder eine Mischung davon ist, und das sulfonierte Melamin-Formaldehyd-Harz. Das Salz der Hydroxysäure kann, obwohl es das Verflüssigungsvermögen des Lignosulfonats tatsächlich verbessert, das sich, wie erwähnt, als unzureichend erweisen kann, wesentliche Verzögerungen beim Abbinden und Aushärten verursachen. Das Lignosulfonat ist vorzugsweise ein Natrium-, Ammonium-, Magnesium- oder Calciumlignosulfonat oder eine Mischung davon, wobei sich das Magnesiumlignosulfonat besonders gut eignet. Das Natriumgluconat erweist sich in diesem Zusammenhang gleichfalls als besonders interessant. Die Zugabe des sulfonierten Formaldehyd-Kondensa-According to the invention, the liquefiers of the additive are lignosulfonate, which is an alkaline or alkaline earth lignosulfonate or a mixture of an alkaline and an alkaline earth lignosulfonate can be the alkaline salt of organic hydroxy acid, which is preferably a sodium, potassium or ammonium gluconate or tartrate or a mixture thereof and the sulfonated melamine-formaldehyde resin. The salt the hydroxy acid, although it actually improves the liquefaction properties of the lignosulfonate, which, as mentioned, prove to be insufficient, cause significant delays in setting and curing. The lignosulfonate is preferred a sodium, ammonium, magnesium or calcium lignosulfonate or a mixture thereof, the magnesium lignosulfonate being particularly suitable. Sodium gluconate also proves to be special in this context Interesting. The addition of the sulfonated formaldehyde condensate

809815/0699809815/0699

27U73127U731

tionsproduktes auf Melaminbasis, ein bekannter Verflüssiger, verleiht dem Gemisch aus den beiden vorerwähnten Verflüssigern, nämlich dem Lignosulfonat und dem alkalischen Salz der Hydroxysäure, die Eigenschaft, die von diesem Gemisch ohnehin schon bewirkte Konsistenz noch weiter zu verbessern, und vergrößert gleichzeitig die Homogenität der Mörtel- und Betonpasten. Erfindungsgemäß besteht das Formaldehyd-Kondensationsprodukt auf Melaminbasis mit Sulfongruppen vorzugsweise aus einer wässrigen Lösung mit 10 bis 50 Gew.% an festen Bestandteilen. Bezüglich der Herstellung dieser Kondensate in Form von wässrigen Lösungen wird auf die Literatur und insbesondere auf das belgische Patent 822 491 verwiesen.tion product based on melamine, a known condenser, gives the mixture of the two aforementioned condensers, namely the lignosulfonate and the alkaline salt of the hydroxy acid, the ability to further improve from this mixture already brought about consistency, and simultaneously increases the homogeneity of the mortar - and concrete pastes. According to the invention, the melamine-based formaldehyde condensation product with sulfone groups preferably consists of an aqueous solution with 10 to 50% by weight of solid constituents. With regard to the production of these condensates in the form of aqueous solutions, reference is made to the literature and in particular to Belgian patent 822 491.

Da die kombinierte Verwendung der drei genannten Verflüssiger noch den Nachteil mit sich bringen könnte, daß sich Lufteinschlüsse bilden, wird diesen Verflüssigern zur Vermeidung dieses Nachteils erfindungsgemäß noch ein Ester mit entlüftenden Eigenschaften zugesetzt. Dieser Ester kann ein organischer Ester, ZoB. Dibutylphthalat, oder ein mineralischer Ester, z.B. Tributylphosphat, oder eine Mischung der beiden sein.Since the combined use of the three mentioned condensers could still have the disadvantage that there are air pockets form, in order to avoid this disadvantage, these liquefiers will, according to the invention, also contain an ester with deaerating agents Properties added. This ester can be an organic ester, ZoB. Dibutyl phthalate, or a mineral ester, e.g. tributyl phosphate, or a mixture of the two.

Das erfindungsgemäße Zusatzmittel enthält außer den soeben angeführten Bestandteilen noch ein Aminderivat und im Bedarfsfall einen Emulgator. Das Aminderivat beschleunigt das Abbinden und Aushärten und vergrößert die mechanische Festigkeit von vierundzwanzig Stunden alten Zementmischungen im Vergleich zu Zementmischungen, denen nur der Verflüssiger zugegeben worden ist, um das zwei- bis dreifache, wobei Triethanolamin für diesen Zweck besonders gut geeignet ist. Der Emulgator dient schließlich dazu, die in Wasser nicht löslichen Verbindungen, z.B. einen als Entlüfter wirksamen Ester, zu emulgieren. Der Emulgator kann aus einem nicht ionischen oder anionischen Mittel bestehen. Unter den nicht ionischen Emulgatoren haben sich die Polyglycoläther des Nonylphenols und unter den anionischen Emulgatoren haben sich die Salze der Alkylarylsulfonsäure und Natriumdodecylbenzolsulfonat als besonders geeignet erwiesen.In addition to the constituents just mentioned, the additive according to the invention also contains an amine derivative and, if necessary, an emulsifier. The amine derivative accelerates setting and hardening and increases the mechanical strength of twenty-four hour old cement mixes by two to three times that of cement mixes to which only the plasticizer has been added, with triethanolamine being particularly well suited for this purpose. Finally, the emulsifier serves to emulsify the compounds which are insoluble in water, for example an ester that acts as a deaerator. The emulsifier can consist of a nonionic or anionic agent. Among the nonionic emulsifiers, the polyglycol ethers of nonylphenol and among the anionic emulsifiers the salts of alkylarylsulfonic acid and sodium dodecylbenzenesulfonate have proven to be particularly suitable.

809815/0699809815/0699

27U73127U731

Die Gesamtheit der genannten Bestandteile optimalisiert in den angegebenen Mengenverhältnissen die Eigenschaften von Zement, Mörtel und Beton, insbesondere im Hin·» blick auf die Konsistenz, das Schwitzen, die Abbindezeit und die Festigkeit.The totality of the named constituents in the specified proportions optimizes the properties of cement, mortar and concrete, especially with regard to consistency, sweating, setting time and the strength.

