DE2701971A1 - POLYVINYL CHLORIDE POLYMERS LOW IN VINYL CHLORIDE MONOMERS AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION - Google Patents
POLYVINYL CHLORIDE POLYMERS LOW IN VINYL CHLORIDE MONOMERS AND METHOD FOR THEIR PRODUCTIONInfo
- Publication number
- DE2701971A1 DE2701971A1 DE19772701971 DE2701971A DE2701971A1 DE 2701971 A1 DE2701971 A1 DE 2701971A1 DE 19772701971 DE19772701971 DE 19772701971 DE 2701971 A DE2701971 A DE 2701971A DE 2701971 A1 DE2701971 A1 DE 2701971A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ester
- phthalic acid
- vinyl chloride
- polyvinyl chloride
- polymers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
2701971 BEIL, WOLFF & BEIL 18. Jan. 1977 2701971 BEIL, WOLFF & BEIL Jan. 18, 1977
RECHTE "VV/'.!. teRIGHT "VV / '.!. Te
ELf^-;; γ..:λ?r: ns
FRANKOU.\:T Λ?.1 MAIN 80ELf ^ - ;; γ ..: λ? r: ns
FRANKOU. \ : T Λ? .1 MAIN 80
Unsere Nr. 20 855 Ka/LaOur no. 20 855 Ka / La
Stauffer Chemical Company Westport, Conn., V.St.A.Stauffer Chemical Company Westport, Conn., V.St.A.
Polyvinylchloridpolynere mit geringem Gehalt an Vinylchloridmonomeren sowie Verfahren zu deren HerstellungPolyvinyl chloride polymers with low vinyl chloride monomer content and processes for their manufacture
Die vorliegende Erfindung betrifft Polymere von Vinylchloridmonomeren mit einem geringen Gehalt an restlichen nichtumgesetzten Vinylchloridmonomeren sowie Verfahren zur Herstellung dieser Polymeren von Vinylchloridmonomeren durch Suspensionspolymeri sation.The present invention relates to polymers of vinyl chloride monomers with a low level of residual unreacted vinyl chloride monomers and methods of preparation these polymers of vinyl chloride monomers by suspension polymerization.
Vinylchloridpolymere, die durch Suspensionspolymerisation hergestellt v/erden, werden üblicherweise zur Verminderung des Gehaltes an restlichem nicht-umgesetzten Vinylchloridmonomeren, das in solchen Produkten enthalten ist, einem Dampfzerstäubungsverfahren (steam sparging procedure) unterworfen. Neuere staatliche Richtlinien haben eine Konzentration von restlichen Monomeren in solchen Produkten gefordert, welche im allgemeinen niedriger ist, als die Konzentrationen, die nach Anwendung von üblichen Dampfzerstäubungsverfahren verblieben. Vinyl chloride polymers made by suspension polymerization are commonly used for reduction the content of residual unreacted vinyl chloride monomer contained in such products, one Steam sparging procedure subjected. Recent government guidelines have required a concentration of residual monomers in such products is generally lower than the concentrations remaining after using conventional steam atomization techniques.
709833/0813709833/0813
27M97127M971
Es wurde nun gefunden, daß das Einarbeiten von kleinen Mengen von mindestens 1C,- bis C „-Alkyldiester, C1- bis C.p-Alkylbenzylester oder Dibenzylester von Phthalsäure in das Medium der Suspensionspolymerisation, das das Vinylchloridmonomere und/oder -comononere(n) enthält, zu einem Polymerprodukt mit hoher Porösität, das nach dem Dampfzerstäuben einen stark verminderten Restgehalt an Vinylchloridmonomeren (VCM) aufweist, führt. Obgleich solche Phthalsäureester bei Suspensionspolymerisationsverfahren in größeren Mengen al=; Mittel zur Verminderung der Teilchengröße (vgl. US-PS 2 823 200), als nicht-polymerisierbares Additiv zur Regulierung des Molekulargewichtes des Produktes (vgl. US-PS 2 719 143) und als in situ-Weichmacher (vgl. US-PSn 2 322 309 und 2 689 836) verwendet wurde::, wurde nicht erkannt, daß die Verwendung von geringeren Mengen, wie hierin beschrieben, zu einem poröseren Produkt mit einem geringen Restgehalt an Vinylchloridmonomeren nach dem Dampfzerstäuben führt.It has now been found that the incorporation of small amounts of at least 1 C - to C "-alkyl diesters, C 1 - to Cp-alkylbenzyl esters or dibenzyl esters of phthalic acid in the medium of the suspension polymerization, which contains the vinyl chloride monomers and / or comonones (n ), leads to a polymer product with high porosity which, after steam atomization, has a greatly reduced residual content of vinyl chloride monomers (VCM). Although such phthalic acid esters in suspension polymerization processes in larger amounts al =; Agent for reducing the particle size (see US Pat. No. 2,823,200), as a non-polymerizable additive to regulate the molecular weight of the product (see US Pat. No. 2,719,143) and as an in situ plasticizer (see US Pat. No. 2) 322,309 and 2,689,836) :: it was not recognized that the use of lower amounts as described herein results in a more porous product with a low residual vinyl chloride monomer content after steam sputtering.
