DE2701899C3

DE2701899C3 - Chemico-physical process and device for treating waste materials

Info

Publication number: DE2701899C3
Application number: DE19772701899
Authority: DE
Inventors: Hans 5223 Nuembrecht Maeurer
Original assignee: Maschinenfabrik Buckau R Wolf AG
Current assignee: Maeurer Hans 5223 Nuembrecht De
Priority date: 1977-01-19
Filing date: 1977-01-19
Publication date: 1980-12-18
Also published as: DE2701899B2; DE2701899A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum diskontinuierlichen physikalisch-chemischen Behandeln verbrauchter, konzentrierter, flüssiger oder schlammiger Abfallstoffe unter Zugabe von Behandlungsmitteln mit Überwachung und Messung der Abfallstoffe während der Behandlung.The invention relates to a method for the discontinuous physico-chemical treatment of used, concentrated, liquid or sludge waste with the addition of treatment agents with Monitoring and measurement of waste materials during treatment.

Um die vom Gesetzgeber gemachten Auflagen zur Verhinderung von Umweltverschmutzungen zu erfüllen, werden Schadstoffe aus Abfällen entfernt bzw. Wertstoffe aus Abfällen zurückgewonnen.In order to meet the requirements made by law to prevent environmental pollution, pollutants are removed from waste and valuable substances are recovered from waste.

Zu diesem Zweck sind kontinuierlich arbeitende Verfahren bekannt, bei denen die Konzentration der zu behandelnden Stoffe laufend gemessen und überwacht werden. Hierbei entstehen Produkte mit so hoher Konzentration an Schadstoffen, die insbesondere in den Meßeinrichtungen nicht mehr beherrschbar s^;nd und demzufolge zu falschen Meßergebnissen führen.For this purpose, continuously operating methods are known in which the concentration of the substances to be treated are continuously measured and monitored. This results in products with such a high concentration of pollutants that they can no longer be controlled, especially in the measuring devices ^; nd and consequently lead to incorrect measurement results.

ίο Zur Vermeidung dieser Nachteile sind diskontinuierlich arbeitende PV-Verfahren mit fest innerhalb der Reaktionsbehälter montierten Meßsonden bekannt Diese Meßsonden verschmutzen und führen ebenfalls zu falschen Meßergebnissen. Der Verschmutzungsgrad derίο To avoid these disadvantages are discontinuous working PV processes with measuring probes permanently mounted within the reaction vessel are known These measuring probes get dirty and also lead to incorrect measurement results. The degree of pollution of the

ίο Sonden kann so weit gehen, daß die Meßsonden nicht mehr in der Lage sind, die Konzentration der zu behandelnden Stoffe zu messen. Damit kann nicht die dem jeweiligen Meßzeitpunkt zugeordnete vorhandene Konzentration an die Schaltwarte weitergegeben werden. Die verschmutzten Sonden können das Vorhandensein an Schadstoffen nicht mehr anzeigen. Dadurch entsteht der Eindruck, als ob alle Schadstoffe aus den zu behandelnden Stoffen ausgefällt oder ausgetragen sind und demzufolge die gewünschteίο Probes can go so far that the measuring probes cannot are more able to measure the concentration of the substances to be treated. Can't do that with that The existing concentration assigned to the respective measurement time is passed on to the control room will. The soiled probes can no longer indicate the presence of pollutants. This creates the impression that all pollutants have precipitated out of the substances to be treated or are carried out and therefore the desired

>5 Konzentration bereits erreicht sei. Die Reaktion wird fälschlicherweise vp^eitig beendet, so daß Produkte mit nicht ausreichend entfernten Schadstoffen aus dem Reaktor abgelassen werden.> 5 concentration has already been achieved. The reaction will wrongly terminated, so that products with insufficiently removed pollutants from the Reactor to be drained.