Das erfindungsgemäße Zusatzmittel enthält 10 bis 25, vorzugsweise 18 bis 26 Gewichtsteile Lignosulfonat, 3 bis 15, vorzugsweise 6 bis 10 Gewichtsteile des alkalischen Salzes der organischen Hydroxysäure, 10 bis 35, vorzugsweise 18 bis 26 Gewichtsteile des Esters, 8 bis 30, vorzugsweise 15 bis 25 Gewichtsteile des Melamin-Formaldehyd-Kondensats mit SuIfongruppen, 10 bis 30, vorzugsweise 15 bis 25 Gewichtsteile des Aminderivats und schließlich 0,2 bis 2, vorzugsweise 0,4 bis 1 Gewichtsteil des Emulgators.The additive according to the invention contains 10 to 25, preferably 18 to 26, parts by weight of lignosulfonate, 3 to 15, preferably 6 to 10 parts by weight of the alkaline salt of the organic hydroxy acid, 10 to 35, preferably 18 to 26 parts by weight of the ester, 8 to 30, preferably 15 to 25 parts by weight of the melamine-formaldehyde condensate with sulfonic groups, 10 to 30, preferably 15 to 25 parts by weight of the amine derivative and finally 0.2 to 2, preferably 0.4 to 1 Part by weight of the emulsifier.

Für die Herstellung der erfindungsgemäßen fluiden Zementzusammensetzungen werden 0,1 bis 0,75 und vorzugsweise 0,18 bis 0,45 % des trockenen Zusatzmittels bezogen auf das Gewicht des trockenen Zements verwendet, wobei das Verhältnis Wasser/ Zement zwischen 0,35 und 0,60 liegt. Noch bessere Resultate lassen sich allerdings erhalten, wenn das erfindungsgemäße Hilfsmittel als wässrige Emulsion mit 30 bis 70 Gew.% verwendet wird. Hierzu wird vorzugsweise das in wässriger Lösung befindliche Melamin-Formaldehyd-Kondensat mit Sulfon -gruppenFor the production of the fluid cement compositions according to the invention, 0.1 to 0.75 and preferably 0.18 to 0.45 % of the dry additive is used based on the weight of the dry cement, the water / cement ratio being between 0.35 and 0, 60 lies. However, even better results can be obtained if the auxiliary according to the invention is used as an aqueous emulsion with 30 to 70% by weight. The melamine-formaldehyde condensate with sulfone groups in aqueous solution is preferably used for this purpose

dem Rest der Bestandteile des Zusatzmittels zugegeben, um eine wässrige Emulsion der Gesamtheit der Bestandteile des Zusatzmittels herzustellen. Gegebenenfalls wird die Emulsion dann mit derjenigen Menge an Wasser verdünnt, die zur Herstellung einer Emulsion mit einer Konzentration von 30 bis 70 Gew.%, vorzugsweise 45 bis 55 Gew.% erforderlich ist, wobei die eventuell zuzugebende Wassermenge offensichtlich hauptsächlich davon abhängt, ob das Melamin-Formaldehyd-Kondensat in Form einer wässrigen Lösung oder als Andydrid agwetzivC Schließlich wird die so erhaltene Emulsion mit der Zementzusammensetzung vermischt. Die durch Anwendung des erfindungsgemäßen Zusatzmittels erhaltenen überlegenen Ergebnisse sind unter Berücksichtigungadded to the remainder of the ingredients of the additive to form an aqueous emulsion of the entirety of the ingredients of the additive to manufacture. If necessary, the emulsion is then diluted with that amount of water that is necessary to produce a Emulsion at a concentration of 30 to 70% by weight, preferably 45 to 55% by weight is required, the amount of water possibly to be added obviously mainly thereof depends on whether the melamine-formaldehyde condensate is in the form of an aqueous solution or as andhydride agwetzivC Finally the emulsion thus obtained is mixed with the cement composition. By using the additive according to the invention obtained superior results are under consideration

809815/0699 . Q _809815/0699. Q _

der bekannten Techniken auf dem Gebiet der Herstellung von Zusammensetzungen auf Zementbasis, insbesondere von Mörtel und Beton, äußerst unerwartet.the known techniques in the field of the manufacture of cement-based compositions, particularly mortar and concrete, extremely unexpected.

Die überlegenen Eigenschaften von frischen und gehärteten Zementmischungen, die ein erfindungsgemäßes Zusatzmittel enthalten, ergeben sich aus den nachfolgenden Beispielen, die nicht als einschränkend aufgefaßt werden dürfen. Aus diesen Beispielen ergibt sich auch, daß eine Zugabe von 0,30 % des Zusatzmittels bei aus Portlandzement hergestelltem Beton besonders wirksam ist, wohingegen eine Zugabe von 0,4-0 % des Zusatzmittels bei aus Schlacken- oder Eisenportlandzement hergestelltem Beton leichte Vorteile aufweist.The superior properties of fresh and hardened cement mixes which contain an additive according to the invention result from the following examples, which are not to be construed as limiting. It is also evident from these examples that an addition of 0.30 % of the admixture is particularly effective in concrete made from Portland cement, whereas an addition of 0.4-0 % of the admixture has slight advantages in concrete made from slag or iron Portland cement.

Beispiel 1example 1

Dieses Beispiel dient dazu, die Eigenschaften von Zementzusammensetzungen, die das erfindungsgemäße Zusatzmittel enthalten, im Vergleich zu solchen Zusammensetzungen aufzuzeigen, die dieses Zusatzmittel nicht enthalten. Bei den Zusammensetzungen handelt es sich um Mörtel Rilem Gembureau (Verhältnis Wasser/ Zement = 0,50) gemäß der Norm NBN B 12.This example serves to demonstrate the properties of cement compositions, which contain the additive according to the invention, to show in comparison to those compositions which does not contain this additive. The compositions are Rilem Gembureau mortar (ratio of water / Cement = 0.50) according to the NBN B 12 standard.

