DE2708467A1

DE2708467A1 - Easily demoulded thermoplastic aromatic polycarbonate - contg. phenolic ester of higher aliphatic carboxylic acid

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Publication number: DE2708467A1
Application number: DE19772708467
Authority: DE
Inventors: Siegfried Dipl Chem D Adelmann; Dieter Dipl Chem Dr Margotte; Werner Dipl Chem Dr Nouvertne; Hugo Dipl Chem Dr Vernaleken
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1977-02-26
Filing date: 1977-02-26
Publication date: 1978-08-31
Also published as: DE2708467C2

Abstract

A thermoplastic moulding compsn. contains (a) an aromatic polycarbonate based on aromatic OH cpds., and (b) 0.01-0.5 (0.05-0.1)wt. % of an ester or (i) 10-20C satd. aliphatic carboxylic acids and (ii) aromatic OH cpds. with 1-6 OH gps. The compsns. are easily removed from the mould. The properties, e.g. the transparency and colour, of the polycarbonate are not affected, even after exposure to 130 degrees C for >300 hours. Smaller amts. of the phenol ester are needed. De-moulding can be carried out at a wide range of temps., and short moulding cycles are possible.

Description

Thermoplastische Polycarbonat-Formmassen mit verbesserterThermoplastic polycarbonate molding compounds with improved

Entformbarkeit Die Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen aus hochmolekularen thermoplastischen, aromatischen Polycarbonaten auf Basis aromatischer Dihydroxyverbindungen mit einem Gehalt von 0,01 - 0,5, bevorzugt 0,05 - 0,1 Gew. % eines Esters aus gesättigten aliphatischen Carbonsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen und aromatischen Hydroxyverbindungen mit 1-6 Hydroxylgruppen.Demouldability The invention relates to thermoplastic molding compositions made of high molecular weight thermoplastic, aromatic polycarbonates based on aromatic Dihydroxy compounds with a content of 0.01-0.5, preferably 0.05-0.1 wt. % of an ester of saturated aliphatic carboxylic acids with 10 to 20 carbon atoms and aromatic hydroxy compounds having 1-6 hydroxyl groups.

Hochmolekulare, thermoplastische, aromatische Polycarbonate werden aufgrund ihrer typischen zähelastischen Eigenschaften auf vielen technischen Anwendungsgebieten eingesetzt. Nachteilig ist ihre schlechte Entformbarkeit im Spritzguß, was oft verhältnismäßig lange Zykluszeiten zur Folge hat. Aus wirtschaftlichen und technischen Gründen ist es jedoch erwünscht, die Zykluszeiten so weit wie möglich zu verkürzen, um größere Stückzahlen pro Zeiteinheit auf den Spritzgußmaschinen herzustellen. Das läßt sich durch Entformen bei höheren Temperaturen erreichen. Es wird daher angestrebt, die Polycarbonatschmelze so auszurüsten, daß die Trennung des Formteils von der Werkzeugwand mit niedrigen Entformungskräften und bei hohen Temperaturen ohne Kleben der erstarrten Schmelze vonstatten geht. Ein leichtes Entformen bei hohen Temperaturen ist besonders auch bei komplizierten Formkörpern erwünscht, die in Werkzeugen mit nicht kühlbaren Teilen (beispielsweise Stegen, Kernen usw.) verarbeitet werden.High molecular weight, thermoplastic, aromatic polycarbonates are used due to their typical tough elastic properties in many technical fields of application used. A disadvantage is their poor demoldability in injection molding, which is often relatively results in long cycle times. For economic and technical reasons however, it is desirable to shorten the cycle times as much as possible in order to achieve greater ones Produce quantities per unit of time on the injection molding machines. That can be done by demolding at higher temperatures. It is therefore desirable that Equip polycarbonate melt in such a way that the molded part is separated from the mold wall with low demolding forces and at high temperatures without sticking the solidified Melt takes place. Easy demolding at high temperatures is particularly important also desirable for complex moldings that are not coolable in tools Parts (for example webs, cores, etc.) are processed.

Unerwünschtes Kleben der Formteile und Beschädigung der Formen beim Herauslösen der Formteile (Bruch von Stiften usw.) sind häufig verbunden mit langen Zeitverlusten die Folge.Unwanted sticking of the molded parts and damage to the molds Loose parts (broken pins, etc.) are often associated with long Loss of time as a result.

Bisher war die Entformung mit Estern aliphatischer Alkohole bekannt (s. DOS 20 64 059 (Le A 13 461), DOS 22 20 185 (Le A 14 329) und JAS Sho 47-41092, DOS 25 07 748 (Le A 16 284), wobei gemäß letzterer Anmeldung die leichtentformbaren Polycarbonat-Formmassen auch nach längerer Temperaturbelastung keinen Abfall der mech. Eigenschaften zeigen.So far, demoulding with esters of aliphatic alcohols was known (see DOS 20 64 059 (Le A 13 461), DOS 22 20 185 (Le A 14 329) and JAS Sho 47-41092, DOS 25 07 748 (Le A 16 284), whereby, according to the latter application, the easily demoldable Polycarbonate molding compositions do not decrease in the temperature even after prolonged exposure to heat mech. Show properties.

Demgegenüber war es überraschend, daß gemäß vorliegender Erfindung Phenolester als Entformungsmittel wirksam sind, ohne infolge Umesterung Abbau des Polycarbonats zu bewirken.In contrast, it was surprising that according to the present invention Phenol esters are effective as mold release agents without degradation of the as a result of transesterification Effect polycarbonate.

Darüber hinaus war es nicht zu erwarten, daß auch Teilester aromatischer Hydroxyverbindungen mit aliphatischen Carbonsäuren aufgrund der freien aromatischen Hydroxylgruppen als Entformungsmittel geeignet sind, ohne das Eigenschaftsbild der zu entformenden Polycarbonate nachteilig zu beeinflussen.In addition, it was not to be expected that partial esters would also be more aromatic Hydroxy compounds with aliphatic carboxylic acids due to the free aromatic Hydroxyl groups are suitable as mold release agents, without the property profile to adversely affect polycarbonates to be demolded.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind thermoplastische Formmassen aus hochmolekularen, thermoplastischen, aromatischen Polycarbonaten auf Basis aromatischer Dihydroxyverbindungen mit einem Gehalt von 0,01 - 0,5, bevorzugt 0,05 -0,1 Gew. , eines Esters aus gesättigten aliphatischen Carbonsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen und aromatischen Hydroxyverbindungen mit 1 bis 6 Hydroxylgruppen.The present invention relates to thermoplastic molding compositions made of high molecular weight, thermoplastic, aromatic polycarbonates based on aromatic Dihydroxy compounds with a content of 0.01-0.5, preferably 0.05-0.1 wt. , an ester of saturated aliphatic carboxylic acids with 10 to 20 carbon atoms and aromatic hydroxy compounds having 1 to 6 hydroxyl groups.

