BE847038A - ADJUVANT FOR CEMENT-BASED COMPOSITIONS, PROCESS FOR THE PREPARATION OF SAID ADDITIVE FOR CEMENT PASTE, MORTAR, CONCRETE INCLUDING THIS ADJUVANT - Google Patents

ADJUVANT FOR CEMENT-BASED COMPOSITIONS, PROCESS FOR THE PREPARATION OF SAID ADDITIVE FOR CEMENT PASTE, MORTAR, CONCRETE INCLUDING THIS ADJUVANT

Info

Publication number
BE847038A
BE847038A BE171315A BE171315A BE847038A BE 847038 A BE847038 A BE 847038A BE 171315 A BE171315 A BE 171315A BE 171315 A BE171315 A BE 171315A BE 847038 A BE847038 A BE 847038A
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
adjuvant
weight
emi
cement
parts
Prior art date
Application number
BE171315A
Other languages
French (fr)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to BE171315A priority Critical patent/BE847038A/en
Publication of BE847038A publication Critical patent/BE847038A/en
Priority to GB4121977A priority patent/GB1568123A/en
Priority to DE19772744731 priority patent/DE2744731A1/en
Priority to LU78262A priority patent/LU78262A1/xx

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Description

       

  "Adjuvant pour compositions à base de ciment, procédé de préparation dudit adjuvant et pâte de ciment, mortier, béton comprenant

  
cet adjuvant".

  
La présente invention est relative à un adjuvant pour des compositions à base de cimenta et notamment pour les mortiers et bétons. 

  
Il est connu d'introduire dans le mélange de ciment frais, des adjuvants qui les rendent plus fluides, qui leur confèrent une ouvrabilité meilleure. Ces adjuvants, connus sous le nom de fluidifiants, contiennent, entre autres soit une résine de mélamine, soit un lignosdfonate. Ces fluidifiants connus à base de résine de mélamine, bien qu'entraînant une augmentation importante de la consistance du mélange de ciment frais

  
et bien qu'étant compatibles avec tous les ciments et développant de bonnes performances mécaniques aux âges ultérieurs, présentant pourtant l'inconvénient, lorsqu'ils sont utilisés avec certains types de ciment et d'agrégats, de réduire les résistances mécaniques dès 28 jours. Les adjuvants à base de lignosulfonate produisent, quant à eux, une augmentation insuffisante de consistance et un ressuage important du mélange de ciment et confèrent aux mélanges de ciment frais un certain retard à la prise et au durcissement. Ils présentent de plus un comportement différent en fonction du ciment utilisé.

  
Un des buts essentiels de la présente invention consiste donc à remédier aux inconvénients précités, à présenter un adjuvant pour compositions à base de ciment, en particulier pour mortiers et bétons, qui confère à celles-ci non seulement une excellente ouvrabilité mais aussi une augmentation des résistances mécaniques. De plus, cet adjuvant améliore considérablement l'homogénéité des compositions, ce qui se traduit par un ressuage faible et la conservation d'un bel aspect aux compositions de ciment durcies.

  
A cet effet, suivant l'invention, l'adjuvant comprend un mélange d'au moins un lignosulfonate choisi dans le groupe formé par les lignosulfonates alcalins et alcalino-terreux, un sel alcalin d'acide organique hydroxylé, un ester, un condensat de mélamine-formaldéhyde à groupements sulfoniques et un dérivé aminé. 

  
Suivant une forme de réalisation particulièrement avantageuse de l'invention, le mélange susdit comprend 10

  
à 35 parties en poids de lignosulfonate, 3 à 15 parties en poids de sel alcalin d'acide organique hydroxylé, 10 à 35 parties en poids d'ester, 8 à 30 parties en poids de condensat de mélamineformaldéhyde à groupements sulfoniques et 10 à 30 parties en poids de dérivé aminé.

  
Suivant une autre forme de réalisation particulièrement avantageuse de l'invention, le mélange précité comprend un émulsifiant. A cet effet, la quantité utilisée de

  
cet émulsifiant est de 0,2 à 2 parties en poids.

  
La présente invention concerne également un procédé de fabrication de l'adjuvant et les pâtes de ciment, mortier, béton, fluides, comprenant la combinaison de ciment hydraulique, d'agrégats, d'eau et de l'adjuvant :.aivant l'invention.

  
D'autres détails et particularités de l'invention ressortiront de la description donnée ci-après, à titre d'exemple non limitatif, d'adjuvants pour compositions à base

  
de ciment, suivant l'invention, des pâtes de ciment fluides

  
et des bétons et mortiers renfermant ces adjuvants, ainsi que d'un procédé de préparation de l'adjuvant.

  
Les ciments concernés par la présente invention sont les "ciments hydrauliques". Les ciments hydrauliques comprennent, d'une façon non limitative, les ciments portlands sans ou avec constituants secondaires (laitier, cendres et pouzzolane), les ciments métallurgiques mixtes, les ciments de hitier au clinker, etc.

  
L'invention vise principalement un adjuvant

  
pour compositions à base de ciment hydraulique, compatible avec tous les ciments hydrauliques, qui optimalise l'ouvrabilité

  
de ces compositions et qui leur confère des résistances mécani-ques dès les premiers jours au moins-égales d'une manière générale aux compositions de ciment qui n'en contiennent pas, ou qui contiennent des adjuvants connus, tout en leur procurant une grande homogénéité et stabilité, ce qui se traduit par un ressuage faible et la conservation d'un bel aspect aux mélanges durcis.

  
Cet adjuvant comprend un lignosulfonate et un condensat de mélamine-formaldéhyde à groupements sulfoniques, auxquels on a ajouté un sel alcalin d'acide organique hydroxylé, un.ester, un dérivé aminé, et éventuellement un émulsifiant.

