DE2730104A1 - Analysis of substances in minute concentrations - by freezing solution for concentration in first stage and analysing rest in second stage - Google Patents
Analysis of substances in minute concentrations - by freezing solution for concentration in first stage and analysing rest in second stageInfo
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Abstract
Description
Verfahren zur Analyse von Substanzen in Lösungen Method for the analysis of substances in solutions
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Analyse von Substanzen, die in geringer Konzentration in Lösungen vorliegen, mittels eines Analysengerätes.The invention relates to a method for the analysis of substances which present in low concentration in solutions, by means of an analyzer.
Es besteht häufig die Aufgabe, Substanzen in einer Lösung in extrem geringen Konzentrationen im ppm-Bereich (Teilen pro Million) nachzuweisen. Bei bestimmten Analysenverfahren, z.B.There is often the task of substances in a solution in extreme detect low concentrations in the ppm range (parts per million). With certain Analytical methods, e.g.
der Gaschromatographie, bietet das Schwierigkeiten. Andererseits können bestimmte Substanzen, z.B. organische Verbindungen, gerade mit gaschromatographischen Methoden besonders bequem untersucht werden. Bei anderen hochempfindlichen Analysenverfahren, z.B. der Atomabsorptions-Spektrometrie ist mit den üblichen Methoden eine untere Nachweisgrenze erreicht, die durch gerätetechnische Maßnahmen am Analysengerät nicht weiter herabzusetzen ist.gas chromatography, this presents difficulties. On the other hand you can certain substances, e.g. organic compounds, especially with gas chromatographic Methods can be examined particularly conveniently. With other highly sensitive analytical methods, e.g. atomic absorption spectrometry is a lower one with the usual methods Detection limit reached, which is not achieved by technical measures on the analyzer is to be further reduced.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Analyse von Substanzen, die in geringer Konzentration in Lösungen vorliegen, zu schaffen, das gegenüber vorbekannten Verfahren eine erhöhte Empfindlichkeit besitzt.The invention is based on the object of a method for analysis of substances that are present in low concentrations in solutions, which has an increased sensitivity compared to previously known methods.
Der Erfindung liegt weiterhin die Aufgabe zugrunde, ein hochempfindliches Analysenverfahren zu schaffen, welches auch zur Analyse von in Spuren in einer Lösung enthaltenen organischen Verbindungen geeignet ist.The invention is also based on the object of a highly sensitive To create analytical methods, which can also be used to analyze traces in a solution organic compounds contained is suitable.
Das Verfahren nach der Erfindung ist gekennzeichnet durch die nachstehenden Verfahrensschritte: (a) Anreicherung der gesuchten Substanzen in einem flüssigen Lösungsrest durch Aus frieren des größten Teiles der Lösung unter Ausnutzung des Phasengleichgewichts zwischen flüssiger und fester Phase und (b) Analyse des flüssigen Lösungsrests mittels des Analysengerätes.The method according to the invention is characterized by the following Process steps: (a) Enrichment of the substances sought in a liquid Solution residue by freezing off most of the solution using the Phase equilibrium between liquid and solid phase and (b) analysis of the liquid Solution residues by means of the analyzer.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt eine Anreicherung der gesuchten Substanzen in dem flüssigen Lösungsrest. Diese Anreicherung erfolgt in einer für die Substanzen schonenden Weise.According to the method according to the invention, the sought substances in the liquid residue. This enrichment takes place in a way that is gentle on the substances.