- Die sehr empfindlichen Meßsonden für Redox-Messungen — PH-Weri-Messungen — Leitwertmessungen — sowie auch für Temperaturmessungen sind also nach kurzer Zeit derart verschmutzt oder passiv, daß die gesetzlich vorgeschriebenen Maximal-Höchstzulässigke'itswerte für die einzelnen Reaktionen bzw. Reslstoffe- The very sensitive measuring probes for redox measurements - PH-Weri measurements - conductance measurements - as well as for temperature measurements are therefore according to Soiled or passive for a short time that the legally prescribed maximum permissible values for the individual reactions or residues

J5 aufgrund falscher Meßergebnisse nicht mehr eingehalten werden können, obschon mit den Meßsonden Meßergebnisse angezeigt werden, die den gewünschten Forderungen entsprechen.
Die Empfindlichkeit aller Meßsonden hat daher auch auf die Genauigkeit und Exaktheit aller wiederum . darauf abgestimmten Reaktionen, Steuerungen, Regelungen und Anzeigen einen entscheidenden Einfluß. Oder mit anderen Worten, sobald die betreffenden Initialmessungen, die von den betreffenden MeßsondenJ5 can no longer be complied with due to incorrect measurement results, although the measurement probes are used to display measurement results that meet the desired requirements.
The sensitivity of all measuring probes therefore also affects the accuracy and exactness of all in turn. The responses, controls, regulations and displays coordinated with it have a decisive influence. Or in other words, as soon as the relevant initial measurements are carried out by the relevant measuring probes

•15 ausgehen, aufgrund von Verschmutzungen und Passivität falsche Werte vermitteln bzw. übertragen, sind alle weiteren darauf aufbauenden Reaktionen, Prozesse, Daten und Anzeigen wertlos und falsch.
Aus dem kleinen Handbuch technischer Regelvorgän-• 15 go out, convey or transmit incorrect values due to pollution and passivity, all further reactions, processes, data and displays based on them are worthless and incorrect.
From the small manual of technical control processes

¹JO ge von Prof. Dr. Ing. Winfried Oppelt, 5. Auflage 1972, Seite 330, sind Einzelmeßgeräte zur Erfassung der hier in Rede stehenden Meßergebnisse im Prinzip bekannt. ¹ JO ge by Prof. Dr. Ing. Winfried Oppelt, 5th edition 1972, page 330, individual measuring devices for recording the measurement results in question are known in principle.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Nachteile der bekannten Anlagen zu vermeiden und einThe invention is based on the object of avoiding the disadvantages of the known systems and a

« Verfahren zu schaffen, bei dem die Meßeinrichtungen ständig einwandfreie Meßergebnisse liefern und somit unabhängig vom Verschmutzungsgrad der Anlage sind.«To create a process by which the measuring devices continuously deliver flawless measurement results and are therefore independent of the degree of soiling of the system.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß die zuThis object is achieved in that the to

behandelnden Abfallstoffe über ein Bypass-System imtreating waste materials via a bypass system in

ho Kreislauf geführt und der Verschmutzungsgrad der Meß-Sonden ständig kontrolliert wird, bis der Behandlungsvorgang abgeschlossen ist.ho cycle and the degree of pollution of the Measuring probes is constantly checked until the treatment process is completed.

Mit diesem Verfahren werden die zu behandelnden Stoffe aus dem Reaktorbehälter heraus- und über dasWith this method, the substances to be treated are removed from the reactor vessel and via the

μ Bypass-System wieder zurückgeführt. Die in dem Bypass-System angeordneten auswechselbaren Meßsonden liefern ständig einwandfreie Meßergebnisse. Sollte während einer Behandlungsphase das Meßergeb-μ bypass system returned again. The in that Exchangeable measuring probes arranged in the bypass system continuously deliver perfect measuring results. If during a treatment phase the measurement result

