DE270662C

DE270662C -

Info

Publication number: DE270662C
Application number: DENDAT270662D
Authority: DE

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- M 270662 KLASSE 12#. GRUPPE- M 270662 CLASS 12 #. GROUP

Patentiert im Deutschen Reiche vom 15. Oktober 1910 ab.Patented in the German Empire on October 15, 1910.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Alkalimetallcyaniden, -cyanamiden ο. dgl. in kontinuierlichem Betriebe.The invention relates to a process for the production of alkali metal cyanides and cyanamides ο. Like. In continuous operations.

Man kann zu diesem Behufe bekanntlich so vorgehen, daß man sich eines sogenannten Reaktionsmetalles bedient, z.B. Barium, Lithium. Kalzium, Strontium, Mangan, Aluminium u. dgl., und zwar stellt man zunächst ein Karbid dieses Reaktionsmetalles her, überführt ίο dieses durch Behandlung mit Stickstoff in Cyanid bzw. Cyanamid und gewinnt aus den so gewonnenen Produkten durch Umsetzung mit Alkalien Alkalicyanide oder -cyanamide.As is well known, one can proceed in such a way that one looks at a so-called reaction metal served, e.g. barium, lithium. Calcium, strontium, manganese, aluminum and the like, namely a carbide is first prepared this reaction metal produced, ίο this by treatment with nitrogen in Cyanide or cyanamide and gains from the products obtained in this way through conversion with alkalis, alkali metal cyanides or cyanamides.

Nach dem Patent 261508 bedient man sich nun zur Gewinnung des Reaktionsmetallcyanides eines eigenartigen, außerordentlich reaktionsfähigen Zwischenproduktes, nämlich eines äußerst feinen Karbides, das im Gegensatz zu den bisher dargestellten nicht kristallinisch^ sondern amorph ist und sich außerordentlich fein verteilt.According to patent 261508, the reaction metal cyanide is now obtained of a peculiar, extremely reactive intermediate product, namely one extremely fine carbide, which in contrast to the previously shown not crystalline ^ but is amorphous and is extremely finely distributed.

Ein derartiges Produkt erhält man, wenn man das Reaktionsmetall mit kohlenstoffhaltigem Material bei einer Temperatur behandelt, die unterhalb des Schmelzpunktes des Karbides liegt.Such a product is obtained when the reaction metal with carbonaceous Treated material at a temperature below the melting point of the carbide.

Es hat sich nun herausgestellt, daß bei einem derartigen Verfahren eine besondere Wirkung erzielt werden kann, wenn das Reaktionsmetall im Laufe des Verfahrens auf elektro- lytischem Wege in Freiheit gesetzt wird.It has now been found that such a method has a particular effect can be achieved if the reaction metal in the course of the process on electrical lytic way is set in freedom.

Als Elektrolyt dient hierbei ein schmelzflüssiges Gemisch von Alkalicyanid bzw. -cyanamid oder anderem Salz mit Reaktionsmetallcyanid, das auf einer geschmolzenen Legierung aus Alkalimetall, Reaktionsmetall und zweckmäßig einem inerten Metall, z. B. Blei, schwimmt, die. als Anode dient.A molten mixture of alkali metal cyanide or -cyanamide or other salt with reaction metal cyanide, which is melted on a Alloy of alkali metal, reaction metal and, advantageously, an inert metal, e.g. B. Lead, that floats. serves as an anode.

Das Verfahren wird zweckmäßig so geleitet, daß alle Reaktionen nach Möglichkeit außerhalb der eigentlichen Legierung vor sich gehen, und zwar in der Schicht geschmolzenen Salzes,, die als Elektrolyt dient und auf der Legierung schwimmt.The process is expediently conducted so that all reactions, if possible, outside the actual alloy going on, in fact in the molten layer Salt, which acts as an electrolyte and floats on the alloy.

Die stickstoff- und kohlenstoffhaltigen Substanzen werden in den Elektrolyten derart eingeführt, daß sie mit den frei werdenden Me^ tallen direkt in Berührung kommen. Es ist hierbei von großem Nutzen, .wenn eine verhältnismäßig große Menge geschmolzenen Cyanides ο. dgl. an der Oberfläche der Legierung vorhanden ist, da sich das Bariumkarbid, das während des Prozesses entsteht, in dem Cyanid suspendiert, fein verteilt oder gar aufgelöst befindet und hier der Einwirkung des stickstoffhaltigen .Materials sehr zugänglich ist. Das resultierende Bariumcyanid schmilzt gleichfalls sofort, löst sich in NatriumcyanidThe nitrogen and carbon containing substances are introduced into the electrolyte in such a way that that they come into direct contact with the released metals. It is of great use here, if a relatively large amount of molten Cyanides ο. Like. is present on the surface of the alloy, since the barium carbide, that arises during the process, in which cyanide is suspended, finely divided or even dissolved and is very accessible here to the action of the nitrogenous material is. The resulting barium cyanide also melts immediately, dissolving in sodium cyanide

auf und kommt so in innige Berührung mit dem metallischen Natrium, das hier frei wird. Die chemischen Reaktionen, die sich bei der Gewinnung von Alkalimetallcyaniden u. dgl. unter Benutzung eines Reaktionsmetalles abspielen, entsprechen bekanntlich etwa nachfolgenden Gleichungen:and so comes into intimate contact with the metallic sodium that is released here. The chemical reactions that take place in the production of alkali metal cyanides and the like. play using a reaction metal, as is known, correspond approximately to the following Equations:

■ (i·)■ (i ·)

(2·)(2)

Ba + 2 C = Ba C₂ ;
_tC₂ -f N₂ = Ba(CN)₂; Ba + 2 C = Ba C ₂ ;
_t C ₂ -f N ₂ = Ba (CN) ₂ ;

(3.) Ba (CN)., + 2JVa= Ba (metallisch)
+ 2 Na CN. (3.) Ba (CN)., + 2JVa = Ba (metallic)
+ 2 Na CN.