  
Bien que la littérature antérieure ait mentionné l'utilisation

  
de mélanges de lignosulfonates alcalins, de sels d'acide organique hydroxylé , de sels alcalins d'acide alkylbenzènesulfonique, d'amines solubles dans l'eau et de chlorures inorgani-

  
 <EMI ID=1.1> 

  
pour augmenter les résistances mécaniques des mortiers et bétons aux jeunes âges, on n&#65533; peut obtenir par l'emploi de tels adjuvants tous les avantages conférés par l'adjuvant de l'invention, ainsi qu'on le verra plus particulièrement dans les tableaux repris ci-après.

  
Suivant l'invention, le lignosulfonate, qui est soit un lignosulfonate alcalin ou &#65533;lcalino-terreux, ou éventuellement un mélange de lignosulfonate alcalin et de lignosulfonate alcalino-terreux et le sel alcalin d'acide organique hydroxylé,

  
 <EMI ID=2.1> 

  
nates et tartrates de sodium, de potassium et d'ammonium, et leurs mélanges, ainsi que la résine de mélamine-formaldéhyde sulfonée sont les fluidifiants de l'adjuvant. Le sel d'acide hydroxylé, bien qu'améliorant en fait le pouvoir fluidifiant du lignosulfonate, qui, ainsi qu'on l'a déjà mentionné, peut se révéler.insuffisant, peut encore donner lieu à d'importants re-

  
 <EMI ID=3.1>   <EMI ID=4.1> 

  
nium, de magnésium, et de calcium, et les mélanges de ces différents composés, le lignosulfonate de magnésium convenant particulièrement bien. Le gluconate de sodium s'avère également particulièrement intéressant à cet effet. L'introduction du condensat de mélamine-formaldéhyde sulfonée, également un fluidifiant bien connu, ainsi qu'on l'a déjà indiqué, confère au mélange des deux autres fluidifiants précités, à savoir le lignesulfonate et le sel alcalin d'acide hydroxylé, -la propriété d'augmenter encore la consistance provoquée par ce mélange et en même temps l'homogénéité des pâtes de mortier et béton. Suivant l'invention, le condensat de mélamine-formaldéhyde à groupements sulfoniques, se présente de préférence sous forme d'une solution aqueuse contenant de 10 à 50% en poids de matière solide.

   Pour la préparation de ces condensats de mélamine-formaldéhyde sous forme de solutions aqueuses, qui n'entre cependant pas dans le

  
 <EMI ID=5.1> 

  
et plus particulièrement au.brevet belge 822.491 de

  
Süddeutsche Kalkstickstoff-Werke AG.

  
Toutefois, l'utilisation combinée de ces trois fluidifiants présentant encore l'inconvénient de provoquer un entraînement d'air, on remédie a cet inconvénient, suivant l'invention, en ajoutant à ces fluidifiants, un ester présentant des

  
 <EMI ID=6.1> 

  
tel que le tributylphosphate, ou encore un mélange des deux.

  
 <EMI ID=7.1> 

  
composants cités ci-dessus;
- un dérivé aminé jouant le rôle d'accélérateur de prise et de durcissement, multipliant par un facteur de 2 à 3 les résistances mécaniques des mélanges de ciment à 24 heures, obtenues avec l'ajout du fluidifiant seul, la triéthanolamine convenant particulièrement bien à cet effet, et, éventuellement, - un émulsifiant,destiné à la mise en émulsion des composés organiques non solubles dans l'eau, tels qu'éventuellement l'ester pris comme désaérateur. L'émulsifiant peut être choisi parmi les agents non ioniques ou anioniques. Parmi les <EMI ID=8.1> 

  
phénol s'avèrent particulièrement intéressants tandis que parmi les émulsifiants anioniques, on préfère utiliser les sels

  
 <EMI ID=9.1> 

  
sodium convenant tout particulièrement bien.

  
L'ensemble des composante cités optimalise en fait, dans les proportions données, les propriétés des ciments, mortiers et bétons, telles que la consistance, le ressuage, le temps de prise et la résistance.

  
L'adjuvant suivant l'invention comprend 10 à 35 . parties en poids, de préférence 18 à 26 parties en poids de lignosulfonate, 3 à 15 parties en poids,de préférence 6 à 10 parties en poids de sel alcalin d'acide organique-hydroxylé,

  
10 à 35 parties en poids, de préférence 18 à 26 parties en

  
poids d'ester, 8 à 30 parties eh poids, de préférence 15 à 25 parties en poids de condensat de mélamine-formaldéhyde à groupements sulfoniques, 10 à 30 parties en poids,de préférence

  
15 à 25 parties en poids de dérivé aminé et, éventuellement,

  
0,2 à 2 parties en poids, de préférence 0,4 à 1 partie en poids d'émulsifiant. 

  
Pour la préparation des compositions de ciment fluides de l'invention, on -utilisera de 0,1 à 0,75% de l'adjuvant à 

  
l'état sec par rapport au poids de ciment sec et de préférence 

  
de 0,18 à 0,45%,le rapport eau/ciment se situant entre 0,35 et  0,60. On a cependant constaté qu'on obtenait de meilleurs 

  
résultats en utilisant l'adjuvant de l'invention sous forme 

  
d'une émulsion en phase aqueuse à 30-70% en poids. A cet effet, 

  
 <EMI ID=10.1>   <EMI ID=11.1>  groupements sulfoniques sous forme de solution aqueuse au restant des constituants de l'adjuvant, de manière à former une émulsion aqueuse de l'ensemble des constituants de l'adjuvant, on dilue éventuellement avec la quantité d'eau requise pour amener l'émulsion à une concentration de 30-70% en poids, de préférence de 45 à 55% en poids, la quantité d'eau éventuelle à ajouter dépendant évidemment principalement de ce

  
 <EMI ID=12.1> 

  
forme de solution aqueuse ou sous la forme anhydre, et on mélange ensuite l'émulsion ainsi obtenue avec la composition de ciment. Les résultats supérieurs, obtenus en utilisant l'adjuvant

  
de l'invention, sont totalement inattendus dans la préparation des compositions à base de ciment, en particulier dans la préparation des mortiers et bétons, par rapport à l'état de la technique existant. Les propriétés supérieures des mélanges de ciment frais et durcis incorporant l'adjuvant de l'invention sont clairement mises en évidence dans les exemples non limitatifs suivants. On notera d'après les résultats obtenus dans ces exemples, que la dose de 0,30% d'adjuvant est généralement plus indiquée avec les bétons portlands et celle de 0,40% légèrement préférable avec lés bétons de ciment au laitier-

Exemple 1

  
Cet exemple sert à illustrer les caractéristiques

  
 <EMI ID=13.1> 

  
(rapport eau/ciment = 0,50) conformes à la norme NBN B 12. 