nis der Sonden zu Zweifeln Anlaß geben, so werden die vorhandenen Sonden ohne Unterbrechung des Verfahrens dem Bypass-System entnommen und durch gereinigte und geprüfte Meßsonden ersetzt Das Auswechseln der Sonden kann während einer Behändlungsphase beliebig oft erfolgen, so daß die Anlage ständig einwandfreie Meßergebnisse liefert und damit die Reaktion bis zum optimal möglichen Punkt geführt werden kann. Das heißt, in jeder Behandlungsphase können mehrmals gereinigte und geprüfte Sonden ι ο (Ersatzsonden) eingesetzt und die Behandlung so lange aufrechterhalten werden, bis effektiv das sogenannte Null-Potential erreicht und während einer Zeit von 15—30 Minuten dieser Wert konstant gehalten ist.If the probes give rise to doubts, then the Existing probes are removed from the bypass system without interrupting the process and through cleaned and tested measuring probes replaced. The probes can be exchanged during a treatment phase take place as often as desired, so that the system constantly delivers perfect measurement results and thus the reaction can be carried out to the optimal point possible. That is, in every treatment phase several times cleaned and tested probes ι ο (replacement probes) can be used and the treatment lasts as long be maintained until the so-called zero potential is effectively reached and for a time of This value is kept constant for 15-30 minutes.

Besonders bei der Behandlung von schlammigen ΐί Abfallstoffen oder metallhaltigen Salzlösungen ist der Verschmutzungsgrad der Meßeinrichtungen besonders groß. Nicht nur aus diesem, sondern auch aus den an sich bekannten Gründen ist eine Verdünnung derartiger Lösungen erforderlich. Um nicht nur den Verschmutzungsgrad, sondern auch den Gesamtwirkungsgrad des Verfahrens zu verbessern, wird erfindungsgemäß weiterhin vorgeschlagen, daß in einem Reaktoiisbehälter während einer Behandlungsphase mehrere Behandlungsstufen mit unterschiedlichen Stoffen durchgeführt werden. _ _.— - «-^_—Especially when treating muddy ΐί The degree of contamination of the measuring devices is particularly important for waste materials or metal-containing salt solutions great. Not only for this, but also for reasons known per se, dilution is such Solutions needed. In order to determine not only the degree of pollution, but also the overall efficiency of the To improve the process, it is further proposed according to the invention that in a reactor carried out several treatment stages with different substances during a treatment phase will. _ _.— - «- ^ _—

Jetzt kann beispiefsweise der Reaktionsbehälter — teilweise mit einer alkalischen Cyanid-Lösung oder einem Cyanid-Schlamm gefüllt und mittels eines Wasserstoffperoxides oxidiert werden. Die Oxidation jo wird so lange durchgeführt, bis alle Schadstoffe restlos ausreagiert sind. Auch in dieser Behandiungsstufe können die Meßsonden mehrfach ausgewechselt werden. Hieran anschließend kann während einer weiteren Behandlungsstufe z. B. eine Schwefelsäure od. dgl. zu r> der oxidierten Lösung oder dem Schlamm aufgegeben und mit diesem und einer weiteren Nitrit-Oxidation gemeinsam in erfinderischer Weise behandelt werden, wobei die Oxidationslösung gleichzeitig als Verdünnung für die Säure dient und folglich hierfür keine zusätzlichen Wassermengen für die Neutralisation der Säure zugegeben werden muß. Dies führt einmal zur Verringerung der Abwasserseite sowie zur Bildung von Schlämmen mit hohem Trockensubstanzgehalt (Ts) und hat zum anderen den Vorteil, daß die gemeinsam den 4^r> auswechselbaren Sonden zugeführten Produkte so lange über die Meßeinrichtung geführt werden können, bis aus diesen die Ablallstoffe entsprechend den behördlichen Vorschriften behandelt und entgiftet sind. Dabei können alkalische Abfallprodukte mit sauren und ">n saure Abfallprodukte mit alkalischen Abfallprodukten optimal und wirtschaftlich ausgeglichen werden.Now, for example, the reaction container can be partially filled with an alkaline cyanide solution or a cyanide sludge and oxidized by means of a hydrogen peroxide. The oxidation jo is carried out until all pollutants have completely reacted. The measuring probes can also be exchanged several times in this treatment stage. Subsequently, during a further treatment stage z. B. a sulfuric acid or the like to r> the oxidized solution or the sludge and treated with this and a further nitrite oxidation together in an inventive way, the oxidation solution also serves as a dilution for the acid and consequently no additional amounts of water for this must be added for the neutralization of the acid. This again leads to a reduction of the waste water side and the formation of sludges having a high dry matter content (TS) and has on the other hand the advantage that the common to the 4 ^r> exchangeable probes supplied products can be passed over the measuring device until from these the Ablallstoffe have been treated and detoxified in accordance with official regulations. Here, alkaline waste products can be optimally and economically balanced with acidic waste products and acidic waste products with alkaline waste products.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren können nicht nur zwei, sondern auch drei oder mehr Abfall-Produkte in einem Reaktor während einer Behandlungsphase )■; stufenweise behandelt bzw. Wertstoff-Abfälle zurückgewonnen werden, z. B.:With the method according to the invention, not only two, but also three or more waste products in a reactor during a treatment phase) ■; gradually treated or recyclable waste is recovered, z. B .:

1. eine Cyan-Oxidation,1. a cyan oxidation,

2. eine Nitrit-Oxidation,2. a nitrite oxidation,

3. eineChromat-Reduktion, t>o3. a chromate reduction, t> o

4. eine Säure-Neutralisation (mit gleichzeitiger optimaler Ausfällung von Hydroxid — und mechanischen Schlämmen aller Art),4. an acid neutralization (with simultaneous optimal precipitation of hydroxide and mechanical Sludge of all kinds),

5. Zugabe von Zusatzmitteln (Nachträgliche Zugabe von anorganischen und organischen Flockungsmit- t>"> teln nach Wahl).5. Addition of additives (subsequent addition of inorganic and organic flocculants> "> items of your choice).

Damit können alle relativ stark konzentrierten, verschmutzten, feststoff-, emulsions-, öl- und fetthaltige und passiv wirkende sauren, alkalischen, cyanid-, nitrit-, chromathpltige, flüssige und schlammige Abfälle bzw. Abfallwertstoffe behandelt werden.This means that all relatively highly concentrated, soiled, solids, emulsions, oils and fats can be used and passively acting acidic, alkaline, cyanide, nitrite, chromate-containing, liquid and sludge waste or Waste recyclables are treated.

Das erfindungsgemäße Verfahren gewährleistet eine ständig funktionstüchtige betriebssichere und zweckerfüllende Abfallbeseitigungs- bzw. Wertstoffriickführungsanlage. The method according to the invention ensures a continuously functional, operationally safe and purpose-fulfilling process Waste disposal or recycling system.

Ein Ausführungsbeispiel ist in der Zeichnung schematisch dargestellt und wird im nachfolgenden näher beschrieben.An exemplary embodiment is shown schematically in the drawing and will be described in more detail below described.