809815/0699 -10-809815/0699 -10-

Tabelle ITable I.

toto

GOGO cncn

tt>tt>

Zusammensetzung aufComposition on ZemenZemen t 1 P400t 1 P400 0,400.40 Zement 2 P400Cement 2 P400 0,200.20 0,400.40 Zementcement 3 HZ4003 HZ400 0.400.40 ZementbasisCement base trockenes Zusatzmitdry additive with OO O,2oO, 2o OO OO O, 20O, 20 tel, Gew.% bezüglich tel, % by weight with respect to des Gewichts desthe weight of the 6h3O6h3O 6hO56hO5 6h2O6h2O 7hO57hO5 trockenen Zementsdry cement 9hOO9hOO 7h357h35 9h4O9h4O llh 2Cllh 2C Abbindungsbeginn des
Mörtels
Start of setting of the
Mortar
5hO55hO5 6hlO6hlO i,97Oi, 97O 5hl55hl5 1,6401.640 l,90(l.90 ( 5hl55hl5 5h555h55 2,062.06
Abbindungsende des
Mörtels
Setting end of the
Mortar
5h5O5h5O 7h457:45 am 6h556h55 6h4O6h4O 7h457:45 am
gemessene Konsistenzmeasured consistency 1,66C1.66C 1,8151,815 1,5301.530 1,5651.565 1,951.95 bei der Ausbreitungin the spread 32,232.2 19,619.6 19,319.3 2222nd Biegefestigkeit inFlexural strength in 57,357.3 41,841.8 45,145.1 53,553.5 kg/cm ^ nach 24hkg / cm ^ after 24h 44,244.2 43,143.1 7171 18 '18 ' 60,560.5 6262 27,327.3 2525th 6969 3d3d 6464 5656 76,576.5 41,241.2 81,581.5 7878 49,549.5 52,752.7 8585 7d7d 7474 6363 5454 7272 67,567.5 28d28d 83,583.5 7373 136136 7777 6969 6363 86,786.7 81,581.5 7474 Druckfestigkeit inCompressive strength in 326326 240240 226226 278278 kg/cm^ nach 24h kg / cm ^ after 24h 146146 125125 414414 7474 369369 378378 1OO1OO 8787 416416 3d3d 354354 323323 536536 229229 523523 535535 296296 282282 593593 7d7d 413413 393393 373373 433433 419419 28d28d 499499 492492 513513 605605 610610

27U73127U731

In der naohfolgenden Tabelle II ist die chemische Zusammensetzung der hierzu verwendeten Zemente angegeben.In the naohfolgenden Table II, the chemical composition of cements used for this purpose is specified.

Tabelle IITable II

Zementcement P400-1P400-1 P4OO-2P4OO-2 HK400HK400 %SiO2(Gesamt
menge)
Λ12Ο3
% SiO 2 (total
lot)
Λ1 2 Ο 3
19,97
3,74
19.97
3.74
21,10
4,93
21.10
4.93
23,72
7,49
23.72
7.49
Fe2O3 Fe 2 O 3 5,455.45 2,962.96 2,402.40 CaO(Gesamt
menge)
MgO
CaO (total
lot)
MgO
62,20
2,16
62.20
2.16
C5,00
1,16
C5.00
1.16
58,12
3,01
58.12
3.01
SO3 SO 3 2,512.51 3,133.13 3,833.83 Mn2O3 Mn 2 O 3 0,030.03 0,080.08 0,100.10 TiO2 TiO 2 0,210.21 0,270.27 0,250.25 K2OK 2 O 1,121.12 0,800.80 0,970.97 P2°5 P 2 ° 5 O, 11O, 11 0,300.30 0,250.25 nicht ,bestimm
te Elemente
not, definitely
te elements
0,690.69
Abbrandver-
luste
Burn-off
losses
1,821.82 2,762.76 2,712.71

809815/0699809815/0699

Das in diesem Beispiel verwendete Zusatzmittel ist als wässrige Emulsion zugesetzt und enthält, abgesehen vom Wasser, 25,5 Gewichtsteile Natriumlignosulfonat, 7,5 Gewichtsteile Natriumgluconat, 25,5 Gewichtsteile Dibutylphthalat, 18 Gewichtsteile Melamin-Formaldehyd-Kondensat und 23 Gewichtsteile Triäthanolamin, wobei das Melamin-Formaldehyd-Kondensat in Form einer wässrigen Lösung mit 20 Gew.% festen Bestandteilen hergestellt wurde. Die zur Herstellung einer wässrigen Emulsion mit 49,8 Gew.% erforderliche Wassermenge wurde anschließend zugesetzt.The additive used in this example is added as an aqueous emulsion and contains, apart from water, 25.5 parts by weight of sodium lignosulfonate, 7.5 parts by weight of sodium gluconate, 25.5 parts by weight of dibutyl phthalate, 18 parts by weight of melamine-formaldehyde condensate and 23 parts by weight of triethanolamine, the Melamine-formaldehyde condensate was produced in the form of an aqueous solution with 20% by weight of solid components. The for producing an aqueous emulsion containing 49.8 wt.% Amount of water needed was then added.

Wie sich Tabelle I entnehmen läßt, sind die mechanischen Festigkeiten nach 28 Tagen der erfindungsgemäßen Mörtel im Vergleich zu den Mörteln ohne Zusatzmittel durchschnittlich etwas größer, und zwar sowohl bei einem Anteil von 0,20 % als auch bei einem Anteil von 0,40 % des Zusatzmittels, und schon nach 24 Stunden sehr annehmbar.As can be seen from Table I, the mechanical strengths after 28 days of the mortars according to the invention are, on average, somewhat greater than those of the mortars without additives, both with a proportion of 0.20 % and with a proportion of 0.40 % of the Additive, and very acceptable after just 24 hours.

Beispiel 2Example 2

Dieses Beispiel zeigt im Vergleich zu Beton ohne Zusatzmittel die Zunahme der Verteilung bzw. Ausbreitung von im Labor hergestelltem Beton mit unterschiedlichen Anteilen des erfindungsgemäßen Zusatzmittels und damit eine verbesserte Verarbeitbarkeit in einem frühen Stadium. Aus der nachfolgenden Tabelle III ergibt sich außerdem, daß der erfindungsgemäße Beton eine gute Homogenität (geringes Schwitzen) und gute mechanische Eigenschaften nach 28 Tagen im Vergleich zu Beton ohne Zusatzmittel auf v/eist.This example shows the increase in the distribution or spread of laboratory-made concrete compared to concrete without additives Concrete with different proportions of the additive according to the invention and thus improved workability at an early stage. From Table III below it can also be seen that the concrete according to the invention is a good one Homogeneity (little sweating) and good mechanical properties after 28 days compared to concrete without additives on v / eist.