  

 <EMI ID=14.1> 


  

 <EMI ID=15.1> 
 

  
 <EMI ID=16.1> 

  
chimique des ciments utilisés à cet effet.

TABLEAU II

  

 <EMI ID=17.1> 


  
L'adjuvant utilisé dans cet exemple est amené sous la forme d'une émulsion en phase aqueuse comprenant, abstraction faite de l'eau, 25,5 parties en poids de lignosulfonate de Na,7,5 parties en poids de gluconate de sodium, 25,5 parties en poids de phtalate de dibutyle, 18 parties en poids de condensat de mélamine-formaldéhyde et 23 parties en poids de triéthanolamine, le condensat de mélamine-formaldéhyde ayant été préparé sous la forme d'une solution aqueuse contenant 20% en poids de matière solide. La quantité d'eau requise est ensuite ajoutée de manière à former une émulsion aqueuse à 49,8% en poids.

  
Comme on peut le voir d'après les résultats indiqués dans le tableau I, les résistances mécaniques après 28 jours des mortiers selon l'invention sont d'une manière générale quelque peu supérieures, soit à la dose de 0,20% soit à la dose

  
de 0,40% d'adjuvant, à celles des mortiers sans adjuvant, tout en étant déjà fort acceptables après 24 heures. 

Exemple 2

  
Cet exemple illustre l'accroissement de l'étalement de bétons confectionnés en laboratoire, incorporant dans des proportions différentes l'adjuvant ae l'invention, comparativement

  
à des bétons sans adjuvant, traduisant une meilleure ouvrabilité aux jeunes âges que les bétons sans adjuvant. On notera également d'après le tableau IIIci-après, que les bétons de l'invention gardent une bonne homogénéité (ressuage faible) et présentent de bonnes caractéristiques mécaniques à 28 jours, par rapport aux bétons sans adjuvant. 

  

 <EMI ID=18.1> 


  

 <EMI ID=19.1> 
 

  

 <EMI ID=20.1> 


  

 <EMI ID=21.1> 
 

  
L'adjuvant utilisé est prépare comme dans l'exemple 1, les constituants étant identiques et utilisés dans les mêmes proportions que dans l'exemple 1, excepté que l'on a ajouté en plus

  
 <EMI ID=22.1> 

  
et que l'on a utilisé le lignosulfonate de magnésium.

Exemple 3

  
Le tableau IV permet de comparer les caractéristiques des bétons de granulats calcaires obtenus avec les adjuvants connus à base de mélamine ou à base de lignosulfonate, aux caractéristiques des bétons de granulats calcaires obtenus avec l'adjuvant suivant l'invention (se référer aux Tableaux I et III précédents), par rapport aux bétons sans adjuvant, pris comme référence. Les tableaux I, Illet IV permettent en outre de mettre plus particulièrement en évidence les résistances supérieures ainsi que le plus faible ressuage des bétons obtenus suivant l'invention, par rapport aux bétons incorporant les adjuvants à base de mélamine ou de lignosulfonate. 

  

 <EMI ID=23.1> 


  

 <EMI ID=24.1> 
 

Exemple 4 

  
Cet exemple concerne des essais sur bétons de chantier. Ainsi qu'on peut le voir dans le tableau V ci-après, les résultats obtenus montrent également un accroissement important de l'étalement (consistance à la table à secousses) des bétons incorporant l'adjuvant de l'invention comparativement aux bétons sans adjuvant. 

  

 <EMI ID=25.1> 


  

 <EMI ID=26.1> 
 

  
 <EMI ID=27.1> 

  
parties en poids de tartrate de potassium, 22 parties en poids de tributyl phosphate, 24 parties en poids de condensat de mélamine-formaldéhyde à groupements sulfoniques, 21 parties

  
en poids de triéthanolamine, et 0,4 partie en poids de dodécyl-

  
 <EMI ID=28.1> 

  
ayant été préparé sous la forme d'une solution aqueuse contenant
20% en poids de matière solide. La quantité d'eau requise est ensuite ajoutée de manière à former une émulsion aqueuse à 48%.

Exemple 5

  
On montre dans cet exemple l'amélioration de la consistance et des résistances mécaniques (résistance à la compression) (Tableau VI) ainsi que la diminution du ressuage
(Tableau VII) obtenues avec l'adjuvant de l'invention par rapport à un adjuvant connu formé de 100 parties en poids de résine

  
de mélamine sulfonée et de 10 parties en poids de gluconate de sodium, sur des mortiers Rilem Cembureau (rapport eau/ciment = 0,5) .

  
L'adjuvant de l'invention est constitué par une émulsion aqueuse à 52%, comprenant 24 parties en poids de lignosulfonate de magnésium,- 7,4 parties en poids de gluconate

  
de sodium, 25 parties en poids de phtalate de dibutyle, 20 parties en poids de résine de condensat de mélamine-formaldéhyde, 22

  
 <EMI ID=29.1> 

  
formaldéhyde ayant été préparé sous la forme de solution aqueuse contenant 30% en poids de matière solide. 