Erfindungsgemäß geeignete Ester aus gesättigten aliphatischen C10 - C20 Carbonsäuren und aromatischen Hydroxyverbindungen mit 1 bis 6 OH-Gruppen sind die durch Veresterung der aromatischen Hydroxyverbindungen mit den genannten Carbonsäuren erhältlichen Verbindungen. Das sind erfindungsgemäß einerseits solche, die aus der vollständigen Veresterung der 1- 6 OH-Gruppen der aromatischen Hydroxyverbindung mit einer oder mehr als einer der in Frage kommenden C10 - C20 Carbonsäuren resultieren und andererseits die durch Teilveresterung der 1 - 6 OH-Gruppen der aromatischen Hydroxyverbindungen mit einer oder mehr als einer der in Frage kommenden C1 -C20 Carbonsäuren resultierenden Teilester. Erfindungsgemäß geeignet sind auch Gemische aus diesen Teilestern und den vorstehend genannten vollständig veresterten Verbindungen.According to the invention suitable esters of saturated aliphatic C10 - C20 are carboxylic acids and aromatic hydroxy compounds with 1 to 6 OH groups by esterification of the aromatic hydroxy compounds with the carboxylic acids mentioned available connections. According to the invention, these are on the one hand those that are derived from the complete esterification of the 1-6 OH groups of the aromatic hydroxy compound with one or more than one of the possible C10 - C20 carboxylic acids result and on the other hand that by partial esterification of the 1-6 OH groups of the aromatic Hydroxy compounds with one or more than one of the possible C1 -C20 Carboxylic acids resulting partial esters. Mixtures are also suitable according to the invention from these partial esters and the abovementioned fully esterified compounds.

Das Überraschende der Erfindung liegt darin. daß im Genensatz zu den bekannten Verfahren auch bei Verwendung von Mono-, Di- oder Triphenolestern gemäß vorliegender Erfindung geringe Mengen ausreichen, um einen für alle Anwendungsbereiche ausreichende Entformbarkeit zu erzielen.The surprising thing about the invention is that. that in contrast to the known processes also when using mono-, di- or triphenol esters according to present invention small amounts are sufficient to provide one for all areas of application to achieve sufficient demoldability.

Die erfindungsgemäßen Polycarbonat-Formmassen zeichnen sich durch eine hervorragende Entformbarkeit aus, wobei ein besonderer Vorteil darin besteht, daß die Entformung in einem sehr breiten Temperaturbereich erfolgen kann. Dadurch werden unabhängig von Temperaturschwankungen im Spritzwerkzeug kurze Spritzzyklen ermöglicht, was für die Kunststoff-Verarbeiter ein großer Vorteil ist.The polycarbonate molding compositions according to the invention are distinguished by excellent demoldability, with a particular advantage being that the demolding can take place in a very wide temperature range. Through this short injection cycles are achieved regardless of temperature fluctuations in the injection mold made possible, which is a great advantage for plastics processors.

Die mechanischen und die Dauergebrauchseigenschaften der gemäß der vorliegenden Erfindung leicht entformbar eingestellten Polycarbonate sind identisch mit denen der reinen Polycarbonate. Auch durch längere Temperaturbelastungen (1300C über 300 h lang) wird kein Abfall der mech. Eigenschaften und kein Molekulargewichtsabbau beobachtet.The mechanical and long-term use properties of the Polycarbonates adjusted to be easily demoldable in the present invention are identical with those of pure polycarbonates. Even with longer temperature loads (1300C over 300 hours) there is no waste of the mech. Properties and no molecular weight degradation observed.

Unter aromatischen Polycarbonaten im Sinne dieser Erfindung werden Homopolycarbonate und Copolycarbonate verstanden, denen z. B. ein oder mehrere der folgenden Bisphenole zugrundeliegen: Hydrochinon Resorcin Dihydroxydiphenyle Bis-(hydroxyphenyl)-alkane Bis- (hydroxyphenyl ) - cycloalkane Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide Bis-(hydroxyphenyl)-äther Bis-(hydroxyphenyl)-ketone Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone α,α-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropyl-benzole sowie deren kernalkylierte und kernhalogenierte Verbindungen.Aromatic polycarbonates for the purposes of this invention are Homopolycarbonates and copolycarbonates understood, which z. B. one or more of the are based on the following bisphenols: Hydroquinone Resorcinol Dihydroxydiphenyl Bis (hydroxyphenyl) alkanes bis (hydroxyphenyl) cycloalkane bis (hydroxyphenyl) sulfides Bis (hydroxyphenyl) ether bis (hydroxyphenyl) ketones bis (hydroxyphenyl) sulfoxides Bis (hydroxyphenyl) sulfones α, α-bis (hydroxyphenyl) diisopropyl benzenes and their ring-alkylated and ring-halogenated compounds.

Diese und weitere geeignete aromatische Dihydroxyverbindungen sind z. B. in den US-Patentschriften 3 028 365, 2 999 835, 3 148 172, 3 271 368, 2 991 273, 3 271 367, 3 280 078, 3 014 891 und 2 999 846, in den deutschen Offenlegungsschriften 1 570 703, 2 063 050, 2 063 052, 2 211 956, 2 211 957, der französischen Patentschrift 1 561 518 und in der Monographie H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonats, Interscience Publishers, New York, 1964" beschrieben.These and other suitable aromatic dihydroxy compounds are z. U.S. Patents 3,028,365, 2,999,835, 3,148,172, 3,271,368, 2,991 273, 3 271 367, 3 280 078, 3 014 891 and 2 999 846, in the German Offenlegungsschriften 1 570 703, 2 063 050, 2 063 052, 2 211 956, 2 211 957, the French patent 1 561 518 and in the monograph H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonats, Interscience Publishers, New York, 1964 ".