Die 4 beigefügten mikrophotographischen Aufnahmen, welche einen Teil der vorliegenden Erfindung darstellen, zeigen Teilchen von Polyvinylchlorid-Homopolymerer., die nicht nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt wurden (Pig. I und 2)f und porösere Teilchen, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt wurden (Fig. 3 und 4). Jede Figur stellt eine mikrophotographische Aufnahme eines 72OOfach vergrößerten elektronenmikroskopischen Bildes eines in Epoxyharz eingebetteten Teiles oder Schnittes einer Probe eines der durch die nachfolgend angegebenen Verfahren hergestellten Teilchen dar. Die in Epoxyharz eingebetteten Teile oder Schnitte in den Figuren wurden dadurch hergestellt, daß rian die entsprechenden Teilchen sandwichartig zwischen die Oberflächen von 2 Platten eines Epoxyharzgeles brachte, das Gel4 accompanying photomicrographs which form part of the present invention show particles of polyvinyl chloride homopolymers., That have not been prepared by the process of this invention (Pig. I and 2) f and porous particles were prepared by the method of this invention ( Fig. 3 and 4). Each figure represents a photomicrograph of an electron microscope image, magnified 7200 times, of an epoxy-embedded portion or section of a sample of one of the particles produced by the following methods sandwiched between the surfaces of 2 sheets of epoxy resin gel, the gel
709833/0813709833/0813
27Π197127-1971
erhärten ließ und anschließend einen Mikrotom-Schnitt transversal durch das verfestigte Gel vornahn. Der resultierende Teil oder Schnitt wurde anschließend durch das Elektronenmikroskop betrachtet und photographiert.Allowed to harden and then forward a microtome cut transversely through the solidified gel. The resulting Part or section was then observed through the electron microscope and photographed.
Figur 1 zeigt ein Teilchen, das durch ein übliches Suspensionspolymerisations-Verfahren, welches keinen Dialkylphthalat-Modifikator enthielt, hergestellt wurde. Das in der Photographie gezeigte Teilchen weist einen Durchmesser von etwa 75 Mikron mit einer minimalen Randporösität auf.Figure 1 shows a particle formed by a conventional suspension polymerization process, which did not contain a dialkyl phthalate modifier. That in photography Particles shown are about 75 microns in diameter with minimal marginal porosity.
Figur 2 zeigt eine andere Art von Teilchen, die durch das gleiche übliche Suspensionspolymerisations-Verfahren hergestellt wurden wie das Teilchen in Figur 1. Der Durchmesser des Teilchens beträgt etwa 50 Mikron. Es ist keine Kanalbildung aus dem Inneren des Teilchens an die Oberfläche sichtbar. Figure 2 shows another type of particle made by the same conventional suspension polymerization process were like the particle in Figure 1. The diameter of the particle is about 50 microns. It is not a channeling visible from inside the particle to the surface.
Figur 3 zeigt ein Teilchen, das durch ein Suspensionspolymerisations-Verfahren hergestellt wurde, gemäß welchem Dioctylphthalat als Modifikator bei einer Suspensionspolymerisations-Reaktion gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet wurde. Der Durchmesser des Teilchens beträgt etwa 100 Mikron. In dem Teilchen ist eine kontinuierliche Kanal-Struktur deutlich sichtbar.Figure 3 shows a particle produced by a suspension polymerization process according to which dioctyl phthalate as a modifier in a suspension polymerization reaction was used in accordance with the present invention. The diameter of the particle is about 100 microns. A continuous channel structure is clearly visible in the particle.
Figur M zeigt ein weiteres Teilchen, das durch das zur Herstellung des Teilchens gemäß Figur 3 angewandte Verfahren hergestellt wurde. Die Charakteristika dieses Teilchens und des in Figur 3 gezeigten Teilchens sind völlig gleich.Figure M shows another particle that is used by the for production of the particle according to Figure 3 applied method was prepared. The characteristics of this particle and of the particle shown in Figure 3 are identical.