Es ist an sich bekannt, Substanzen durch "einfaches Erstarren" oder Zonenschmelzen unter Ausnutzung des Phasengleichgewichts zwischen flüssiger und fester Phase zu reinigen. Beim einfachen Erstarren befindet sich die Substanz in flüssiger Form in einem Rohr, das langsam von einem Ende her gekühlt wird. Wenn die Verunreinigungen in der flüssigen Phase leichter löslich sind als in der festen Phase, dann scheidet sich zumindest zu Anfang eine feste Phase ab, die eine höhere Reinheit besitzt als die Ausgangssubstanz. Durch Entfernen des letzten Drittels der Flüssigkeit, nachdem also zwei Drittel der Substanz bereits fest geworden sind, und durch mehrmalige Wiederholung der Prozedur kann man kleine Mengen reiner Substanz gewinnen.It is known per se, substances by "simple solidification" or Zone melting using the phase equilibrium between liquid and solid phase to clean. When simply solidifying, the substance is in liquid form in a tube that is slowly cooled from one end. if the impurities are more soluble in the liquid phase than in the solid Phase, then at least at the beginning a solid phase separates itself, the higher one Purity as the starting substance. By removing the last third the liquid, after two thirds of the substance has already solidified, and by repeating the procedure several times, one can obtain small amounts of pure substance to win.
Eine Weiterbildung dieses bekannten Verfahrens ist das ebenfalls bekannte Zonenschmelzverfahren. Dabei liegt eine von Verunreinigungen zu befreiende Substanz in fester Form in einem Rohr o.dgl. vor. Durch eine geeignete Heizung erreicht man, daß die Substanz in einer definierten "Zone" an einem Ende des Rohres flüssig wird. Durch Verschieben des Rohres oder der Heizung wird ein langsames Wandern der flüssigen Zone längs des Rohres von dem einen Ende zum anderen bewirkt. Durch die Ausnutzung des Phasengleichgewichts zwischen flüssiger und fester Phase werden dabei Verunreinigungen zu dem besagten anderen Ende des Röhrchens hinbefördert, so daß nach mehrmaligem Durchziehen der Zone durch die Substanz diese Substanz an dem besagten einen Ende im wesentlichen in reiner Form vorliegt (Röck "Ausgewählte moderne Trennverfahren" S. 37-49).A further development of this known method is the one that is also known Zone melting process. There is a substance to be freed from impurities in solid form in a tube or the like. before. With a suitable heating one achieves that the substance becomes liquid in a defined "zone" at one end of the tube. Moving the pipe or the heater creates a slow migration of the liquid Zone caused along the pipe from one end to the other. By exploiting The phase equilibrium between the liquid and solid phase results in impurities conveyed to said other end of the tube, so that after several times Pulling the zone through the substance, this substance at said one end is essentially in pure form (Röck "Selected modern separation processes" Pp. 37-49).
Dabei handelt es sich um die Reinigung kristallisierbarer Substanzen und nicht um das Problem der Analyse von in geringer Konzentration in Lösungen vorliegender Substanzen.This is about the purification of crystallizable substances and not the problem of analyzing low concentration in solutions Substances.
Bei dem Verfahren nach der Erfindung kann die Anreicherung der Substanzen in der Weise erfolgen, daß die Lösung durch einfaches Erstarren langsam bis auf den Lösungsrest unter ständigem Rühren der flüssigen Phase ausgefroren wird.In the method according to the invention, the enrichment of the substances done in such a way that the solution by simply solidifying slowly up to the remainder of the solution is frozen out with constant stirring of the liquid phase.
Eine andere Möglichkeit besteht darin, daß die Lösung gefroren wird und daß der flüssige Lösungsrest aus der gefrorenen Lösung durch ein- oder mehrfaches Zonenschmelzen gewonnen wird.Another possibility is that the solution is frozen and that the liquid solution residue from the frozen solution by one or more times Zone melting is obtained.
Die gesuchten Substanzen können Verunreinigungen in Wasser sein.The substances we are looking for can be impurities in water.
Die Analyse des Lösungsrestes kann durch Gaschromatographie erfolgen, womit besonders organische Verbindungen erfaßt werden können, die in kleinen Konzentrationen in einer Lösung enthalten sind.The analysis of the solution residue can be carried out by gas chromatography, with which organic compounds in particular can be detected, which are in small concentrations are contained in a solution.
Die Analyse des Lösungsrestes kann aber auch durch Atomabsorptions-Spektrometrie erfolgen. Damit können einzelne Elemente in der Lösung mit extremer Empfindlichkeit nachgewiesen werden.The analysis of the solution residue can also be carried out by atomic absorption spectrometry take place. This allows individual elements in the solution with extreme sensitivity be detected.
In beiden Fällen ist die Menge der für eine Analyse in das Analysengerät eingebbaren Probenflüssigkeit begrenzt. Durch die nach der Erfindung durchgeführte Anreicherung der gesuchten Substanzen in dem Lösungsrest sind diese Substanzen in der eingegebenen Probenmenge in definiert höherer Konzentration enthalten als in der ursprünglichen Lösung. Es hat sich gezeigt daß die Substanzen sich in dem Lösungsrest um einen recht gut definierten und reproduzierbaren Faktor anreichern lassen.In both cases, the amount is the amount for analysis in the analyzer sample liquid that can be entered is limited. By carried out according to the invention Enrichment of the sought substances in the solution residue, these substances are in of the entered sample amount in a defined higher concentration than in the original solution. It has been shown that the substances are in the residual solution can be enriched by a well-defined and reproducible factor.
Die Erfindung ist nachstehend an einem Ausführungsbeispiel unter Bezugnahme auf die zugeiörigen Zeichnungen näher erläutert: Fig. 1 zeigt schematisch einen Versuchsaufbau zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens, Fig. 2 zeigt ein Chromatogramm, das mit reinem Wasser als Probe aufgezeichnet wurde.The invention is referred to below using an exemplary embodiment explained in more detail on the accompanying drawings: Fig. 1 shows schematically a Experimental setup for carrying out the method according to the invention, FIG. 2 shows a Chromatogram recorded with pure water as a sample.
Fig. 3 zeigt ein Chromatogramm der zu untersuchenden Lösung ohne Anreicherung. Fig. 3 shows a chromatogram of the solution to be examined without Enrichment.
Fig. 4 zeigt ein Chromatogramm des Lösungsrestes, in welchem die gesuchten Substanzen angereichert sind. Fig. 4 shows a chromatogram of the solution residue in which the searched substances are enriched.
In einem zylindrischen Gefäß 10 ist eine Kühlschlange 12 eines Kühlaggregates 14 angeordnet. Das Gefäß 10 ist auf dem Stator 16 eines Magnetrührers angeordnet. In dem Gefäß 10 liegt der Rührkörper 18 des Magnetrührers, der einen Dauermagneten enthält und unter dem Einfluß des von dem Stator 16 erzeugten umlaufenden Magnetfeldes in dem Gefäß 10 rotiert. In dem Gefäß 10 ist eine zu untersuchende Wasserprobe enthalten. Die Kühlschlange 12 paßt gerade in das Gefäß 10 hinein und erstreckt sich längs dessen Wandung.A cooling coil 12 of a cooling unit is located in a cylindrical vessel 10 14 arranged. The vessel 10 is arranged on the stator 16 of a magnetic stirrer. The stirring body 18 of the magnetic stirrer, which is a permanent magnet, is located in the vessel 10 contains and under the influence of the generated by the stator 16 circumferential Magnetic field in the vessel 10 rotates. In the vessel 10 there is one to be examined Water sample included. The cooling coil 12 just fits into the vessel 10 and extends along its wall.
Beim Ausfrieren wandert daher die Eisschicht 20 langsam vom Rande bis zur Mitte des Gefäßes 10. Die Lösung wird während dieser ganzen Zeit mittels des Magnetrührers 16,18 gerührt. Zum Schluß bleibt in dem gebildeten Eisblock ein kleiner Trichter 22 übrig, aus dem ein Lösungsrest mit den angereicherten Substanzen entnommen werden kann. Der Versuch wurde jeweils abgebrochen, wenn ein Lösungsrest von etwa 15 Milliliter übriggeblieben war.When freezing out, the layer of ice 20 therefore slowly migrates from the edge up to the middle of the vessel 10. The solution is by means of the magnetic stirrer 16,18 stirred. Finally, a block of ice remains in the formed ice block small funnel 22 left from which a residual solution with the enriched substances can be taken. The experiment was stopped if there was any residual solution of about 15 milliliters was left.
Dieser Lösungsrest wird mittels eines Gaschromatographen 24, z.B. nach dem Verfahren der Dampfraumanalyse untersucht. Zu diesem Zweck wird der Lösungsrest in ein durch ein Septum 26 abgeschlossenes Gefäß 28 überführt. Aus dem Dampfraum 30 oberhalb des Flüssigkeitsspiegels wird eine Probe in einen Einspritzblock 32 des Gaschromatographen 24 überführt und in üblicher Weise durch eine chromatographische Trennsäule 34 transportiert, wobei eine Trennung der einzelnen Probenbestandteile erfolgt und diese Probenbestandteile zeitlich nacheinander am Ausgang der Trennsäule 34 erscheinen. Die Probenbestandteile erzeugen jeweils ein Signal an einem Detektor 36, das von einem Schreiber 38 in Form eines Peaks aufgezeichnet wird.This residual solution is analyzed by means of a gas chromatograph 24, e.g. examined according to the method of headspace analysis. For this purpose, the remainder of the solution transferred into a vessel 28 closed by a septum 26. From the steam room 30 above the liquid level, a sample is fed into an injection block 32 of the gas chromatograph 24 and transferred in the usual way by a chromatographic Separation column 34 transported, with a separation of the individual sample components takes place and these sample components one after the other at the exit of the separation column 34 appear. The sample components each generate a signal on a detector 36, which is recorded by a pen 38 in the form of a peak.
Bei einem Versuch wurde ein Gaschromatograph vom Typ F-42 der Bodenseewerk Perkin-Elmer & Co GmbH mit einer Trennsäule von 2 Meter Länge benutzt. Trennsubstanz in der Trennsäule war 0 "Carbowax". Die Trennsäule wurde isotherm bei 80 C betrieben.In one experiment, a type F-42 gas chromatograph from Bodenseewerk was used Perkin-Elmer & Co GmbH used a separation column of 2 meters in length. Separating substance in the separation column there was 0 "Carbowax". The separation column was operated isothermally at 80.degree.
Das Gefäß 28 war in einem Wasserbad 40 von 600C angeordnet. Der gesamte Probengeber ist etwa nach Art der DT-PS 1 297 904 aufgebaut.The vessel 28 was placed in a 60 ° C water bath 40. The whole The autosampler is constructed in the manner of DT-PS 1 297 904.
Als Versuchslösung wurde folgendes Gemisch gewählt.The following mixture was chosen as the test solution.
Zu einer Ausgangsmenge von 1,5 Liter Leitungswasser wurden je 2,5 Mikroliter von Äthanol, Trichloräthylen, Butylacetat und 0-Xylol gegeben, so daß jede Komponente in einer Ausgangskonzentration von 1.7 ppm vorlag. Mit der im Zusammenhang mit Figur 1 beschriebenen Apparatur wurden Proben innerhalb von einer Stunde bis auf den flüssigen Lösungsrest von 15 Milliliter durchgefroren.For an initial amount of 1.5 liters of tap water, 2.5 Microliters of ethanol, trichlorethylene, butyl acetate and 0-xylene are given so that each component was present at an initial concentration of 1.7 ppm. With the related With the apparatus described in FIG. 1, samples were taken within one hour to frozen through to the liquid residue of 15 milliliters.
Die Ergebnisse sind in den Figuren 2 bis 4 dargestellt: Figur 2 zeigt als Chromatogramm den Blindwert von Leitungswasser und die "Geister" 42 aus dem Gummit des Septums 26.The results are shown in FIGS. 2 to 4: FIG. 2 shows as a chromatogram the blank value of tap water and the "ghosts" 42 from the Septum 26 rubber.
Figur 3 zeigt als Chromatogramm die noch nicht angereicherte Lösung mit je 1.7 ppm der zugemischten Komponenten. Die Peaks 44,46,48,50 von 0-Xylol, Butylacetat, Trichloräthylen bzw.FIG. 3 shows the not yet enriched solution as a chromatogram with 1.7 ppm each of the added components. The peaks 44,46,48,50 of 0-xylene, Butyl acetate, trichlorethylene or
Äthanol sind schwach ausgeprägt.Ethanol are weak.
In Figur 4 ist das Chromatogramm des mit den gesuchten Substanzen angereicherten Lösungsrests dargestellt. In diesem erscheinen deutlich ausgeprägte Peaks 44',46',48' und 50' der vier zugesetzten Substanzen.In Figure 4 is the chromatogram of the substances searched for enriched solution residues shown. In this appear clearly pronounced Peaks 44 ', 46', 48 'and 50' of the four added substances.
Bei dem beschriebenen Versuch erfolgt eine Erhöhung der Peaks etwa um einen Faktor 10. Theoretisch müßte eine Erhöhung der Empfindlichkeit um etwa ein Faktor 100 möglich sein, wenn durch Wiederholung der beschriebenen Anreicherungsvorgänge schließlich praktisch die gesamte Menge der gesuchten Substanzen aus der 1.5 Liter Probe in dem Probenrest von 15 Milliliter konzentriert und die restliche Lösung von diesen Substanzen gereinigt wäre.In the experiment described, there is an increase in the peaks, for example by a factor of 10. Theoretically, an increase in sensitivity would have to be about a factor of 100 may be possible if the enrichment processes described are repeated eventually practically the entire amount of the substances sought from the 1.5 liter Sample concentrated in the sample residue of 15 milliliters and the remaining solution would be purified from these substances.
Eine Wiederholung der Anreicherungsvorgänge erfolgt zweckmäßigerweise mit der an sich bekannten Technik des Zonenschmelzens.The enrichment processes are expediently repeated with the known technique of zone melting.
Um einen höheren Anreicherungsfaktor zu erhalten, könnte beispielsweise eine Wasserprobe von 10 Litern in zehn Eisblöcke von je einem Liter gefroren werden. Durch wiederholtes Zonenschmelzen wird die in jedem der Eisblöcke enthaltene Menge der gesuchten Substanz oder Substanzen auf einen Lösungsrest von 10 Milliliter konzentriert. Diese Lösungsreste werden zusammengeführt und erneut zu einem Block von 100 Milliliter eingefroren. Aus diesem Block wird durch die gleiche Technik ein Lösungsrest von 10 Milliliter gewonnen, in welchem die gesuchten Substanzen theoretisch um einen Faktor 1000 konzentriert sind.To get a higher enrichment factor, for example a water sample of 10 liters can be frozen in ten ice blocks of one liter each. By repeating Zone melting is the in each of the ice blocks contained amount of the sought substance or substances to a solution residue of 10 milliliters concentrated. These solution residues are brought together and again frozen to a 100 milliliter block. This block becomes through the same Technique a solution residue of 10 milliliters obtained, in which the sought substances are theoretically concentrated by a factor of 1000.
Häufig wird jedoch eine Anreicherung um den Faktor 100 ausreichen. In diesem Fall kann die Verarbeitung von zehn 1Liter-Eisblöcken in einer dafür eingerichteten Apparatur ausgenutzt werden, um gleichzeitig zehn Wasserproben zu untersuchen.However, an enrichment by a factor of 100 will often be sufficient. In this case, ten 1-liter ice blocks can be processed in one set up for this purpose Apparatus can be used to examine ten water samples at the same time.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102006021333A1 (en) * | 2006-05-05 | 2007-11-08 | Johann Wolfgang Goethe-Universität | Improved method for the qualitative and / or quantitative determination of low concentrations of organic trace substances in aqueous systems and an analysis device for carrying out this method |
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1977
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|---|---|---|---|---|
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| DE102006021333B4 (en) * | 2006-05-05 | 2009-02-19 | Johann Wolfgang Goethe-Universität | Improved method for the qualitative and / or quantitative determination of low concentrations of organic trace substances in aqueous systems and an analysis device for carrying out this method |
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