Bevorzugte Bisphenole sind die der Formel I in der R gleich oder verschieden ist und H, C1-C4-Alkyl, Cl oder Br bedeutet und in der X eine Bindung, C1-C8-Alkylen, C2- C8-Alkyliden, C5-CI 5-Cycloalkylen, C5-C15-Cycloalkyliden, -S02- oder Beispiele für diese Bisphenole sind: 4,4'-Dihydroxydiphenyl 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-metylbutan 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan ot ,4 -Bis-(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol 2,2-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bis-(3-chlor-4-hydroxyphenyl)-propan Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon 2,4-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan α,α-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bis- (3, 5-dibrom -4-hydroxyphenyl ) -propan Besonders bevorzugte Bisphenole sind z. B.: 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bis- (3, 5-dichlor-4-hydroxyphenyl ) -propan 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan Bevorzugte aromatische Polycarbonate sind solche, denen ein oder mehrere der als bevorzugt genannten Bisphenole zugrundeliegen. Besonders bevorzugt werden Copolycarbonate, denen 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan und eines der anderen als besonders bevorzugt genannten Bisphenole zugrundeliegen.Preferred bisphenols are those of the formula I. in which R is the same or different and is H, C1-C4-alkyl, Cl or Br and in which X is a bond, C1-C8-alkylene, C2-C8-alkylidene, C5-CI 5-cycloalkylene, C5-C15- Cycloalkylidene, -S02- or Examples of these bisphenols are: 4,4'-dihydroxydiphenyl 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane 2,4-bis- (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl ) -cyclohexane ot, 4 -Bis- (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene 2,2-bis- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -propane 2,2-bis- (3-chloro-4-hydroxyphenyl) -propane bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -methane 2,2-bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -propane bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) - sulfone 2,4-bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane 1,1-bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -cyclohexane α, α-bis- (3, 5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene 2,2-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane 2,2-bis- (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) -propane Particularly preferred bisphenols are, for. E.g .: 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane 2,2-bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -propane 2,2-bis- (3,5-dichloro-4- hydroxyphenyl) propane 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane Preferred aromatic polycarbonates are those which have one or more of those mentioned as preferred Are based on bisphenols. Copolycarbonates based on 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and one of the other bisphenols mentioned as particularly preferred are particularly preferred.

Besonders bevorzugt sind weiterhin Polycarbonate allein auf Basis von 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan oder 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan.Polycarbonates based on their own are also particularly preferred of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane or 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane.

Die aromatischen Polycarbonate können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, so z. B. nach dem Schmelzumesterungsverfahren aus Bisphenolen und Diphenylcarbonat und dem Zweiphasengrenzflächenverfahren aus Bisphenolen und Phosgen, wie es in der obengenannten Literatur beschrieben ist.The aromatic polycarbonates can be produced by known processes be, so z. B. by the melt transesterification process from bisphenols and diphenyl carbonate and the two-phase interface process from bisphenols and phosgene, as described in US Pat above literature is described.

Die aromatischen hochmolekularen Polycarbonate können durch den Einbau geringer Mengen, vorzugsweise von Mengen zwischen 0,05 und 2,0 Mol % (bezogen auf eingesetzte Diphenole), an drei- oder mehr als dreifunktionellen Verbindungen, insbesondere solchen mit drei oder mehr phenolischen Hydroxygruppen verzweigt sein.The aromatic high molecular weight polycarbonates can by incorporating small amounts, preferably amounts between 0.05 and 2.0 mol% (based on Diphenols used), on three- or more than three-functional compounds, in particular those with three or more phenolic hydroxyl groups may be branched.

Polycarbonate dieser Art sind z. B. in den deutschen Offenlegungsschriften 1 570 533, 1 595 762, 2 116 974, 2 113 347, der britischen Patentschrift 1 079 821, der US-Patentschrift 3 544 514 und in der deutschen Patentanmeldung P 25 00 092.4 (Le A 16 142) beschrieben.Polycarbonates of this type are z. B. in the German Offenlegungsschriften 1,570,533, 1,595,762, 2,116,974, 2,113,347, British Patent 1,079,821, U.S. Patent 3,544,514 and German Patent Application P 25 00 092.4 (Le A 16 142).

Einige der verwendbaren Verbindungen mit drei oder mehr als drei phenolischen Hydroxygruppen sind beispielsweise Phloroglucin, 4,6-Dimethyl-2.4.6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan-2, 4,6-Dimethyl-2.4.6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan, 1.4.5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol, 1.1.1 -Tri- (4-hydroxyphenyl )-äthan, Tri- (4-hydroxyphenyl) -phenylmethan, 2.2-Bis- 4.4-bis- (4-hydroxyphenyl)-cyclohexyl ]-propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenylisopropyl)-phenol, 2,6-Bis-(2-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-4-methylphenol, 2-(4-hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihydroxyphenyl)-propan, Hexa- (4- (4-hydroxyphenylisopropyl )phenyl ) -orthoterephthalsäureester, Tetra-(4-hydroxyphenyl)-methan, Tetra-(4- (4-hydroxyphenylisopropyl ) -phenoxy)-methan und 1,4-Bis-((4' 4"-dihydroxytriphenyl ) -methyl)-benzol. Einige der sonstigen dreifunktionellen Verbindungen sind 2,4-Dihydroxybenzoesäure, Trimesinsäure, Cyanurchlorid und 3,3-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol.Some of the useful compounds with three or more than three phenolic Hydroxy groups are, for example, phloroglucinol, 4,6-dimethyl-2.4.6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptane-2, 4,6-dimethyl-2.4.6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptane, 1.4.5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzene, 1.1.1 -Tri- (4-hydroxyphenyl) -ethane, tri- (4-hydroxyphenyl) -phenylmethane, 2.2-bis- 4.4-bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexyl] -propane, 2,4-bis- (4-hydroxyphenylisopropyl) -phenol, 2,6-bis- (2-hydroxy-5'-methyl-benzyl) -4-methylphenol, 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (2,4-dihydroxyphenyl) propane, Hexa- (4- (4-hydroxyphenylisopropyl) phenyl) orthoterephthalic acid ester, tetra (4-hydroxyphenyl) methane, Tetra- (4- (4-hydroxyphenylisopropyl) phenoxy) methane and 1,4-bis - ((4 '4 "-dihydroxytriphenyl ) methyl) benzene. Some of the other tri-functional compounds are 2,4-dihydroxybenzoic acid, Trimesic acid, cyanuric chloride and 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole.

Die aromatischen hochmolekularen Polycarbonate sollen in der Regel mittlere Gewichtsmittel-Molekulargewichte lOw von mind. 10.000, insbesondere von 10.000 bis 200.000, vorzugsweise von 20.000 bis 80.000 haben, ermittelt durch Messungen der rel. Viskosität in CH2Cl2 bei 250C und einer Konzentration von 0,5 Gew. %.The aromatic high molecular weight polycarbonates are said to be as a rule Average weight average molecular weights 10w of at least 10,000, in particular of 10,000 to 200,000, preferably from 20,000 to 80,000, determined by measurements the rel. Viscosity in CH2Cl2 at 250C and a concentration of 0.5% by weight.