- 13 809815/0699 - 13 809815/0699

Tabelle IIITable III

OO CrtOO Crt

O OT <O (OO OT <O (O

Zusammensetzung auf ZementbasisCement-based composition Zementcement 11 22 33 44th 55 66th 77th 88th PortlandPortland 1087
755
352
171
1087
755
352
171
1104
767
358
173,8
1104
767
358
173.8
1106
768
357
174,1
1106
768
357
174.1
1102
767
358
173,5
1102
767
358
173.5
1250
671 .
353
177,4
1250
671.
353
177.4
1253
673
354
177,8
1253
673
354
177.8
1255
674
354
178,1
1255
674
354
178.1
1268
681
358
180
1268
681
358
180
Kalkstein 8/22, kg
Rollkies 4/32, kg
Rheinsand 0/5, kg
P400, kg
Wasser der Mischung, liter
Limestone 8/22, kg
Rolled gravel 4/32, kg
Rhine sand 0/5, kg
P400, kg
Water of the mixture, liter
OO 0,200.20 0,300.30 0,400.40 OO 0,200.20 0,300.30 0,400.40
trockenes Zusatzmittel, Gew.Ja, bezogen
auf das Gewicht des trockenen Zements
dry additive, weight yes, related
on the weight of the dry cement
1,771.77 1.75
2,27
1.75
2.27
1.73
2,37
1.73
2.37
1,70
2,50
1.70
2.50
1,631.63 1,65
2,13
1.65
2.13
1,60
2,13
1.60
2.13
1,63
2,17
1.63
2.17
Konsistenz auf dem Rütteltisch
Vor Zugabe des Zusatzmittels
Nach Zugabe des Zusatzmittels
Consistency on the vibrating table
Before adding the additive
After adding the additive
23512351 23752375 24002400 23792379 24302430 24432443 24322432 24642464
spezifische Hasse des geharteten
Betons, ksr/m·^
specific hatred of the hardened
Concrete, ksr / m ^
124
274
330
40.1
124
274
330
40.1
96
292
3 76
476
96
292
3 76
476
88
304
386
488
88
304
386
488
48
298
379
512
48
298
379
512
166
310
" 372
495
166
310
"372
495
122
318
410
464
122
318
410
464
120
357
404
524
120
357
404
524
88
388
409
554
88
388
409
554
Druckfestigkeit 24h
kg/cm2^ 3d
7d
28d
Compressive strength 24h
kg / cm 2 ^ 3d
7d
28d
-- -- 2,52.5 -- -- 2; 62; 6th --
.Schwitzen, g/dm2 Sweating, g / dm 2

Tabelle IIITable III

Zusammensetzung auf ZementbasisCement-based composition 99 1010 Zementcement 1111 1212th 1079
749
350
184,9
1079
749
350
184.9
1313th 1414th 1515th II.
HüttenzementSlag cement 0,4 00.4 0 1
16
1
16
Kalkstein 3/22, kg
Rollkies 4/32, kg
Rheinsand 0/5, kg
HK400, kg
Wasser der Mischung, Liter
Limestone 3/22, kg
Rolled gravel 4/32, kg
Rhine sand 0/5, kg
HK400, kg
Water of the mixture, liter
1088
756
353
186,4
1088
756
353
186.4
1087
755
352
186,1
1087
755
352
186.1
1083 "
712
351
185,6
1083 "
712
351
185.6
1,77
2,70
1.77
2.70
12.28
659
347
191,1
12.28
659
347
191.1
1218
654
344
189,6
1218
654
344
189.6
1212
651
342
188,6
1212
651
342
188.6
trockenes Zusatzmittel, Gew.%, bezogen
auf das Gewicht des trockenen Zements
dry additive, wt.%, based
on the weight of the dry cement
OO 0,2 00.2 0 0,300.30 23412341 OO 0,200.20 O, 30O, 30 1227
654
346
190,9
1227
654
346
190.9
Vor Zugabe des Zusatzmittels
Hach Zugabe des Zusatzmittels
Before adding the additive
After adding the additive
1,701.70 1,70
2,07
1.70
2.07
1,73
2,40
1.73
2.40
36
232
358
520
36
232
358
520
1,731.73 1,67
2,37
1.67
2.37
1,67
2,47
1.67
2.47
0,400.40
spezifische Masse des gehärteten Be
tons
specific mass of hardened Be
tons
! 2358! 2358 23602360 23662366 2,02.0 24082408 23662366 23662366 1,65
2,50
1.65
2.50
Druckfestigkeit 24h
3d
7d
28d
Compressive strength 24h
3d
7d
28d
64
210
308
454
64
210
308
454
60
245
340
454
60
245
340
454
54
261
358
486
54
261
358
486
76
226
329
444
76
226
329
444
70
218
330
466
70
218
330
466
70
245
339
498
70
245
339
498
24042404
Schwitzen, g/dmSweating, g / dm -- -- -- -- -- -- 40
228
334
508
40
228
334
508
--

Das verwendete Zusatzmittel ist wie im Beispiel 1 hergestellt, und zwar mit denselben Bestandteilen und Gewichtsanteilen mit Ausnahme der Zugabe von 0,4 Gewichtsteilen Natriumdodecylbenzolsulfonat und der Verwendung von Magnesiumlignosulfonat.The additive used is prepared as in Example 1, with the same ingredients and proportions by weight Except for the addition of 0.4 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate and the use of magnesium lignosulfonate.

Beispiel 3Example 3

In Tabelle IV sind die Eigenschaften von Kalkgranulatbeton mit bekannten Zusatzmitteln auf Melamin- oder Lignosulfonatbasis und die Eigenschaften von Kalkgranulatbeton mit erfindungsgemäßen Zusatzmitteln (unter Bezugnahme auf die Tabellen I und III) mit Beton ohne Zusatzmittel als Referenz verglichen. Außerdem lassen die Tabellen I, III und IV insbesondere die überlegenen Festigkeiten und das geringere Schwitzen des erfindungsgemäß hergestellten Betons im Vergleich zu Beton mit Zusatzmitteln auf Melamin- oder Lignosulfonatbasis erkennen.In Table IV the properties of granular lime concrete with known additives based on melamine or lignosulfonate and the properties of granulated lime concrete with the invention Admixtures (with reference to Tables I and III) compared with concrete without admixtures as a reference. In addition, Tables I, III and IV in particular show the superior strengths and the lower sweating of the invention Recognize the concrete produced in comparison to concrete with admixtures based on melamine or lignosulfonate.

