DE2734294A1 - LAMINATES - Google Patents
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Description
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Die Erfindung betrifft den Einsatz von Äthylen-Alkylacrylat-Copolymerisäten als Haftvermittler für die Herstellung von Schichtstoffen aus thermoplastischen Kunststoffen.The invention relates to the use of ethylene-alkyl acrylate copolymers as adhesion promoters for the production of Laminates made from thermoplastics.
Es ist bekannt, Äthylen-Alkylacrylat-Copolymerisate zur Herstellung von Verbundsystemen einzusetzen. So wird beispielsweise in der DT-OS 2 329 035 eine Haftkleber-Mischung auf Basis eines Äthylen-Methylacrylat-Copolymerisats beschrieben. Diese Haftkleber-Mischung, die neben dem Äthylencopolymerisat als weitere wesentliche Komponente ein kelbrigmachendes Harz enthält, besitzt bereits bei Raumtemperatur eine hohe Oberflächenklebrigkeit und eignet sich daher zur Herstellung selbstklebender Materialien. Derartige Haftklebemassen lassen sich allein unter Anwendung von Druck mit diversen Stoffen, wie Holz, Metall, Gummi, Kunststoffe etc., verbinden. Mittels dieser Haftkleber-Mischungen lassen sich daher leicht und schnell beliebige Verbundsysteme herstellen. Die Haftfestigkeit dieser Verbundsysteme ist jedoch im Vergleich zum Einsatz von Festklebern relativ gering.It is known to use ethylene-alkyl acrylate copolymers for the production of composite systems. For example, in DT-OS 2 329 035 describes a pressure-sensitive adhesive mixture based on an ethylene-methyl acrylate copolymer. This pressure-sensitive adhesive mixture, in addition to the ethylene copolymer as a further essential component contains a tackifying resin, has a high surface tack even at room temperature and is therefore suitable for the production of self-adhesive Materials. Pressure-sensitive adhesives of this type can be combined with various substances, such as wood, metal, Connect rubber, plastics, etc. Any composite systems can therefore be produced quickly and easily by means of these pressure-sensitive adhesive mixtures. The adhesive strength of these composite systems however, it is relatively small compared to the use of fixed adhesives.
In der US-PS 3 926 878 werden Schmelzkleber-Mischungen aus einem Äthylen-Acrylat-Copolymerisat und einem hydrierten aromatischen Kohlenwasserstoffharz beschrieben. Diese Schmelzkleber, die ihre Hafteigenschaften erst im aufgeschmolzenen Zustand entwickeln, können zur Herstellung von Oberzügen oder Verbundsystemen mit verschiedenen Substraten, wie Metall, Papier, Holz oder Kunststoffen, eingesetzt werden. Damit eine gute Haftfestigkeit erzielt wird, müssen die Copolymerisate in diesen Schmelzkleber-Mischungen ein relativ niedriges Molekulargewicht besitzen und/oder zur Verbesserung der Hafteigenschaften mit Wachsen oder thermoplastischen Harzen abgemischt werden. Weiterhin wird die Herstellung von thermoplastischen Schichtstoffen unter Einsatz der Schmelzkleber auf Basis von Äthylen-Acrylat-Copolymer!säten bei Verarbeitungs-In US-PS 3,926,878 hot melt adhesive mixtures are made of a Ethylene-acrylate copolymer and a hydrogenated aromatic Hydrocarbon resin described. These hot-melt adhesives, which only develop their adhesive properties when they are melted, can be used to manufacture upper layers or composite systems with various substrates, such as metal, paper, wood or plastics, can be used. In order to achieve good adhesive strength, the copolymers must be included in these hot melt adhesive mixtures Have relatively low molecular weight and / or to improve the adhesive properties with waxes or thermoplastics Resins are mixed. Furthermore, the production of thermoplastic laminates is made using hot melt adhesives based on ethylene-acrylate copolymer! seeds for processing
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temperaturen vorgenommen, die unterhalb der Verarbeitungstemperaturen der zu verbindenden Thermoplaste liegt. Man ist dadurch bei der Verwendung der Schmelzkleber in der Wahl der Verarbeitungsverfahren eingeschränkt, so daß man beispielsweise bei Einsatz der Schmelzkleber keine Koextrusionsverfahren zur Herstellung der Verbundsysteme einsetzen kann.temperatures made below the processing temperatures of the thermoplastics to be joined. This gives you the choice of processing method when using hot-melt adhesives limited, so that, for example, when using the hot melt adhesive, no coextrusion processes for production who can use network systems.
Koextrusions verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Schichtstoffen lassen sich nur mit solchen Substanzen als haftvermittelnder Komponente durchführen, deren Verarbeitungstemperatur in der gleichen Größenordnung wie die Verarbeitungstemperaturen der zu verbindenden Kunststoffe liegt und die ein ähnliches Theologisches Verhalten wie diese aufweisen. Solche Substanzen werden im allgemeinen als Haftvermittler bezeichnet.Coextrusion process for the production of thermoplastic Laminates can only be used as adhesion-promoting components with substances whose processing temperature is is in the same order of magnitude as the processing temperatures of the plastics to be joined and a similar one Have theological behavior like this. Such substances are generally referred to as adhesion promoters.
Es wurde nun gefunden, daß bestimmte Äthylen-Acrylat-Copolymerisate mit hohem Molekulargewicht auch ohne den Zusatz der sonst üblichen und notwendigen Modifizierungsmittel, wie Wachse und/ oder Harze, als Haftvermittler für die Herstellung von Schichtstoffen aus bestimmten thermoplastischen Kunststoffen eingesetzt werden können.It has now been found that certain ethylene-acrylate copolymers with a high molecular weight even without the addition of the otherwise usual and necessary modifiers, such as waxes and / or resins, used as adhesion promoters for the production of laminates from certain thermoplastics can be.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit Schichtstoffe aus mindestens zwei voneinander verschiedenen Schichten A und C aus thermoplastischen Kunststoffen, die durch eine Haftvermittlerschicht B miteinander verbunden sind, dadurch gekennzeichnet, daß die Haftvermittlerschicht B im wesentlichen aus einem Äthylen-Alkylacrylat-Copolymerisat besteht, welches 15 bis 80 Gew.% eines Alkylacrylats mit 1 bis Ί Kohlenstoffatomen im Alkylrest einpolymerisiert enthält und welches einen Schmelzindex bei 190°C und 2,16 kp im Bereich von 1 bis 35 g/10 min (DIN 53 735) besitzt, und die Schichten A und C aus einem Olefinpolymerisat, einem gegebenenfalls schlagzäh modifizierten Styrolpolymerisat oder Styrolcopolymerisat, einem chlorhaltigen Polymeren, einem Polyamid, Polycarbonat, Polyvinylalkohol und/oder Polyurethan aufr gebaut sind.The present invention thus relates to laminates composed of at least two different layers A and C made of thermoplastics, which are connected to one another by an adhesion promoter layer B, characterized in that the adhesion promoter layer B consists essentially of an ethylene-alkyl acrylate copolymer which is 15 to contains 80% wt. of an alkyl acrylate having 1 to Ί carbon atoms in the alkyl radical polymerized units and having a melt index at 190 ° C and 2.16 kp in the range of 1 to 35 g / 10 min (DIN 53 735), and the layers a and C are built up from an olefin polymer, an optionally impact-modified styrene polymer or styrene copolymer, a chlorine-containing polymer, a polyamide, polycarbonate, polyvinyl alcohol and / or polyurethane.
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Die Haftvermittlerschicht B der erfindungsgemäßen Schichtstoffe besteht im wesentlichen aus einem Äthylen-Alkylacrylat-Copolymerisat, welches sich von Alkylacrylaten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest ableitet. Geeignete Alkylacrylate für die Herstellung dieser Copolymerisate sind Methylacrylat, Äthylacrylat, Propylacrylat, n-Butylacrylat und iso-Butylacrylat. Die Copolymerisate werden in üblicher und bekannter Weise durch Copolymerisieren von Äthylen und den Alkylacrylaten bei Drücken oberhalb 500 Atmosphären und Temperaturen zwischen 150 und 400°C in Gegenwart radikalischer Polymerisationsinitiatoren hergestellt. Die erfindungsgemäß als Haftvermittler einzusetzenden Äthylen-Alkylacrylat-Copolymerisate sollen dabei 15 bis 80 Gew.*, vorzugsweise 30 bis 70 Gew.i, der Alkylacrylate einpolymerisiert enthalten. Geeignete Copolymerisate haben im allgemeinen einen Schmelzindex von 1 bis 35 g/10 min bei 190°C und 2,16 kp (DIN 53 735). Ihr Erweichungspunkt soll dem Erweichungspunkt der zu verbindenden thermoplastischen Kunststoffe angepaßt sein und liegt im allgemeinen im Bereich von 125 bis l40°C (DIN 1995, Ring und Kugel). Der günstigste Bereich für den Alkylacrylatgehalt der Copolymerisate und für ihren Schmelzindex kann variieren und richtet sich zum einen nach dem eingesetzten Alkylacrylat und zum anderen nach den zu verbindenden thermoplastischen Kunststoffen. Beispielsweise hat sich für die Äthylen-Alkylacrylat-Copolymerisate, die eine geradkettige Alkylgruppe im Acrylat-Baustein enthalten, gezeigt, daß der optimale Gehalt an Alkylacrylat im Copolymerieat mit der Zahl der Kohlenstoffatome im Alkylrest steigt. Für Schichtstoffe, bei denen die Schicht A oder die Schicht C aus einem Polyolefin besteht, ist es vorteilhaft, wenn das Äthylen-Alkylacrylat-Copolymerisat in der Haftvermittlerschicht B einen möglichst hohen Anteil an Äthylen einpolymerisiert enthält. Die günstigsten Bereiche für die Zusammensetzung des Copolymerisate und seinen Schmelzindex lassen sich für eine gegebene Anwendung durch wenige einfache Versuche ermitteln. Als besonders günstig für den erfindungsgemäßen Einsatz als Haftvermittler haben sich die Äthylen-Methylacrylat-Copolymerisate erwiesen, insbesondere solche mit einem Methylacrylat-The adhesion promoter layer B of the laminates according to the invention consists essentially of an ethylene-alkyl acrylate copolymer, which is derived from alkyl acrylates with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl radical. Suitable alkyl acrylates for the These copolymers are produced by methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate and isobutyl acrylate. The copolymers are produced in a customary and known manner by copolymerizing ethylene and the alkyl acrylates at pressures above 500 atmospheres and temperatures between 150 and 400 ° C produced in the presence of radical polymerization initiators. The ethylene-alkyl acrylate copolymers to be used according to the invention as adhesion promoters should here polymerize 15 to 80% by weight, preferably 30 to 70% by weight, of the alkyl acrylates contain. Suitable copolymers generally have a melt index of 1 to 35 g / 10 min at 190 ° C. and 2.16 kp (DIN 53 735). Their softening point should be matched to the softening point of the thermoplastics to be joined and is generally in the range from 125 to 140 ° C. (DIN 1995, Ring und Kugel). The most favorable range for the alkyl acrylate content of the copolymers and for their melt index can vary and depends on the one hand on the alkyl acrylate used and on the other hand on the thermoplastics to be bonded. For example, for the ethylene-alkyl acrylate copolymers which contain a straight-chain alkyl group in the acrylate unit, it has been shown that the optimum content of alkyl acrylate in the copolymer depends on the number of carbon atoms in the Alkyl radical increases. For laminates in which layer A or layer C consists of a polyolefin, it is advantageous to when the ethylene-alkyl acrylate copolymer in the adhesion promoter layer B contains as high a proportion of ethylene as possible in polymerized form. The most favorable areas for composition of the copolymer and its melt index can be determined for a given application by a few simple experiments. The ethylene-methyl acrylate copolymers have proven to be particularly favorable for the use according to the invention as adhesion promoters, in particular those with a methyl acrylate
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Gehalt im Bereich von 30 bis 50 Gew.Ji und einem Schmelzindex im Bereich von 5 bis 40 g/10 min.Content in the range of 30 to 50 Gew.Ji and a melt index im Range from 5 to 40 g / 10 min.
Für den Aufbau der Schicht A und der Schicht C der neuen Schichtstoffe können folgende thermoplastische Kunststoffe eingesetzt werden:The following thermoplastics can be used to build up layer A and layer C of the new laminates will:
Olefinpolymerisate, wie Polyäthylen, Polypropylen, Polybuten oder Copolymerisate der Olefine untereinander;Olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, or polybutene Copolymers of olefins with one another;
Styro!polymerisate, die gegebenenfalls mit einem Kautschuk schlagfest modifiziert sein können, insbesondere Polystyrol, mit Polybutadien oder Styrol-Butadien-Blockcopolymerisaten schlagfest modifiziertes Polystyrol, Copolymerisate des Styrole mit Acrylnitril, deren Gehalt an einpolymerisiertem Acrylnitril im Bereich von 10 bis 80 Gew.JÜ liegt, Copolymerisate des Styrole mit eG-Methylstyrol; die sogenannten ABS-, ASA- und AES-Polymerisate, bei denen Styrol/Acrylnitril-Copolymerisate mit Dien-Kautschuken, kautschukartigen, vorzugsweise vernetzten Acrylat-Polymerisaten bzw. mit kautschukartigen Äthylen-Propylen-Polymerisäten schlagfest modifiziert wurden;Styrofoam polymers, optionally with a rubber Can be impact-resistant modified, in particular polystyrene, with polybutadiene or styrene-butadiene block copolymers impact-resistant modified polystyrene, copolymers of styrene with acrylonitrile, their content of polymerized acrylonitrile in the range from 10 to 80 Gew.JÜ, copolymers of styrene with eG-methylstyrene; the so-called ABS, ASA and AES polymers, in which styrene / acrylonitrile copolymers with diene rubbers, rubber-like, preferably crosslinked acrylate polymers or modified with rubber-like ethylene-propylene polymers to be impact-resistant;
chlorhaltige Polymere, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Copolymerisate des Vinylchlorids oder des Vinylidenchlorids, chlorierte Polyolefine oder nachchloriertes Polyvinylchlorid;chlorine-containing polymers such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, Copolymers of vinyl chloride or vinylidene chloride, chlorinated polyolefins or post-chlorinated polyvinyl chloride;
Polyvinylalkohol oder Äthylen-Vinylalkohol-Polymerisate; ferner auch Polyurethane, Polycarbonate oder Polyamide.Polyvinyl alcohol or ethylene-vinyl alcohol polymers; also polyurethanes, polycarbonates or polyamides.
Die Schichten A und C der neuen Schichtstoffe sind dabei voneinander verschieden, d.h. sind aus unterschiedlichen thermoplastischen Kunststoffen der genannten Art aufgebaut. Für die Herstellung der Schichten A und C können auch Mischungen der genannten thermoplastischen Kunststoffe verwendet werden, sofern diese Kunststoffe miteinander verträglich sind und homogeneLayers A and C of the new laminates are different from one another, i.e. are made up of different thermoplastics of the type mentioned. Mixtures of the can also be used to produce layers A and C named thermoplastics are used, provided that these plastics are compatible with one another and homogeneous
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Mischungen geben. Bevorzugt sind Verbünde, bei denen die Schicht A aus einem Styrolpolymerisat, insbesondere Polystyrol, mit einem Dienkautschuk schlagfest modifizierten Polystyrol, ABS-, ASA- oder AES-Polymerisäten besteht. Die Schicht C besteht dann vorteilhafterweise aus einem anderen Styrolpolymerisat, einem chlorhaltigen Polymeren, insbesondere einem Vinylchloridpolymerisat, oder einem Olefinpolymerisat, wie Polyäthylen oder Polypropylen. Bei anderen, ebenfalls interessanten Verbundsystemen, besteht die Schicht A aus einem Olefinpolymerisat, insbesondere Polyäthylen, und die Schicht C aus einem chlorhaltigen Polymerisat, insbesondere Polyvinylchlorid.Give mixtures. Composites in which the layer A made of a styrene polymer, in particular polystyrene, with a diene rubber impact-resistant modified polystyrene, ABS, ASA or AES polymers. Layer C then exists advantageously from another styrene polymer, a chlorine-containing polymer, in particular a vinyl chloride polymer, or an olefin polymer such as polyethylene or polypropylene. In other, equally interesting composite systems, layer A consists of an olefin polymer, in particular polyethylene, and layer C consists of a chlorine-containing polymer, in particular polyvinyl chloride.
Um mit einem Äthylen-Alkylacrylat-Copolymerisat als Haftvermittler gemäß der vorliegenden Erfindung eine hohe Anwendungsbreite zu erreichen, kann es sinnvoll sein, dessen thermoplastisches Fließverhalten gezielt und nachhaltig durch Vermischen mit Zusätzen zu beeinflussen. So kann man durch Zugabe von Schmiermitteln, wie z.B. Butylstearat oder Paraffinöl in der Größenordnung von ca. 1-10 Oew.2 den Schmelzindex erhöhen. Der Schmelzindex nimmt ab, wenn man z.B. anorganische Füllstoffe, wie z.B. Talk oder Kalksteinmehl, zumischt oder wenn man schwerer fließende, ggf. teilweise vernetzte Elastomere zugibt, z.B. auf Basis von Polybutadien, Polyacrylaten oder von Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymerisaten. Solche Zusätze sind bis zu Konzentrationen von ca. 40 - 45 Qew.S, bezogen auf die Haftvermittler-Schicht, sinnvoll.To use an ethylene-alkyl acrylate copolymer as an adhesion promoter according to the present invention, a wide range of applications To achieve this, it can make sense to influence its thermoplastic flow behavior in a targeted and sustainable manner by mixing it with additives. For example, by adding lubricants such as butyl stearate or paraffin oil in the order of magnitude of approx. 1-10 oew.2, the melt index can be increased. Of the Melt index decreases if, for example, inorganic fillers, such as talc or limestone powder, are mixed in, or if it is heavier adding flowing, possibly partially crosslinked elastomers, e.g. based on polybutadiene, polyacrylates or styrene-butadiene-styrene block copolymers. Such additives are useful up to concentrations of approx. 40 - 45 Qew.S, based on the adhesion promoter layer.
Als besonders günstig, ggf. in Kombination mit den letztgenannten Elastomeren, hat es sich erwiesen, wenn das als Haftvermittler dienende Äthylen-Alkylacrylat-Copolymerisat geringe Mengen eines mehrwertigen Alkohols, beispielsweise Neopentylglykol, zur Verringerung des Fließverhaltens, zugemischt enthält. Die Menge an zugemischten Alkohol liegt im allgemeinen im Bereich von 0,1 bis 1,5 Qew.g, bezogen auf das Äthylen-Alkylacrylat-Copolymerisat. Die Haftvermittlerschicht B kann neben dem Äthylen-Alkylacrylat-Copolymerisat als wesentlichem BestandteilIt has proven to be particularly favorable, if necessary in combination with the last-mentioned elastomers, if the ethylene-alkyl acrylate copolymer serving as an adhesion promoter is used in small quantities a polyhydric alcohol, for example neopentyl glycol, to reduce the flow behavior, admixed. the The amount of alcohol added is generally in the range from 0.1 to 1.5 Qew.g, based on the ethylene-alkyl acrylate copolymer. The adhesion promoter layer B can in addition to Ethylene-alkyl acrylate copolymer as an essential component
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auch noch aus bis zu 30 Gew.? an anderen, mit diesem Copolymere· sat verträglichen Kunststoffen aufgebaut sein. So wurde gefunden, daß durch den Zusatz von Styrol-Butadien-Blockcopolymerisaten mit einem Styrolgehalt von 5 bis 45 Gew.i zu dem Äthylen-Alkylacrylat-Copolymerisat in der Schicht B die haftvermittelnden Eigenschaften verbessert werden können. Als besonders vorteilhaft haben sich dabei insbesondere Styrol-Butadien-Blockcopolymerisate des Typs A-B, A-B-A und A-B-A-B (A = Polystyrol-Block, B = Dienpolymerisat-Block) erwiesen.also from up to 30 wt.? to others, with this copolymer sat compatible plastics. It was found that the addition of styrene-butadiene block copolymers with a styrene content of 5 to 45 Gew.i to the ethylene-alkyl acrylate copolymer in layer B, the adhesion-promoting properties can be improved. As particularly beneficial in particular styrene-butadiene block copolymers of the types A-B, A-B-A and A-B-A-B (A = polystyrene block, B = diene polymer block) proved.
Die thermoplastischen Kunststoffe, die für die Herstellung der Schichten A und C eingesetzt werden, können auch solche Zusatzstoffe, wie Farbstoffe, Pigmente, Stabilisatoren, UV-Absorber, Antistatika, Flammschutzmittel etc., im allgemeinen in Mengen bis zu 30 Qew.2, bezogen auf die Schicht A bzw. die Schicht C, enthalten.The thermoplastics that are used for the production of layers A and C can also include additives such as such as dyes, pigments, stabilizers, UV absorbers, antistatic agents, flame retardants, etc., generally in quantities up to 30 Qew.2, based on layer A or layer C, respectively.
Weiterhin ist es möglich, den beim Herstellen und Verarbeiten der neuen Schichtstoffe auftretenden Abfall dadurch wieder zu verwenden, daß man ihn einer oder mehreren Schichten der neuen Schichtstoffe wieder zusetzt. Vorzugsweise wird der bei der Herstellung und Verarbeitung anfallende Abfall der Schicht B zugesetzt, soll dabei jedoch im allgemeinen nicht mehr als ca. 15 Gew.it der Schicht B ausmachen.It is also possible to recycle the waste that arises during the manufacture and processing of the new laminates use that it is added to one or more layers of the new laminates again. Preferably that is used during manufacture and processing waste is added to layer B, but in general not more than approx Make up by weight with layer B.
Mittels der zum Zwecke der Erfindung einzusetzenden hochmolekularen Athylen-Alkylacrylat-Copolymerisate, lassen sich zwischen den genannten thermoplastischen Kunststoffen Verbünde mit sehr guten Haftfestigkeiten herstellen. Bei Einsatz von Äthylen-Methyl acrylat-Copolymerisäten als Haftvermittler und Styrolpolymerisaten, chlorhaltigen Polymeren und/oder Polyolefinen für die Schichten A und C lassen sich praktisch untrennbare Verbünde erhalten. Dies war überraschend, da, wie in der US-PS 3 926 878 beschrieben und allgemein bekannt ist, die Hafteigenschaften bei Haftvermittlern mit höheren Molekulargewichten im allgemeinen ungenügend sind und um so schlechter liegen je höher das MolekulargewichtBy means of the high molecular weight ethylene-alkyl acrylate copolymers to be used for the purpose of the invention, composites with very good adhesive strengths can be produced between the thermoplastics mentioned. When using ethylene-methyl acrylate copolymers as adhesion promoters and styrene polymers, chlorine-containing polymers and / or polyolefins for layers A and C, practically inseparable composites can be obtained. This was surprising since, as is described and generally known in US Pat. No. 3,926,878, the adhesion properties of adhesion promoters with higher molecular weights are generally inadequate and the higher the molecular weight, the worse
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ist. Gute Hafteigenschaften mit hochmolekularen Äthylencopolymerisäten ließen sich bislang nur durch Zumischen von Wachsen oder thermoplastischen Harzen erzielen. Beim Einsatz der beschriebenen Äthylen-Alkylacrylat-Copolymerisate als Haftvermittler für die genannten thermoplastischen Kunststoffe kann nun auf den Zusatz dieser haftverbessernden Zusätze verzichtet werden, und es werden dennoch sehr gute Haftfestigkeiten erzielt.is. Up to now, good adhesive properties with high molecular weight ethylene copolymers could only be achieved by adding waxes or thermoplastic resins. When using the ethylene-alkyl acrylate copolymers described as an adhesion promoter for the thermoplastics mentioned can now be dispensed with the addition of these adhesion-improving additives, and nevertheless, very good adhesive strengths are achieved.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Schichtstoffe kann auf verschiedene Arten in an und für sich üblicher und bekannter Weise beispielsweise durch kurzzeitiges Erhitzen und Verpressen der Einzelschichten, erfolgen. Vorzugsweise werden die Schichtstoffe bei Massetemperaturen zwischen 150 und 25O°C nach den bekannten Koextrusions-Verfahren hergestellt entweder in Mehrschichtdüsen - d.h. in Blöcken, in denen mehrere Breitschlitzdüsen übereinander angeordnet sind; der hochplastische Schichtstoff verläßt meist durch einen gemeinsamen DUsenspalt den Block - oder in Adapter-Koextrusionsanlagen - d.h. Anlagen, in denen im Zulaufkanal zu einer Breitschlitzdüse mehrere Kunststoffschmelzen laminar fließend übereinander geschichtet und in der Breitschlitzdüse gemeinsam breitgelegt werden - oder in Ringdüsen-Koextrusionsanlagen, die z.B. aus konzentrisch ineinander angeordneten Ringdüsen bestehen können.The laminates according to the invention can be produced in various ways in a manner which is conventional and known per se for example, by briefly heating and pressing the individual layers. Preferably the laminates at melt temperatures between 150 and 25O ° C according to the known Coextrusion process produced either in multi-layer dies - i.e. in blocks in which several slot nozzles are arranged one above the other; the highly plastic laminate leaves usually the block through a common nozzle gap - or in adapter coextrusion systems - i.e. systems in which several plastic melts in the feed channel to a slot nozzle In a laminar, flowing layer on top of each other and spread out together in the slot nozzle - or in ring nozzle coextrusion systems, which can consist of ring nozzles arranged concentrically inside one another, for example.
Die erhaltenen Bänder bzw. Schläuche werden dann zweckmäßigerweise noch im plastischen Zustand, beispielsweise mit Hilfe eines Walzenpaares oder durch Einwirkung von Druckluft, zusammengepreßt. Durch Variation der Extruderzahl kann die Dicke der einzelnen Schichten variiert werden. Die Schichtdicke hängt im wesentlichen vom Anwendungsgebiet ab. Bei Folien kommen im allgemeinen Schichtdicken von 0,1 bis 20 mm in Frage.The bands or tubes obtained are then expediently still in the plastic state, for example with the help of a pair of rollers or by the action of compressed air. The thickness of the individual layers can be varied by varying the number of extruders. The layer thickness essentially depends on the area of application. In the case of films, layer thicknesses of 0.1 to 20 mm are generally possible.
Die nach der Erfindung hergestellten Schichtstoffe sind auf verschiedenen Gebieten verwendbar und lassen sich in Form von Folien beispielsweise als Verkleidungen, Abdeckungen, Wandelemente, Dekorplatten usw. anwenden. Insbesondere lassen sie sich unterThe laminates produced according to the invention can be used in various fields and can be in the form of films for example as cladding, coverings, wall elements, decorative panels, etc. In particular, they let themselves under
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üblichen Temperatur- und Druckbedingungen durch Tiefziehen zu verschiedenartigen Formteilen verarbeiten und umformen. Solche Formteile können als mulden- oder schalenförmige Körper mit unterschiedlichen Konturen und Abmessungen ausgebildet sein. Sie können jedoch auch als Rollen- oder Bahnenware mit einem wiederkehrenden Profil, wie z.B. Rippen, Sicken, Rastern, Näpfen oder anderen Versteifungselementen versehen sein. Anwendungsgebiete für Formteile sind Maschinenabdeckungen, Gehäuseteile, Bauelemente, Behälter, Auffangschalen, Verschlußkappen und anderes mehr. Die geformten Schichtstoffe können beispielsweise auf dem Verpackungssektor, in der Kühlschrank- und Möbelindustrie eingesetzt werden.usual temperature and pressure conditions by deep drawing Process and reshape various types of molded parts. Such molded parts can be used as a trough-shaped or bowl-shaped body different contours and dimensions. However, they can also be rolled or rolled with a recurring profile, such as ribs, beads, grids, cups or other stiffening elements. Areas of application for molded parts are machine covers, housing parts, Components, containers, collecting trays, sealing caps and more. The molded laminates can, for example in the packaging sector, in the refrigerator and furniture industry.
Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.The parts and percentages given in the examples are based on weight.
Ein granuliertes Äthylen-Methylacrylat-Polymerisat mit ca. 40 % Methylacrylat und einem Erweichungspunkt von 137°C (DIN 1995, Ring und Kugel) wurde bei 2000C in einer dampfbeheizten Plattenpresse zu einer Preßplatte mit den Abmessungen 1 χ 200 χ 2000 mm verpreßt. Diese Platte wurde zwischen je eine 1 mm dicke Platte aus schlagfestem Polystyrol mit einer Wärmeformbeständigkeit nach Vicat/ von 900C (DIN 53 460) und Polyäthylen der Dichte 0,929/cm gelegt. Bei 220°C wurde in der gleichen Plattenpresse ein praktisch untrennbarer Dreischichtstoff hergestellt.A granulated ethylene-methyl acrylate polymer containing about 40% methyl acrylate and a softening point of 137 ° C (to DIN 1995, ring and ball) was χ at 200 0 C in a steam-heated platen press at a press plate measuring 1 200 χ 2000 mm pressed . This plate was each / / sandwiched between a 1 mm thick sheet of high-impact polystyrene having a heat distortion temperature according to Vicat of 90 0 C (DIN 53 460) and the density polyethylene 0.929 cm. A practically inseparable three-layer fabric was produced in the same platen press at 220 ° C.
Ein Xthylen-Xthylacrylat-Polymerisat, mit ca. 35 % Äthylacrylat, einem Erweichungspunkt von ca. 132°C (DIN 1995, Ring und Kugel) und dem Schmelzindex 12 g/10 min, gemessen bei 1900C und 2,16 kp (DIN 53 735) wurde mit 40 % eines Styrol-Butadien-Styrol-Block-Polymerisates, welches 32 % Styrol einpolymerisiert enthielt, mit Hilfe eines gegenläufig rotierenden, dampfbeheizten Walzen-A Xthylen-Xthylacrylat polymer, with about 35% ethyl acrylate, a softening point of about 132 ° C (to DIN 1995, ring and ball) and the melt index 12 g / 10 min, measured at 190 0 C and 2.16 kp ( DIN 53 735) was with 40 % of a styrene-butadiene-styrene block polymer, which contained 32 % styrene polymerized, with the help of a counter-rotating, steam-heated roller
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paares bei 1900C in der Schmelze gemischt. Die Mischung hatte den Schmelzindex 1,3 g/10 min, bei 1900C und 2,16 kp, und wurde in einer Mehrschicht-Koextrusionsanlage zu einem Dreischichtstoff aus schlagfestem Polystyrol (Schicht A), Haftvermittlerschicht und Polybutylenterephthalat (Schicht C) verarbeitet.paired at 190 0 C in the melt. The mixture had a melt index of 1.3 g / 10 min, at 190 ° C. and 2.16 kp, and was processed in a multilayer coextrusion system to form a three-layer material made of impact-resistant polystyrene (layer A), adhesion promoter layer and polybutylene terephthalate (layer C).
BASF Aktiengesellschaft^BASF Aktiengesellschaft ^
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