Verwendet man wasserfreien Ammoniak an Stelle von freiem Stickstoff, so wird die Reaktion nach Gleichung (2.) wie folgt verlaufen: If anhydrous ammonia is used in place of free nitrogen, the reaction becomes according to equation (2.) proceed as follows:

(4.) Ba Co + 2 NH₃ = Ba (CN)₂ + 6 Ji.
20 (4.) Ba Co + 2 NH ₃ = Ba (CN) ₂ + 6 Ji.
20th

Es ist wünschenswert, bei Durchführung der Reaktionen einen verhältnismäßig hohen Prozentsatz sowohl von Reaktionsmetall als auch von Alkalimetall in der Legierung aufrecht zu erhalten, damit diese Reaktionsbestandteile nicht übermäßig verdünnt werden, da im letzteren Falle die Reaktionen außerordentlich stürmisch und schnell vor sich gehen wurden. Insbesondere ist es wünschenswert, große Mengen der Metalle in der Reaktion .zu haben, wenn diese sich innerhalb der Legierung abspielt. Es ist jedoch möglich, wie bereits erwähnt, aus der Legierung innerhalb des geschmolzenen Cyanides, das sich über derselben befindet, sowohl Reaktionsmetall als auch Alkalimetall in reinem Zustande frei zu machen, dergestalt, daß diese Reaktionsbestandteile auch nicht im geringsten mehr durch das inerte Legierungsmetall, beispielsweise Blei, verdünnt sind. (Allerdings können die beiden Metalle, die bei der Reaktion eine Rolle spielen, z. B. Barium und Natrium, wenn sie im Innern des geschmolzenen Cyanides gleichzeitig frei werden, sich sofort miteinander legieren). Ein derartiger äußerst wünschenswerter Zustand wird hergestellt, wenn man einen elektrischen Strom von der Oberfläche der geschmolzenen Legierung, die als Anode dient, durch das geschmolzene Cj^anid, das als Elektrolyt dient, zu einer Scheibe oder einem Gitter o. dgl. leitet, die aus fester Kohle, Eisen oder anderem Metall bestehen, zum Teil in das Cyanic! eingetaucht sind und die Kathode in der elektrolytischen Zelle bilden. Das metallische Barium, das in dieser Weise innerhalb der Masse des geschmolzenen Cyanides frei wird, verbindet sich sogleich mit Kohlenstoff, entweder mit dem Kohlenstoff der Kathode, wenn diese aus Kohlenstoff besteht, oder mit freiem Kohlenstoff, der in der Masse des geschmolzenen Cyanides verteilt ist (im Sinne der obigen Gleichung 1.), oder mit dem gebundenen Kohlenstoff in dem geschmolzenen Cyanid selbst; in diesem Falle nach folgender Gleichung:It is desirable to have a relatively high percentage when carrying out the reactions both reaction metal and alkali metal in the alloy increase obtained so that these reaction components are not excessively diluted because im in the latter case the reactions were extraordinarily stormy and rapid. In particular, it is desirable to have large amounts of the metals in the reaction. if this takes place within the alloy. However, as already mentioned, it is possible from the alloy within the molten cyanide that is above it is located, both reaction metal and alkali metal in a pure state free make, in such a way that these reaction components not even in the slightest more are diluted by the inert alloy metal such as lead. (However, can the two metals that play a role in the reaction, e.g. B. barium and sodium, if they are released simultaneously inside the molten cyanide, they are immediately alloy with each other). Such a highly desirable condition is established when taking an electric current from the surface of the molten alloy, the serves as an anode, by the molten Cj ^ anid, which serves as an electrolyte, to one Disc or a grid or the like conducts, which consist of solid carbon, iron or other metal, partly in the Cyanic! are immersed and the cathode in the electrolytic Form cell. The metallic barium, which is in this way within the mass of the molten Cyanides is released, immediately combines with carbon, either with the carbon of the cathode, if it is made of carbon, or with free carbon, which is distributed in the mass of the molten cyanide (in terms of equation 1 above), or with the bonded carbon in the molten cyanide itself; in this case according to the following equation:

(5.) 4 Na CN .+ Ba = 2 Na₂ CN₂ + Ba C₂.(5.) 4 Na CN . + Ba = 2 Na ₂ CN ₂ + Ba C ₂ .

Verwendet man eine feste Eisen- oder Metallkathode, was vorzuziehen ist, und ist kein freier Kohlenstoff in dem geschmolzenen Cyanid enthalten oder gelöst, so wird die unter (5.) dargestellte Reaktion stets Platz greifen, wenn Barium als Reaktionsmetall Verwendung findet.One uses a solid iron or metal cathode, which is preferable, and is not contained or dissolved free carbon in the molten cyanide, so the under (5.) The reaction shown always takes place when barium is used as the reaction metal finds.

Eine ähnliche Reaktion wird eintreten, wenn Lithium oder ein anderes Reaktionsmetall an Stelle von Barium Verwendung findet. Die Produkte der Reduktion des Natriumcyanides sind dann Natriumcyanamid (Dialkalicyanamid) und Bariumkarbid. Ist kein freier Kohlenstoff vorhanden oder wird solcher nicht nachträglich zugeführt, so wird die Reduktion des Cyanides in Cyanamid so lange fortschreiten, bis die gesamte Masse des Cyanides in Cyanamid verwandelt ist, so daß demgemäß das Verfahren nach vorliegender Erfindung auch zur Herstellung von Alkalicyanamid Verwendung finden kann.A similar reaction will occur if lithium or another reaction metal is used in place of barium. The products of the reduction of sodium cyanide are then sodium cyanamide (dialkalicyanamide) and barium carbide. Is there no free carbon present or becomes one not added afterwards, the reduction of the cyanide in cyanamide takes so long proceed until the entire mass of the cyanide is converted to cyanamide, so that accordingly the process according to the present invention also for the preparation of alkali cyanamide Can be used.

Ist hingegen freier Kohlenstoff in genügender Menge in dem Augenblick in der geschmolzenen Masse vorhanden, in dem das Barium frei gesetzt wird, oder wird solcher nachträglich zugeführt, so wird das Cyanamid, welches vermutlich stets innerhalb der geschmolzenen Masse sich bildet, schnell wieder in Cyanid zurückverwandelt.On the other hand, there is sufficient free carbon in the molten carbon at the moment There is a mass in which the barium is released, or if such is added subsequently, the cyanamide is which presumably always forms within the molten mass, quickly again converted back to cyanide.

Wenn metallisches Barium oder ein anderes Reaktionsmetall an der Oberfläche der festen Kathode und in der Masse des geschmolzenen Natriumcyanides frei gesetzt wird, so behält es vermutlich seinen metallischen Charakter nur kurze Zeit; es verbindet sich offenbar mit dem Kohlenstoff bereits im Augenblick des Freiwerdens.If metallic barium or another reaction metal on the surface of the solid Cathode and is set free in the bulk of the molten sodium cyanide, so it retains probably its metallic character only for a short time; it apparently connects with the carbon already at the moment of its release.

Berücksichtigt man, daß Barium geschmolzenes Natriumcyanid zu Natriumcyanamid reduziert unter Bindung eines Teiles des im Cyanid gebundenen Kohlenstoffes, und berücksichtigt man, daß geschmolzenes Natriumcyanid mit Barium im Augenblick des Frei-Werdens des letzteren in inniger Berührung ist, da die Komponenten tatsächlich durch die Schwere des oben schwimmenden flüssigen Cyanides gegeneinander gedrückt werden, berücksichtigt man schließlich, daß das Bariumkarbid, das im Verlaufe des Verfahrens bei niedriger Temperatur (unterhalb 900⁰ C.) erzeugt ist, eine äußerst feine und amorphe Beschaffenheit besitzt, so leuchtet es ein, daß vermutlich der größte Teil des Barium-If one takes into account that barium reduces molten sodium cyanide to sodium cyanamide with binding of a part of the carbon bound in the cyanide, and one takes into account that molten sodium cyanide is in intimate contact with barium at the moment the latter is released, since the components are actually due to the gravity of the supernatant liquid Cyanides are pressed against each other, is finally taken into account that the Bariumkarbid, which is generated in the course of the process at a low temperature (below 900 ⁰ C.), an extremely fine and amorphous nature has, so it is clear that perhaps the most of the barium

karbides, welches bei der Syntese von Natriumcyanid im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Rolle spielt, aus der Verbindung von Barium mit einem Teil des im Cyanid enthaltenen Kohlenstoffes selbst entstanden ist.carbides, which is used in the synthesis of sodium cyanide in the context of the present invention plays a role from the compound of barium with part of the in the cyanide contained carbon itself.

Es versteht sich hierbei, daß nur ein sehr geringer Teil der gesamten Masse des Cyanides in der hier angedeuteten Weise reduziert wirdIt goes without saying that only a very small part of the total mass of the cyanide is reduced in the manner indicated here

ίο und daß der freie Kohlenstoff, der in demselben enthalten ist, das vorübergehend zu Cyanamid Reduzierte sehr bald wieder in Cyanid zurückverwandelt.ίο and that the free carbon that is in the same is contained, which is temporarily reduced to cyanamide very soon converted back into cyanide.

Das nach Reaktion (i.) oder Reaktion (5.) gewonnene Bariumkarbid bleibt in dem geschmolzenen Cyanid infolge der Bewegung der geschmolzenen Masse suspendiert.After reaction (i.) Or reaction (5.) recovered barium carbide remains in the molten cyanide as a result of the movement of the suspended molten mass.

Die gesamte Masse des Cyanides ist so gut wie gesättigt mit fein verteiltem Karbid. Wird eine Probe des geschmolzenen Cyanides während des Verfahrens herausgenommen und mit Wasser angefeuchtet, so wird die Gegenwart des Karbides durch den Geruch des entwickelten Acetylens deutlich dokumentiert, wenngleich Stückchen oder Karbidkristalle nicht sichtbar sind. Das Karbid ist eben in sehr fein verteiltem Zustande, zum Teil sogar möglicherweise gelöst vorhanden. Wird das Cyanid unter dem Mikroskop geprüft, so leuchten die reinen farblosen Cyanidkristalle klar und deutlich auf. Zwischen diese Metalle ist das dunkelgraue oder schwarze Karbid offensichtlich in Form feiner Häutchen eingebettet. Die Feuchtigkeit der Luft greift das Karbidhäutchen zwischen den Kristallen an den besonders exponierten Ecken des Häutchens an, und ganz kleine Gasbläschen steigen längs dieser Ecken auf.The entire mass of the cyanide is as good as saturated with finely divided carbide. Will a sample of the molten cyanide taken out during the procedure and with When water is moistened, the presence of the carbide is evolved through the smell of it Acetylene is clearly documented, although bits or carbide crystals are not are visible. The carbide is in a very finely divided state, in part even possibly solved present. If the cyanide is checked under the microscope, they light up the pure colorless cyanide crystals appear clear and distinct. Between these metals is the dark gray or black carbide is obviously embedded in the form of fine membranes. The moisture in the air attacks the carbide membrane between the crystals on the particularly exposed corners of the membrane, and very small gas bubbles rise along these corners.

Offensichtlich ist die physikalische Beschaffenheit des Karbides eine sehr feine, da es, wie erwähnt, zwischen die Cyanidkristalle eingebettet ist. Eine Untersuchung desselben an freier Luft ist jedoch unmöglich, da die kleinen Gasbläschen sofort die Oberfläche des Produktes bedecken.Obviously the physical nature of the carbide is very fine, there as mentioned, it is embedded between the cyanide crystals. An investigation into the same in the open air, however, is impossible, as the small gas bubbles immediately remove the surface of the Cover the product.

Das spezifische Gewicht des Bariumkarbides ist beträchtlich größer als das des geschmolzenen Natriumkarbides. Da sich jedoch das Karbid offensichtlich im amorphen Zustande befindet, so genügt eine geringe Bewegung, um es suspendiert zu erhalten.The specific gravity of barium carbide is considerably greater than that of the molten one Sodium carbide. However, since the carbide is obviously in the amorphous state, a slight movement is sufficient, to get it suspended.

Der gasförmige Stickstoff oder eine geringe Menge Brennöl, die in die Legierung oder in das geschmolzene Cyanid eingeworfen werden, und die zunächst als Kohlenstoffquelle verwendet werden, ruft genügende Bewegung hervor, um den Kohlenstoff und das amorphe Karbid in dem geschmolzenen Cyanid suspendiert zu erhalten.The gaseous nitrogen or a small amount of fuel oil that is in the alloy or in the melted cyanide is thrown in, and which is initially used as a carbon source causes sufficient agitation to suspend the carbon and amorphous carbide in the molten cyanide to obtain.

Stickstoff oder Ammoniak wird inzwischen kontinuierlich oder intermittierend in die geschmolzene Cyanidmasse derart eingeführt, daß sie mit dem suspendierten Karbid in Berührung kommt. Sie verbindet sich mit letzterem zu Bariumcyanid, welches leicht flüssig ist und sich mit Natriumcyanid vollkommen mischt. Es diffundiert durch die gesamte geschmolzene Masse. Bariumcyanid ist demgemäß innerhalb der gesamten Masse des geschmolzenen Elektrolyten stets anwesend und ebenso an der Oberfläche der festen Kathode, wo metallisches Natrium frei wird. Letzteres kann gleichzeitig mit dem Barium in Freiheit gesetzt werden.Nitrogen or ammonia is meanwhile continuously or intermittently in the melted Cyanide mass introduced so that it is in contact with the suspended carbide comes. It combines with the latter to form barium cyanide, which is slightly liquid and mixes perfectly with sodium cyanide. It diffuses through the entire melted Dimensions. Accordingly, barium cyanide is always present within the entire mass of the molten electrolyte also on the surface of the solid cathode, where metallic sodium is released. The latter can be set free at the same time as the barium.

Sobald das reine Natrium an der Kathode frei gesetzt ist, tritt es in Reaktion mit dem Bariumcyanid (Gleichung 3.), bildet neues Natriumcyanid und setzt von neuem reines Barium in der Cyanidmasse frei. Das reine metallische Barium tritt nicht in die Legierung wieder ein; wenngleich sein spezifisches Gewicht bedeutend höher ist wie das des geschmolzenen Elektrolyten, so kann das Barium nicht durch den Elektrolyten hindurch gelan^- gen, ohne mit Kohlenstoff entweder in freiem oder gebundenem Zustande in Berührung zu kommen. Hierauf verbindet es sich mit demselben wieder zu Bariumkarbid.As soon as the pure sodium is released at the cathode, it reacts with the Barium cyanide (equation 3), forms new sodium cyanide and sets new pure Barium free in the cyanide mass. The pure metallic barium does not enter the alloy again on; although its specific gravity is significantly higher than that of the molten one Electrolyte, the barium cannot get through the electrolyte ^ - without coming into contact with carbon either in the free or bound state come. It then combines with it again to form barium carbide.

•Es erhellt demgemäß, daß, solange Bariumcyanid in der Schmelze vorhanden ist (unter normalen Umständen muß solches immer vorhanden sein), das Natrium sofort bei seinem Freiwerden an der festen Kathode in Reaktion treten muß; es kann sich daher als solches innerhalb oder auf der Oberfläche der Schmelze nicht ansammeln.• It therefore becomes clear that as long as barium cyanide is present in the melt (below under normal circumstances such a thing must always be present), the sodium immediately with his Release at the solid cathode must react; it can therefore turn out to be such do not accumulate within or on the surface of the melt.

Enthält die übrige Bleilegierung eine genügende Menge Natrium, um mit dem Bariumcyanid im Elektrolyten in Reaktion treten zu können, so wird sich das legierte Natrium mit dem Bariumcyanid an der Oberfläche der Legierung umsetzen, das Barium an der Oberfläche der Legierung frei machen, und'dieses kann dann, sei es in seiner Gesamtheit, sei es teilweise, mit dem schweren inerten Metall der Legierung sich verbinden. Der bei weitem größere Teil des Endproduktes wird jedoch aus den Zwischen- und Endreaktionen, die in der Masse des geschmolzenen Cyanides vor sich gehen, resultieren, und zwar an der Oberfläche der festen Kathode oder in der Nähe derselben.If the remaining lead alloy contains sufficient sodium to react with the barium cyanide In order to be able to react in the electrolyte, the alloyed sodium will react with it convert the barium cyanide on the surface of the alloy, expose the barium on the surface of the alloy, and this can then, be it in its entirety or in part, with the heavy inert metal of the Alloy combine. By far the greater part of the end product, however, will from the intermediate and final reactions that occur in the bulk of the molten cyanide go, result, on or near the surface of the solid cathode the same.

Das Verfahren der vorliegenden Erfindung kann in einem elektrischen Ofen mit zwei Kammern ausgeführt werden, wie er in der beiliegenden Zeichnung dargestellt ist.The method of the present invention can be carried out in an electric furnace having two Chambers are carried out as shown in the accompanying drawing.

Fig. ι zeigt einen Vertikalschnitt durch eine Vorrichtung, mittels welcher das Verfahren der vorliegenden Erfindung ausgeführt werden kann.Fig. Ι shows a vertical section through a device by means of which the method of the present invention can be practiced.

Fig. 2 ist ein Horizontalschnitt durch die Vorrichtung nach Linie H-II der Fig. i.FIG. 2 is a horizontal section through the device along line H-II of FIG.

Fig. 3 ist ein Vertikalschnitt durch die Vorrichtung nach Linie IH-III der Fig. 2.FIG. 3 is a vertical section through the device along line IH-III in FIG. 2.

Fig. 4 ist ein Schnittfragment nach Linie IV-IV der Fig. 3.FIG. 4 is a section fragment along line IV-IV of FIG. 3.

In den einzelnen Figuren sind entsprechende Teile mit denselben Buchstaben versehen.
Der Ofen oder Innenbehälter 1 ist zweckmäßig aus Gußeisen oder Gußstahl hergestellt, und die Innenwände desselben werden zweckmäßig" mit hitzebeständigem Material 2 (Tonerde, Magnesia o. dgl.) ausgelegt. Der Ofen ist unten und seitlich von wärmeschlechtleitendem Material, zweckmäßig Ziegel 0. dgl. umgeben.Corresponding parts are provided with the same letters in the individual figures.
The furnace or inner container 1 is expediently made of cast iron or cast steel, and the inner walls of the same are expediently "lined with heat-resistant material 2 (alumina, magnesia, etc.). The bottom and sides of the furnace are made of poorly thermally conductive material, expediently brick 0 . surround.

Der Ofen enthält zwei Hauptkammern, eine primäre elektrolytische Kammer 4 und eine Sekundärkammer 5, die voneinander durch eine Wand 6 getrennt sind. Seitliche Vorsprünge 7 am Boden dieser Wand dienen als Stütze für die Verkleidung 2. Ein Satz Anoden 8 reicht in die Primärkammer hinein. Dieselben sind zweckmäßig in geeigneter Form aus Kohle hergestellt. Der Primärraum 4 ist mit einer Decke 9 aus wärmeschlechtleitendem Material bedeckt, und die an den Anoden frei werdenden Gase werden durch Kanäle 10 entfernt. Der Sekundärraum 5 ist mit einem Überfluß 11 versehen, um das Endprodukt abzuführen. Der Raum ist mit einem Deckel 12 versehen, an dem eine Abdichtung vorgesehen ist, die das Eindringen von Luft in die Reaktionskammer zu verhindem geeignet ist. Eine Eisen-, Nickel- oder Kohlenelektrode 13 ragt durch die Decke in den Elektrolyten 14 hinein, der in der zweiten Kammer angeordnet ist. Der Elektrolyt in der Primärkammer ist mit 15 bezeichnet.The furnace contains two main chambers, a primary electrolytic chamber 4 and one Secondary chambers 5, which are separated from one another by a wall 6. Lateral protrusions 7 at the bottom of this wall serve as a support for the cladding 2. A set of anodes 8 extends into the primary chamber. The same are expediently made of coal in a suitable form. The primary room 4 is covered with a blanket 9 made of thermally poorly conductive material, and the gases released at the anodes are removed through channels 10. The secondary space 5 is provided with an overflow 11 to discharge the end product. The space is provided with a cover 12, on which one Sealing is provided to prevent air from entering the reaction chamber suitable is. An iron, nickel or carbon electrode 13 protrudes through the ceiling the electrolyte 14, which is arranged in the second chamber. The electrolyte in the primary chamber is designated by 15.

