DE2725814B1

DE2725814B1 - Process for the regeneration of sodium chloride-containing pulp waste liquor

Info

Publication number: DE2725814B1
Application number: DE19772725814
Authority: DE
Inventors: Reeve Douglas William
Original assignee: Erco Envirotech Ltd
Current assignee: Erco Envirotech Ltd
Priority date: 1977-06-08
Filing date: 1977-06-08
Publication date: 1978-12-21
Also published as: DE2725814C2

Description

Bei der Herstellung von gebleichten Zellstoffasern in der Zellstoffabrik wurde bereits versucht, aus umweltbelastenden Abwässern mittels Abwässern aus der Bleichfabrik, die das verbrauchte Waschwasser, Bleichchemikalien und Reinigungschemikalien enthalten, aktive Aufschlußchemikalien für den Zellstoff zu regenerieren und zurückzugewinnen. Hierzu wird allgemein in einer Verbrennungsstufe alle organische Substanz der verbrauchten Zellstoffablauge mit den flüssigen Abwässern der Bleichanlage verbrannt und die Produkte der Verbrennungsstufe in geeigneter Form isoliert Hierbei wird Natriumchlorid in teilweise erheblicher Menge aus chlorhaltigen Chemikalien, wie Chlor und Chlordioxid, die'wenigstens bei einigen der Bleichstufen in der Bleichanlage verwendet werden und aus Natriumhydroxid, das gewöhnlich bei der Reinigung der Zellstoffpulpe verwendet wird, gebildet und in das Rückgewinnungs- und Regenerierungssystem eingeführt. Weiterhin enthält das Holzrohmaterial, insbesondere wenn es in Salz- oder Brackwasser gelegen hatte, Natriumchlorid. Da das Natriumchlorid mit ansteigender Menge den Ofen zunehmend belastet, nimmt die Kapazität des Ofens zur Aufnahme von aktiven Stoffen, wie von organischem Material, das verbrannt werden soll, und verbrauchten Zellstoffchemikalien ab, so daß die Zellstoffproduktion beeinträchtigt wird. In the manufacture of bleached pulp fibers in the pulp mill attempts have already been made to remove polluting wastewater by means of wastewater from the Bleach factory that supplies the used wash water, bleach chemicals and cleaning chemicals contain active digestion chemicals for the pulp to regenerate and recover. For this purpose, all organic matter is generally consumed in a combustion stage Pulp waste liquor burned with the liquid wastewater of the bleaching plant and the Products of the combustion stage isolated in a suitable form. Sodium chloride is used here sometimes in considerable quantities from chemicals containing chlorine, such as chlorine and chlorine dioxide, die'at least in some of the bleaching stages in the bleach plant and made of sodium hydroxide, which is commonly used in pulp cleaning is used, formed and introduced into the recovery and regeneration system. Furthermore, the wood raw material contains, especially if it is in salt or brackish water had been sodium chloride. As the sodium chloride increases with the amount The furnace is increasingly loaded, the capacity of the furnace to accommodate active decreases Substances such as organic material to be burned and consumed Pulp chemicals, so that pulp production is impaired.

Durch Verdampfen und Sublimieren von Natriumchlorid während des Verbrennens werden auch die Abgasreinigungsvorrichtungen, üblicherweise elektrostatische Abscheider, zusätzlich belastet und beim Überschreiten der Belastbarkeitsgrenze wird eine zunehmende Luftverunreinigung hervorgerufen. By evaporation and sublimation of sodium chloride during burning the exhaust gas cleaning devices, usually electrostatic separators, additionally burdened and when the load limit is exceeded there is an increasing Air pollution caused.

Damit bei den chemischen Umsetzungen, die in der Rückgewinnungs- und Regenerierungsoperation durchgeführt werden, das Natriumchlorid nicht aufgebaut wird, muß es aus dem Zyklus entfernt werden. So that the chemical reactions that take place in the recovery and regeneration operation are performed, the sodium chloride does not build up it must be removed from the cycle.

Die regenerierte Aufschlußlauge, die aus der Rückgewinnungs- und Regenerierungsstufe erhalten wird, enthält außer den aktiven zum Aufschluß gebrauchten Chemikalien und Natriumchlorid noch kleinere Mengen von anderen Bestandteilen. The regenerated digestion liquor from the recovery and Regeneration stage is obtained, contains in addition to the active ones used for digestion Chemicals and sodium chloride even smaller amounts of other ingredients.

Einer dieser Bestandteile ist Natriumsulfat, das bei der Kraftpapiererzeugung aus den Aufschlußchemikalien Natriumsulfid und Natriumhydroxid durch unvollständige Regenerierung und Oxydation von Natriumsulfid gebildet wird. One of these ingredients is sodium sulfate, which is used in kraft paper production from the digestion chemicals sodium sulfide and sodium hydroxide by incomplete Regeneration and oxidation of sodium sulfide is formed.

Natriumsulfat liegt auch vor in der Sodaaufschlußlauge und wird aus Natriumhydroxid und dem Schwefel im Holz, von gekauftem Brennstoff, vom Waschwasser und als Verunreinigung von zugegebenen Chemikalien als Kompensation für den Verbrauch bei der Rückgewinnung und Regenerierungsstufe gebildet. Sodium sulfate is also present in the soda digestion liquor and is turned off Sodium hydroxide and the sulfur in the wood, from purchased fuel, from the wash water and as contamination from added chemicals as compensation for consumption formed in the recovery and regeneration stage.

Ein weiterer Bestandteil, der gewöhnlich in Aufschlußlaugen für Zellstoff vorhanden ist, ist Natriumcarbonat. Beim Kraftpapierprozeß und beim Sodaaufschluß wird die bei der Rückgewinnungs- und Regenerierungsstufe im Ofen gebildete Schmelze, die Natriumcarbonat enthält, nicht vollständig kaustiziert und enthält neben Natriumhydroxid, das in der Aufschlußflüssigkeit für Zellstoff verwendet wird, nichtregeneriertes Natriumcarbonat. Another ingredient commonly found in pulping liquors is present is sodium carbonate. In the Kraft paper process and in the soda digestion the melt formed during the recovery and regeneration stage in the furnace, which contains sodium carbonate, is not completely causticized and contains sodium hydroxide, that is used in the pulping liquid for pulp, unregenerated Sodium.

Es wurde gefunden, daß durch Einführen bestimmter Aufarbeitungsmaßnahmen insbesondere das störende Natriumchlorid entfernt und Natriumsulfat und Natriumcarbonat, soweit sie nicht in das Regenerierungsverfahren für die Aufschlußflüssigkeit zurückgeführt werden, ebenfalls eliminiert werden können. It has been found that by introducing certain work-up measures in particular the disruptive sodium chloride is removed and sodium sulfate and sodium carbonate, as long as they are not fed back into the regeneration process for the digestion liquid can also be eliminated.

Das erfindungsgemäße Verfahren zum Regenerieren von natriumchloridhaltiger Zellstoffgewinnungs-Ablauge, wobei in einem Aufschlußzyklus und einem Regenerierungszyklus folgende Stufen durchlaufen werden: a) die Zellulosefasern mit einer Aufschlußflüssigkeit die Natriumhydroxid enthält, in Berührung gebracht werden, b) die verbrauchte Aufschlußlauge von der Zellstoffaufschlämmung abgetrennt wird, c) die verbrauchte Aufschlußlauge verbrannt wird und eine Natriumcarbonat enthaltende Schmelze erzeugt wird, d) die Schmelze zu einer wäßrigen Lösung aufgelöst wird, e) die Lösung der Schmelze kaustiziert wird unter Bildung einer Weißlauge, die Natriumhydroxid, Natriumchlorid, welches in den Zyklus als Verunreinigung oder Nebenprodukt eingeführt wird, sowie Natriumcarbonat und Natriumsulfat enthält, f) wenigstens ein Teil der Weißlauge als wenigstens einen Teil der Aufschlußlauge verwendet wird, ist dadurch gekennzeichnet, daß g) wenigstens ein Teil der Weißlauge eingeengt wird und Natriumchlorid, Natriumsulfat und Natriumcarbonat daraus abgeschieden werden, h) wenigstens ein Teil des Natriumsulfats und Natriumcarbonats, das mit einem Teil des niedergeschlagenen Natriumchlorids vermischt ist, in den Zyklus zurückgeführt wird in einer Stufe, die der Verdampfung der Weißlauge nachfolgt, aber der Verbrennungsstufe der verbrauchten Lauge vorgeschaltet ist, i) jeder Teil des Natriumsulfats und Natriumcarbonats, die mit einem Teil des niedergeschlagenen Natriumchlorids vermischt sind, welcher nicht gemäß Stufe (h) in den Zyklus zurückgeführt wird, nach dem Verbrennen der verbrauchten Aufschlußlauge und unter Bildung der Natriumcarbonat enthaltenden Schmelze und vor der Kaustizierung der Schmelzlösung in den Zyklus zurückgeführt wird und j) ein Teil des niedergeschlagenen Natriumchlorids isoliert wird. The inventive method for regenerating sodium chloride Pulp waste liquor, being in a digestion cycle and a regeneration cycle the following stages are passed through: a) the cellulose fibers with a digestion liquid which contains sodium hydroxide, are brought into contact, b) the spent digestion liquor is separated from the pulp slurry, c) the spent digestion liquor is burned and a sodium carbonate-containing melt is produced, d) the Melt is dissolved to an aqueous solution, e) causticizing the solution of the melt will form a white liquor, which is sodium hydroxide, sodium chloride, which is introduced into the cycle as an impurity or by-product, as well as sodium carbonate and contains sodium sulfate, f) at least part of the white liquor as at least one Part of the digestion liquor is used, is characterized in that g) at least part of the white liquor is concentrated and sodium chloride, sodium sulfate and sodium carbonate separated from it, h) at least some of the sodium sulfate and sodium carbonate, which is mixed with part of the precipitated sodium chloride, into the Cycle is returned in a stage that follows the evaporation of the white liquor, but the incineration stage of the used liquor precedes i) every part of the sodium sulfate and sodium carbonate, which are deposited with part of the Sodium chloride are mixed, which is not returned to the cycle according to step (h) is, after burning the spent digestion liquor and with the formation of Sodium carbonate-containing melt and before causticizing the melt solution is returned to the cycle and j) some of the precipitated sodium chloride is isolated.