Die gemäß der vorliegenden Erfindung wirksamen Ester sind Umsetzungsprodukte von 1 - 6-wertigen aromatischen Hydroxylverbindungen, wie beispielsweise Phenol, Brenzcatechin, Resorcin, Hydrochinon, Phloroglucin, Pyrogallol, Hydroxyhydrochinon, Hexahydroxybenzol, 2,2-Bis- (4-hydroxyphenyl) -propan (Bisphenol A), 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan (Tetramethylbisphenol A), 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan (Tetrachlorbisphenol A), 2,2-Bis- (3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan (Tetrabrombisphenol A), 4,4'-Dihydroxy-tetraphenylinethan, 1,4-Bis-(4,4'-dihydroxytriphenyl) methyl)benzol, Naphthol, Anthrahydrochinon, Dihydroxynaphthalin, mit gesättigten aliphatischen Carbonsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen.The esters effective according to the present invention are reaction products of 1 - 6-valent aromatic hydroxyl compounds, such as phenol, Catechol, resorcinol, hydroquinone, phloroglucinol, pyrogallol, hydroxyhydroquinone, Hexahydroxybenzene, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane (bisphenol A), 2,2-bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -propane (Tetramethylbisphenol A), 2,2-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane (tetrachlorobisphenol A), 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane (tetrabromobisphenol A), 4,4'-dihydroxy-tetraphenylinethane, 1,4-bis- (4,4'-dihydroxytriphenyl) methyl) benzene, naphthol, anthrahydroquinone, dihydroxynaphthalene, with saturated aliphatic carboxylic acids with 10 to 20 carbon atoms.

Alle aliphatischen gesättigten Monocarbonsäuren zwischen Caprinsäure (C10) und Eikosansäure (C20) sind geeignet, z. B.All aliphatic saturated monocarboxylic acids between capric acid (C10) and eicosanoic acid (C20) are suitable, e.g. B.

Caprinsäure, Undecansäure, Laurinsäure, Tridecansäure, Myristinsäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure, Nonadecansäure, Eikosansäure.Capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, Pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecanoic acid, eicosanoic acid.

Bevorzugt verwendet werden Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure.Myristic acid, palmitic acid and stearic acid are preferably used.

Kleine Mengen an Polycarbon-säuren mit 2 bis 20 C-Atomen, beispielsweise Oxalsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Undecandisäure, Dodecansäure, Brassylsäure, Thapsisäure u. a. können ggf. zur Erhöhung des Molekulargewichts der erfindungsgemäß wirksamen Ester aromatischer Hydroxyverbindungen mitverwendet werden. HierfUr werden im allgemeinen 5 - 10 Mol %, bezogen auf die Gesamtmolmenge an Mono- und rolycarbonsäureester in dem jeweiligen erfindungsgemäß wirksamen Ester, eingesetzt.Small amounts of polycarboxylic acids with 2 to 20 carbon atoms, for example Oxalic acid, malonic acid, adipic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanoic acid, Brassylic acid, thapsic acid and others. can optionally increase the molecular weight of the according to the invention effective esters of aromatic hydroxy compounds can be used. For this, in general 5 - 10 mol%, based on the total mol amount of mono- and rolycarboxylic acid esters in the respective ester effective according to the invention, used.

Erfindungsgemäß zu verwendende Ester sind beispielsweise: tearInsäurep)eny1ester, Bisphenol A-distearat, Tetramethylbisphenol A-dipalmitat, Hydrochinondistearat, Phloroglucintripalmitat, 1,4-Bis-(4,4'-dihydroxy-triphenyl)benzol-tetramyristat, 4,4'-Dihydroxy-tetraphenylmethandistearat, Hexahydroxybenzol-hexastearat, Ph'oroglucin-trilaurat.Esters to be used according to the invention are, for example: tearic acid p) eny1 esters, Bisphenol A distearate, tetramethylbisphenol A dipalmitate, hydroquinone distearate, Phloroglucine tripalmitate, 1,4-bis (4,4'-dihydroxy-triphenyl) benzene tetramyristate, 4,4'-dihydroxy-tetraphenylmethane distearate, hexahydroxybenzene-hexastearate, ph'oroglucin-trilaurate.

Erfindungsgemäß zu verwendende Teilester sind beispielsweise: Phloroglucindistearat, Phloroglucinpalmitat mit einer OH-Zahl L5 - das entspricht einem Gemisch aus ca. 50 Teilen Phioroglucindipalmitat und ca. 50 Teilen Phloroglucintripaimitat -oder 1,4-Bis-((4,4'-dihydroxy-triphenyl)methyl)benzol-tristearat, Hexahydroxybenzolpentastearat.Partial esters to be used according to the invention are, for example: phloroglucine distearate, Phloroglucine palmitate with an OH number L5 - this corresponds to a mixture of approx. 50 parts of phioroglucin dipalmitate and about 50 parts of phloroglucin tripaimitate -or 1,4-bis - ((4,4'-dihydroxy-triphenyl) methyl) benzene tristearate, hexahydroxybenzene pentastearate.

orzugte Anwendung finden einheitliche Ester der Stearin-und Palmitinsäure mit Bisphenol A, Tetramethylbisphenol A oder Hydrochinon.Uniform esters of stearic and palmitic acid are preferred with bisphenol A, tetramethylbisphenol A or hydroquinone.

Bevorzugte Teilester sind Phloroglucindistearat; Tetramethylbisphenol A-palmitat, 1,4-Bis-((4,4'-dihydroxy-triphenyl)methyl) benzol-tristearat.Preferred partial esters are phloroglucine distearate; Tetramethyl bisphenol A palmitate, 1,4-bis - ((4,4'-dihydroxy-triphenyl) methyl) benzene tristearate.

Ebenso sind Gemische der erfindungsgemäßen Ester aus den gesättigten aliphatischen clo- C20-Carbonsäuren und den 1 - 6 OH-Gruppenhaltigen Aromaten geeignet, beispielsweise: Gemische aus Bisphenol A-distearat und Phloroglucintripalmitat oder Hydro-chinondistearat und Phloroglucindipalmitat oder Phloroglucindipalmitat und 1,4-Bis-((4,4'-dihydroxy-triphenyl)-methyl)-benzol-tristearat.Mixtures of the esters according to the invention from the saturated aliphatic clo-C20-carboxylic acids and aromatics containing 1 - 6 OH groups, for example: mixtures of bisphenol A distearate and phloroglucine tripalmitate or Hydroquinone distearate and phloroglucine dipalmitate or phloroglucine dipalmitate and 1,4-bis - ((4,4'-dihydroxy-triphenyl) -methyl) -benzene-tristearate.

Unter den Begriff der aromatischen Hydroxyverbindungen fallen auch oligomere und polymere Verbindungen mit phenolischen OH-Gruppen, z. B. solche vom Polycarbonat- und Novolak-Typ mit Molekulargewichten \ (Gewichtsmittel) bis ca. 1.2PO.The term “aromatic hydroxy compounds” also includes oligomeric and polymeric compounds with phenolic OH groups, e.g. B. those dated Polycarbonate and novolak types with molecular weights (weight average) up to approx. 1.2PO.

Die oligomeren Polycarbonate erhält man z. B. durch Schmelzumesterung von Bisphenolen mit Diarylcarbonaten; anschließend erfolgt Umsetzung mit den C10- C20-Fettsäurechloriden zu den erfindungsgemäß wirksamen Estern.The oligomeric polycarbonates are obtained, for. B. by melt transesterification of bisphenols with diaryl carbonates; then implementation with the C10 C20 fatty acid chlorides for the esters effective according to the invention.