709833/0813709833/0813
ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED
Das Suspensionspolymerisations-Verfahren, welches die Grundlage für die vorliegende Erfindung bildet, ist in der Technik gut bekannt. Ein solches Verfahren umfaßt die Herstellung eines wässrigen Reaktionsgemisches aus etwa 25 bis Ί5 Gew.-? einer Vinylchloridmonomeres enthaltenden Beschickung. Diese Beschickung umfaßt Vinylchloridmonorceres entvreder allein oder mit bis zu etwa 50 Gew.-? irgendeines der gut bekannten Monomeren, welche mit Vinylchloridmononeren copolymerisieren. Beispiele sind solche äthylenisch ungesättigten Monomere, wie die Vinylester von aliphatischen Säuren, z.B. Vinylacetat, die Vinylidenhalogenide, z.B. Vinylidenchlorid, die Alkylacrylate, z.B. Äthyl- oder Methylacrylat, die Alkylmethacrylate, z.B. Vinyltoluol, Acrylnitril und dergleichen. Das Grundmedium für die Suspensionspolymerisation enthält, bezogen auf das Gewicht des Monomeren oder der Monomeren, auch etwa 0,01 bis etwa 5 Gew.-?, vorzugsweise etwa 0,05 bis etwa 1 Gew.-? eines Suspendiermittels und etwa 0,01 bis etwa 3 Gew.-ü». vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 1 Gew.-? eines im Monomeren löslichen Initiators. Beispiele für geeignete Suspendiermittel sind Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Talk, Ton, Polyvinylalkohol, Gelatine und dergleichen. The suspension polymerization process which forms the basis of the present invention is well known in the art well known. Such a method comprises the preparation of an aqueous reaction mixture from about 25 to Ί5 wt. a feed containing vinyl chloride monomer. This charge comprises vinyl chloride monorceres entrreder alone or with up to about 50 wt. any of the well known Monomers which copolymerize with vinyl chloride monomers. Examples are such ethylenically unsaturated monomers as the vinyl esters of aliphatic acids, e.g. vinyl acetate, the vinylidene halides, e.g. vinylidene chloride, the alkyl acrylates, e.g., ethyl or methyl acrylate, the alkyl methacrylates, e.g., vinyl toluene, acrylonitrile, and the like. The basic medium for suspension polymerization, based on the weight of the monomer or monomers, also contains about 0.01 to about 5% by weight, preferably about 0.05 to about 1 Weight? a suspending agent and about 0.01 to about 3 wt. preferably about 0.1 to about 1 wt. an initiator soluble in the monomer. Examples of suitable suspending agents are methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, Talc, clay, polyvinyl alcohol, gelatin and the like.
Beispiele für geeignete Initiatoren sind Azobisisobutyronitril, Lauroylperoxid, Benzoylperoxid, Isopropylperoxydicarbonat und dergleichen. Die Polymerisation wird durch Erhitzen des vorstehend beschriebenen Reaktionsmediums auf eine Temperatur von etwa 45°C bis etwa 75°C über eine Zeitspanne von etwa 2 bis etwa 12 Stunden durchgeführt, wobei während der Reaktion gerührt wird.Examples of suitable initiators are azobisisobutyronitrile, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, and isopropyl peroxydicarbonate and the same. The polymerization is carried out by heating the reaction medium described above a temperature from about 45 ° C to about 75 ° C over a period of time for from about 2 to about 12 hours with stirring during the reaction.
Erfindungsgemäß wird in das Grundmedium für die Suspensionspolymerisation mindestens 1 C - bis C „-Dialkylester, C- bisAccording to the invention, in the basic medium for the suspension polymerization at least 1 C - to C "dialkyl ester, C- to
709833/0813709833/0813
27ΠΊ97127,971
.γ..γ.
C1p-Alkylbenzylester oder Dibenzylester von Phthalsäure eingearbeitet. Bevorzugt sind die C^- bis Cg-Dialkylester und die Cu- bis Cg-Alkylbenzylester. Repräsentative, verwendbare Verbindungen sind Dibutylphthalat, Dioctylphthalat und Butylbenzylphthalat. Die Menge, welche in das Reaktionsmedium eingearbeitet v/ird, ist eine Menge, welche bei der Erzielung eines im wesentlichen nicht-plastifizierten und porösen Polymeren von Polyvinylchlorid, das nach dem Dampfzerstäuben einen sehr geringen Restgehalt an Vinylchloridmonoineren aufweist, wirksam ist. Zum Beispiel besitzt ein typisches erfindungsgemäßes Produkt auf Gewichtsbasis einen Restgehalt an Vinylchloridmonomeren von unter etwa 10 ppm, z.B. von etwa 1 bis etwa 7 ppm nach dem Dampfzerstäuben, wie nachfolgend beschrieben wird. Die Menge des Phthalsäurediesters sollte im allgemeinen im Bereich von etwa 0,1 bis etwa 5 Gew.-Ϊ des Vinylchloridmonomeren oder Vinylchloridir.oncmeren und copolymerisierbaren Monomeren liegen. Eine bevorzugte Menge liegt im Bereich von etwa 0,1J bis etwa 1,6 %. C 1 p-alkylbenzyl ester or dibenzyl ester of phthalic acid incorporated. To C-dialkyl and Cu to C-alkyl benzyl esters - the C ^ are preferred. Representative compounds that can be used are dibutyl phthalate, dioctyl phthalate and butyl benzyl phthalate. The amount which is incorporated into the reaction medium is an amount which is effective in obtaining a substantially unplasticized and porous polymer of polyvinyl chloride which, after steam sputtering, has a very low residual content of vinyl chloride monomers. For example, a typical product of the invention has a residual vinyl chloride monomer content of less than about 10 ppm, for example from about 1 to about 7 ppm, after steam sparging, as described below, on a weight basis. The amount of the phthalic diester should generally be in the range of about 0.1 to about 5 weight percent of the vinyl chloride monomer or vinyl chloride monomer of other and copolymerizable monomers. A preferred amount is in the range of about 0, 1 J to about 1.6%.