Die Menge des Natriumchlorids, die in die Verbrennungsstufe in dem zurückgeführten abgeschiedenen Material zurückgeführt wird, wird derart eingestellt, daß bereits vorhandenes Natriumchlorid nicht die Parameter der Verbrennungsstufe in unerwünschter Weise ansteigen läßt. Vorzugsweise ist die isolierte Menge Natriumchlorid gleich derjenigen Menge Natriumchlorid, die in den Zyklus eingeführt wird. The amount of sodium chloride that goes into the combustion stage in the returned deposited material is returned, is adjusted in such a way that that sodium chloride already present does not affect the parameters of the combustion stage can increase in an undesirable manner. Preferably the amount isolated is sodium chloride equal to the amount of sodium chloride introduced into the cycle.

Die Erfindung wird durch die Zeichnung näher erläutert, die ein schematisches Fließschema einer Fabrik zur Herstellung von gebleichtem Kraftzellstoff gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung darstellt. The invention is explained in more detail by the drawing, which is a schematic Flow sheet of a factory for the production of bleached Kraft pulp according to one represents preferred embodiment of the invention.

Gemäß der Zeichnung werden Holzstücke oder anderes Zellulosefasern enthaltendes Rohmaterial durch die Leitung 10 in ein Aufschlußgefäß 12 eingespeist, worin die Stücke in Aufschlußlauge gekocht werden, die durch die Leitung 14 eingespeist wird und Natriumsulfid und Natriumhydroxid als wirksame Aufschlußchemikalien enthält. According to the drawing, pieces of wood or other cellulose fibers are used containing raw material fed through line 10 into a digestion vessel 12, wherein the pieces are cooked in digestion liquor fed through line 14 and contains sodium sulfide and sodium hydroxide as effective digesting chemicals.

Die erhaltene Zellstoffaufschlämmung wird durch die Leitung 16, gewöhnlich nach zwischengeschaltetem Waschen in eine Bleichanlage 18 eingespeist, worin der Zellstoff Bleichoperationen mit Chlordioxidlösungen und Chlor unterworfen wird, die durch die Leitung 20 eingespeist werden, sowie einer kaustischen Extraktion unterworfen wird mit Hilfe von Natriumhydroxidlösung, die durch die Leitung fl eingespeist wird und einer Waschoperation unterworfen wird, wobei das verwendete Wasser durch Leitung 24 eingespeist wird. Der gebleichte Zellstoff wird aus der Bleichanlage 18 durch die Leitung 26 abgezogen. In der Bleichanlage 18 ist es bevorzugt, eine Aufeinanderfolge D/CEDED einzuhalten, wobei D/Cdas Bleichen mit einer wäßrigen Lösung von Chloriddioxid und Chlor darstellt, wobei das Chlordioxid den Hauptbestandteil des aktiven Chlors der Lösung darstellt und D das Bleichen mit einer wäßrigen Lösung von Chlordioxid bedeutet und E die kaustische Extraktion mit wäßriger Natriumhydroxidlösung darstellt Das Waschen wird zwischen jeder Stufe und nach der Stufe D2 durchgeführt. The pulp slurry obtained is passed through line 16, usually after intermediate washing fed into a bleaching plant 18, wherein the Pulp is subjected to bleaching operations with chlorine dioxide solutions and chlorine, fed through line 20 and a caustic extraction is subjected with the help of sodium hydroxide solution, which is fed through the line fl and is subjected to a washing operation, the water used through Line 24 is fed. The bleached pulp comes from the bleaching plant 18 withdrawn through line 26. In the bleaching plant 18, it is preferred to have a Adhere to the sequence D / CEDED, with D / C bleaching with an aqueous solution of chloride dioxide and chlorine, with chlorine dioxide being the main component the active chlorine of the solution and D the bleaching with an aqueous solution of chlorine dioxide and E denotes the caustic extraction with aqueous sodium hydroxide solution represents Washing is carried out between each stage and after stage D2.

Die flüssigen Abwässer aus der Bleichanlage enthalten verbrauchte Chemikalien, Stoffe, die aus dem Zellstoff beim Arbeiten der Bleichanlage extrahiert werden, verbrauchtes Waschwasser und Natriumchlorid, das von den verbrauchten Chemikalien in der Bleichanlage herrührt. Die flüssigen Abwässer aus der Bleichanlage 18 werden in die Rückgewinnungs- und Regenerationsanlage der Zellstoffabrik geführt, was schematisch durch die einzelne Linie 28 dargestellt ist, die zur Schwarzlauge führt, die aus dem Aufschlußgefäß 12 in Leitung 30 abläuft. The liquid wastewater from the bleaching plant contains used up Chemicals, substances extracted from the pulp when the bleaching plant is working used wash water and sodium chloride from the used chemicals originates in the bleaching plant. The liquid waste water from the bleaching plant 18 will be into the recovery and regeneration plant of the pulp mill, which is shown schematically is represented by the single line 28 leading to the black liquor that is carried out the digestion vessel 12 runs off in line 30.

Vorzugsweise werden die flüssigen Abwässer aus der Bleichanlage 18 derart gehandhabt und in das Rückgewinnungssystem der Zellstoffabrik eingeführt, wie es in der nicht vorveröffentlichten US-PS 40 39 372 beschrieben ist Die Schwarzlauge, die die Ablauge aus der Bleichanlage enthält, geht durch die Leitung 32 in den Ofen 34, allgemein nach einer Aufkonzentrierung. In dem Ofen wird alles organische Material aus dem Aufschlußgefäß und der Bleichanlage, das in den Ablaugen enthalten ist und daraus in den Ofen 34 eintritt, verbrannt, wobei eine Schmelze gebildet wird, die Natriumcarbonat, Natriumsulfid, Natriumsulfat und Natriumchlorid enthält, wobei das Natriumsulfat aus einer unvollständigen Umwandlung in Natriumsulfid gebildet wird. Preferably, the liquid wastewater from the bleaching plant 18 is used so handled and introduced into the pulp mill's recovery system, as described in the unpublished US-PS 40 39 372 The black liquor, which contains the waste liquor from the bleach plant goes through line 32 into the oven 34, generally after a concentration. In the oven all organic matter becomes from the digestion vessel and the bleaching plant, which is contained in the waste liquors and enters furnace 34 therefrom, burned to form a melt which Contains sodium carbonate, sodium sulfide, sodium sulfate and sodium chloride, where the sodium sulfate formed from an incomplete conversion to sodium sulfide will.

Die Schmelze, die den Ofen 34 verläßt, wird durch die Leitung 36 in ein Lösungsgefäß 38 für die Schmelze geführt, in welches Wasser durch die Leitung 40 eingespeist wird, um die Schmelze unter Bildung von Grünlauge zu lösen. Die Grünlauge wird durch die Leitung 42 und 44 zum Kaustiziergefäß 46 geführt, wobei die überwiegende Menge des Natriumcarbonats in der Grünlauge in Natriumhydroxid durch wiederholt gebrannten Kalk, der durch die Leitung 48 eingespeist wird, überführt wird und Calciumcarbonat ausgefällt wird, das durch die Leitung 50 abgezogen wird. The melt leaving furnace 34 is passed through line 36 into a solution vessel 38 for the melt, in which water through the line 40 is fed in to dissolve the melt with the formation of green liquor. The green liquor is passed through line 42 and 44 to caustic pot 46, the predominant Amount of sodium carbonate in the green liquor in sodium hydroxide by repeated quick lime fed through line 48 and calcium carbonate is precipitated, which is withdrawn through line 50.

Die erhaltene Weißlauge enthält folgende Stoffe in den angegebenen Mengen: NaOH 7,5 bis 9,7 Gew.-% Na2S 1,8 bis 5 Gew.-% Na2CO3 1,7 bis 3,1 Gew.-% NaCI 1,5 bis 5 Gew.-% Na2SO4 0,1 bis 1 Gew.-% Das in der Weißlauge vorhandene Natriumcarbonat stammt aus der nicht vollständigen Kaustizierung, während das Natriumsulfat aus demjenigen Natriumsulfat herkommt, das nicht in Natriumsulfid im Ofen überführt worden ist und anschließend durch Oxidation von Natriumsulfid gebildet wurde. The white liquor obtained contains the following substances in the specified Quantities: NaOH 7.5 to 9.7% by weight Na2S 1.8 to 5% by weight Na2CO3 1.7 to 3.1% by weight NaCl 1.5 to 5% by weight Na2SO4 0.1 to 1% by weight The sodium carbonate present in the white liquor comes from the incomplete causticizing, while the sodium sulfate comes from comes from the sodium sulphate that does not convert to sodium sulphide in the oven and was subsequently formed by the oxidation of sodium sulfide.

Während die Rückführung der Weißlauge, die aus dem Kaustiziergefäß 46 stammt, direkt in das Aufschlußgefäß 12 keine praktischen Probleme hinsichtlich der Bildung von Natriumsulfat und Natriumcarbonat ergibt, da der Gehalt der Weißlauge an Natriumsulfat und Natriumcarbonat durch die Verbrennung bzw. During the return of the white liquor from the caustic pot 46 originates directly in the digestion vessel 12, there are no practical problems in terms of the formation of sodium sulfate and sodium carbonate results, as the content of the white liquor of sodium sulphate and sodium carbonate by incineration or

Kaustizierung gesteuert werden, würde sich die Konzentration von Natriumchlorid mit aufeinanderfolgenden Rückführungsstufen aufbauen, da das Natriumchlorid durch die verschiedenen Verfahrensschritte nicht beeinträchtigt wird. Es muß daher Natriumchlorid aus dem System in einer Menge abgeführt werden, die praktisch gleich derjenigen Menge ist, die von außerhalb des Rückgewinnungssystems der Zellstofffabrik eingeführt wird, hauptsächlich aus der Bleichanla- ge, während der Verlust von brauchbaren Chemikalien vermieden wird.Causticization would be controlled, the concentration of sodium chloride build up with successive recycle stages, as the sodium chloride through the various procedural steps are not affected. It must therefore be sodium chloride be discharged from the system in an amount practically equal to that Amount is introduced from outside the pulp mill's recovery system mainly from the bleaching plant ge, while the loss of usable chemicals is avoided.

Die Weißlauge, die aus dem Kaustiziergefäß 46 stammt, wird durch die Leitungen 52 und 54 in die erste Stufe eines Verdampfers 56 eingeleitet, in welchem die Weißlauge zur Konzentrierung gekocht wird. The white liquor that comes from caustic potter 46 is through lines 52 and 54 are introduced into the first stage of an evaporator 56, in which the white liquor is boiled to concentrate.

Die ersten festen Phasen, die ausfallen, sind Burkeit (vgl. Russian Journal of Inorganic Chemistry, Bd. 5, No. 6 [19601 Seiten 622 bis 626), das Doppelsalz von Natriumsulfat und Natriumcarbonat NaO3 2 Na2SO4, sowie Natriumcarbonat. Mit fortschreitender Konzentration fallen diese Phasen weiterhin aus und danach wird die Weißlauge mit Natriumchlorid gesättigt, wobei auch Natriumchlorid zusammen mit den anderen Salzen ausfällt. Das Ausmaß, bis zu welchem die gemeinsame Ausfällung von Natriumchlorid mit Burkeit und Natriumcarbonat erfolgt und somit eine Verunreinigung des Burkeits und des Natriumcarbonats durch Natriumchlorid erfolgen darf, hängt von einer Reihe von Faktoren ab, wie im folgenden näher erläutert wird. The first fixed phases that fail are Burkeite (cf.Russian Journal of Inorganic Chemistry, Vol. 5, No. 6 [19601 pages 622 to 626), the double salt of sodium sulfate and sodium carbonate NaO3 2 Na2SO4, as well as sodium carbonate. With As the concentration progresses, these phases continue to fall out and then become the white liquor is saturated with sodium chloride, and sodium chloride is also used together with the other salts precipitate. The extent to which the co-precipitation occurs of sodium chloride with Burkeite and sodium carbonate takes place and thus an impurity des Burkeits and sodium carbonate may be made by sodium chloride depends on a number of factors, as detailed below.

Die partiell konzentrierte Weißlauge, die hinsichtlich Natriumchlorid, Natriumcarbonat und Natriumsulfat gesättigt ist, wird in einen zweiten Verdampfer 58 durch die Leitung 60 geleitet, worin sie weiter durch Kochen eingedampft wird, und wobei eine feste Phase ausfällt, die überwiegend aus Natriumchlorid besteht, das mit Natriumcarbonat und Natriumsulfat verunreinigt ist. The partially concentrated white liquor, which in terms of sodium chloride, Sodium carbonate and sodium sulfate are saturated in a second evaporator 58 passed through line 60, in which it is further evaporated by boiling, and where a solid phase precipitates, which consists predominantly of sodium chloride, which is contaminated with sodium carbonate and sodium sulfate.

Die konzentrierte Weißlauge wird aus dem Verdampfer 58 der zweiten Stufe durch Leitung 62 in die Aufschlußlauge in der Leitung 14 geführt, nachdem sie auf die gewünschte Konzentration für den Zellstoffaufschluß durch Verdünnung der Lauge in Leitung 64 gebracht worden ist. The concentrated white liquor becomes the second from evaporator 58 Stage passed through line 62 in the digestion liquor in line 14 after them to the desired concentration for pulping by dilution the liquor has been brought into line 64.

Während die konzentrierte Weißlauge in der Leitung 62 restliches Natriumchlorid enthält, hat die letztgenannte Substanz einen praktisch konstanten Wert wegen der Entfernung von Natriumchlorid aus dem System durch die Verdampfung in der zweiten Stufe. While the concentrated white liquor in line 62 remaining Contains sodium chloride, the latter substance has a practically constant Value due to the removal of sodium chloride from the system by evaporation in the second stage.

Die feste Phase, die in dem Verdampfer 58 der zweiten Stufe aus der konzentrierten Weißlauge abgetrennt wurde, wird durch Leitung 66 in einen Auslauger 68 zur Reinigung überführt. In dem Auslauger 68 wird das Gemisch durch eine Wassereinspeisung durch die Leitung 70 ausgelaugt, bis alles Natriumcarbonat und Natriumsulfat zusammen mit etwas Natriumchlorid aus der festen Phase gelöst ist, wobei praktisch reines Natriumchlorid zurückbleibt, das aus dem Auslauger 68 durch die Leitung 72 abgezogen wird. The solid phase in the second stage evaporator 58 from the concentrated white liquor is separated through line 66 into a leacher 68 transferred for cleaning. In the leacher 68, the mixture is fed in through a water supply leached through line 70 until all of the sodium carbonate and sodium sulfate are combined is dissolved from the solid phase with a little sodium chloride, being practically pure Sodium chloride remains, which is withdrawn from leacher 68 through line 72 will.

Unter den Bedingungen einer Arbeitsweise im Gleichgewichtszustand ist die Menge Natriumchlorid, die aus der Zellstoffabrik durch Leitung 72 abgezogen wird, gleich der Menge Natriumchlorid, die in die Rückgewinnungs- und Regenerierungsstufe aus solchen Quellen eingeführt wird, die sich außerhalb der Zellstoffabrik befinden. Under the conditions of a working method in a state of equilibrium is the amount of sodium chloride withdrawn from the pulp mill through line 72 is equal to the amount of sodium chloride that goes into the recovery and regeneration stage is imported from sources external to the pulp mill.

Die wäßrige Lösung von Natriumcarbonat, Natriumsulfat und Natriumchlorid, die aus der Auslaugoperation herkommt, wird durch die Leitung 74 in die Weißlauge in Leitung 52 zurückgeführt Gemäß einer alternativen Verfahrensweise kann die Lösung in Leitung 17 in die Grünlauge durch Leitung 42 oder 44 gegebenenfalls eingespeist werden. The aqueous solution of sodium carbonate, sodium sulfate and sodium chloride, coming from the leaching operation is passed through line 74 into the white liquor returned in line 52. According to an alternative procedure, the solution fed in line 17 into the green liquor through line 42 or 44 if necessary will.

Das feste Gemisch aus Burkeit, Natriumcarbonat und Natriumchlorid, das aus dem Verdampfer 56 abgeschieden wurde, wird wenigstens teilweise durch die Leitungen 76 und 78 in den Ofen 34 geleitet und der Rest des Gemisches wird durch die Leitungen 76 und 80 in die Grünlauge in Leitung 42 überführt. Das feste Gemisch wird aus Zweckmäßigkeitsgründen so dargestellt, als ob es direkt in den Ofen 34 durch die Leitung 78 eingespeist würde. The solid mixture of Burkeite, sodium carbonate and sodium chloride, that has been separated from the evaporator 56 is at least partially through the Lines 76 and 78 passed into furnace 34 and the rest of the mixture is transferred through lines 76 and 80 to the green liquor in line 42. That solid mixture is presented as if it were directly in the furnace 34 would be fed through line 78.

Das Gemisch wird jedoch gewöhnlich zunächst in Schwarzlauge eingespeist, wie sie sich in Leitung 30 oder 32 befindet, vor oder nach deren Konzentration. However, the mixture is usually first fed in black liquor, as it is in line 30 or 32, before or after their concentration.

Die Rückführung von wenigstens einem Teil des festen Gemisches in der Leitung 76 in den Ofen 34 durch Leitung 78 hat die Wirkung, daß wenigstens ein Teil des Natriumsulfats verbraucht wird, so daß unter Gleichgewichts-Verfahrensbedingungen die Natriumsulfatmenge im Gemisch auf einem praktisch konstanten Niveau kontrolliert wird. The recycling of at least part of the solid mixture in of line 76 into furnace 34 through line 78 has the effect of at least one Part of the sodium sulfate is consumed so that under equilibrium process conditions the amount of sodium sulfate in the mixture is controlled at a practically constant level will.

Die Menge Natriumcarbonat, die in den Ofen zusammen mit dem darin verbrauchten Natriumsulfat eingespeist wird, wird durch die Rückführung eines Teils des festen Gemisches der Leitung 76 zur Grünlauge in Leitung 42 geregelt. Diese letztgenannte Zurückführung hat die Wirkung, daß die Natriumsulfatkonzentration in der Grünlauge in Leitung 44 über das Niveau erhöht wird, das es ohne diese Rückführung haben würde, so daß das relative Mengenverhältnis von Natriumsulfat zu Natriumcarbonat in der Weißlauge in Leitung 52 erhöht wird. Somit wird die Totlast Natriumcarbonat, welcher der Ofen 34 durch die Rückführung in Leitung 78 ausgesetzt wird, kontrolliert. The amount of sodium carbonate that is in the oven along with the one in it Used sodium sulphate is fed in by recycling part of it of the solid mixture in line 76 to the green liquor in line 42 is regulated. These The latter recirculation has the effect of reducing the sodium sulfate concentration in the green liquor in line 44 is increased above the level that it would without this recirculation would have, so that the relative proportions of sodium sulfate to sodium carbonate in the white liquor in line 52 is increased. Thus the dead load is sodium carbonate, which furnace 34 is exposed by the return in line 78 is controlled.

Die Menge Natriumchlorid im Ofen bestimmt die Menge Natriumchlorid in der Leitung 76 und die Mengenverhältnisse, die in den Ofen 34 und in die Grünlauge in Leitung 42 eingespeist werden. The amount of sodium chloride in the oven determines the amount of sodium chloride in line 76 and the proportions in the furnace 34 and in the green liquor are fed into line 42.

In der Zellstoffabrik, die in der Zeichnung schematisch dargestellt ist, muß eine bestimmte Belastung mit Natriumchlorid am Ofen geduldet werden, welche in typischen Fällen etwa 90,7 kg NaCl/lufttrockener Zellstoff beträgt, wobei bei diesem Niveau keine nachteilige Wirkung auf die Parameter der Fabrik vorhanden ist. In the pulp mill, which is shown schematically in the drawing is, a certain exposure to sodium chloride must be tolerated on the furnace, which in typical cases is about 90.7 kg NaCl / air-dry pulp, with at this level there is no adverse effect on the factory parameters.

Die Natriumchloridkonzentration hat wenig Einfluß auf die Herstellung der Grünlauge und die Bildung der Weißlauge, obwohl sehr hohe Konzentrationen von Natriumchlorid einen Anstieg der Dichte bewirken können, die eine wirksame Rückstandstrennung aus der Grünlauge verhindern kann. The sodium chloride concentration has little influence on the production the green liquor and the formation of the white liquor, although very high concentrations of Sodium chloride can cause an increase in density, which enables effective residue separation can prevent from the green liquor.

Somit muß bei der gemeinsamen Ausfällung von Natriumchlorid mit Burkeit und Natriumcarbonat und der Rückführung von Natriumchlorid mit verunreinigtem Burkeit in Leitung 76 zum Ofen und der Grünlauge ein Gleichgewicht erreicht werden, bei welchem eine Kompensierung der eingespeisten Menge Natriumsul- fat in den Ofen 34 mit der Natriumsulfatmenge, die aus dem Ofen herauskommt, erfolgt, während die zusätzliche Belastung mit Natriumchlorid im Ofen unterhalb der kritischen Grenze gehalten wird, oberhalb welcher weitere Natriumchloridmengen nicht mehr toleriert werden können und die Rückführung von Natriumsulfat in der Grünlauge in Leitung 44 nicht zu hoch wird. Es wird bevorzugt, die Einspeisung von Natriumchlorid in den Ofen in Leitung 78 auf einem niedrigen Wert zu halten, vorzugsweise auf einem Wert unterhalb von 45,4 kg/lufttrockener Zellstoff, insbesondere unterhalb 22,7 kgllufttrockener Zellstoff, wobei bevorzugt ist, den aufgespaltenen Rückführvorgang, der in der Figur dargestellt ist, nicht nur für den Zweck der Abnahme der Belastung von Natriumcarbonat am Ofen, sondern auch zur Abnahme der Belastung von Natriumchlorid am Ofen zu verwenden, wenn die Gesamtmenge Natriumchlorid in dem Gemisch in Leitung 76 zu hoch ist. Thus, in the co-precipitation of sodium chloride with Burkeit and sodium carbonate and the recycling of sodium chloride with contaminated Burkeite equilibrium can be reached in line 76 to the furnace and the green liquor which compensates for the amount of sodium sulfate fed in fat in the oven 34 with the amount of sodium sulfate that comes out of the oven, while the additional Exposure to sodium chloride in the furnace is kept below the critical limit, above which further amounts of sodium chloride can no longer be tolerated and the recycle of sodium sulfate in the green liquor in line 44 is not too high will. It is preferred to feed the sodium chloride to the furnace by line 78 to a low value, preferably to a value below 45.4 kg / air-dry pulp, especially below 22.7 kg air-dry pulp, it is preferred to use the split recycle process illustrated in the figure is, not only for the purpose of decreasing the load of sodium carbonate on the furnace, but also to use to reduce the load of sodium chloride on the furnace, when the total amount of sodium chloride in the mixture in line 76 is too high.

Da in dem Gemisch, das in dem Verdampfer 76 der ersten Stufe ausgefällt wird, Natriumchlorid toleriert werden kann, arbeitet der Verdampfer sehr flexibel. Because in the mixture that precipitated in the evaporator 76 of the first stage If sodium chloride can be tolerated, the vaporizer works very flexibly.

Eine Änderung der Zusammensetzung der Weißlauge und der Bedingungen der Zellstoffabrik kann verursachen, daß der Sättigungspunkt der Weißlauge hinsichtlich Natriumchlorid schwankt. Wenn der Verdampfer in der ersten Stufe aber derart arbeitet, daß der Niederschlag immer Natriumchlorid enthält, ohne Rücksicht auf die erwarteten Änderungen der Konzentration der Weißlauge und der übrigen Arbeitsbedingungen der Zellstoffabrik, wird die Wirkung von dem zusammen ausgefällten Natriumchlorid auf einem Minimum gehalten und die Verdampfung der ersten Stufe braucht nicht genau geregelt zu werden.A change in the composition of the white liquor and the conditions The pulp mill can cause the saturation point of the white liquor as regards Sodium chloride fluctuates. But if the vaporizer works in this way in the first stage, that the precipitate always contains sodium chloride, regardless of the expected Changes in the concentration of the white liquor and the other working conditions of the Pulp mill, the action is based on the co-precipitated sodium chloride kept to a minimum and the first stage evaporation does not need to be accurate to be regulated.

Es ist möglich, Natriumchlorid aus der teilweise konzentrierten Weißlauge in der Leitung 52 durch andere Methoden als durch die Verdampfung in der zweiten Stufe. die oben genannt wurde, abzutrennen, z. B. kann die teilweise konzentrierte Weißlauge abgekühlt werden, wobei praktisch reines Natriumchlorid aus der gekühlten Weißlauge abgeschieden wird. It is possible to make sodium chloride from the partially concentrated white liquor in line 52 by methods other than evaporation in the second Step. which was mentioned above to separate, e.g. B. can be the partially concentrated White liquor are cooled, with practically pure sodium chloride from the cooled White liquor is deposited.

Nach Abtrennung des ausgefällten Natriumchlorids kann die gekühlte Weißlauge in die Aufschlußstufe nach geeigneter Verdünnung zurückgeführt werden oder sie kann weiter verdampft werden, um weiteres Natriumchlorid in Gemisch mit Natriumcarbonat und Natriumsulfat abzuscheiden, wobei das ausgefällte Gemisch in die Grünlauge in Leitung 42 oder 44 oder zur Weißlauge in Leitung 52 zurückgeführt wird, während die konzentrierte Weißlauge in den Aufschlußbehälter nach geeigneter Verdünnung zurückgeführt wird.After the precipitated sodium chloride has been separated off, the cooled White liquor can be returned to the digestion stage after suitable dilution or it can be evaporated further to add more sodium chloride in admixture with Separate sodium carbonate and sodium sulfate, the precipitated mixture in the green liquor in line 42 or 44 or returned to the white liquor in line 52 is, while the concentrated white liquor in the digestion vessel after suitable Dilution is returned.

Claims

Claims: 1. Process for regenerating sodium chloride containing Pulp waste liquor, being in a digestion cycle and a regeneration cycle a) the cellulose fibers with a digestion liquid containing sodium hydroxide, brought into contact, b) the spent digestion liquor from the pulp slurry is separated, c) the used digestion liquor is burned and a sodium carbonate containing melt is generated, d) the melt is dissolved to form an aqueous solution e) the solution of the melt is causticized with the formation of a white liquor, the sodium hydroxide, sodium chloride, which is in the cycle as an impurity or By-product is introduced and contains sodium carbonate and sodium sulfate, f) at least part of the white liquor is used as at least part of the digestion liquor is, characterized in that g) at least part of the white liquor is concentrated and sodium chloride, sodium sulphate and sodium carbonate are separated from them, h) at least a portion of the sodium sulfate and sodium carbonate associated with a portion of the precipitated sodium chloride is mixed, returned to the cycle is in a stage that follows the evaporation of the white liquor, but the combustion stage upstream of the used lye, i) every part of the sodium sulphate and sodium carbonate, which are mixed with part of the precipitated sodium chloride, which is not returned to the cycle according to step (h) after the burning of the spent digestion liquor with formation of the sodium carbonate-containing melt and is returned to the cycle prior to causticizing the melt solution and j) a portion of the precipitated sodium chloride is isolated.

2. The method according to claim 1, characterized in that the isolated The amount of sodium chloride is practically the same as the amount of sodium chloride used in the cycle is introduced.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that only part of the sodium sulfate and sodium carbonate, which with the part of the deposited Sodium chloride is mixed, is returned to the cycle from one stage, downstream of the evaporation of the white liquor and the incineration of the consumed Lye is upstream and that the remainder of the sodium sulfate and sodium carbonate, which are mixed with the part of the separated sodium chloride into the cycle in a stage following the incineration of the used liquor and before the Causticization of the molten solution is returned to the amount of sodium carbonate and to regulate sodium chloride, which is fed into the furnace.

4. The method according to claim 1, 2 or 3, characterized in that the total amount of white liquor is concentrated in that k) the white liquor one after the other it is concentrated by evaporation until a mixture of Burkeite is deposited, Sodium carbonate and sodium chloride, which are sodium sulfate and sodium carbonate that was mixed with the part of the separated sodium chloride, I) the mixture is drawn off from the partially concentrated white liquor obtained and m) the partially concentrated white liquor for separating off the isolated sodium chloride from it is worked up.

5. The method according to claim 4, characterized in that the working up (m) by evaporation of the partially concentrated white liquor until separation a mixture of sodium chloride, sodium carbonate and sodium sulfate takes place that the separated mixture was separated from the concentrated white liquor obtained is, the separated separated mixture is leached until the total amount Sodium carbonate and sodium sulfate and part of the sodium chloride dissolved therefrom and solid pure sodium chloride remains from the aqueous solution is separated off as isolated sodium chloride, and that the aqueous solution to white liquor or is returned to dissolve the melt

6. The method according to claim 4, characterized characterized in that in the work-up stage (m) the cooling of the hot, partially concentrated white liquor to the point of precipitation of practically pure sodium chloride is carried out and the practically pure sodium chloride from the cooled white liquor is separated as recovered sodium chloride

7. The method according to claim 6, characterized in that the cooled white liquor is evaporated to remove the precipitate of a mixture of sodium chloride, sodium carbonate and sodium sulfate and that the precipitated mixture of the obtained and concentrated white liquor is separated and the separated mixture in the white liquor or the solution of the Melt is returned The invention relates to a method for regeneration of pulp waste liquor containing sodium chloride.