In mehreren Abfallstoffsammelbehältern 1 bis 4 sind die zu behandelnden Schlämme oder Lösungen getrennt gelagert, z. B. im Behälter 1 Cyan (CN), im Behälter 2 Nitrit (NO₂) im Behälter 3 Chromat (CrO₃) und im Behälter 4 Schwefelsäure (H₂SO₄). Über Pumpen 5 bis 8 und den Ventilen 9 bis 12 können diese Produkte getrennt über eine Zuführungsleitung 13 einem Reaktor 14 zugeführt werden. Der Reaktor 14 weist ein Rührwerk i5 mit Antrieb 16 auf. Am unteren Ende des schrägen Reaktorbodens ist ein Ab. -!igsstutzen 17 für die behandelten Stoffe angeordnet, die rber ein Ventil 18 und eine Pumpe 19 einer Presse 20 oder einem Spezialfilter zugeführt werden. Aus dieser werden die abgepreßten Feststoffe über 21 und die abfiltrierte Flüssigkeit über 22 abgeführt. In den Reaktor 14 kann außerdem zur Unterstützung einer intensiven Mischung Tiiid Oxidation Preßluft mittels nicht dargestellten Luftlanzen zugeführt werden.In several waste collection containers 1 to 4, the sludge or solutions to be treated are stored separately, e.g. B. in container 1 cyan (CN), in container 2 nitrite (NO ₂ ) in container 3 chromate (CrO ₃ ) and in container 4 sulfuric acid (H ₂ SO ₄ ). These products can be fed separately to a reactor 14 via a feed line 13 via pumps 5 to 8 and valves 9 to 12. The reactor 14 has an agitator 15 with a drive 16. At the lower end of the inclined reactor floor there is a discharge nozzle 17 for the treated substances, which are fed to a press 20 or a special filter via a valve 18 and a pump 19. From this the pressed solids are discharged via 21 and the filtered liquid via 22. Compressed air can also be fed into the reactor 14 by means of air lances (not shown) to support an intensive mixture of Tiiid oxidation.

In weiteren Behältern 23 bis 26 sind die Oxidations-, Reduktions- bzw. Neutraiisationsmittel gelagert, die für die Behandlung der Abfallprodukte im Reaktor 14 erforderlich sind. So ist der Behälter 23 mit Wasserstoffperoxid (H₂O₂) und der Behälter 24 Kalkhydrat oder mit Kalkmilch (Ca(OH)₂) gefüllt. Im Behälter 25 ist Natriumsulfit (NaHSO₃) und im Behälter 26 ist eine Abfallsäure als Dosiermittel gelagert. Über Pumpen 27 bis 30 und den Ventilen 31 bis 34 werden diese Behandlungsmittel über eine Zuführleitung 3Ϊ dem Reaktor 14 zugeführt. Am Boden des Reaktors 14 ist ein Bypass-Stutzen 36 mit einer angeschlossenen Bypass-Leiiung 37 und einer eingeschlossenen Bypass-PumpeThe oxidizing, reducing and neutralizing agents, which are required for the treatment of the waste products in the reactor 14, are stored in further containers 23 to 26. The container 23 is filled with hydrogen peroxide (H ₂ O ₂ ) and the container 24 is filled with hydrated lime or milk of lime (Ca (OH) ₂ ). Sodium sulfite (NaHSO ₃ ) is stored in the container 25 and a waste acid is stored in the container 26 as a dosing agent. These treatment agents are fed to the reactor 14 via a feed line 3Ϊ via pumps 27 to 30 and the valves 31 to 34. At the bottom of the reactor 14 is a bypass connector 36 with a connected bypass line 37 and an enclosed bypass pump

38 vorgesehen, an die sich eine weitere Bypass-Leitung38 provided to which a further bypass line

39 mit einem Zufuhrstutzen 40 anschließt. D'eser ist in einen oberhalb des Reaktors 14 angeordneten Meßbehälter 41 eingeführt. Etwa in halber Höhe des Behälters 41 befindet sich ein Abzugsstutzen 42 mit einer zum Reaktor geführten mit Eigengefälle versehenen Rückführleitung 43. In dem Meßbehälter 41 sind mehrere Meßelektroden 44 bis 47 eingelassen, die in die unterhalb des Abzugsstutzen 42 gesammelte Lösung oder dergleichen eingetaucht sind, wobei die Meßsonden 44 bis 47 über MeDleitungen 48 bis 51 an einem Schaltschrank 52 angeschlossen sind. Die sich während der Behandlung bildenden teilweise giftigen Abgase oder Beiznebel können über Abzugsstutzen 53 und 54 und den Leitungen 55 und 56 aus den Behältern 41 und 14 abgeführt und in einem Abluftwäscher absorbiert werden. Für weitere Zusätze wie Fällungs-, Flockungs- oder Spaltmittel ist ein (oder mehrere) Behälter 57 vorgesehen, aus dem diese Mittel über eine Leitung 58 dem Bypass-System, beispielsweise der Leitung 39, zugeführt werden können.39 connects with a supply port 40. D'eser is in a measuring container 41 arranged above the reactor 14 is introduced. About halfway up the container 41 there is a discharge nozzle 42 with a return line that leads to the reactor and has its own gradient 43. In the measuring container 41 several measuring electrodes 44 to 47 are embedded in the solution or the like collected below the discharge nozzle 42 are immersed, the measuring probes 44 to 47 are connected to a switch cabinet 52 via measuring lines 48 to 51. The during exhaust gases or pickling mist, which are partially toxic during the treatment, can be discharged via vent connections 53 and 54 and the lines 55 and 56 discharged from the containers 41 and 14 and absorbed in an exhaust air washer will. There is one (or more) container 57 for other additives such as precipitants, flocculants or splitting agents provided, from which these means via a line 58 to the bypass system, for example the line 39, can be fed.

Das erfindungsgemäße Verfahren arbeitet wie folgt.The method according to the invention works as follows.

Bei geschlossenen Ventilen 10 bis 12 wird aus dem Behälter 1 mittels der Pumpe 5 über Leitung 13 ein Teil der im Behälter 1 gelagerten cyanidischen Abfall-Lösung oder -Schlammes (CN) in den Reaktor 14 eingeführt. Gleichzeitig wird bei geschlossenen VentilenWhen the valves 10 to 12 are closed, a part is made from the container 1 by means of the pump 5 via line 13 the cyanide waste solution or sludge (CN) stored in the container 1 into the reactor 14 introduced. At the same time, the valves are closed

27 Ol 89927 Ol 899

32 bis 34 mittels der Pumpe 27 über die Leitung 35 aus dem Behälter 23 eine für die Oxidation des Cyanid erforderlichen Anteiles an Wasserstoffperoxyd (HjO?) in den Reaktor 14 eingefüllt, so daß sich für die erste Behandlungsstufe eine Füllung I im Reaktor 14 befindet. Jetzt werden nicht näher bezeichnete Verschlüsse der Stutzen 59 und 60 an den Leitungen 13 bzw. 35 bzw. die Pumpen 9 und 31 geschlossen und die Pumpe 3fl des Bypass-Systems in Betrieb gesetzt. Die Füllung I wird jetzt so lange im Kreislauf geführt, bis der gewünschte Reaktionspunkt, d. h. das Null-Potential erreicht ist. Während dieser Zeit mißt beispielsweise die Meßsonde 44 laufend die im Meßbehälter 41 befindliche Füllung und gibt das Meßergebnis an den Schaltschrank 52 weiter. Zeigt sich eine Veränderung des Meßergebnisses an, so wird die Meßsonde 44 von Hand aus dem Meßbehälter 41 herausgenommen und durch eine gereinigle und geprüfte F.rsalzsonde ersetz!. Dip Füllung I wird weiter laufend gemessen und das Meßergebnis an den Schaltschrank 52 weitergeleitel und evtl. als farbiges Diagramm aufgezeichnet. Zeigt eine saubere Meßsonde das gewünschte Null-Potential an, dann wird der Bypass-Kreislauf noch mindestens 15, jedoch höchstens 30 Minuten weitergeführt, um zu kontrollieren, daß tatsächlich das Null-Potential erreicht ist. Jetzt wird die Bypass-Pumpe 38 abgestellt und das Ventil 10 geöffnet. Aus dem Behälter 2 wird mittels der Pumpe 6 über Leitung 13 eine Nitrit-fNOjJLösung in den Reaktor 14 auf die oxydierte Füllung I aufgegeben. Bei ausreichender Füllung wird Ventil 10 geschlossen. Zur Ansäuerung der Füllung wird aus dem Behälter 26 bis zu einer bestimmten Acidität Abfallsäure zudosiert. Dann wird Ventil 31 geöffnet und über Pumpe 27 und Leitung 35 aus dem Behälter 23 Wasserstoffperoxid (H2O2) in der Menge in den Reaktor 14 eingeführt, bis eine Füllung Il erreicht ist. Jetzt werden die beiden Füllungen I und Il gemeinsam über das Bypass-System 36 bis 39 im Kreislauf geführt, und /war so lange, bis auch die nitrithaltige Lösung ihren Endpunkt der Oxidation erreicht hat. Bei diesem Kreislauf wird die Meßsonde 45 eingeschaltet, die die Messung vornimmi und an den Schaltschrank 52 weiterleitet. Gleichzeitig kann die Meßsonde 44 eingesetzt werden und messen ■'> ob in der Füllung Il ebenfalls noch Restgifte enthalter sind. Zeigt die Meßsonde 44 keine Restgifte an, wird sie stillgesetzt und der Kreislauf wird nur noch mit dei Meßsonde 45 weitergeführt und diese, wie zuvoi beschrieben, durch Ersatzsonden ausgetauscht, wenn e; die Behandlung erfordert. Zeigt auch die Meßsonde 4J ein Null-Potential an, dann wird der Bypass-Kreislaul abgeschaltet und jetzt auf die Füllungen I und Il eine Füllung III aufgegeben, die aus den Abfallstoffen des irr Behälter 3 gelagerten CrOi und dem im Behälter 2532 to 34 by means of the pump 27 via the line 35 the container 23 a proportion of hydrogen peroxide (HjO?) required for the oxidation of the cyanide filled into the reactor 14, so that there is a filling I in the reactor 14 for the first treatment stage. Now unspecified closures of the nozzle 59 and 60 on the lines 13 and 35 or the Pumps 9 and 31 are closed and the pump 3fl of the bypass system is put into operation. The filling I will now circulated until the desired reaction point, d. H. the zero potential is reached. During this time, for example, the measuring probe 44 continuously measures the filling in the measuring container 41 and forwards the measurement result to the control cabinet 52. If there is a change in the measurement result on, the measuring probe 44 is removed by hand from the measuring container 41 and by a Replace cleaned and tested salt probe. Dip filling I continues to be measured and that Forward the measurement result to the control cabinet 52 and possibly record it as a colored diagram. Shows a clean measuring probe to the desired zero potential, then the bypass circuit is at least 15, but continued for a maximum of 30 minutes to check that the zero potential was actually reached is. Now the bypass pump 38 is switched off and that Valve 10 open. From the container 2, a nitrite-fNO1 solution in abandoned the reactor 14 on the oxidized filling I. When the filling is sufficient, valve 10 is closed. To acidify the filling, waste acid is metered in from the container 26 up to a certain acidity. Then valve 31 is opened and via pump 27 and line 35 from container 23 hydrogen peroxide (H2O2) introduced into the reactor 14 in the amount up to a filling II is reached. Now the two fillings I and II are shared via the bypass system 36 to 39 circulated, and / was so long until the nitrite solution reached its end point Has reached oxidation. In this cycle, the measuring probe 45 is switched on, which carries out the measurement and forwards it to the control cabinet 52. At the same time, the measuring probe 44 can be used and measure ■ '> whether the filling II also contains residual toxins are. If the measuring probe 44 does not show any residual toxins, it is stopped and the circuit is only with the dei Measuring probe 45 continued and, as described above, replaced by replacement probes when e; the treatment requires. If the measuring probe 4J also shows a zero potential, the bypass circuit is activated switched off and now on the fillings I and II a filling III is given, which is made from the waste materials of the irr Container 3 and the CrOi stored in container 25

i'· gelagerten Natriumbisulfit (NaHSOj) besteht. Währenc dieser Behandlungsstufe werden jetzt die drei Füllunger I, Il und III gemeinsam im Kreislauf gefahren, und zwai <;ri lange his anrh hipr Hip rpstlnsp Oxidation bzw Reduktion erreicht ist und aufgrund des erreichteri '· stored sodium bisulfite (NaHSOj) consists. Currency c In this treatment stage the three fillers I, II and III are now circulated together, and two <; ri long his anrh hipr Hip rpstlnsp oxidation or Reduction is achieved and due to the achieved