Das Produkt der erfindungsgemäßen Polymerisationsreaktion wird,entweder während es sich im Reaktor befindet oder nachdem es aus demselben entfernt wurde, konventionellen Dampfstrippverfahren unterworfen. Akzeptable Ergebnisse können durch Behandlung des Produktes mit Dampf über eine Zeitspanne von etwa 10 Minuten bis etwa 180 Minuten, vorzugsweise von etwa 30 Minuten bis 60 Minuten erzielt werden. Die Temperatur während des DampfZerstäubungsverfahrens liegt, wenn der Suspensionsansatz im Reaktor belassen wird, im Bereich zwischen etwa 77°C und 82°C.The product of the polymerization reaction of the invention either while it is in the reactor or after it has been removed therefrom, conventional steam stripping processes subject. Acceptable results can be obtained by treating the product with steam for a period of time from about 10 minutes to about 180 minutes, preferably from about 30 minutes to 60 minutes. the Temperature during the steam atomization process, if the suspension batch is left in the reactor, in the range between about 77 ° C and 82 ° C.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der vorliegenden Erfindung.The following examples serve to illustrate the present Invention.
709833/0813709833/0813
2 7 n 1 9 712 7 n 1 9 71
Beispiele 1 und 2 *· * Examples 1 and 2 * * *
Diese Beispiele erläutern die verbesserten und geringen Konzentrationen von restlichen Vinylchloridmonorceren, die durch Verwendung des erfindungsgercäßen Verfahrens (Beispiel 1) verglichen mit einem Verfahren.,gemäß welchem die erfindungsgenäßen Maßnahmen nicht verwendet wurden (Beispiel 2), erhalten wurden.These examples illustrate the improved and low levels of residual vinyl chloride monomers that by using the method according to the invention (example 1) compared to a method. According to which the erfindungsgenäße Measures not used (Example 2) were obtained.
In beiden Beispielen wurde das gleiche aligemeine Polymerisationsverfahren verwendet:The same general polymerization procedure was followed in both examples used:
1. Deionisiertes V/asser (6.O6O 1) wurde in den Reaktor gebracht. 1. Deionized water (6.O6O 1) was placed in the reactor.
2. Der Rührer bewegte sich mit geringer Geschwindigkeit und 2,27 kg Äthylendiamintetraessirxiiure (verfügbar als2. The stirrer was moving at low speed and 2.27 kg of ethylenediaminetetraxic acid (available as
V." U ~* U f: Γ.V. "U ~ * U f: Γ.
"Questex", Stauffer Chemical Company)'als Trennmittel zugesetzt."Questex", Stauffer Chemical Company) 'as a release agent added.
3. Weitere 6.O6O 1 Wasser und 1.703 1 Methylcelluloselösung (Suspendiermittel, verfügbar als "Methccel-K-35", Dow-Chemical Company) wurden zugesetzt.3. Another 6.O6O 1 water and 1,703 1 methyl cellulose solution (Suspending agent available as "Methccel-K-35", Dow-Chemical Company) were added.
k. Das Gemisch wurde mindestens I5 Minuten gerührt und die Temperatur wurde auf 660C gebracht. k. The mixture was stirred for at least I5 minutes and the temperature was brought to 66 0 C.
5. Der Rührer wurde abgestellt und ^0,8 kg epoxydiertes Sojabohnenöl (verfügbar als "G-62", Rohm and Haas Company) wurden als Modifikator zugesetzt.5. The stirrer was switched off and 0.8 kg epoxidized Soybean Oil (available as "G-62", Rohm and Haas Company) were added as a modifier.