Eine Schwermetallmasse oder eine Legierung 16 befindet sich am Boden der Kammern. Eine Anzahl Leitungen, die mit der Legierung o. dgl.¹ angefüllt sind, ermöglicht es, daß das Schwermetall oder die Legierung tatsächlich durch die einzelnen Kammern zirkuliert und sie hierbei voneinander abschließt.A heavy metal mass or alloy 16 is located at the bottom of the chambers. A number of lines which are filled with the alloy or the like ¹ enable the heavy metal or the alloy to actually circulate through the individual chambers and thereby seal them off from one another.

Die Zirkulation der Legierung kann entweder intermittierend oder ständig durch mechanische Vorrichtungen oder in sonst geeigneter Weise bewirkt werden. In der Zeichnung ist zu dem Behufe eine Zentrifugalpumpe 17 dargestellt.The circulation of the alloy can be either intermittent or continuous mechanical devices or in any other suitable manner. In the drawing a centrifugal pump 17 is shown for the purpose.

Geeignete Einrichtungen, beispielsweise ein Trichter 18, dienen dazu, kontinuierlich oder intermittierend das Salz, das in der Elektrolytkammer gebraucht wird, zuzuführen.Suitable devices, for example a funnel 18, are used continuously or intermittently supplying the salt that is needed in the electrolyte chamber.

Die sekundäre Kathode 13 ist in der luftdicht abschließenden Decke 12 verstellbar angeordnet. Sie ist der Länge nach mit einer durch sie hindurchgehenden Leitung versehen, an die sich oben ein durch einen Hahn verschließbares Rohr ig anschließt, mittels welches Stickstoff oder Ammoniak in die geschmolzene Masse in dem Reaktionsraum eingeführt werden kann. ■The secondary cathode 13 is adjustably arranged in the airtight covering 12. It is provided with a pipe running through it lengthways, to which a pipe ig that can be closed by a tap is connected at the top, by means of which Nitrogen or ammonia is introduced into the molten mass in the reaction space can be. ■

Die Kathode ist des weiteren mit einer Ölspeisevorrichtung 20 versehen, durch welche Brennöl oder anderer Kohlenwasserstoff in genau bemessenen Mengen in die Reaktionskammer eingeführt werden kann. Ein Hilfszuführungsrohr 21 ragt seitlich aus der Reaktionskammer heraus. Das Rohr endet an seinem unteren Ende unterhalb der Oberfläche der Legierung. Es kann zur Einführung von Stickstoff oder Kohlenwasserstoff oder von beiden verwendet werden, und zwar zur Einführung dieser Stoffe direkt in die Masse des geschmolzenen Metalles, wenn dies wünschenswert erscheint. Es gibt ein Mittel an die Hand, falls erforderlich, den Stickstoff vorher anzuwärmen.The cathode is further provided with an oil feed device 20 through which Fuel oil or other hydrocarbon in precisely measured quantities in the reaction chamber can be introduced. An auxiliary feed pipe 21 protrudes laterally from the reaction chamber out. The tube ends at its lower end below the surface the alloy. It can introduce nitrogen or hydrocarbon or from both can be used to introduce these substances directly into the bulk of the molten metal if this appears desirable. There is a remedy the hand, if necessary, to warm up the nitrogen beforehand.

Der Deckel 12 ist des weiteren mit einem besonders konstruierten Trichter 22 versehen, der ebenfalls luftdicht durch einen Deckel abgeschlossen und so konstruiert ist, daß er mit Holzkohle gefüllt und dann der Wirkung eines Vakuums ausgesetzt werden kann, zu dem Zwecke, Luft und Feuchtigkeit aus ihm herauszuziehen, bevor er in den Reaktionsraum entleert wird. Das geschmolzene Cyanid ist in der Sekundärkammer hergestellt; es muß normaliter bis zu dem Niveau des Überflusses 11 emporgestiegen sein, bis man es durch denselben ablaufen läßt.The lid 12 is also provided with a specially designed funnel 22, which is also sealed airtight by a lid and is designed so that it is with Charcoal filled and then exposed to the action of a vacuum to which Purposes to draw air and moisture out of it before it enters the reaction chamber is emptied. The molten cyanide is produced in the secondary chamber; it must normaliter must have risen to the level of abundance 11, until one has passed through the same expires.

Der Überlauf wird zeitweise, wenn erforderlich, abgeschlossen, damit das Cyanid, bevor es abgezogen wird, sich in dem Raum anhäufen kann.The overflow is temporarily closed if necessary to let the cyanide before it is withdrawn, can accumulate in the room.

Der Primärelektrolyt besteht zum großen Teil- bei Beginn desselben Prozesses aus geschmolzenem Bariumchlorid mit einer geringen Beimischung von Natriumchlorid. Der Elektrolyt in der Sekundärkammer besteht vorzugsweise aus reinem geschmolzenen Natriumcyanid; er kann auch teilweise reines Bariumkarbid, -cyanid oder anderes Bariumsalz, aus welchem Barium bei der Temperatur, die während des Prozesses herrscht, frei wird, enthalten. Beide Elektrolyten bleiben an der Oberfläche des geschmolzenen Bleies in ihren verschiedenen Kammern.The primary electrolyte consists largely of molten material at the beginning of the same process Barium chloride with a small admixture of sodium chloride. The electrolyte in the secondary chamber is made up preferably from pure molten sodium cyanide; it can also be partially pure barium carbide, cyanide or other barium salt, from which barium at the temperature that rules and becomes free during the process. Both electrolytes stay on the Surface of the molten lead in its various chambers.

Die Anoden 8 und die Kathode 13 werden nunmehr über die Bleioberfläche ein wenig emporgehoben. Die Stromdichte sowohl in der Primär- wie in der Sekundärzelle ist bedingt durch die Elektrodenoberfläche und den Strom; die Spannung richtet sich nach der Länge der Elektrolytsäule, welche der Strom in jeder Zelle passieren muß.The anodes 8 and the cathode 13 are now raised a little above the lead surface. The current density in both the primary as in the secondary cell is conditioned by the electrode surface and the Current; the voltage depends on the length of the electrolyte column, which the current must happen in every cell.

Stromdichte und Spannung werden in jederCurrent density and voltage are in each

Zelle so geregelt, daß der Elektrolyt in geschmolzenem Zustande gehalten und dann zersetzt wird. Der Strom macht Barium und Natrium an der Oberfläche des Bleies in der Primärzelle frei und produziert hierbei eine Barium-Blei-Natrium-Legierung. Diese wird in die Sekundärkammer eingeführt oder zirkuliert durch dieselbe hindurch unter der Wirkung der Zentrifugalpumpe. Sie wird baldCell regulated so that the electrolyte is kept in a molten state and then decomposed will. The current releases barium and sodium on the surface of the lead in the primary cell and produces one in the process Barium-lead-sodium alloy. This is introduced or circulated into the secondary chamber through it under the action of the centrifugal pump. She will soon

ίο vollkommen homogen, und es stellt sich in der gesamten Masse eine gleichmäßige Temperatur ein. Der Strom geht nun von der Oberfläche der Legierung in der zweiten Kammer, wo die Legierung die Sekundäranode darstellt, durch das geschmolzene Cyanid zur festen Kathode. Die frei werdenden An ion en (CN) verbinden sich mit Barium und Natrium an der Oberfläche der Legierung unter Bildung von Bariumcyanid, welches sich im Elektrolyten anhäuft.ίο completely homogeneous, and a uniform temperature is set in the entire mass. The current now goes from the surface of the alloy in the second chamber, where the alloy is the secondary anode, through the molten cyanide to the solid cathode. The released anions (CN) combine with barium and sodium on the surface of the alloy to form barium cyanide, which accumulates in the electrolyte.

Die frei werdenden Anionen können nicht mit dem Schwermetall der Legierung unter Bildung eines Cyanides in Reaktion treten (welches den Elektrolyten oder das Produkt unbrauchbar machen würde, da es in diesem Falle an der festen Kathode Blei niederschlagen würde), da kein Schwermetall mit Kohlenstoff und Stickstoff oder Cyanogen unter Bildung von C)'anid oder Cyanamid, die bei der Temperatur, unter der das Verfahren vor sich geht, beständig sind, reagiert. Dies ist für das Verfahren nach vorliegender Erfindung von größter Wichtigkeit.The released anions cannot interfere with the heavy metal of the alloy Formation of a cyanide react (which the electrolyte or the product would make it unusable, since in this case lead would precipitate on the solid cathode would), since no heavy metal is formed with carbon and nitrogen or cyanogen of C) 'anide or cyanamide, which is at the temperature below which the procedure is before itself walks, persists, reacts. This is for the method of the present invention of the utmost importance.

Metallisches Natrium wird an der Kathode frei. Sobald aber eine einigermaßen erhebliche Menge Bariumcyanid vorhanden ist — und es empfiehlt sich, gleich bei Beginn der Reaktion von vornherein solches zuzuführen —, tritt das metallische Natrium an Stelle des Bariums, welch letzteres sich wieder sofort mit Kohlenstoff, der im freien Zustande oder gebunden vorhanden ist, umsetzt, unter Bildung von amorphem Bariumkarbid. Dieses letztere bleibt in dem Cyanid suspendiert.Metallic sodium is released at the cathode. But as soon as a reasonably substantial Amount of barium cyanide is present - and it is best to start right away To add such a reaction from the start - the metallic sodium takes the place of the Barium, which the latter immediately reacts with carbon, which in the free state or Bound is present, converts, with the formation of amorphous barium carbide. This the latter remains suspended in the cyanide.

Stickstoff kann durch Rohr 21 eingelassen werden. Dieser wird durch den hohlen Schenkel der Kathode 13 nach deren Unterseite gelangen und sich in dünner Schicht zwischen diese Kathode, die man wohl auch mit »Plunger« bezeichnen kann, und die geschmolzene Legierung lagern. Er wird hierbei in innige Berührung mit dem fein verteilten Bariumkarbid gelangen, mit dem er unter Bildung von Cyanid in Reaktion tritt. Das Bariumcyanid wird hierauf durch metallisches Natrium an' der Kathode unter Bildung von Natriumcyanid und metallischem Barium ersetzt, und das frei gewordene Barium wird wieder zur Bildung weiteren Karbides disponibel. Ist kein freier Kohlenstoff da, so wird das Barium einen Teil des im Natriumcyanid gebundenen Kohlenstoffes an sich reißen unter Bildung von Natriumcyanamid, welches vollkommen beständig ist. Diese letztere Substanz wird sofort in Natriumcyanid zurückverwandelt, wenn freier Kohlenstoff hinzugelangt.Nitrogen can be admitted through tube 21 will. This will get through the hollow leg of the cathode 13 to the bottom and in a thin layer between this cathode, which is also known as a »plunger« can designate, and store the molten alloy. He will be deeply involved in this Come into contact with the finely divided barium carbide, with which it forms Cyanide reacts. The barium cyanide is then an ' the cathode is replaced with the formation of sodium cyanide and metallic barium, and the barium released is available again to form further carbides. is If there is no free carbon, the barium becomes part of that bound in the sodium cyanide Tear carbon to itself with the formation of sodium cyanamide, which completely is constant. This latter substance is immediately converted back into sodium cyanide, when free carbon is added.

Kohlenstoff kann in Form von Holzkohle, aus welcher Luft und Feuchtigkeit unter Anwendung von Wärme und Luftverdünnung entfernt sind, durch den Trichter in die Reaktionskammer eingeführt werden. Brennöl kann durch die (^speisevorrichtung unter Druck zugeführt werden. Es kommt hierbei mit dem rotglühenden Cyanid, welches auch wohl Cyanamid enthält, unter der Oberfläche des "- Plungers in Berührung. Bei der hier herrschenden Temperatur wird das öl in fein verteilten Kohlenstoff, in Form von Ruß und in Wasserstoff abgebaut werden. Letzterer entweicht durch den Überlauf.Carbon can be in the form of charcoal, made up of which air and moisture are applied away from heat and air dilution, through the funnel into the reaction chamber to be introduced. Fuel oil can be fed through the (^ feed device under Pressure can be supplied. It comes here with the red-hot cyanide, which too probably contains cyanamide, in contact under the surface of the "plunger. With this one At the prevailing temperature, the oil is divided into finely divided carbon, in the form of soot and be broken down into hydrogen. The latter escapes through the overflow.

Sobald eine genügende Menge Barium der Legierung einverleibt und von hier durch'den elektrolytischen Prozeß in den zweiten Elektrolyten gelangt ist, erübrigt es sich, noch mehr von diesem Material zuzuführen, da das Reaktionsmetall, wie ausgeführt, immer und immer wieder· Verwendung finden kann. Es braucht infolgedessen neues Bariumchlorid dem_ ■ Primärelektrolyten nicht zugeführt zu werden, so daß der letztere im wesentlichen aus Natriumchlorid bestehen kann.As soon as a sufficient amount of barium has been incorporated into the alloy and passed through from here electrolytic process has reached the second electrolyte, it is still unnecessary to supply more of this material, since the reaction metal, as stated, always and can be used again and again. As a result, new barium chloride is needed not to be supplied to the primary electrolyte, so that the latter essentially may consist of sodium chloride.

Tritt jedoch ein Verlust an Barium in der Legierung ein oder geht Bariumkarbid oder -cyanid in der Schmelze durch einen unvorhergesehenen Zufall verloren oder aber auch beim Abziehen des Endproduktes o. dgl., so kann der Verlust an Barium von Zeit zu Zeit durch Zugabe oder durch' Zuführung neuen Bariumchlorides zu dem Elektrolyten in der Primärzelle oder in sonst geeigneter Weise ersetzt werden.However, if there is a loss of barium in the alloy, or barium carbide or -cyanide lost in the melt due to an unforeseen chance or also when Removal of the end product or the like, so the loss of barium can occur from time to time Adding or adding new barium chloride to the electrolyte in the primary cell or replaced in any other suitable manner.

Die Temperatur am unteren Ende der Sekundärkathode oder des Plungers wird, wenn dieser in die rotglühende Schmelze eintaucht, etwa eben so hoch sein wie die der geschmolzenen Masse. Wird jedoch die Unterseite des Plungers ein wenig aus diesem wirksamen metallischen Wärmeleiter herausgehoben, so wird, wie sich herausgestellt hat, eine ausreichende Wärmemenge durch den Schenkel des Plungers nach den schweren Kupferkonduktoren an der Außenseite des Ofens abgeleitet, um die Temperatur der Unterseite und des gesamten unteren Endes des Plungers ebenso wie die des geschmolzenen Cyanides, das unmittelbar mit diesen Teilen des Plungers in Berührung steht, zu reduzieren, eine Tatsache, die von erheblicher Wichtigkeit ist, wenn man Ammoniak als stickstoffhaltiges Material zur Verwendung bringt. Die Ver-The temperature at the lower end of the secondary cathode or plunger will when this dips into the red-hot melt, about as high as that of the melted one Dimensions. However, the bottom of the plunger gets a little bit effective from this metallic heat conductor is lifted out, it has been found to be sufficient Amount of heat dissipated through the leg of the plunger to the heavy copper conductors on the outside of the furnace, the temperature of the bottom and the entire lower end of the plunger as well as that of the molten cyanide, that is in direct contact with these parts of the plunger, to reduce a Fact that is of considerable importance when considering ammonia as nitrogenous Brings material to use. The Ver-

bindung des im Ammoniak enthaltenen Stickstoffes mit dem in dem geschmolzenen Cyanid suspendierten amorphen Karbid geht mit großer Geschwindigkeit und stürmisch vor sich, da der Stickstoff in Berührung mit dem Karbid im atomen Zustande oder naszierend frei wird. Wird dagegen das Ammoniak zuerst in die rotglühende Legierung eingeführt, so wird es dort teilweise in seine Elementebinding of the nitrogen contained in ammonia with that in the molten cyanide suspended amorphous carbide goes on with great speed and stormy, since the nitrogen in contact with the Carbide is released in the atomic state or nascent. On the other hand, the ammonia will come first When introduced into the red-hot alloy, it is partly incorporated into its elements there

ίο Stickstoff (im atomen Zustande) und Wasserstoff zersetzt. Dieser Stickstoff im atomen Zustande geht jedoch, obwohl er sofort absorbiert wird, in den molekularen Zustand (NJ über.ίο Nitrogen (in the atomic state) and hydrogen decomposed. This nitrogen in the atomic state, although it is immediately absorbed, changes into the molecular state (NJ .

Steigt der molekulare Stickstoff in das geschmolzene Cyanid, so verbindet er sich nicht mit der gleichen Heftigkeit mit dem suspendierten Karbid wie der Stickstoff im atomen Zustande. Die Absorption des molekularen Stickstoffes wird also, anders ausgedrückt, etwas langsamer vor sich gehen als die Absorption von Stickstoff im atomen Zustande. Es ist also nicht zweckmäßig, zuerst Am- - moniak in die rotglühende Schmelze einzuführen und den Stickstoff hierauf in das Cyanid aufsteigen zu lassen. Anders ist es, wenn es.sich um Stickstoff handelt, der aus der Luft herrührt, beispielsweise molekularen Stickstoff. Dieser wird zweckmäßig in die geschmolzene Legierung eingeführt, um ihn vorzuwärmen, bevor er mit dem Karbid in Berührung kommt. In diesem Falle kann man sich der HiI fszu führung 21 mit Vorteil bedienen. When the molecular nitrogen rises into the molten cyanide, it does not combine with the suspended carbide with the same violence as the nitrogen in the atomic state. In other words, the absorption of molecular nitrogen will proceed somewhat more slowly than the absorption of nitrogen in the atomic state. It is therefore not advisable to first introduce ammonia into the red-hot melt and then let the nitrogen rise into the cyanide. It is different when it is nitrogen that comes from the air, for example molecular nitrogen. This is expediently introduced into the molten alloy in order to preheat it before it comes into contact with the carbide. In this case, the auxiliary feed 21 can be used to advantage.

Ist der Reaktionskessel mit Cyanid genügend angefüllt, so stellt sich die Notwendigkeit heraus, mit der Charge Schluß zu machen oder abzuziehen. Der Gasstrom muß abgestellt und Natrium noch eine Zeitlang frei gemacht werden, um mit Sicherheit die Zersetzung des gesamten Bariumcyanides durch das Natrium herbeizuführen, welch letzteres im Überschuß' in der Legierung vorhanden sein muß, worauf man das in der Masse suspendierte Material sich absetzen läßt.If the reaction vessel is sufficiently filled with cyanide, the need arises out to end the batch or withdraw. The gas flow must be turned off and sodium can be released for a while to ensure the decomposition of the entire barium cyanide to be brought about by the sodium, the latter in excess' must be present in the alloy, whereupon it was suspended in the mass Material settles.

Das Bariumkarbid hat ein spezifisches Ge-i wicht, das etwas größer ist als das des geschmolzenen Cyanides. Es wird sich zusam^j men . mit dem Überschuß an Kohlenstoff allmählich durch die ruhige, nicht mehr bewegte Schmelze hindurch an der Oberfläche der Legierung absetzen, worauf das klare geschmolzene Cyanid oder ein Teil desselben durch einen der Überläufe an der Oberfläche der Legierung abgezogen werden kann.The barium carbide has a specific weight that is slightly larger than that of the molten cyanide. There will be men together ^j. with the excess of carbon gradually settle through the calm, no longer agitated melt on the surface of the alloy, whereupon the clear, molten cyanide or part of it can be drawn off through one of the overflows on the surface of the alloy.

Eine andere Methode, eine Cyanidcharge zu Ende zu bringen, besteht darin, daß man die Zufuhr von Natrium im Bade begrenzt oder abstellt, dergestalt, daß der gesamte suspendierte Kohlenstoff und das Karbid in Bariumcyanid verwandelt wird. In diesem Falle besteht die Schmelze aus einem klaren geschmolzenen Gemisch von so gut wie reinem N.atriumcyanid und Bariumcyanid. Dieses Gemisch kann abgezogen und wie es ist verwendet werden; Another method of completing a cyanide batch is to limit or turn off the supply of sodium in the bath so that all of the suspended carbon and carbide is converted to barium cyanide. In this case the melt consists of a clear molten mixture of virtually pure sodium cyanide and barium cyanide. This mixture can be withdrawn and used as it is;

Die Mengenverhältnisse der beiden Cyanide können beliebig eingestellt werden. In der Regel wird Natriumcyanid bei weitem Überschuß vorhanden sein.The proportions of the two cyanides can be set as desired. In the As a rule, sodium cyanide will be present in a large excess.

Veranschaulicht man sich die Reaktionen, die bei dem hier beschriebenen Verfahren eintreten, so erkennt man, daß an einer bestimmten Stelle in dem Kreislauf freies »Reaktionsmetall« Verwendung finden muß. An Stelle dieses freien Reaktionsmetalles kann auch eine Verbindung Verwendung finden, die freies Reaktionsmetall an der betreffenden Stelle des Kreislaufes liefert. Die Verwendung eines Salzes oder einer Verbindung, die bei Einführung in die geschmolzene Masse oder in irgendeiner AVeise im Verlaufe des vorliegenden Verfahrens freies Reaktionsmetall liefert, fällt demgemäß in den Rahmen der vorliegenden Erfindung. .If you visualize the reactions that occur in the process described here, in this way one recognizes that free "reaction metal" must be used at a certain point in the cycle. Instead of this free reaction metal can also be used as a compound which is free Reaction metal supplies at the relevant point in the circuit. Using a Salt or a compound which when introduced into the molten mass or in any way in the course of the present process provides free reaction metal, accordingly falls within the scope of the present invention. .

Es erhellt auch, daß ein Karbid, Nitrid, Cyanamid oder Cyanid des Reaktionsmetalles, vorausgesetzt, daß es genügende Reinheit und eine geeignete physikalische Beschaffenheit besitzt, bei Beginn des.Prozesses an Stelle des Reaktionsmetalles selbst Verwendung finden kann. Dies ist möglich, da das im Anfang verwendete Karbid oder Nitrid unter den Bedingungen des Verfahrens, in Cyanamid oder Cyanid des Reaktionsmetalles verwandelt wird, aus welchem durch das Alkalimetall (Natrium oder Kalium) hierauf das Reaktionsmetall im metallischen Zustand in Freiheit gesetzt wird.It is also evident that a carbide, nitride, cyanamide or cyanide of the reaction metal, provided that it is of sufficient purity and of suitable physical nature, at the beginning of the process instead of the reaction metal itself find use can. This is possible because the carbide or nitride used in the beginning under the conditions the process, is converted into cyanamide or cyanide of the reaction metal, from which by the alkali metal (sodium or potassium) thereupon the reaction metal im metallic state is set free.

In gleicher Weise können andere Reaktionsmetallsalze in den Prozeß eingeführt und hiernach unter Gewinnung freien Reaktionsmetalles zersetzt werden. Es ist dies jedoch unter Umständen kein einwandfreies Verfahren, da möglicherweise Verunreinigungen o. dgl., beispielsweise Natriumchlorid, in das Endprodukt hierdurch hineingebracht werden können.In the same way, other reaction metal salts can be introduced into the process and thereafter be decomposed with the recovery of free reaction metal. However, this may not be a flawless procedure as there may be impurities or the like, for example sodium chloride, in the The end product can be brought in as a result.

Chloride, beispielsweise Bariumchlorid, Lithiumchlorid u. dgl., schmelzen, wenn sie in das geschmolzene Cyanid eingeführt werden und lösen sich in demselben auf; sie kommen mit dem freien Natrium oder Kalium oder dem, das in der Legierung enthalten ist, in Berührung, wobei die Chloride unter Bildung von Natrium- oder Kaliumchlorid und metallischem Barium oder metallischem Lithium zersetzt werden, nach folgender Gleichung:Chlorides such as barium chloride, lithium chloride and the like melt when they are in the molten cyanide are introduced and dissolve in it; they are coming in contact with the free sodium or potassium or that contained in the alloy, the chlorides forming sodium or potassium chloride and metallic Barium or metallic lithium can be decomposed according to the following equation:

(6.) Li Cl + Na = Na Cl + Li (6.) Li Cl + Na = Na Cl + Li

(freies Metall) .(free metal).

An Stelle von Barium können, wie wiederholt erwähnt, andere Reaktionsmetalle Verwendung finden, beispielsweise Lithium. Strontium, Kalzium. Die Reaktionen spielen sich hierbei ganz ähnlich, wie oben dargelegt, ab.As mentioned repeatedly, other reaction metals can be used instead of barium find, for example, lithium. Strontium, calcium. The reactions are very similar here, as explained above, away.

Werden als Reaktionsmetalle Mangan, Barium, Chrom, Titan, Vanadin u. dgl. verwendet, so wird hierdurch ebenfalls im Sinne der ίο vorliegenden Erfindung Natriumcyanid gewonnen werden können. Die Zwischenreaki tionen sind in diesem Falle jedoch nicht genau so, wie oben dargelegt. Auch spielt sich das \'*erfahren etwas langsamer ab.If manganese, barium, chromium, titanium, vanadium and the like are used as reaction metals, as a result, sodium cyanide is also obtained in the sense of the present invention can be. However, the intermediate reactions in this case are not precise as set out above. The \ '* experience also takes place a little more slowly.

Claims

Patent Claims:

I. Process for the production of alkali metal cyanides, cyanamides ο: like. In continuous operation using a reaction metal, e.g. B. barium, Lithium, calcium, strontium, manganese, aluminum or the like and carbon- and nitrogen-supplying substances thereby characterized in that the reaction metal in the course of the process on ■ electrolytic Paths within a molten mixture of Alkali metal cyanide or cyanamide or other salt with reaction metal cyanide or the like a molten alloy of alkali metal, reaction metal and, expediently, an inert metal, serving as anode, z. B. lead, is set free.

2. Embodiment of the method according to claim 1, characterized in that that the reaction metal released by electrolytic means contains carbon Material is fed.

3. Embodiment of the method according to claim 1 and 2, characterized in that nitrogen is introduced into the electrolyte during the electrolytic process for the purpose of converting the reaction metal carbide into
tall cyanide or cyanamide.

Reaction

1 sheet of drawings.