- 16 -- 16 -

809815/0699809815/0699

Tabelle 17Table 17

Zusammensetzung auf ZementbasisCement-based composition Zement ZementCement cement Refe
renz
Refe
renz
Melamin-
Pormalde-
hyd sulfo
niert
Melamine-
Pormalde-
hyd sulfo
ned
Natriumlig-
nosulfonat-
Dibutyl-
phthalat
Sodium lig-
nosulfonate
Dibutyl
phthalate
PortlandPortland 1250
671
353
177,4
1250
671
353
177.4
1253
675
354
175,2
1253
675
354
175.2
1240
667
350
173,3
1240
667
350
173.3
Referenzreference Melamin-
Pormalde-
hyd sulfo
niert
Melamine-
Pormalde-
hyd sulfo
ned
Natriumligno-
sulfonat-Di-
butylphthalat
Sodium ligno-
sulfonate di-
butyl phthalate
1228
659
347
191,1
1228
659
347
191.1
1240
666
350
193
1240
666
350
193
1225
659
346
17 1*3
1225
659
346
17 1 * 3
I
σ\
I
I.
σ \
I.
II.
Kalkstein 8/22, kg
Rheinsand 0/5, kg
P400, kg
HK-400, kg
Wasser der Mischung, Liter
Limestone 8/22, kg
Rhine sand 0/5, kg
P400, kg
HK-400, kg
Water of the mixture, liter
- 0,350.35 0,700.70 HüttenzementSlag cement - 0,350.35 0,700.70
trockenes Zusatzmittel, Gew.?j, bezo
gen auf das Gewicht des trockenen Ze-
dry additive, wt
on the weight of the dry
1,631.63 1,63
2,48
1.63
2.48
1,67
2,28
1.67
2.28
1,731.73 1,65
2,70
1.65
2.70
1,53
2, 27
1.53
2, 27
Konsistenz auf dem Rütteltisch
Yor Zugabe des Zusatzmittels
Nach Zugabe des Zusatzmittels
Consistency on the vibrating table
Before adding the additive
After adding the additive
24302430 24382438 24142414 24082408 24152415 23852385
809815/809815 / spezifische Masse des gehärteten Be
tons, kff/m'
specific mass of hardened Be
tons, kff / m '
166
310
372
495
166
310
372
495
138
301
363
423
138
301
363
423
15
285
352
464
15th
285
352
464
-76
226
329
444
-76
226
329
444
64
212
322
468
64
212
322
468
36
196
383
443
36
196
383
443
CD
σ>
co
tot
CD
σ>
co
dead
Druckfestigkeit 24h
kg/cm2 3d
7d
28d
Compressive strength 24h
kg / cm 2 3d
7d
28d
-- 2,92.9 10,310.3 -- 6,36.3 10,110.1
Schwitzen, g/dm2 Sweating, g / dm 2

27U73127U731

Beispiel 4Example 4

Dieses Beispiel betrifft Versuche mit Baubeton. Nach Tabelle V zeigen die erhaltenen Ergebnisse einen wesentlichen Anstieg der Verteilung bzw. Ausbreitung (Konsistenz auf dem Rütteltisch) bei Beton mit erfindungsgemäßem Zusatzmittel im Vergleich zu Beton ohne Zusatzmittel.This example concerns tests with building concrete. According to Table V, the results obtained show an essential one Increase in the distribution or spread (consistency on the vibrating table) in the case of concrete with the additive according to the invention in Compared to concrete without additives.

- 18 809815/0699 - 18 809815/0699

P)P)

φ S φφ S. φ

VOVO

ΙΛΙΛ

PlPl

El ΦEl Φ

pi
φ
pi
φ

vo invo in

fN VOfN VO

ιη >η rro »Νιη> η rro »Ν

O fNO fN

Ü sfÜ sf

fN VOfN VO

in ro r> ro fNin ro r> ro fN

in m vo voin m vo vo

fN OOfN OO

O inO in

-t <N -t <N

r» ror »ro

in in O inin in O in

VO VO <~t fNVO VO <~ t fN

fN co r>- rofN co r> - ro

ro 6 ro 6

O OO O

fNfN

in O rvi O r* roin O rvi O r * ro

O OO O

fNfN

(N O(N O

f*» rof * »ro

P- CQ P- CQ

ro in σ« voro in σ «vo

i-i fN ii fN

σ>σ>

«Η Ι«Η Ι

OO OOOO OO r» "-ιr »" -ι

-H (N-H (N

Ή IΉ I

r» ror »ro

Γ» η")Γ »η")

eoeo OO VOVO OO fN
ro
fN
ro
GOGO
ΓΜΓΜ CNCN σισι —ι—Ι OO σ»σ » —κ—Κ vovo inin Γ*Γ * ΓΜΓΜ fNfN ιηιη roro -J·-J OO OOOO OO OO σσ fNfN fNfN roro -1*-1* OO ONON OO Vf)Vf) OO OO fNfN ι—<ι— < •r• r ιηιη fNfN OO ηη r-r- ti)ti) II. ^l^ l

O) O) HO) O) H H Φ Φ -PH Φ Φ -P ■Ρ -P■ Ρ -P ifif

atzatz

CQVi Φ PCQVi Φ P

Pl cd coPl cd co

Φ -PΦ -P

^ Pl Ο^ Pl Ο

O φ φO φ φ

ο boa H ο S ο boa H ο S

■Ρ NN■ Ρ NN

aufon

•ρ cd• ρ cd O)O)

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φ Φφ Φ

CVJCVJ

PlPl

titi

Pl φ φ α>Pl φ φ α>

ρ bo N) »«ορ bo N) »« ο

-P cd cd cd-P cd cd cd

cn en eh r ιcn en eh r ι

CVICVI

ZugabAdmission

■P •H Φ■ P • H Φ

■a■ a

•H +> Ol Φ• H +> Ol Φ

809815/0699809815/0699

- 19 -- 19 -

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Das für die Versuche verwendete Zusatzmittel ist eine wässrige Emulsion, die abgesehen vom Wasser 22 Gewichtsteile Calciumlignosulfonat, 9 Gewichtsteile Kaliumtartrat, 22 Gewichtsteile Tributylphosphat, 24 Gewichtsteile Melamin-Formaldehyd-Kondensat mit Sulfongruppen, 21 Gewichtsteile Triäthanolamin und 0,4 Gewichtsteile Natriumdodecylbenzolsulfonat enthält, wobei das Melamin-Formaldehyd-Kondensat als wässrige Lösung mit 20 Gew.% Festbestandteilen hergestellt wurde. Die zur Herstellung einer 48 %igen wässrigen Emulsion erforderliche Wassermenge wurde anschließend zugegeben.The additive used for the experiments is an aqueous emulsion which, apart from the water, contains 22 parts by weight Calcium lignosulfonate, 9 parts by weight potassium tartrate, 22 parts by weight Tributyl phosphate, 24 parts by weight of melamine-formaldehyde condensate with sulfone groups, 21 parts by weight Triethanolamine and 0.4 part by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate Contains, the melamine-formaldehyde condensate produced as an aqueous solution with 20 wt.% Solids became. The amount of water required to produce a 48% aqueous emulsion was then added.

Beispiel 5Example 5

In diesem Beispiel sind die Verbesserung der Konsistenz und der mechanischen Festigkeit (Druckfestigkeit) (Tabelle Vl) und die Abnahme des Schwitzens (Tabelle VII) bei Anwendung eines erfindungsgemäßen Zusatzmittels im Vergleich zu einem bekannten, aus 100 Gewichtsteilen sulfoniertem Melaminharz und 10 Gewichtsteilen Natriumgluconat hergestellten Zusatzmittel in Verbindung mit Mörtel Rilem Gembureau (Verhältnis Wasser/Zement = 0,5) aufgezeigt.In this example, the improvement in consistency and mechanical strength (compressive strength) (Table VI) and the decrease in sweating (Table VII) when using an additive according to the invention compared to a known one, from 100 parts by weight of sulfonated melamine resin and 10 parts by weight Additive made from sodium gluconate in connection with mortar Rilem Gembureau (ratio water / cement = 0.5).

Das erfindungsgemäße Zusatzmittel besteht aus einer 52 %igen Emulsion und enthält 24 Gewichtsteile Magnesiumlignosulfonat, 7,4 Gewichtsteile Natriumgluconat, 25 Gewichtsteile Dibutylphthalat, 20 Gewichtsteile Harz des Melamin-Formaldehyd-Kondensats, 22 Gewichtsteile Triäthanolamin und 0,6 Gewichtsteile Natriumdodecylbenzolsulfonat, wobei das Melamin-Formaldehyd-Kondensat als wässrige Lösung mit 30 % festen Bestandteilen hergestellt ist.The additive according to the invention consists of a 52% strength Emulsion and contains 24 parts by weight of magnesium lignosulfonate, 7.4 parts by weight of sodium gluconate, 25 parts by weight of dibutyl phthalate, 20 parts by weight of melamine-formaldehyde condensate resin, 22 parts by weight of triethanolamine and 0.6 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate, the melamine-formaldehyde condensate produced as an aqueous solution with 30% solid components is.

- 20 -- 20 -

809815/06 9 9809815/06 9 9

Tabelle VITable VI

Betonzusam-
mensetzung
Concrete composite
composition
Zementcement Anteil
des
trocke
nen Zu-
satz-
mitteHs
proportion of
of
dry
please
sentence-
in the middle
ιι Konsistenzconsistency KeI.-
Gluc.
Na.
KeI.-
Gluc.
N / A.
Mechanische FestigkeitMechanic solidity MeI.-
Gluc.
Na.
MeI.-
Gluc.
N / A.
3 Tage3 days •lel.-
Gluc.
Na.
• lel.-
Gluc.
N / A.
7 Tage7 days IeI.-
GIu c.
Ja.
IeI.-
GIu c.
Yes.
28 Tage28 days MeI.-
Gluc .
Na.
MeI.-
Gluc.
N / A.
JJ
09815/06909815/069 -350 kg/Zement
-1250 kg/Roll
kies 4/32
-630 kg/Sand
-168 Liter
Wasser
-350 kg / cement
-1250 kg / roll
gravel 4/32
-630 kg / sand
-168 liters
water
HK-4OO-2HK-4OO-2 O
0,3
O
0.3
Erfin-
dung
Invention
manure
1,85
2,10
1.85
2.10
24 Stunden24 hours 107
96
107
96
Erfin
dung
Invent
manure
246
256
246
256
Erfin
dung
Invent
manure
333
319
333
319
Erfin
dung
Invent
manure
436
462
436
462
JJ
(0(0 P-4CO-3P-4CO-3 O
0,3
O
0.3
1,85
2,33
1.85
2.33
1, 83
2,20
1, 83
2.20
Erfin
dung
Invent
manure
136
126
136
126
246
271
246
271
283
287
283
287
333
380
333
380
357
397
357
397
436
516
436
516
453
452
453
452
P-4CO-4P-4CO-4 O
0,3
O
0.3
1,83
2,29
1.83
2.29
1, 90
2,33
1, 90
2.33
107
93
107
93
100
91
100
91
283
303
283
303
209
228
209
228
357
403
357
403
285
331
285
331
453
488
453
488
420
460
420
460
P-4CO-5P-4CO-5 O
0,3
O
0.3
1,90
2,50
1.90
2.50
1,90
2,20
1.90
2.20
136
128
136
128
209
209
209
209
209
242
209
242
325
3*3
325
3 * 3
285
321
285
321
367
387
367
387
420
463
420
463
473
509
f
473
509
f
Durciis cimi"r"i;
der ?g».T*s-*a~-—
des ait Zusatz
ulittSl Τ3ΓΞ=1.2·
Durciis cimi "r"i;
the? g ».T * s- * a ~ -—
of the ait addition
ulittSl Τ3ΓΞ = 1.2
1,90
2,20
1.90
2.20
2,182.18 100
94
100
94
130,5130.5 325
326
325
326
278,5278.5 367
385
367
385
358,5358.5 473
492
473
492
4
470,8 ·
I
4th
470.8 ·
I.
2,332.33 209
179
209
179
285,5285.5 372,2372.2 489,8489.8
123,5123.5

Tabelle YIITable YII

09 O CO OO09 O CO OO

cncn — O- O co co ceco co ce

endgültiges Schwitzen in ccr/cmfinal sweating in ccr / cm Zusatz-
aittel
HeI.-
Crluc.lTa.
Additive-
aittel
HeI.-
Crluc.lTa.
P-4QO-3P-4QO-3 Zusatz
mittel
HeI,-
Gluc.lTa.
additive
middle
HeI, -
Gluc.lTa.
P-400-4 l P-400-4 l P-4OO-5P-400-5 0,01000.0100 Zusatz
mittel
I'el -
EL'ac.Na.
additive
middle
I'el -
EL'ac.Na.
Anteil des
trockenen ,
Share of
dry,
HE-400-2HE-400-2 0,00360.0036 erfin
dungsge
mäßes
Zusatz
mittel
invent
dungge
moderate
additive
middle
0,00580.0058 erfin-
dungsge
mäße s
Zusatz
mittel
invented
dungge
should s
additive
middle
Zusatz- :8rfin-
■ mittel -dungsge-
KeI.- mäßes
Glue .1Ta jZusatz-
bittel
Additional: 8rfin-
■ medium -dung-
KeI
Glue .1Ta j additional
please
0,00620.0062 0,01000.0100
Zusatz
mittels
additive
by means of
erfin
dungsge
mäßes
Zusatz
mittel
invent
dungge
moderate
additive
middle
0,00440.0044 0,00580.0058 0,004 60.004 6 0,00900.0090 0,00900.0090 0,00280.0028 0,00940.0094
00 0,00360.0036 0,00620.0062 0,00320.0032 0,00240.0024 0,00740.0074 0,00960.0096 0,00660.0066 0.30.3 0,00450.0045 0,00160.0016 0,00400.0040 0,00800.0080 0.40.4 0,00260.0026

roro

coco

Die chemische Zusammensetzung der in diesem Beispiel verwendeten Zemente ergibt sich aus der nachfolgenden Tabelle VIII.The chemical composition of the one used in this example Cements can be found in Table VIII below.

Tabelle VIIITable VIII

Zementcement

HK 400-2HK 400-2

P 400-3P 400-3 P 400-4P 400-4

P 400-5P 400-5

% SiO- (Gesamtmenge) % SiO- (total amount)

26,1626.16

19,7219.72 21,6721.67

20,3 420.3 4

11,3911.39

6,956.95 5,625.62

3,923.92

Fe2O3 Fe 2 O 3

2,442.44

3,133.13 2,762.76

5,085.08

CaO (Gesamt menge ) CaO (total amount )

49,3949.39

59,8559.85 63,1563.15

61,9161.91

MgOMgO

3,263.26

1,251.25 1,211.21

2,242.24

SO.SO.

3,233.23

2,682.68 1,941.94

2,442.44

Mn2O3 Mn 2 O 3

0,130.13

0,220.22 0,090.09

0,030.03

TiO.TiO.

0,220.22

O, 32O, 32 0,3 20.3 2

0,230.23

K2OK 2 O

0,790.79

1,451.45 0,620.62

1, 201, 20

P2°5 P 2 ° 5

0,170.17

0,230.23 0,210.21

O, 11O, 11

Nicht be-, otimmtc ElementeNot determined, ot determined c elements

AbbrandverlusteBurning losses

2,822.82

0,600.60

3,603.60 0,350.35

2,062.06

O, 22O, 22

2,282.28

809815/0 -23- 809815/0 -23-

27U73127U731

Die Erfindung ist nicht auf die beschriebenen Ausführungsbeispiele beschränkt, sondern läßt sich auf mannigfache
Weise abwandeln. Insbesondere lassen sich bei den beschriebenen Zusatzmitteln und Zementzusamraensetzungen gewisse Bestandteile durch andere Bestandteile mit gleicher Funktion und durch nicht ausdrücklich erwähnte Bestandteile ersetzen,
The invention is not limited to the exemplary embodiments described, but can be varied in many ways
Modify way. In particular, certain components of the additives and cement compositions described can be replaced by other components with the same function and by components that are not expressly mentioned,

809815/0699809815/0699

Claims (23)

D-35OO Kassel Brüder-Grimm-Platz 4 Telefon (O561) 1 53 35D-35OO Kassel Brüder-Grimm-Platz 4 Telephone (O561) 1 53 35 D 4801 Compagnie des Ciments beiges (C.G.B.)» Gaurain-Ramecroix, BelgienD 4801 Compagnie des Ciments beiges (C.G.B.) »Gaurain-Ramecroix, Belgium PatentansprücheClaims Zusatzmittel für Zusammensetzungen auf Zementbasis, insbesondere für Mörtel und Beton, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Gemisch aus wenigstens einem alkalischen oder erdalkalischen Lignosulfonat, einem alkalischen Salz einer organischen Hydroxysäure, einem Ester, einem Melamin-Formaldehyd-Kondensat mit Sulfongruppen und einem Aminderivat enthält.Admixtures for cement based compositions, in particular for mortar and concrete, characterized in that it is a mixture of at least one alkaline or alkaline earth Lignosulfonate, an alkaline salt of an organic hydroxy acid, an ester, a melamine-formaldehyde condensate with sulfonic groups and an amine derivative. 2) Zusatzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch 10 bis 35 Gewichtsteile Lignosulfonat, 3 bis 15 Gewichtsteile des alkalischen Salzes der organischen Hydroxysäure, 10 bis 35 Gewichtsteile des Esters, 8 bis 30 Gewichtsteile Melamin-Pormaldehyd-Kondensat mit Sulfongruppen und 10 bis 30 Gewichtsteile des Aminderivats enthält.2) additive according to claim 1, characterized in that the mixture 10 to 35 parts by weight of lignosulfonate, 3 to 15 parts by weight the alkaline salt of organic hydroxy acid, 10 to 35 parts by weight of the ester, 8 to 30 parts by weight of melamine-formaldehyde condensate containing sulfonic groups and 10 to 30 parts by weight of the amine derivative. 3) Zusatzmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch 18 bis 26 Gewichtsteile des Lignosulfonats, 6 bis 10 Gewichtsteile des Salzes, 18 bis 26 Gewichtsteile des Esters, 15 bis 25 Gewichtsteile des Kondensats und 15 bis 25 Gewichtsteile des Aminderivats enthält. 3) additive according to claim 2, characterized in that the mixture 18 to 26 parts by weight of the lignosulfonate, 6 to 10 parts by weight of the salt, 18 to 26 parts by weight of the ester, 15 to 25 parts by weight of the condensate and 15 to 25 parts by weight of the amine derivative. 4) Zusatzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch einen Emulgator enthält.4) additive according to one of claims 1 to 3, characterized in that that the mixture contains an emulsifier. 5) Zusatzmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Emulgator in einem Verhältnis von 0,2 bis 2 Gewichtsteilen zugesetzt ist. 5) additive according to claim 4, characterized in that the emulsifier is added in a ratio of 0.2 to 2 parts by weight. 809815/0699809815/0699 - 2 ORIGINAL INSPECTED- 2 ORIGINAL INSPECTED 274*731274 * 731 6) Zusatzmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Emulgator in einem Verhältnis von 0,4 bis 1 Gewichtsteil zugesetzt ist.6) additive according to claim 5, characterized in that the emulsifier in a ratio of 0.4 to 1 part by weight is added. 7) Zusatzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Lignosulfonat aus Natrium-, Magnesium·*·, Ammonium- oder Calciumlignosulfonat oder aus einer Mischung von diesen besteht.7) additive according to one of claims 1 to 6, characterized in that that the lignosulfonate from sodium, magnesium · * ·, ammonium or calcium lignosulfonate or from a mixture of these consists. 8) Zusatzmittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Lignosulfonat aus Magnesiumlignosulfonat besteht.8) additive according to claim 7, characterized in that the lignosulfonate consists of magnesium lignosulfonate. 9) Zusatzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das alkalische Salz der organischen Hydroxysäure aus Natrium-, Kalium- oder Ammoniumgluconat oder -tartrat oder aus einer Mischung von diesen besteht.9) additive according to one of claims 1 to 8, characterized in that that the alkaline salt of the organic hydroxy acid from sodium, potassium or ammonium gluconate or tartrate or a mixture of these. 10) Zusatzmittel nach Anspruch 9, dadurch gekerntelehnet, daß das alkalische Salz der organischen Hydroxysäure aus Natriumgluconat besteht.10) Additive according to claim 9, gekerntelehnet characterized in that the alkaline salt of the organic hydroxy acid is composed of sodium gluconate. 11) Zusatzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Ester aus Dibutylphthalat oder Tributylphosphat oder Mischungen davon besteht.11) additive according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the ester of dibutyl phthalate or tributyl phosphate or mixtures thereof. 12) Zusatzmittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Ester aus Dibutylphthalat besteht. 12) additive according to claim 11, characterized in that the ester consists of dibutyl phthalate. 13) Zusatzmittel nach einem der Ansprüche 4 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Emulgator ein nicht ionisches Mittel ist. 13) additive according to any one of claims 4 to 12, characterized in that the emulsifier is a non-ionic agent. 14) Zusatzmittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß der Emulgator aus einem Polyglycoläther des Nonylphenols besteht, 14) additive according to claim 13, characterized in that the emulsifier consists of a polyglycol ether of nonylphenol, 15) Zusatzmittel nach einem der Ansprüche 4 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Emulgator ein anionisches Mittel ist.15) additive according to any one of claims 4 to 12, characterized in that the emulsifier is an anionic agent. 809815/060· " 3 "809815/060 " 3 " 16) Zusatzmittel nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß der Emulgator aus Natriumdodecylbenzolsulfonat besteht.16) additive according to claim 15, characterized in that that the emulsifier consists of sodium dodecylbenzenesulfonate. 17) Zusatzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Melamin-Formaldehyd-Kondensat aus einer wässrigen Lösung mit 10 bis 50 Gew.% Festbestandteilen besteht. 17) additive according to any one of claims 1 to 16, characterized characterized in that the melamine-formaldehyde condensate An aqueous solution with 10 to 50 wt.% Solids. 18) Zusatzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Aminderivat aus Triäthanolamin bestehto18) additive according to any one of claims 1 to 17, characterized in that the amine derivative consists of triethanolamine 19) Fließfähige Zement-, Mörtel- oder Betonpaste, bestehend aus hydraulischem Zement, Zuschlagstoffen, Wasser und Zusatzmittel, dadurch gekennzeichnet, daß das Zusatzmittel durch eines, mehrere oder alle der Merkmale der Ansprüche 1 bis 18 gekennzeichnet ist.19) Flowable cement, mortar or concrete paste, consisting of hydraulic cement, aggregates, water and additives, characterized in that the additive is characterized by one, several or all of the features of claims 1 to 18 is. 20) Paste nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß der Gewichtsanteil des trockenen Zusatzmittels 0,1 bis 0,75 % bezogen auf das Gewicht des trockenen Zements beträgt.20) paste according to claim 19, characterized in that the weight proportion of the dry additive is 0.1 to 0.75 % based on the weight of the dry cement. 21) Paste nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß der Gewichtsanteil des trockenen Zusatzmittels 0,18 bis 0,45 % bezogen auf das Gewicht des trockenen Zements beträgt.21) paste according to claim 20, characterized in that the weight proportion of the dry additive is 0.18 to 0.45 % based on the weight of the dry cement. 22) Pasten nach einem der Ansprüche 19 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis Wasser/Zement zwischen 0,35 und 0,60 liegt.22) pastes according to one of claims 19 to 21, characterized in that that the water / cement ratio is between 0.35 and 0.60. 23) Verfahren zur Herstellung eines Zusatzmittels nach einem, mehreren oder allen der Ansprüche 1 bis 18 in Form einer wässrigen Emulsion, dadurch gekennzeichnet, daß eine wässrige, 10 bis 50 Gew.% Melamin-Formaldehyd-Kondensat enthaltende Lösung den anderen Bestandteilen des Zusatemittels unter Bildung einer wässrigen Emulsion aus allen Bestandteilen des Zusatzmittels zugesetzt wird und daß die Emulsion im Bedarfsfall mit derjenigen Menge an Wasser verdünnt wird, die erforderlich ist, um eine Emulsion mit einer Konzentration von 30 bis 70 Gew„% zu erhalten«23) Process for the preparation of an additive according to one, several or all of claims 1 to 18 in the form of an aqueous one Emulsion, characterized in that an aqueous solution containing 10 to 50% by weight of melamine-formaldehyde condensate the other components of the additive to form a aqueous emulsion of all constituents of the additive is added and that the emulsion, if necessary, with that The amount of water required to obtain an emulsion with a concentration of 30 to 70% by weight is diluted 809815/069&809815/069 &
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