6. Azobisisobutyronitrii (verfügbar als "Vazo 6;J", E.I. DuPont de Nemours & Co.) wurde in den in Tabelle I angegebenen Mengen in ^ etwa gleichen Anteilen zugesetzt.6. Azobisisobutyronitrii (available as "Vazo 6 J", EI DuPont de Nemours & Co.) was added in amounts shown in Table I in amounts ^ approximately equal proportions.
709833/0813709833/0813
27Π197127-1971
7. Das Reaktionsgefäß wurde einmal zu maximalem Vakuum evakuiert. 7. The reaction vessel was evacuated to maximum vacuum once.
8. Anschließend wurde das Vinylchloridmonomere in der in Tabelle I angegebenen Menge in den Reaktor gebracht und die Reaktion bei 72,5°C und 13,73 kg/cn2 durchgeführt. 8. The vinyl chloride monomer was then introduced into the reactor in the amount indicated in Table I and the reaction was carried out at 72.5 ° C. and 13.73 kg / cn 2 .
9. Die Masse oder der Ansatz wurde bis zu einem Druckabfall von 20,4 kg oder einen Temperaturanstieg von 5,5 C, je nach dem was zuerst auftrat , umgesetzt und 10,9 kg butyliertes Hydroxytoluol wurden zugesetzt.9. The composition or the mixture was added to a pressure drop of 20.4 kg and a temperature rise of 5.5 C, whichever occurred first, implemented and 10.9 kg of butylated hydroxytoluene were added.
10. Das Reaktionsgefäß wurde rasch zu einem minimalen Druck belüftet und sobald der Druck den Tiefpunkt erreichte (bottomed-out), wurde 10. The reaction vessel was rapidly vented to a minimum pressure and when the pressure bottomed-out, was
a) die Manteltemperatur auf 79,4°C eingestellt,a) the jacket temperature is set to 79.4 ° C,
b) der langsame Luftstrom (slow vent jet) eingeschaltet undb) the slow air flow (slow vent jet) switched on and
c) der Dampf direkt in das Reaktionsgefäß eingeführt, um den Ansatz schnell auf 79,40C zu bringen.c) the steam is directly introduced into the reaction vessel to the batch to bring quickly to 79.4 0 C.
Der Ansatz wurde, während langsam belüftet wurde, eine Gesamtzeit von Besinn des langsamer. Belüftens an von 45 Minuten bei dieser Temperatur gehalter..The batch became one while venting slowly Total time of contemplation of the slower. Ventilating on from 45 minutes at this temperature ..
11. Der Ansatz wurde aus dem Reaktor entfernt, wenn eine Temperatur von 60°C und ein Feststoff gehalt von 37,5 Gew.-JS erreicht war. Aus der nachfolgenden Tabelle I sind die Werte für den Restgehalt an Vinylchloridmonomeren in ppm, wie sie gaschromatographisch bestimmt wurden, zusammengestellt: 11. The batch was removed from the reactor when a temperature of 60 ° C. and a solids content of 37.5% by weight had been reached . The values for the residual vinyl chloride monomer content in ppm, as determined by gas chromatography, are compiled from Table I below:
709833/0813 ORlCHNAt: WSpEOTED709833/0813 ORlCHNAt: WSpEOTED
27H97127H971
. 40' . 40 '
Beispiele Initiator VCM (kg) restliches VCM im (kg) Produkt (ppm) Examples initiator VCM (kg) remaining VCM in (kg) product (ppm)
l+) 12,2 8317,23 6,7l +) 12.2 8317.23 6.7
2 12,2 8317,28 302 ++^2 12.2 8317.28 302 ++ ^
+' Dieses Verfahren umfaßte den Zusatz von 126,21 kg Dioctylphthalat in Stufe 5. + 'This method involved the addition of 126.21 kg of dioctyl phthalate in stage. 5
++ Durchschnittswerte von 2 Versuchen. Ein Wert betrug ppm an VCM, während der andere Wert 417 ppm betrug. ++ Average values from 2 attempts. One value was ppm of VCM while the other value was 417 ppm.
In diesen Beispielen wurde das gleiche allgemeine Verfahren, wie es in den Beispielen 1 und 2 beschrieben wurde, verwendet, Während Beispiel 3 das erfindungsgemäße Verfahren verwendete, wurde gemäß Beispiel 1J ohne Anwendung der erfindungsgem/ißen Merkmale gearbeitet.In these examples the same general procedure was as described in Examples 1 and 2, is used while Example 3 used the process of the invention, Example 1 J Issen characteristics was worked according to the invention without application /.