2Π Null-Potentials der Kreislauf abgestellt werden kann. Ir der vierten und letzten Behandlungsstufe wird sodann aus dem Behälter 4 Schwefelsäure od. dgl. und aus dem Behälter 24 Kalkmilch (Ca(OH)₂) in der Menge dem Reaktor 14 zugeführt, bis die Füllung IV erreicht ist, se2Π zero potential the circuit can be turned off. In the fourth and last treatment stage, sulfuric acid or the like is then _{fed from container 4 and milk of lime (Ca (OH) 2} ) from container 24 in an amount to reactor 14 until filling IV is reached, se

.'"> daß alle vier Füllungen bis zum Behandlungsende im Kreislauf geführt werden können. Ist das Behändlungsende erreicht, dann ist die diskontinuierliche Behandlungsphase abgeschlossen, so daß das Ventil 18 geöffnei und die gesamte Füllung mittels der Pumpe 19 dei. '"> that all four fillings can be circulated until the end of treatment. This is the end of treatment reached, then the discontinuous treatment phase is completed, so that the valve 18 opens and the entire filling by means of the pump 19 dei

i" Presse 20 oder einem Filter zugeführt werden kann. Be Beendigung der Behandlungsphase liegt in der Regel eir PH-Wert von 8 (±0,5) vor. Bei diesem Wert werden auch alle Fällungen durchgeführt, so daß die entgifteter Stoffe meistens als Schlämme vorliegen.i "can be fed to press 20 or a filter. Be The end of the treatment phase is usually a pH of 8 (± 0.5). At this value will be also all precipitations are carried out, so that the detoxified substances are mostly present as sludge.

Sind die Behälter 1 bis 4 und 23 bis 26 groß genug, se können diesen Behältern mehr als ein Reaktor zugeordnet und gleichzeitig mehrere Reaktoren 14 nebeneinander arbeiten.If containers 1 to 4 and 23 to 26 are large enough, see More than one reactor can be assigned to these containers and several reactors 14 at the same time work side by side.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

Patent claims:

1. Process for the discontinuous chemical-physical treatment of used, concentrated, liquid or sludge waste with the addition of treatment agents with supervision and measurement of waste materials during treatment, characterized by that the waste materials to be treated are circulated via a bypass system and the degree of pollution the measuring probes is constantly checked until the treatment process is completed is

Z method according to claim 1, characterized in that the circuit after reaching the Maintain the desired concentration for another 15 to 30 minutes and apply the concentrate is continuously measured by the probes during this time.

3. Process according to claims 1 and 2, characterized in that in a reaction vessel Several treatment stages with different substances during a treatment phase be performed.

4. The method according to Ansprue.i 3, characterized in that that with the step-by-step treatment of different waste materials, each material is separate is measured and controlled. \

5. The method according to claims 1 to 4, characterized in that additives are metered into the bypass system: _ -., _....

6. The method according to claim 5, characterized in that that precipitation, flocculation or salt additives are introduced into the bypass system.

7. Device for performing the method according to claims 1 to 6, consisting of one Reactor with a stirrer, characterized in that the reactor (14) has a bypass system (37 to 39 and 43) with a measuring container (41) with exchangeable measuring probes (44 to 47), wherein the return line (43) is connected to the measuring container (41) that the to collects treated material in the measuring container (41).

8. Apparatus according to claim 7, characterized in that that the reactor (14) and the measuring container (41) are connected to a common degassing line (56) are connected.

9. Device according to claims 7 and 8, characterized in that the reactor (14) has a Has lance for introducing air.

10. The device according to claim 9, characterized in that the lance on the cover of the The reactor (14) is introduced and guided into the area of the seactor floor and there the air outlet openings having.