  

 <EMI ID=30.1> 


  

 <EMI ID=31.1> 
 

  

 <EMI ID=32.1> 


  

 <EMI ID=33.1> 
 

  
 <EMI ID=34.1> 
 <EMI ID=35.1> 
 Il est bien entendu que la présente invention n'est

  
pas limitée aux formes de réalisation décrites et que bien des modifications peuvent être envisagées sans sortir du cadre du présent brevet.

  
C'est ainsi que l'on pourrait substituer, dans les adjuvants, les t impositions à base de ciment'de l'invention,

  
à certains des constituants décrits ci-dessus, d'autres constituants ayant la même fonction et qu'on pourrait également y

  
inclure des constituants qui n'ont pas été explicitement cités

  
dans la description.

REVENDICATIONS

  
1. Adjuvant pour compositions à base de ciment,

  
en particulier pour mortiers et bétons, caractérisé en ce

  
qu'il comprend un mélange d'au moins un lignosulfonate choisi

  
dans le groupe formé par les lignosulfonates alcalins et alcalino-terreux, un sel alcalin d'acide organique hydroxylé,

  
 <EMI ID=36.1> 



  "Adjuvant for cement-based compositions, process for preparing said adjuvant and cement paste, mortar, concrete comprising

  
this adjuvant ".

  
The present invention relates to an adjuvant for cementitious compositions and in particular for mortars and concretes.

  
It is known practice to introduce additives into the fresh cement mixture which make them more fluid, which give them better workability. These adjuvants, known as thinners, contain, inter alia, either a melamine resin or a lignosdfonate. These known thinners based on melamine resin, although causing a significant increase in the consistency of the fresh cement mixture

  
and although being compatible with all cements and developing good mechanical performance at later ages, yet having the drawback, when they are used with certain types of cement and aggregates, of reducing the mechanical strengths from 28 days. Lignosulfonate admixtures produce an insufficient increase in consistency and significant bleeding of the cement mixture and give fresh cement mixes a certain delay in setting and hardening. They also exhibit different behavior depending on the cement used.

  
One of the essential aims of the present invention therefore consists in overcoming the aforementioned drawbacks, in presenting an adjuvant for cement-based compositions, in particular for mortars and concretes, which gives them not only excellent workability but also an increase in mechanical resistance. In addition, this adjuvant considerably improves the homogeneity of the compositions, which results in low bleeding and the retention of a good appearance to the hardened cement compositions.

  
For this purpose, according to the invention, the adjuvant comprises a mixture of at least one lignosulfonate chosen from the group formed by alkali and alkaline earth lignosulfonates, an alkali salt of hydroxylated organic acid, an ester, a condensate of melamine-formaldehyde with sulfonic groups and an amino derivative.

  
According to a particularly advantageous embodiment of the invention, the aforesaid mixture comprises 10

  
to 35 parts by weight of lignosulphonate, 3 to 15 parts by weight of alkali salt of hydroxylated organic acid, 10 to 35 parts by weight of ester, 8 to 30 parts by weight of melamine-formaldehyde condensate containing sulphonic groups and 10 to 30 parts by weight of amino derivative.

  
According to another particularly advantageous embodiment of the invention, the aforementioned mixture comprises an emulsifier. For this purpose, the amount of

  
this emulsifier is 0.2 to 2 parts by weight.

  
The present invention also relates to a process for manufacturing the admixture and the cement, mortar, concrete, fluid pastes, comprising the combination of hydraulic cement, aggregates, water and the adjuvant: .aivant the invention. .

  
Other details and features of the invention will emerge from the description given below, by way of nonlimiting example, of adjuvants for compositions based on

  
cement, according to the invention, fluid cement pastes

  
and concretes and mortars containing these adjuvants, as well as a process for preparing the adjuvant.

  
The cements concerned by the present invention are “hydraulic cements”. Hydraulic cements include, but are not limited to, portlands cements without or with secondary constituents (slag, ash and pozzolan), mixed metallurgical cements, clinker hitier cements, etc.

  
The invention is mainly aimed at an adjuvant

  
for compositions based on hydraulic cement, compatible with all hydraulic cements, which optimizes workability

  
of these compositions and which gives them mechanical strengths from the first days at least equal in general to cement compositions which do not contain any, or which contain known adjuvants, while giving them great homogeneity and stability, resulting in low bleeding and retaining a good appearance to cured mixes.

  
This adjuvant comprises a lignosulphonate and a melamine-formaldehyde condensate containing sulphonic groups, to which an alkali salt of hydroxylated organic acid, an ester, an amino derivative, and optionally an emulsifier has been added.

  
Although previous literature has mentioned the use

  
mixtures of alkali lignosulfonates, salts of hydroxylated organic acid, alkali salts of alkylbenzenesulfonic acid, water-soluble amines and inorganic chlorides.

  
 <EMI ID = 1.1>

  
to increase the mechanical resistance of mortars and concretes at young ages, we n &#65533; can obtain by the use of such adjuvants all the advantages conferred by the adjuvant of the invention, as will be seen more particularly in the tables given below.

  
According to the invention, the lignosulfonate, which is either an alkali or alkaline earth lignosulphonate, or optionally a mixture of alkali lignosulphonate and alkaline earth lignosulphonate and the alkali salt of hydroxylated organic acid,

  
 <EMI ID = 2.1>

  
sodium, potassium and ammonium nates and tartrates, and their mixtures, as well as the sulfonated melamine-formaldehyde resin are the fluidizers of the adjuvant. The hydroxylated acid salt, although in fact improving the thinning power of the lignosulfonate, which, as already mentioned, may prove to be insufficient, can still give rise to important re-effects.