Die Unterschiede zu dem in Beispiel 1 und 2 beschriebenen Verfahren sind:The differences to the procedure described in example 1 and 2 are:
1. In Stufe 5 wurde kein Modifikator verwendet.1. No modifier was used in level 5.
2. Die Polymerisationstemperatur in Stufe 8 betrug 64,2 C2. The polymerization temperature in stage 8 was 64.2 ° C
2 und der Druck betrug 11,23 kg/cm .2 and the pressure was 11.23 kg / cm.
3. 5,41J kg butyliertes Hydroxytoluol wurden in Stufe 9 zugesetzt. 3. 5.4 1 J kg of butylated hydroxytoluene were added in step 9.
. Stufe 10 des vorliegenden Verfahrens differierte. Die Temperatur des Reaktormantels betrug 880C. Der Reaktor wurde rasch belüftet und das Dampfzerstäuben wurde un-. Step 10 of the present proceedings differed. The temperature of the reactor jacket was 88 0 C. The reactor was ventilated quickly and the steam atomization was un-
709833/0813709833/0813
27ni97127 n i971
mittelbar begonnen und 10 Hinuten bei minimalem Druck fortgesetzt. Der Reaktor wurde anschließend langsam belüftet und das Dampfzerstäuben wurde v/eitere 45 Minuten fortgesetzt.started indirectly and 10 minutes with minimal pressure continued. The reactor was then slowly vented and the steam sparge continued for an additional 45 minutes continued.
5. Der Ansatz wurde auf eine Temperatur von 66°C gebracht und zeigte einen Feststoffgehalt von 38 %. In Tabelle II sind die Restgehalte an VCM in ppm in erhaltenen Produkt zusammengestellt:5. The batch was brought to a temperature of 66 ° C. and showed a solids content of 38 %. Table II shows the residual VCM contents in ppm in the product obtained:
(kg)initiator
(kg)
Produkt (ppm)remaining VCM in
Product (ppm)
16,816.8
16.8
,16, 22
, 16
204 ++) 2.0
204 ++)
8 '1178367
8 '117
*' Das Verfahren umfaßte den Zusatz von 126,21 kg Dioctylphthalat in Stufe 5. * 'The procedure involved the addition of 126.21 kg of dioctyl phthalate in stage. 5
Durchschnittswert von 3 Versuchen. Die entsprechenden Werte waren 145, 219 und 248 ppm VCM.Average of 3 attempts. The corresponding values were 145, 219 and 248 ppm VCM.
Diese Beispiele zeigen die Wirkung von variierenden Mengen von Dibutylphthalat auf die Menge des Restgehaltes an Vinylchloridmonomeren in dem Produkt als feuchter Kuchen und als Trockenharz ohne die Anwendung des Dampfzerstäubens.These examples show the effect of varying amounts of dibutyl phthalate on the amount of residual vinyl chloride monomers in the product as a wet cake and as a dry resin without the use of steam atomization.
Die nachfolgend angegebenen Reaktionsteilnehmer wurden in der Polymerisation verwendet, welche bei einer Temperatur von 72,8 C und einer Rührergeschwindigkeit von 460 UpM durchgeführt wurde und welche, wenn ein Druckabfall von 9,07 kgThe reactants listed below were in the Polymerization used, which was carried out at a temperature of 72.8 C and a stirrer speed of 460 rpm was and what if a pressure drop of 9.07 kg
709833/0 813709833/0 813
27Ö197127Ö1971
festgestellt wurde, belüftet wurde.was found to have been ventilated.
Reagensreagent
Vinylchlorid-MonomeresVinyl chloride monomer
Methylcellulose als Suspendiermittellösung +)Methyl cellulose as a suspending agent solution +)
Azobisisobutyronitril als Initiator Deionisiertes WasserAzobisisobutyronitrile as initiator Deionized water
.,enthielt
/3 g Methylcellulose auf Trockenbasis.., contained
/ 3 g methyl cellulose on a dry basis.
Es wurden ebenfalls variierende Mengen von Dibutylphthalat zugesetzt (vgl. Tabelle III). Es wurde mit einer kleinen Menge eines Suspendiermittels, bevor es in den Reaktor gebracht wurde, vorhomogenisiert. Der Restgehalt des feuchten Kuchens und des trockenen Harzes aus der Reaktion an Vinylchlorid wurde gemessen. Der feuchte Kuchen wurde durch einfaches Entwässern der Reaktionsaufschlämmung durch Filtrieren hergestellt. Das trockene Harz wurde dadurch hergestellt, daß man 5 g des feuchten Harzes 1 Stunde bei 100°C in einen Vakuumofen bei 381 mm Quecksilber brachte.Varying amounts of dibutyl phthalate were also added (see Table III). It came with a little Amount of suspending agent before it was added to the reactor, pre-homogenized. The residual content of the moist Cake and dry resin from the reaction on vinyl chloride were measured. The moist cake was made by simple Dehydrating the reaction slurry prepared by filtration. The dry resin was made by 5 g of the moist resin were placed in a vacuum oven at 381 mm of mercury at 100 ° C. for 1 hour.
feuchter
KuchenVCM
wetter
cake
trockenes
Harz ++)(ppm)
dry
Resin ++)
(pph) +)Dibutyl phthalate
(pph) +)
beispielControl
example
Teile pro Hundert, bezogen auf das Gewicht des Vinylchlorid-Parts per hundred based on the weight of the vinyl chloride
monomeren.monomers.