Novolake werden nach herkömmlichen Verfahren durch saure Kondensation von Phenolen mit Formaldehyd hergestellt; anschließend erfolgt Umsetzung mit den Säurechloriden der aliphatischen, gesättigten C10- C20-Monocarbonsäuren zu den erfindungsgemäß wirksamen Estern.Novolaks are produced by acid condensation using conventional methods made from phenols with formaldehyde; then implementation takes place with the Acid chlorides of the aliphatic, saturated C10-C20 monocarboxylic acids to those according to the invention effective esters.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Carbonsäureester werden nach üblichen Verfahren, beispielsweise nach dem Einhornverfahren mittels Pyridin als säurebindendem Agenz aus der aromatischen Hydroxylverbindung und dem Säurechlorid in einem inerten Lösungsmittel hergestellt.The carboxylic acid esters to be used according to the invention are conventionally prepared Process, for example according to the unicorn process using pyridine as the acid-binding agent Agent from the aromatic hydroxyl compound and the acid chloride in an inert Solvent produced.

Solche Verfahren sind z. B. beschrieben in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1952, 4. Auflage, Bd. VIII, S. 516 ff.Such methods are e.g. B. described in Houben-Weyl, Methods of organic chemistry, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1952, 4th edition, Vol. VIII, P. 516 ff.

Bis zu 50 Carboxyl-Xquivalente der einzusetzenden Monocarbonsäuren lassen sich durch "Carboxyl-Äquivalente aus den oben genannten Polycarbonsäuren mit 2 bis 20 C-Atomen, insbesondere aus aliphatischen C2-C20-Dicarbonsäuren ersetzen.Up to 50 carboxyl equivalents of the monocarboxylic acids to be used can be determined by “carboxyl equivalents from the above-mentioned polycarboxylic acids with 2 to 20 carbon atoms, in particular from aliphatic C2-C20 dicarboxylic acids.

Neben aliphatischen Polycarbonsäuren können auch aromatische Polycarbonsäuren, wie etwa Trimesinsäure mitverwendet werden.In addition to aliphatic polycarboxylic acids, aromatic polycarboxylic acids, such as trimesic acid can also be used.

Die erfindungsgemäß geeigneten, unter Einbeziehung von Polycarbonsäuren hergestellten Teilester sollen vorzugsweise mittlere Zahlenmittelmolekulargewichte Mn von weniger als 5.000, insbesondere von weniger als 3.000 haben.Those suitable according to the invention, including polycarboxylic acids Partial esters produced should preferably have number average molecular weights Have Mn less than 5,000, especially less than 3,000.

Die Einarbeitung der erfindungsgemäß zu verwendenden Carbonsäureester in die hochmolekularen, thermoplastischen Polycarbonate erfolgt z. B. dadurch, daß man die normalerweise in Pulverform vorliegenden Substanzen auf das Granulat des Polycarbonats auftrudelt und anschließend über einen Doppelwellenextruder bei 2800 C zu einem Strang extrudiert und granuliert. Die Einarbeitung des Entformungsmittels kann aber auch schon während der Herstellung des festen Polycarbonats erfolgen. In diesem Fall wird der Ester entweder in einem Lösungsmittel gelöst vor der Ausdampfschnecke der Polycarbonatlösung zugegeben oder ohne Lösungsmittel in die Polycarbonatschmelze eindosiert.The incorporation of the carboxylic acid esters to be used according to the invention in the high molecular weight, thermoplastic polycarbonates z. B. in that the substances normally present in powder form on the granules of the Polycarbonate rolled up and then through a twin screw extruder at 2800 C extruded into a strand and granulated. The incorporation of the mold release agent but can also take place during the production of the solid polycarbonate. In this case, the ester is either dissolved in a solvent upstream of the evaporation screw added to the polycarbonate solution or without a solvent in the polycarbonate melt dosed.

Der Zusatz der erfindungsgemäß zu verwendenden Ester macht sich weder in der Transparenz noch in der Farbe nachteilig bemerkbar. Dem Polycarbonat können ggf. noch FUllstoffe, Pigmente, Stabilisatoren, Flammschutzmittel oder FUllstoffe, wie Glasfasern, zugesetzt werden, ohne daß dadurch die Wirksamkeit des Entformungsmittels beeinträchtigt wird.The addition of the esters to be used according to the invention is not necessary disadvantageously noticeable in terms of transparency and color. The polycarbonate can possibly also fillers, pigments, stabilizers, flame retardants or fillers, such as glass fibers, without affecting the effectiveness of the mold release agent is affected.

Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Polycarbonat-Formmassen finden überall dort Anwendung, wo Formkörper in großer StUckzahl mit kurzen Zykluszeiten vollautomatisch im Spritzgießverfahren hergestellt werden. Das gilt z. B. für die Verwendung auf dem elektrotechnischen und optischen Sektor, z. B. für Steckerleisten, Spulenkörper, komplizierte Gehäuse, wie Protektorgehäuse, Schaltkästenunterböden usw. und für besonders komplizierte Formkörper, die aus Werkzeugen, in denen Bereiche mit stark unterschiedlichen Temperaturen vorliegen, geformt werden. Bei der Herstellung solcher Teile treten auch bei erhöhter Temperatur keine Entformungsschwierigkeiten auf.Find the thermoplastic polycarbonate molding compositions according to the invention Used wherever molded bodies in large numbers with short cycle times can be produced fully automatically in the injection molding process. This applies e.g. B. for the Use in the electrotechnical and optical sectors, e.g. B. for connector strips, Bobbins, complex housings such as protector housings, switch box bases etc. and for particularly complex moldings that are made of tools in which Areas are present at very different temperatures. In the preparation of Such parts do not experience any demolding problems even at elevated temperatures on.

Die Wirksamkeit der erfindungsgemäß zu verwendenden Ester wird anhand der bei der Entformung von Spritzgußmassen benötigten Entformungskräfte gemessen. Diese werden in den folgenden Beispielen dadurch gemessen, daß man den in dem Ölzylinder des Auswerfsystems bei der Entformung aufbauenden Druck über ein optisches und gleichzeitig schreibendes Anzeigegerät sichtbar macht.The effectiveness of the esters to be used according to the invention is based on the demolding forces required for demolding injection molding compounds are measured. These are measured in the following examples by placing the in the oil cylinder of the ejection system during demoulding via an optical and simultaneously makes the writing display device visible.

Folgende Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern: I. Die verwendeten aromatischen Polycarbonate Allgemeine Herstellungsvorschrift für Polycarbonate Ca. 454 Teile 4,4'-Dihydroxydiphenyl-2,2-propan und 9,5 Teile p-tert-Butylphenol werden in 1,5 1 Wasser suspendiert. In einem 3-Halskolben, ausgestattet mit Rührer und Gaseinleitungsrohr, wird der Sauerstoff aus der Reaktionsmischung entfernt, indem unter Rühren 15 min. lang Stickstoff durch die Reaktionsmischung geleitet wird. Dann werden 355 Teile 45 %iger Natronlauge und 1000 Teile Methylenchlorid zugegeben. Die Mischung wird auf 250C abgekiihlt. Unter Aufrechterhaltung dieser Temperatur durch Kühlen werden 237 Teile Phosgen während einer Zeitdauer von 120 min. zugegeben. Eine zusätzliche Menge von 75 Teilen einer 45 zeigen Natronlauge wird nach 15 - 30 Minuten zugegeben bzw. nachdem die Phosgenaufnahme begonnen hat.The following examples are intended to explain the subject matter of the invention in more detail: I. The aromatic polycarbonates used General manufacturing instructions for polycarbonates approx. 454 parts of 4,4'-dihydroxydiphenyl-2,2-propane and 9.5 parts p-tert-butylphenol are suspended in 1.5 l of water. Equipped in a 3-necked flask with a stirrer and gas inlet tube, the oxygen is removed from the reaction mixture removed by stirring nitrogen through the reaction mixture for 15 minutes is directed. Then 355 parts of 45% sodium hydroxide solution and 1000 parts of methylene chloride are added admitted. The mixture is cooled to 250C. While maintaining this Temperature by cooling 237 parts of phosgene over a period of 120 min. added. An additional amount of 75 parts of a 45 show caustic soda is added after 15-30 minutes or after phosgene uptake has started.

Zu der entstandenen Lösung werden 1,6 Teile Triäthylamin zugegeben und die Mischung weitere 15 min. gerührt. Eine hochviskose Lösung wird erhalten, deren Viskosität durch Zugabe von Methylenchlorid reguliert wird. Die wäßrige Phase wird abgetrennt. Die organische Phase wird mit Wasser salz- und alkalifrei gewaschen. Das Polycarbonat wird aus der gewaschenen Lösung isoliert und getrocknet. Das Polycarbonat hat eine relative Viskosität von 1,29 - 1,30, gemessen in einer 0,5 %igen Lösung von Methylenchlorid bei 20°C. Das entspricht ungefähr einem Molekulargewicht von 32.000. Das so gewonnene Polycarbonat wird extrudiert und granuliert.1.6 parts of triethylamine are added to the resulting solution and the mixture was stirred for a further 15 minutes. A highly viscous solution is obtained whose viscosity is regulated by adding methylene chloride. The aqueous phase is disconnected. The organic phase is washed free of salt and alkali with water. The polycarbonate is isolated from the washed solution and dried. The polycarbonate has a relative viscosity of 1.29 - 1.30, measured in a 0.5% solution of methylene chloride at 20 ° C. This corresponds approximately to a molecular weight of 32,000. The polycarbonate obtained in this way is extruded and granulated.

A.) Ein aromatisches Polycarbonat auf Basis von 4,4'-Dihydroxydiphenylpropan-2,2 (Bisphenol A) mit einer relativen Viskosität von 7rel = 1,30, MLS = 28.000. Die Viskositäten werden gemessen bei 25 C in Methylenchlorid bei einer Konzentration von 5 g/l.A.) An aromatic polycarbonate based on 4,4'-dihydroxydiphenylpropane-2,2 (Bisphenol A) with a relative viscosity of 7rel = 1.30, MLS = 28,000. the Viscosities are measured at 25 C in methylene chloride at one concentration of 5 g / l.

B.) Ein aromatisches Polycarbonat auf Basis von 90 Mol , Bisphenol A und 10 Mol % 4,4'-Dihydroxy-3,3', 5,5'-tetrabromdiphenyl-propan-2,2 (Tetrabrombisphenol A) mit einer relativen Viskosität von d rel= 1,33, MLS= 37.000.B.) An aromatic polycarbonate based on 90 moles, bisphenol A and 10 mol% 4,4'-dihydroxy-3,3 ', 5,5'-tetrabromodiphenyl-propane-2,2 (tetrabromobisphenol A) with a relative viscosity of d rel = 1.33, MLS = 37,000.

C.) Ein aromatisches Polycarbonat auf Basis von 70 Mol % Bisphenol A und 30 Mol , 4,4'-Dihydroxy-3,3', 5,5'-tetramethyl-diphenyl-propan-2,2 (Tetramethylbisphenol A) mit einer relativen Viskosität von 7rel = 1,28, MLS= 30.000.C.) An aromatic polycarbonate based on 70 mol% bisphenol A and 30 moles, 4,4'-dihydroxy-3,3 ', 5,5'-tetramethyl-diphenyl-propane-2,2 (tetramethylbisphenol A) with a relative viscosity of 7rel = 1.28, MLS = 30,000.

II. Die verwendeten Entformungsmittel D.) Bisphenol A-distearat Fp. 67°C E.) Hydrochinon-dipalmitat Fp. 90°C F.) Phloroglucin-trilaurat Fp. 64°C G.) Tetramethylbisphenol A-distearat Fp. 63°C G.1) Phloroglucin-distearat Fp. 72°C G.2) 1,4-Bis((4,4'-dihydroxy-triphenyl) Fp. 89°C methyl)benzol-tristearat H) (Verjeichsbeispiel) Triglycerid mit Säureresten der Palmitinsäure, Stearinsäure und Myristinsäure im Verhältnis 1:1:0,1, Schmelzpunkt 480C (Vergl. DT-OS 2 064 095) H.1) (Vergleichsbeispiel) Pentaerythrittetrastearat Fp. 760C Beispiel für die Herstellung eines Entformungsmittels: Phloroglucindistearat 37,8 g (0,3 Mol) Phloroglucin werden in 0,9 1 Toluol und 60 ml Pyridin gelöst und auf 1000C erhitzt. Hierzu tropfen 181,8 g (0,6 Mol) Stearoylchlorid innerhalb von 40 min. zu. Die Lösung wird eine Stunde unter Rückfluß gekocht (ca. 1100). Nach dem Abkühlen wird mit verdünnter Salzsäure angesäuert, anschliessend mit Wasser neutral gewaschen und mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Einengen der organischen Phase kristallisiert das Phloroglucindistearat aus. Es wird aus Äthanol umkristallisiert. Man erhält ein Produkt vom Schmelzpunkt w °C, Säurezahl ca. 1, OH-Zahl 88 (= ca. 2,67 96 OH).II. The mold release agents used D.) Bisphenol A distearate Fp. 67 ° C E.) Hydroquinone dipalmitate mp. 90 ° C F.) Phloroglucin-trilaurate mp. 64 ° C G.) Tetramethylbisphenol A distearate, melting point 63 ° C G.1) Phloroglucinic distearate, melting point 72 ° C G.2) 1,4-bis ((4,4'-dihydroxy-triphenyl) mp. 89 ° C methyl) benzene tristearate H) (comparative example) Triglyceride with acid residues of palmitic acid, stearic acid and myristic acid im Ratio 1: 1: 0.1, melting point 480C (see DT-OS 2 064 095) H.1) (comparative example) Pentaerythritol tetrastearate melting point 760C Example for the production of a mold release agent: Phloroglucine distearate 37.8 g (0.3 mol) of phloroglucine in 0.9 1 toluene and 60 ml of pyridine dissolved and heated to 1000C. 181.8 g (0.6 mol) of stearoyl chloride are added dropwise to this within 40 minutes. The solution is refluxed for one hour (approx. 1100). After cooling, it is acidified with dilute hydrochloric acid, then washed neutral with water and dried with anhydrous sodium sulfate. To Concentration of the organic phase crystallizes the phloroglucine distearate. It is recrystallized from ethanol. A product with a melting point of w is obtained ° C, acid number approx. 1, OH number 88 (= approx. 2.67 96 OH).

BeisPiele 1 bis 13 Die Beispiele 1, 4, 6 entsprechen den Polycarbonaten A, B, C ohne Entformungsmittel.EXAMPLES 1 to 13 Examples 1, 4, 6 correspond to the polycarbonates A, B, C without mold release agent.

Das Entformungsverhalten der Polycarbonate der Beispiele 1 -13 wird an einem konischen Zylinder von 35 mm Länge und den Durchmesser von 40 - 42 mm mit einer Wandstärke von 2 mm durch das Messen des sich im Auswerfersystem aufbauenden Druckes geprüft. Die Entformungsdrucke und Temperaturen werden in Tabelle 1 angegeben.The demolding behavior of the polycarbonates of Examples 1-13 is on a conical cylinder of 35 mm length and a diameter of 40 - 42 mm with a wall thickness of 2 mm by measuring the build-up in the ejector system Pressure checked. The demolding pressures and temperatures are given in Table 1.

Aus den Polycarbonaten der Beispiele 1 - 13 bei 27OOC gespritzte Formteile haben die in Tabelle 2 beschriebenen Eigenschaften.Moldings injection-molded from the polycarbonates of Examples 1-13 at 270 ° C have the properties described in Table 2.

Beispiel 2 0,1 kg Entformungsmittel D werden auf 99,9 kg Polycarbonat A in einer Trommel bei Raumtemperatur aufgetrudelt, anschliessend über einen Extruder bei 280 0C zu einem Strang extrudiert und granuliert. Das Entformungsverhalten wird wie in Beispiel 1 geprüft. Die Eigenschaften sind in den Tabellen 1 und 2 beschrieben. Example 2 0.1 kg of mold release agent D is added to 99.9 kg of polycarbonate A rolled up in a drum at room temperature, then through an extruder extruded into a strand at 280 ° C. and granulated. The demolding behavior is tested as in example 1. The properties are described in Tables 1 and 2.

Beispiel 3 0,01 kg Entformungsmittel D werden auf 99,9 kg Polycarbonat A in einer Trommel bei Raumtemperatur aufgetrudelt, anschließend über einen Extruder bei 2800C zu einem Strang extrudiert und granuliert. Das Entformungsverhalten wird wie in Beispiel 1 beschrieben, geprüft. Die Eigenschaften sind in den Tabellen 1 und 2 beschrieben.Example 3 0.01 kg of mold release agent D are added to 99.9 kg of polycarbonate A rolled up in a drum at room temperature, then through an extruder extruded into a strand at 2800C and pelletized. The demolding behavior is as described in Example 1, tested. The properties are given in Tables 1 and 2 described.

Beispiel 5 0,1 kg Entformungsmittel E werden auf 99,9 kg Polycarbonat B in einer Trommel bei Raumtemperatur aufgetrudelt und anschliessend über einen Extruder bei 3100C zu einem Strang extrudiert und granuliert. Das Entformungsverhalten wird wie in Beispiel 1 geprüft. Die Eigenschaften sind in den Tabellen 1 und 2 beschrieben.Example 5 0.1 kg of mold release agent E are added to 99.9 kg of polycarbonate B rolled up in a drum at room temperature and then over a Extruder at 3100C to form a strand and pelletized. The demolding behavior is tested as in example 1. The properties are described in Tables 1 and 2.

Beispiel 7 0,1 kg Entformungsmittel F werden auf 99,9 kg Polycarbonat C in einer Trommel bei Raumtemperatur aufgetrudelt, anschließend über einen Extruder bei 300°C zu einem Strang extrudiert und granuliert. Das Entformungsverhalten wird wie in Beispiel 1 geprüft.. Die Eigenschaften sind in den Tabellen 1 und 2 beschrieben.Example 7 0.1 kg of mold release agent F are added to 99.9 kg of polycarbonate C rolled up in a drum at room temperature, then through an extruder extruded into a strand at 300 ° C and granulated. The demolding behavior is as tested in example 1. The properties are described in Tables 1 and 2.

Beispiel 8 0,1 kg Entformungsmittel G werden auf 99,9 kg Polycarbonat A in einer Trommel bei Raumtemperatur aufgetrudelt, anschließend über einen Extruder bei 280 0C zu einem Strang extrudiert und granuliert. Das Entformungsverhalten wird wie in Beispiel 1 geprüft. Die Eigenschaften sind in den Tabellen 1 und 2 beschrieben. Example 8 0.1 kg of mold release agent G are added to 99.9 kg of polycarbonate A rolled up in a drum at room temperature, then through an extruder extruded into a strand at 280 ° C. and granulated. The demolding behavior is tested as in example 1. The properties are described in Tables 1 and 2.

Beispiel 9 (Vergleichsbeispiel) 0,5 kg Entformungsmittel H werden auf 99,5 kg Polycarbonat A in einer Trommel bei Raumtemperatur aufgetrudelt, anschließend über einen Extruder bei 2800C zu einem Strang extrudiert und granuliert. Das Entformungsverhalten wird wie in Beispiel 1 geprüft. Die Eigenschaften sind in den Tabellen 1 und 2 beschrieben. Example 9 (comparative example) 0.5 kg of mold release agent H are used spun onto 99.5 kg of polycarbonate A in a drum at room temperature, then extruded through an extruder at 2800C to form a strand and granulated. The demolding behavior is tested as in example 1. The properties are described in Tables 1 and 2.

Beispiel 10 (Vergleichsbeispiel) 0,1 kg Entformungsmittel H werden auf 99,9 kg Polycarbonat A in einer Trommel bei Raumtemperatur aufgetrudelt, anschließend über einen Extruder bei 2800C zu einem Strang extrudiert und granuliert. Das Entformungsverhalten wird wie in Beispiel 1 geprüft. Die Eigenschaften sind in den Tabellen 1 und 2 beschrieben.Example 10 (comparative example) 0.1 kg of mold release agent H becomes spun onto 99.9 kg of polycarbonate A in a drum at room temperature, then extruded through an extruder at 2800C to form a strand and granulated. The demolding behavior is tested as in example 1. The properties are described in Tables 1 and 2.

Beispiel 11 (Vergleichsbeispiel) 0,1 kg Entformungsmittel H1 werden auf 99,9 kg Polycarbonat A in einer Trommel bei Raumtemperatur aufgetrudelt, anschließend über einen Extruder bei 2800C zu einem Strang extrudiert und granuliert. Das Entformungsverhalten wird wie in Beispiel 1 geprüft. Die Eigenschaften sind in den Tabellen 1 und 2 beschrieben.Example 11 (comparative example) 0.1 kg of mold release agent H1 are used spun onto 99.9 kg of polycarbonate A in a drum at room temperature, then extruded through an extruder at 2800C to form a strand and granulated. The demolding behavior is tested as in example 1. The properties are described in Tables 1 and 2.

Beispiel 12 0,1 kg Entformungsmittel G1 werden auf 99,9 kg Polycarbonat A in einer Trommel bei Raumtemperatur aufgetrudelt und anschließend über einen Extruder bei 2800C zu einem Strang extrudiert und granuliert. Das Entformungsverhalten wird wie in Beispiel 1 geprüft. Die Eigenschaften sind in den Tabellen 1 und 2 beschrieben.Example 12 0.1 kg of mold release agent G1 are added to 99.9 kg of polycarbonate A rolled up in a drum at room temperature and then through an extruder extruded into a strand at 2800C and pelletized. The demolding behavior is tested as in example 1. The properties are described in Tables 1 and 2.

Beispiel 13 0,1 kg Entformungsmittel G2 werden auf 99,9 kg Polycarbonat A in einer Trommel bei Raumtemperatur aufgetrudelt und anschliessend über einen Extruder bei 280 0C zu einem Strang extrudiert und granuliert. Das Entformungsverhalten wird wie in Beispiel 1 geprüft. Die Eigenschaften sind in den Tabellen 1 und 2 beschrieben.Example 13 0.1 kg of mold release agent G2 are added to 99.9 kg of polycarbonate A rolled up in a drum at room temperature and then over a Extruder at 280 ° C. to form a strand and granulated. The demolding behavior is tested as in example 1. The properties are described in Tables 1 and 2.

Tabelle 1 Entformungsverhalten der verschiedenen Polycarbonate Beispiele Zusammensetzung Entformungsdruck in bar bei Entformungstemperatur oc 1500C 160?C 1700C 1 100 % PC A 40 30 85 2 99,9 PC A 0,1 % Entformungsmittel D 19 9 4 3 99,99 % PC A 0,01 % Entformungsmittel D 26 22 40 4 100 % PC B 44 36 80 5 99,9 % PC B 0,1 % Entformungsmittel E 22 12 22 6 100 % PC C 48 35 82 7 99,9 , PC C 0,1 % Entformungsmittel F 16 9 7 8 99,9 % PC A 0,1 % Entformungsmittel G 16 10 8 9 99,5 % PC A 0,5 % Entformungsmittel H 40 15 37 10 99,9 % PC A 0,1 % Entformungsmittel H 40 25 80 11 99,9 % PC A 0,1 % Entformungsmittel H1 20 10 5 12 99,9 % PC A 0,1 % Entformungsmittel G1 20 11 6 13 99,9 % PC A 0,1 % Entformungsmittel G2 18 10 8 Tabelle 2 Aus den Polycarbonaten der Beispiele 1 - 13 bei 270°C gespritzte Formteile haben die folgenden Eigenschaften: Dimension DIN 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 # rel 1,30 1,29 1,30 1,33 1,31 1,28 1,27 1,29 1,28 1,29 1,29 1,29 1,29 Reißdehnung % 53 455 120 110 111 100 103 125 120 115 110 115 110 109 110 Kerbschlagzähigkeit KJ/m² 53 453 44 42 43 38 41 46 45 43 36 40 43 42 41 Vicat B °C 53 460 150 150 151 155 153 156 155 151 145 146 150 150 149 Reißdehnung nach Temper. + % 53 455 115 105 115 100 96 120 108 111 60 80 100 104 105 Vicat B nach Temper. + °C 53 460 150 148 150 154 153 154 153 148 135 140 148 149 149 # rel nach 1,30 1,29 1,30 1,32 1,30 1,28 1,27 1,28 1,26 1,27 1,29 1,29 1,29 Temper. + + Die Temperüng erfolgte 300 Stunden bei 130°C in LuftTable 1 Demolding behavior of the various polycarbonate examples Composition Demolding pressure in bar at demolding temperature oc 1500C 160? C 1700C 1 100% PC A 40 30 85 2 99.9 PC A 0.1% mold release agent D 19 9 4 3 99.99 % PC A 0.01% mold release agent D 26 22 40 4 100% PC B 44 36 80 5 99.9% PC B 0.1 % Mold release agent E 22 12 22 6 100% PC C 48 35 82 7 99.9, PC C 0.1% mold release agent F 16 9 7 8 99.9% PC A 0.1% mold release agent G 16 10 8 9 99.5% PC A 0.5% mold release agent H 40 15 37 10 99.9% PC A 0.1% mold release agent H 40 25 80 11 99.9% PC A 0.1 % Mold release agent H1 20 10 5 12 99.9% PC A 0.1% mold release agent G1 20 11 6 13 99.9% PC A 0.1% mold release agent G2 18 10 8 Table 2 Off The polycarbonates of Examples 1-13 injection molded parts at 270 ° C have the following properties: Dimension DIN 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 # rel 1.30 1.29 1.30 1.33 1.31 1.28 1.27 1.29 1.28 1.29 1.29 1.29 1.29 Elongation at break% 53 455 120 110 111 100 103 125 120 115 110 115 110 109 110 Notched impact strength KJ / m² 53 453 44 42 43 38 41 46 45 43 36 40 43 42 41 Vicat B ° C 53 460 150 150 151 155 153 156 155 151 145 146 150 150 149 Elongation at break after temper. +% 53 455 115 105 115 100 96 120 108 111 60 80 100 104 105 Vicat B according to Temper. + ° C 53 460 150 148 150 154 153 154 153 148 135 140 148 149 149 # rel after 1.30 1.29 1.30 1.32 1.30 1.28 1.27 1.28 1.26 1.27 1.29 1.29 1.29 Temper. + + The tempering took place for 300 hours at 130 ° C in air

Claims

Claims 1. Thermoplastic molding compounds from high molecular weight, thermoplastic aromatic polycarbonates based on aromatic dihydroxy compounds With a content of 0.05 to 0.5 wt., Of an ester of saturated aliphatic Carboxylic acids with 10 to 20 carbon atoms and aromatic hydroxy compounds with 1 to 6 OH groups.

2. Thermoplastic molding compositions according to claim 1, characterized in that that the esters are fully esterified compounds.

3. Thermoplastic molding compositions according to claim 1, characterized in that that the esters are partially esterified compounds.