  
 <EMI ID = 3.1> <EMI ID = 4.1>

  
nium, magnesium, and calcium, and mixtures of these various compounds, magnesium lignosulfonate being particularly suitable. Sodium gluconate is also particularly useful for this purpose. The introduction of the sulfonated melamine-formaldehyde condensate, also a well-known thinner, as already indicated, gives the mixture of the two other aforementioned thinners, namely the sulfonate lines and the alkali metal salt of hydroxylated acid, - the property of further increasing the consistency caused by this mixture and at the same time the homogeneity of the mortar and concrete pastes. According to the invention, the melamine-formaldehyde condensate containing sulfonic groups is preferably in the form of an aqueous solution containing from 10 to 50% by weight of solid matter.

   For the preparation of these melamine-formaldehyde condensates in the form of aqueous solutions, which however does not enter into the

  
 <EMI ID = 5.1>

  
and more particularly to Belgian patent 822.491 of

  
Süddeutsche Kalkstickstoff-Werke AG.

  
However, the combined use of these three thinners still having the drawback of causing air entrainment, this drawback is remedied, according to the invention, by adding to these thinners, an ester having

  
 <EMI ID = 6.1>

  
such as tributylphosphate, or a mixture of the two.

  
 <EMI ID = 7.1>

  
components mentioned above;
- an amino derivative acting as a setting and hardening accelerator, multiplying by a factor of 2 to 3 the mechanical strengths of cement mixtures at 24 hours, obtained with the addition of the thinner alone, triethanolamine being particularly suitable for this effect, and, optionally, - an emulsifier, intended for emulsifying organic compounds not soluble in water, such as optionally the ester taken as deaerator. The emulsifier can be chosen from nonionic or anionic agents. Among <EMI ID = 8.1>

  
phenol prove to be particularly advantageous, while among the anionic emulsifiers, it is preferred to use the salts

  
 <EMI ID = 9.1>

  
sodium is particularly suitable.

  
All the components mentioned in fact optimize, in the given proportions, the properties of cements, mortars and concretes, such as consistency, bleeding, setting time and resistance.

  
The adjuvant according to the invention comprises 10 to 35. parts by weight, preferably 18 to 26 parts by weight of lignosulfonate, 3 to 15 parts by weight, preferably 6 to 10 parts by weight of alkali salt of organic-hydroxy acid,

  
10 to 35 parts by weight, preferably 18 to 26 parts by weight

  
weight of ester, 8 to 30 parts by weight, preferably 15 to 25 parts by weight of melamine-formaldehyde condensate with sulfonic groups, 10 to 30 parts by weight, preferably

  
15 to 25 parts by weight of amine derivative and, optionally,

  
0.2 to 2 parts by weight, preferably 0.4 to 1 part by weight of emulsifier.

  
For the preparation of the fluid cement compositions of the invention, 0.1 to 0.75% of the admixture will be used.

  
the dry state relative to the weight of dry cement and preferably

  
from 0.18 to 0.45%, the water / cement ratio being between 0.35 and 0.60. However, we have found that we get better

  
results using the adjuvant of the invention in the form

  
of a 30-70% by weight aqueous phase emulsion. For this purpose,

  
 <EMI ID = 10.1> <EMI ID = 11.1> sulfonic groups in the form of an aqueous solution with the remainder of the constituents of the adjuvant, so as to form an aqueous emulsion of all the constituents of the adjuvant, optionally diluted with the amount of water required to bring the emulsion to a concentration of 30-70% by weight, preferably 45 to 55% by weight, the possible amount of water to be added obviously depending mainly on this

  
 <EMI ID = 12.1>

  
in the form of an aqueous solution or in the anhydrous form, and the emulsion thus obtained is then mixed with the cement composition. Superior results, obtained using the adjuvant

  
of the invention, are completely unexpected in the preparation of cement-based compositions, in particular in the preparation of mortars and concretes, compared to the existing state of the art. The superior properties of fresh and hardened cement mixtures incorporating the admixture of the invention are clearly demonstrated in the following non-limiting examples. It will be noted from the results obtained in these examples, that the dose of 0.30% of admixture is generally more indicated with Portland concretes and that of 0.40% slightly preferable with slag cement concretes.

Example 1

  
This example is used to illustrate the characteristics

  
 <EMI ID = 13.1>

  
(water / cement ratio = 0.50) in accordance with the NBN B 12 standard.

  

 <EMI ID = 14.1>


  

 <EMI ID = 15.1>
 

  
 <EMI ID = 16.1>

  
chemical of the cements used for this purpose.

TABLE II

  

 <EMI ID = 17.1>


  
The adjuvant used in this example is supplied in the form of an aqueous phase emulsion comprising, excluding water, 25.5 parts by weight of Na lignosulphonate, 7.5 parts by weight of sodium gluconate, 25.5 parts by weight of dibutyl phthalate, 18 parts by weight of melamine-formaldehyde condensate and 23 parts by weight of triethanolamine, the melamine-formaldehyde condensate having been prepared in the form of an aqueous solution containing 20% by weight. weight of solid matter. The required amount of water is then added so as to form a 49.8% by weight aqueous emulsion.

  
As can be seen from the results shown in Table I, the mechanical strengths after 28 days of the mortars according to the invention are generally somewhat higher, either at the dose of 0.20% or at the dose

  
0.40% admixture, to those of mortars without adjuvant, while being already very acceptable after 24 hours.

Example 2

  
This example illustrates the increase in the spreading of concretes made in the laboratory, incorporating in different proportions the admixture of the invention, comparatively

  
to concretes without admixture, reflecting better workability at young ages than concrete without admixture. It will also be noted from Table III below, that the concretes of the invention retain good homogeneity (low bleeding) and have good mechanical characteristics at 28 days, compared with concretes without additives.

  

 <EMI ID = 18.1>


  

 <EMI ID = 19.1>
 

  

 <EMI ID = 20.1>


  

 <EMI ID = 21.1>
 

  
The adjuvant used is prepared as in Example 1, the constituents being identical and used in the same proportions as in Example 1, except that one additionally added

  
 <EMI ID = 22.1>

  
and that magnesium lignosulfonate was used.

Example 3

  
Table IV makes it possible to compare the characteristics of the calcareous aggregate concretes obtained with the known admixtures based on melamine or based on lignosulphonate, with the characteristics of the calcareous aggregate concretes obtained with the admixture according to the invention (refer to Tables I and III above), compared to concrete without admixture, taken as a reference. Tables I, Illet IV also make it possible more particularly to demonstrate the higher strengths as well as the lower bleeding of the concretes obtained according to the invention, compared with the concretes incorporating adjuvants based on melamine or on lignosulfonate.

  

 <EMI ID = 23.1>


  

 <EMI ID = 24.1>
 

Example 4

  
This example concerns tests on site concrete. As can be seen in Table V below, the results obtained also show a significant increase in the spreading (consistency at the shaking table) of the concretes incorporating the admixture of the invention compared to the concretes without the adjuvant. .

  

 <EMI ID = 25.1>


  

 <EMI ID = 26.1>
 

  
 <EMI ID = 27.1>

  
parts by weight of potassium tartrate, 22 parts by weight of tributyl phosphate, 24 parts by weight of melamine-formaldehyde condensate containing sulphonic groups, 21 parts

  
by weight of triethanolamine, and 0.4 part by weight of dodecyl-

  
 <EMI ID = 28.1>

  
having been prepared as an aqueous solution containing
20% by weight of solid material. The required amount of water is then added so as to form a 48% aqueous emulsion.

Example 5

  
This example shows the improvement in consistency and mechanical strength (compressive strength) (Table VI) as well as the reduction in bleeding.
(Table VII) obtained with the adjuvant of the invention relative to a known adjuvant formed from 100 parts by weight of resin

  
of sulfonated melamine and 10 parts by weight of sodium gluconate, on Rilem Cembureau mortars (water / cement ratio = 0.5).

  
The adjuvant of the invention consists of a 52% aqueous emulsion, comprising 24 parts by weight of magnesium lignosulphonate, - 7.4 parts by weight of gluconate

  
of sodium, 25 parts by weight of dibutyl phthalate, 20 parts by weight of melamine-formaldehyde condensate resin, 22

  
 <EMI ID = 29.1>

  
formaldehyde having been prepared as an aqueous solution containing 30% by weight of solid matter.

  

 <EMI ID = 30.1>


  

 <EMI ID = 31.1>
 

  

 <EMI ID = 32.1>


  

 <EMI ID = 33.1>
 

  
 <EMI ID = 34.1>
 <EMI ID = 35.1>
 It is understood that the present invention is not

  
not limited to the embodiments described and that many modifications can be envisaged without departing from the scope of the present patent.

  
It is thus that one could substitute, in the adjuvants, the cement-based taxes of the invention,

  
to some of the constituents described above, other constituents having the same function and which could also be

  
include constituents that have not been explicitly mentioned

  
in the description.

CLAIMS

  
1. Admixture for cement-based compositions,

  
in particular for mortars and concrete, characterized in that

  
that it comprises a mixture of at least one selected lignosulfonate

  
in the group formed by alkali metal and alkaline earth lignosulphonates, an alkaline salt of hydroxylated organic acid,

  
 <EMI ID = 36.1>


    

Claims (1)