709833/0813709833/0813
+ +' Der Restgehalt an Vinylchloridmonomeren ist abhängig von
solchen Faktoren wie der Partikelgröße, der Wassermenge, die während des Entwässerns und Trocknens entfernt wurde,
und anderen Variablen, welche nicht genau kontrolliert
werden können. Der Restgehalt des feuchten Kuchens an
VinylchloridiuonoTieren liefert ein genaueres Maß der
Effekte des erfindungsgemäßen Verfahrens. + + 'The residual vinyl chloride monomer content is dependent on such factors as the particle size, the amount of water removed during dewatering and drying, and other variables which are not precisely controlled
can be. The remainder of the moist cake
Vinyl chloride provides a more accurate measure of the animals
Effects of the method according to the invention.
709833/0811709833/0811
Claims (13)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US65843476A | 1976-02-17 | 1976-02-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2701971A1 true DE2701971A1 (en) | 1977-08-18 |
Family
ID=24641233
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19772701971 Withdrawn DE2701971A1 (en) | 1976-02-17 | 1977-01-19 | POLYVINYL CHLORIDE POLYMERS LOW IN VINYL CHLORIDE MONOMERS AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5298791A (en) |
| AR (1) | AR216456A1 (en) |
| BE (1) | BE851216A (en) |
| BR (1) | BR7700743A (en) |
| CS (1) | CS195326B2 (en) |
| DD (1) | DD132499A5 (en) |
| DE (1) | DE2701971A1 (en) |
| DK (1) | DK21377A (en) |
| EG (1) | EG13367A (en) |
| FR (1) | FR2341603A1 (en) |
| GB (1) | GB1555210A (en) |
| IL (1) | IL51236A (en) |
| IN (1) | IN145167B (en) |
| IT (1) | IT1077742B (en) |
| MX (1) | MX3582E (en) |
| NL (1) | NL7701637A (en) |
| NO (1) | NO770508L (en) |
| PH (1) | PH12577A (en) |
| PL (1) | PL108182B1 (en) |
| RO (1) | RO71749A (en) |
| SE (1) | SE7701698L (en) |
| YU (1) | YU42077A (en) |
| ZA (1) | ZA77500B (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106554445B (en) * | 2015-09-28 | 2018-12-07 | 中国石油化工股份有限公司 | A kind of preparation method of high concentration polyvinyl chloride solution |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1379242A (en) * | 1962-12-22 | 1964-11-20 | Hoechst Ag | Process for the preparation of homopolymers and copolymers of vinyl chloride |
| FR2196347A1 (en) * | 1972-08-18 | 1974-03-15 | Bp Chem Int Ltd | Polymn of vinyl halides - in absence of dispersants using water soluble initiator and plasticiser |
| NO761321L (en) * | 1975-07-30 | 1977-02-01 | Continental Oil Co |
-
1977
- 1977-01-10 IL IL51236A patent/IL51236A/en unknown
- 1977-01-11 IN IN27/CAL/77A patent/IN145167B/en unknown
- 1977-01-19 DE DE19772701971 patent/DE2701971A1/en not_active Withdrawn
- 1977-01-20 AR AR266256A patent/AR216456A1/en active
- 1977-01-20 DK DK21377A patent/DK21377A/en not_active Application Discontinuation
- 1977-01-25 MX MX775389U patent/MX3582E/en unknown
- 1977-01-25 JP JP720277A patent/JPS5298791A/en active Pending
- 1977-01-28 ZA ZA770500A patent/ZA77500B/en unknown
- 1977-02-01 EG EG56/77A patent/EG13367A/en active
- 1977-02-02 FR FR7702844A patent/FR2341603A1/en active Granted
- 1977-02-07 BR BR7700743A patent/BR7700743A/en unknown
- 1977-02-09 BE BE2055661A patent/BE851216A/en unknown
- 1977-02-10 GB GB5487/77A patent/GB1555210A/en not_active Expired
- 1977-02-14 RO RO7789400A patent/RO71749A/en unknown
- 1977-02-15 IT IT48035/77A patent/IT1077742B/en active
- 1977-02-16 NL NL7701637A patent/NL7701637A/en not_active Application Discontinuation
- 1977-02-16 NO NO770508A patent/NO770508L/en unknown
- 1977-02-16 DD DD7700197417A patent/DD132499A5/en unknown
