DE2709754A1

DE2709754A1 - Transfer printing of flat synthetic polymer material - esp. paper, with yellow dyes by heliography, offset, typography or serigraphy

Info

Publication number: DE2709754A1
Application number: DE19772709754
Authority: DE
Inventors: Robert Dr Kuth
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1977-03-05
Filing date: 1977-03-05
Publication date: 1978-09-07

Abstract

Transfer printing of flat articles made of synthetic or partially synthetic polymer material, is effected with the dye-stuffs, of formula (I): (where R' and R11 are each substituents not impeding the possibility of sublimation of the molecule; X1 add X2 are each 1-4C alkyl or phenyl; m and n are each 0-3). Used esp. for printing polyester and polyamide articles.

Description

TransferdruckverfahrenTransfer printing process

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Bedrucken von flächenförmigen Gebilden aus synthetischen oder teilsynthetischen polymeren Materialien nach dem Transferdruckprinzip, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man einen Farbstoff der Formel worin R' und R" einen die Sublimationsfähigkeit des Basismoleküls nicht wesentlich beeinflussenden Substituenten, und 12 C1-C4-Alkyl oder Phenyl und n und m die Zahlen O - 3 bedeuten, mit der Maßgabe, daß n und m nicht gleichzeitig fUr 0 stehen, verwendet.The present invention relates to a process for printing sheet-like structures made of synthetic or partially synthetic polymeric materials according to the transfer printing principle, which is characterized in that a dye of the formula where R 'and R "are a substituent which does not significantly affect the sublimation ability of the base molecule, and 12 C1-C4-alkyl or phenyl and n and m are the numbers O - 3, with the proviso that n and m are not simultaneously 0, used.

Geeignete Reste R' und R" sind vor allem: Methyl, Methoxy, Äthoxy, Fluor, Chlor, Brom oder CF3 Die Reste t1 und t2 stehen bevorsugt fUr Mathyl.Suitable radicals R 'and R "are above all: methyl, methoxy, ethoxy, Fluorine, chlorine, bromine or CF3 The residues t1 and t2 stand for Mathyl as a precaution.

Vorzugsweise haben R' und Rn, X1 und 12 sowie n und m die gleiche Bedeutung.Preferably, R 'and Rn, X1 and 12, and n and m are the same Meaning.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe sind an sich bekannt (vgl. US-PS 28 40 443).The dyes to be used according to the invention are known per se (See US Pat. No. 2,840,443).

Auch das Transferdruckverfahren ist allgemein bekannt (vgl. z.B. Colour Index, 3. Ausgabe, Bd. 2, Seite 2480) und beispielsweise detailliert in den Französischen Patentschriften 12 23 330, 13 34 829 und 15 85 119) beschrieben.The transfer printing process is also well known (see e.g. Color Index, 3rd edition, vol. 2, page 2480) and for example in detail in the French Patents 12 23 330, 13 34 829 and 15 85 119).

Als Hilfsträger kommen flächenförmige Gebilde, wie Papier, Cellophan, Baumwollgewebe, Leinengewebe, Metallfolien usw.Flat structures such as paper, cellophane, Cotton fabrics, linen fabrics, metal foils, etc.

in Betracht (vgl. Britische Patentschrift 1 190 889) . Bevorzugt ist Papier.into consideration (see British Patent 1,190,889). Is preferred Paper.

Die Druckfarben können nach Ublichen Druckverfahren (Hoch-, Flach-, Tief- oder Sieb-/Filmdruck) verdruckt werden.The printing inks can be printed using standard printing processes (portrait, flat, Gravure or screen / film printing) can be printed.

Als Bindemittel kommen je nach dem Druckverfahren chemische undSoder physikalisch trocknende Produkte infrage, wie sie normalerweise im Textil- oder Papierdruck verwendet werden.Depending on the printing process, chemical andSor are used as binders physically drying products in question, as they are normally used in textiles or Paper printing can be used.

Als Verdickungsmittel kommen vor allem solche Produkte in Betracht, die bereits in geringer Konzentration eine deutliche Viskositätisteigerung bringen.Products that can be used as thickeners are which bring about a significant increase in viscosity even in low concentrations.

Als Dispergiermittel sind nichtionogene Verbindungen wie Alkylpolyglykoläther und Alkylphenolpolyglykoläther sowie anionenaktive Verbindungen, wie Naphthalinsulfonsäureformaldehydkondensate, Ligninsulfonate und Sulfitablaugeprodukte.Nonionic compounds such as alkyl polyglycol ethers are used as dispersants and alkylphenol polyglycol ethers and anion-active compounds such as naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensates, Lignosulfonates and sulfite waste liquor products.

Die Art der Lösungsmittel hängt sehr stark von der Art des Druckverfahrens ab.The type of solvent depends very much on the type of printing process away.

Besonders geeignete Druckverfahren zur Herstellung von bedruckten Papierhilfstrlger sind der Tiefdruck und der Rotationsfilmdruck.Particularly suitable printing processes for the production of printed Paper auxiliaries are gravure printing and rotary film printing.

Geeignete Substrate sind vorzugsweise flichenförmige Gebilde, wie Vliese, Filze, Pelze, Folien und vor allem Gewebe aus synthenischem oder teilsynthetischem Material, insbesondere aus aromatischen Polyestern und synthetischen Polyamiden.Suitable substrates are preferably fish-shaped structures, such as Nonwovens, felts, furs, foils and, above all, synthetic or semi-synthetic fabrics Material, especially made of aromatic polyesters and synthetic polyamides.

Geeignet sind ferner partiell chemisch modifizierte Cellulosefasern (z.B. gemäß DT-OS 2 417 774) sowie mit Vernetzungsmitteln imprägnierte und vorgetrocknete Cellulosematerialien.Partially chemically modified cellulose fibers are also suitable (e.g. according to DT-OS 2 417 774) as well as impregnated with crosslinking agents and predried Cellulosic materials.

(z.B. gemäß DOS 2 502 590) Nach dem beanspruchten Verfahren erhält man auf diesen Substraten Drucke mit guten Gebrauchsechtheiten.(e.g. according to DOS 2 502 590) Obtained according to the claimed process prints with good fastness properties can be obtained on these substrates.

Beispiel 1 A) 75 g des Farbstoffs der Formel I, worin X1 und X2 = CH3; R' und R" = 4-Methyl und n und m = 1, SO g eines anionischen Dispergiermittels, z.B.' eines Ligninsulfonate oder eines Kondensationsproduktes aus Naphthalinaulfonsäure und Formaldehyd, und 100 ml Wasser werden vermischt und in einer Kugelmühle durch 10 stündiges Mahlen in eine fein verteilte Form übergeführt.Example 1 A) 75 g of the dye of the formula I, in which X1 and X2 = CH3; R 'and R "= 4-methyl and n and m = 1, SO g of an anionic dispersant, e.g. ' a lignosulfonate or a condensation product of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde, and 100 ml of water are mixed and passed through in a ball mill 10 hours of grinding converted into a finely divided form.

B) Die nach A) erhaltene wäßrige Dispersion kann wie folgt zu einer Druckpaste verarbeitet werden.B) The aqueous dispersion obtained according to A) can be converted into a Printing paste can be processed.

50-200 g werden mit 400 g einer 10 %igen Johannisbrotkernmehlätherverdickung und 550-400 ml Wasser angeteigt. 50-200 g are thickened with 400 g of a 10% carob bean gum ether thickener and 550-400 ml of water made into a paste.

C) Mit dieser Druckpaste wird ein Papier im Tiefdruckverfahren bedruckt. Verpresst man dieses PapIer während 15-60 Sekunden bei 200°C mit einem Textil aus Polyesterfasern so erhält man einen farbkräftigen gelben Druck.C) This printing paste is used to print a paper using the gravure printing process. Press this paper for 15-60 seconds at 200 ° C with a textile Polyester fibers in this way a bright yellow print is obtained.

Beispiel 2 A) SO g des Farbstoff@ der Formel I worin X1 und X2 = CH3, R' und R" = 2-C1 und n und m = 1, worden mit 5-10 g eines Emulgatorgemisches aus äthoxyliertem Nonylphenyl (4-12 Mol Äthylenoxid) in Wasser angeteigt. Man setzt 10 g Äthylcellulose N4 (Hercules Powder) und 30-40 Teile eines Maleinatharzes zu, das durch Kondensation von Colophonium mit Maleinsäure hergestellt wurde. Man kn tat bei 80-100°C ca. 2 Stunden und mahlt anschließend auf einer der üblichen Mühlen. Man erhält ein feinkörniges Farbstoffpulver.Example 2 A) SO g of the dye @ of the formula I in which X1 and X2 = CH3, R 'and R "= 2-C1 and n and m = 1, were made with 5-10 g of an emulsifier mixture ethoxylated nonylphenyl (4-12 mol ethylene oxide) made into a paste in water. One sets 10 g ethyl cellulose N4 (Hercules Powder) and 30-40 parts of a maleinate resin, made by condensing rosin with maleic acid. Man kn did at 80-100 ° C for about 2 hours and then grinds on one of the usual mills. A fine-grained dye powder is obtained.

B) 200 g des nach A) erhaltenen Farbstoffpulvers gibt man unter Rühren in ein Gemisch aus 730 g Xthanol 50 g Xthylenglykol und 20 g Xthylcellulose N 22 (Hercules Powder) C) Mit der so erhaltenen Druckfarbe kann man im Tiefdruck Papiere bedrucken. Von diesen bedruckten Papieren kann man im Transfer-Verfahren Textilien aus Cellulosetriacetat, z.B. Gewirke, bedrucken und erhält kräftige gelbe Drucke. B) 200 g of the dye powder obtained according to A) are added with stirring into a mixture of 730 g of ethanol, 50 g of ethylene glycol and 20 g of ethyl cellulose N 22 (Hercules Powder) C) The printing ink thus obtained can be used in gravure printing Printing on papers. These printed papers can be transferred using the transfer process Textiles made of cellulose triacetate, e.g. knitted fabrics, are printed and given a bright yellow color Prints.

Beispiel 3 Mit einer Klotzflotte, bestehend aus 200 Teilen der nachstehend beschriebenen Reaktivkomponente 30 Teilen Methylol-Caprolactam 60 Teilen Hexamethylolmelaminhexamethyläther 5 Teilen Ammonsulfat 705 Teilen Wasser wird ein Gewebe aus Polyester-Baumwolle (50:50) imprägniert, auf ca. 70 % Naßaufnahme abgequetcht und während 3 Minuten bei 1000C getrocknet. Example 3 With a padding liquor consisting of 200 parts of the following reactive component described 30 parts of methylol caprolactam 60 parts of hexamethylolmelamine hexamethyl ether 5 parts of ammonium sulfate 705 parts of water becomes a fabric made of polyester-cotton (50:50) impregnated, squeezed to approx. 70% wet absorption and for 3 minutes at 1000C dried.

Die so vorbereitete Ware wird mit einem Transferdruckpapier, das mit dem Farbstoff der Formel I, worin X1 und X2 = CH3; R' und Rn = 2-CF3 und n und m = 1, bedruckt ist, in Kontakt gebracht während 120 Sekunden bei 210°C. The goods prepared in this way are covered with a transfer printing paper that with the dye of the formula I in which X1 and X2 = CH3; R 'and Rn = 2-CF3 and n and m = 1, printed, brought into contact for 120 seconds at 210 ° C.

Man erhält einen gelben Druck mit guten Gebrauchsechtheiten, insbesondere vergleichsweise guten Na- und Reibechtheiten. A yellow print is obtained with good fastness properties, in particular comparatively good wet and rub fastness properties.

Die Reaktivkomponente wurde wie folgt bereitet: 283 g Stearinsäureamid wurden mit 324 g Diäthylenglykolmonobutyläther vermischt, auf 050C unter Rühren erhitzt und mit 125 g Formaldehyd (37 %ig) während 15 Minuten zur Reaktion gebracht. Der Formaldehyd wurde zuvor mit Soda auf einen pH-Wert von 8 gestellt. Die Mischung wurde mit einer Lösung von 40 g Natriumdodecylbenzolsulfonat und 628 g Wasser versetzt und kalt gerührt. The reactive component was prepared as follows: 283 g of stearic acid amide were mixed with 324 g of diethylene glycol monobutyl ether, to 050C with stirring heated and with 125 g of formaldehyde (37%) for 15 minutes Brought reaction. The formaldehyde was previously adjusted to a pH of 8 with soda posed. The mixture was made with a solution of 40 g of sodium dodecylbenzenesulfonate and 628 g of water are added and the mixture is stirred while cold.

Claims

A process for printing sheet-like structures made of synthetic or partially synthetic polymeric materials according to the transfer printing principle, characterized in that a dye of the formula where R 'and R "are a substituent which does not significantly affect the sublimation ability of the base molectile, X1 and X2 are C1-C4-alkyl or phenyl and n and m are the numbers O - 3, with the proviso that n and m are not O at the same time , used.