2. Adjuvant suivant la revendication 1, caractérisé 2. Adjuvant according to claim 1, characterized en ce que le mélange susdit comprend 10 à 35 parties en poids in that the aforesaid mixture comprises 10 to 35 parts by weight de lignosulfonate, 3 à 15 parties en poids ce sel alcalin d'acide <EMI ID=37.1> of lignosulfonate, 3 to 15 parts by weight of this alkali salt of acid <EMI ID = 37.1> en poids de lignosulfonete, 6 à 10 parties en poids de sel alcalin d'acide organique hydroxylé, 18 à 26 parties en poids d'ester, by weight of lignosulfonete, 6 to 10 parts by weight of alkaline salt of hydroxylated organic acid, 18 to 26 parts by weight of ester, 15 à 25 parties en poids de condensat de mélamine-formaldéhyde 15 to 25 parts by weight of melamine-formaldehyde condensate et 15 à 25 parties en poids de dérivé aminé. and 15 to 25 parts by weight of amine derivative. <EMI ID=38.1> <EMI ID = 38.1> 1 à 3, caractérisé en ce que le mélange précité comprend un émulsifiant. 5. Adjuvant suivant la revendication 4, caractérisé en ce que l'émulsifiant est présent à raison de 0,2 à 2 parties en poids. 1 to 3, characterized in that the aforementioned mixture comprises an emulsifier. 5. Adjuvant according to claim 4, characterized in that the emulsifier is present in an amount of 0.2 to 2 parts by weight. 6. Adjuvant suivant la revendication 5, caractérisé en ce que l'émulsifiant est présent à raison de 0,4 à 1 partie en po&#65533;ds. 6. Adjuvant according to claim 5, characterized in that the emulsifier is present in an amount of 0.4 to 1 part in po &#65533; ds. 7. Adjuvant. suivant l'une quelconque des revendications 1 à- 6, caractérisé en ce que le lignosulfcnate est choisi dans le groupe formé par le lignosulfonate de sodium, le lignosulfonate de magnésium, le lignosulfonate d'ammonium, le lignosulfonate de calcium et le mélange de ces composés. 7. Adjuvant. according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the lignosulphonate is chosen from the group formed by sodium lignosulphonate, magnesium lignosulphonate, ammonium lignosulphonate, calcium lignosulphonate and a mixture of these compounds. 8. Adjuvant suivant la revendication 7, caractérisé en ce que.le lignosulfonate est le lignosulfonate de magnésium. 8. Adjuvant according to claim 7, characterized in que.le lignosulfonate is magnesium lignosulfonate. 9. Adjuvant suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le sel alcalin d'acide organique hydroxylé est choisi dans le groupe formé par les gluconates et tartrates de sodium,.de-potassium et d'ammonium et les mélanges de ces composés. 9. Adjuvant according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the alkaline salt of hydroxylated organic acid is chosen from the group formed by gluconates and tartrates of sodium, .de-potassium and ammonium and mixtures of these compounds. 10. Adjuvant suivant la revendication 9, caractérisé 10. Adjuvant according to claim 9, characterized <EMI ID=39.1> <EMI ID = 39.1> gluconate de sodium. sodium gluconate. 11. Adjuvant suivant l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que l'ester est choisi dans le groupe-formé par le phtalate de dibutyle et le tributyl phosphate et leurs mélanges. 11. Adjuvant according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the ester is chosen from the group formed by dibutyl phthalate and tributyl phosphate and mixtures thereof. 12. Adjuvant suivant la revendication 11, caractérisé en ce que l'ester est du phtalate de dibutyle. 12. Adjuvant according to claim 11, characterized in that the ester is dibutyl phthalate. 13. Adjuvant suivant l'une quelconque des revendications 4 à 12, caractérisé en ce que l'émulsifiant est un agent non ionique. 13. Adjuvant according to any one of claims 4 to 12, characterized in that the emulsifier is a nonionic agent. 14. Adjuvant suivant la revendication 13, caractérisé en ca que l'émulsifiant est un éther polyglycollique de nonylphénol. <EMI ID=40.1> 14. Adjuvant according to claim 13, characterized in that the emulsifier is a polyglycollic ether of nonylphenol. <EMI ID = 40.1> tions 4 à 12, caractérisé en ce que l'émulsifiant est un agent anionique. tions 4 to 12, characterized in that the emulsifier is an anionic agent. 16. Adjuvant suivant la revendication 15, caractérisé 16. Adjuvant according to claim 15, characterized <EMI ID=41.1> <EMI ID = 41.1> de sodium. sodium. 17. Adjuvant suivant l'une quelconque des revendica- 17. Adjuvant according to any one of the claims <EMI ID=42.1> <EMI ID = 42.1> formaldéhyde est sous la forme d'une solution aqueuse contenant de 10 à 50% en poids de matière solide. Formaldehyde is in the form of an aqueous solution containing 10 to 50% by weight of solid material. 18. Adjuvant suivant l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisé en ce que le dérivé aminé est la 18. Adjuvant according to any one of claims 1 to 17, characterized in that the amino derivative is <EMI ID=43.1> <EMI ID = 43.1> 19. Adjuvant pour compositions à base de ciment, 19. Admixture for cement-based compositions, en particulier pour mortiers et bétons, tel que décrit ci-dessus, notamment dans les exemples donnés. in particular for mortars and concretes, as described above, in particular in the examples given. 20. Pâte de ciment, mortier, béton, fluide, comprenant la combinaison de ciment hydraulique, d'agrégats, d'eau et d'un adjuvant, caractérisée en ce qu'elle comprend comme adjuvant, l'adjuvant suivant l'une quelconque des revendications 1 à 19. 20. Cement paste, mortar, concrete, fluid, comprising the combination of hydraulic cement, aggregates, water and an adjuvant, characterized in that it comprises as adjuvant, the adjuvant according to any one of claims 1 to 19. 21. Pâte suivant la revendication 2o, caractérisée 21. Paste according to claim 2o, characterized <EMI ID=44.1> <EMI ID = 44.1> 22. Pâte suivant la revendication 21, caractérisée en ce que la quantité en poids de l'adjuvant est de 0,18 à 0,45% par rapport au poids de ciment sec. 22. Paste according to claim 21, characterized in that the amount by weight of the adjuvant is 0.18 to 0.45% relative to the weight of dry cement. 23. Pâte suivant l'une quelconque des revendications 20 à 22,caractérisée en ce que le rapport eau/ciment se situe entre 0,35 et 0,60. 23. Paste according to any one of claims 20 to 22, characterized in that the water / cement ratio is between 0.35 and 0.60. 24. Pâte de ciment ,mortier,béton fluide comprenant. la combinaison de ciment hydraulique, d'agrégats, d'eau et d'un adjuvant, telle que décrite ci-dessus. <EMI ID=45.1> 24. Cement paste, mortar, fluid concrete including. the combination of hydraulic cement, aggregates, water and an admixture, as described above. <EMI ID = 45.1> l'une quelconque des revendications 1 à 19, sous forme d'une émulsion en phase aqueuse, caractérisé en ce que l'on ajoute une solution aqueuse contenant de 10 à 50% en poids de condensat de mélamine-formaldéhyde aux autres constituants de l'adjuvant de manière à former une ennuis ion aqueuse de l'ensemble any one of claims 1 to 19, in the form of an emulsion in aqueous phase, characterized in that there is added an aqueous solution containing 10 to 50% by weight of melamine-formaldehyde condensate to the other constituents of the 'adjuvant so as to form an aqueous ion disturbance of the whole des constituants et en ce que l'on dilue éventuellement constituents and in that one optionally dilutes avec la quantité d'eau requise pour amener l'émulsion à une concentration de 30 à 70% en poids. with the amount of water required to bring the emulsion to a concentration of 30 to 70% by weight. 26. Procédé de préparation d'un adjuvant tel que décrit ci-dessus. 26. Process for preparing an adjuvant as described above.
BE171315A 1976-10-07 1976-10-07 ADJUVANT FOR CEMENT-BASED COMPOSITIONS, PROCESS FOR THE PREPARATION OF SAID ADDITIVE FOR CEMENT PASTE, MORTAR, CONCRETE INCLUDING THIS ADJUVANT BE847038A (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE171315A BE847038A (en) 1976-10-07 1976-10-07 ADJUVANT FOR CEMENT-BASED COMPOSITIONS, PROCESS FOR THE PREPARATION OF SAID ADDITIVE FOR CEMENT PASTE, MORTAR, CONCRETE INCLUDING THIS ADJUVANT
GB4121977A GB1568123A (en) 1976-10-07 1977-10-04 Additive for cementbased compositions method for preparing said additive and cement mortar or concrete slurry comprising said additive
DE19772744731 DE2744731A1 (en) 1976-10-07 1977-10-05 ADDITIVES FOR COMPOSITIONS BASED ON CEMENT, IN PARTICULAR FOR MORTAR AND CONCRETE
LU78262A LU78262A1 (en) 1976-10-07 1977-10-06

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE847038 1976-10-07
BE171315A BE847038A (en) 1976-10-07 1976-10-07 ADJUVANT FOR CEMENT-BASED COMPOSITIONS, PROCESS FOR THE PREPARATION OF SAID ADDITIVE FOR CEMENT PASTE, MORTAR, CONCRETE INCLUDING THIS ADJUVANT

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE847038A true BE847038A (en) 1977-01-31

Family

ID=25649624

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE171315A BE847038A (en) 1976-10-07 1976-10-07 ADJUVANT FOR CEMENT-BASED COMPOSITIONS, PROCESS FOR THE PREPARATION OF SAID ADDITIVE FOR CEMENT PASTE, MORTAR, CONCRETE INCLUDING THIS ADJUVANT

Country Status (1)

Country Link
BE (1) BE847038A (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2415084A1 (en) * 1978-01-20 1979-08-17 Protex Manuf Prod Chimiq ADDITIVE COMPOSITIONS FOR HYDRAULIC CEMENT-BASED MIXTURES
FR2504118A1 (en) * 1981-04-15 1982-10-22 Grace W R Ltd ADDITIVE COMPOSITION FOR HYDRAULIC CEMENT AND PROCESS FOR PREPARATION
EP0217998A1 (en) * 1985-09-03 1987-04-15 Ludwig Hoerling Fabrik chem. Baustoffe GmbH Additive for mortar and concrete mixtures, and process for its preparation
FR2646845A1 (en) * 1989-05-11 1990-11-16 Sc Cb Process for the preparation of blast furnace slag having improved mechanical performance, slag thus obtained and its applications
FR2661670A1 (en) * 1990-05-04 1991-11-08 Francais Ciments ADJUVANT FOR GROUT MORTAR OR CEMENT CONCRETE.
FR2740445A1 (en) * 1995-10-27 1997-04-30 Francais Ciments ADDITIVE TO MONITOR THE SEDIMENTATION OF CONGLOMERATES

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2415084A1 (en) * 1978-01-20 1979-08-17 Protex Manuf Prod Chimiq ADDITIVE COMPOSITIONS FOR HYDRAULIC CEMENT-BASED MIXTURES
FR2504118A1 (en) * 1981-04-15 1982-10-22 Grace W R Ltd ADDITIVE COMPOSITION FOR HYDRAULIC CEMENT AND PROCESS FOR PREPARATION
EP0217998A1 (en) * 1985-09-03 1987-04-15 Ludwig Hoerling Fabrik chem. Baustoffe GmbH Additive for mortar and concrete mixtures, and process for its preparation
FR2646845A1 (en) * 1989-05-11 1990-11-16 Sc Cb Process for the preparation of blast furnace slag having improved mechanical performance, slag thus obtained and its applications
FR2661670A1 (en) * 1990-05-04 1991-11-08 Francais Ciments ADJUVANT FOR GROUT MORTAR OR CEMENT CONCRETE.
WO1991017127A1 (en) * 1990-05-04 1991-11-14 Ciments Français Admixture of cement-based grout, mortar or concrete
FR2740445A1 (en) * 1995-10-27 1997-04-30 Francais Ciments ADDITIVE TO MONITOR THE SEDIMENTATION OF CONGLOMERATES
EP0770585A1 (en) * 1995-10-27 1997-05-02 Ciments Francais Additive for controlling the sedimentation of conglomerates

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2782712A1 (en) IMPROVED TREATMENT ADDITIVES FOR HYDRAULIC CEMENTS
EP0159322B1 (en) Additive for hydraulic cement mixes
CN109231872A (en) A kind of early strong concrete pumping admixture of high water reduction high-thin arch dam
FR2723582A1 (en) NEW AIR TRAINING AGENT.
JP2016121024A (en) Admixture for hydraulic composition
US5792252A (en) Cement compositions and admixtures thereof
BE847038A (en) ADJUVANT FOR CEMENT-BASED COMPOSITIONS, PROCESS FOR THE PREPARATION OF SAID ADDITIVE FOR CEMENT PASTE, MORTAR, CONCRETE INCLUDING THIS ADJUVANT
JP4162192B2 (en) Cement water reducing agent with excellent slump loss prevention
JPH0118028B2 (en)
FR2604170A1 (en) NOVEL COMPOSITIONS USED AS ADJUVANTS FOR CONCRETE
FR2684096A1 (en) CEMENT COMPOSITIONS CONTAINING FLY ASH.
JPH0152342B2 (en)
JP2862631B2 (en) Admixture for concrete
JPS5826061A (en) Operationability decrease prevention for cement admixture
JPH0558696A (en) Additive for cement and production of concrete using the same
JP2617903B2 (en) Cement dispersant
JPH0530787B2 (en)
FR3119166A1 (en) Hydraulic binder composition of blast furnace slags
JPH08169741A (en) Admixture for controlled-release cement
FR2784373A1 (en) Liquid additive for cement comprises tri-isopropanolamine and anti-forming agent
CA3162380A1 (en) Fluidifying compounds for hydraulic compositions
WO2023170251A1 (en) Hydraulic binder composition comprising blast furnace slag
EP0697381B1 (en) Cementitious compositions comprising resinous cyclic amines as set retarders
JP2722387B2 (en) Cement dispersant
JPH05170502A (en) Underwater mortar