- 1977-02-16 PL PL1977196028A patent/PL108182B1/en unknown
- 1977-02-16 SE SE7701698A patent/SE7701698L/en unknown
- 1977-02-16 YU YU00420/77A patent/YU42077A/en unknown
- 1977-02-17 PH PH19459A patent/PH12577A/en unknown
- 1977-02-17 CS CS771058A patent/CS195326B2/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1555210A (en) | 1979-11-07 |
| MX3582E (en) | 1981-03-19 |
| ZA77500B (en) | 1977-12-28 |
| IT1077742B (en) | 1985-05-04 |
| DD132499A5 (en) | 1978-10-04 |
| NL7701637A (en) | 1977-08-19 |
| PL108182B1 (en) | 1980-03-31 |
| YU42077A (en) | 1982-05-31 |
| BE851216A (en) | 1977-08-09 |
| SE7701698L (en) | 1977-08-18 |
| CS195326B2 (en) | 1980-01-31 |
| EG13367A (en) | 1981-06-30 |
| FR2341603B1 (en) | 1981-04-17 |
| DK21377A (en) | 1977-08-18 |
| PH12577A (en) | 1979-06-20 |
| NO770508L (en) | 1977-08-18 |
| IN145167B (en) | 1978-09-02 |
| IL51236A0 (en) | 1977-03-31 |
| BR7700743A (en) | 1977-10-11 |
| JPS5298791A (en) | 1977-08-18 |
| IL51236A (en) | 1979-10-31 |
| RO71749A (en) | 1982-03-24 |
| FR2341603A1 (en) | 1977-09-16 |
| AR216456A1 (en) | 1979-12-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0313507B1 (en) | Process for the preparation of an acrylic-acid ester-vinyl chloride graft copolymer | |
| DE2610021B2 (en) | Process for the production of vinyl chloride polymers | |
| DE2402314C3 (en) | Process for the production of sinterable, finely divided polyvinyl chloride molding compounds | |
| EP0472852B1 (en) | Preparation of a shock resistant polyacrylic ester-polyvinylchloride graft polymer | |
| DE2922073C3 (en) | METHOD FOR PRODUCING SOFTENED VINYLIDE CHLORIDE-VINYL CHLORIDE COPOLYMERISAT | |
| DD158552A5 (en) | USE OF A VINYL CHLORIDE-PFROP COPOLYMERISATE IN PLASTISOL PROCESSING | |
| DE3102781C2 (en) | ||
| DE2701971A1 (en) | POLYVINYL CHLORIDE POLYMERS LOW IN VINYL CHLORIDE MONOMERS AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION | |
| DE3003778A1 (en) | METHOD FOR POLYMERIZING VINYL CHLORIDE IN AQUEOUS PHASE | |
| DE2608225A1 (en) | METHOD OF FORMING A POLYVINYL CHLORIDE EXTENDER RESIN | |
| DE1128664B (en) | Process for the production of an auxiliary suspension agent which can be used in the production of granular, highly porous polyvinyl chloride with a non-glassy surface by the suspension polymerization process | |
| EP0222983B1 (en) | Process for the preparation of vinyl chloride polymers | |
| DE3822467C2 (en) | Process for the preparation of homo-, co- or graft polymers of vinyl chloride | |
| DE2310277B2 (en) | Vinyl chloride polymers, process for their production and their use | |
| DE2640887C2 (en) | Process for suspension polymerizing vinyl chloride | |
| DE2527583C2 (en) | ||
| DE3921299C2 (en) | Process for the preparation of a sinterable, finely divided molding composition based on polyvinyl chloride | |
| DE2723378C3 (en) | Process for the production of vinyl chloride homopolymers or copolymers | |
| CH635597A5 (en) | Process for the continuous preparation of vinyl chloride homopolymers, copolymers or graft polymers | |
| DE1105616B (en) | Process for the production of polyvinyl chloride and copolymers containing vinyl chloride | |
| DE3835509A1 (en) | Process for the preparation of an acrylate-vinyl chloride graft polymer | |
| DE3835244A1 (en) | Process for the polymerisation of vinyl chloride in the aqueous phase | |
| DE2337361C3 (en) | Process for the polymerization of vinyl chloride | |
| DE1645380B2 (en) | PROCESS FOR POLYMERIZATION OF VINYL CHLORIDE | |
| DE1570812C (en) | Process for the production of poly merisatmassen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |