DE268592C - - Google Patents
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3030th
KAISERLICHESIMPERIAL
PATENTAMT.PATENT OFFICE.
Es wurde gefunden, daß das ι · 4-Diaminoanthrachinon beim Erwärmen mit Schwefelsäureanhydrid bis zur Wasserunlöslichkeit eine sehr beständige, wohlcharakterisierte, eigenartige Verbindung liefert, welche weder ein Sulfat, noch eine Sulfosäure ist, sondern den Charakter eines Acidylderivates besitzt. Die Analyse liefert auf die Formel C14H6N2S2O9 stimmende Zahlen, so daß der neuen Verbindung wahrscheinlich die Formel:It has been found that the ι · 4-diaminoanthraquinone, when heated with sulfuric anhydride until it is insoluble in water, provides a very stable, well-characterized, peculiar compound which is neither a sulfate nor a sulfonic acid, but rather has the character of an acidyl derivative. The analysis gives numbers correct for the formula C 14 H 6 N 2 S 2 O 9 , so that the new compound probably has the formula:
= SO0 = SO 0
= SO2
zukommt. = SO 2
comes to.
Der neue Körper ist infolge seiner Widerstandsfähigkeit gegen oxydierende Mittel zur Darstellung von Derivaten des 1 · 4-Diaminoanthrachinons von technischer Bedeutung, da beim Erwärmen mit wasserhaltiger Schwefelsäure die die Aminogruppen schützenden Schwefelsäurereste leicht wieder abgespalten werden können. Bei der Behandlung mit Salpetersäure und nachheriger Verseifung entsteht z. B. das bisher unbekannte 5-Nitro-i · 4-diaminoanthrachinon. Beim Erwärmen mit Natronlauge liefert die neue Verbindung dagegen überraschenderweise 4-Amino-i · 2-dioxyanthrachinon (a-Aminoalizarin).The new body is due to its resistance to oxidizing agents Representation of derivatives of 1 · 4-diaminoanthraquinone of technical importance, since when heated with hydrous sulfuric acid, the sulfuric acid residues protecting the amino groups can easily be split off again. During treatment with nitric acid and subsequent saponification, z. B. the previously unknown 5-nitro-i · 4-diaminoanthraquinone. When heating with caustic soda In contrast, the new compound surprisingly delivers 4-amino-i · 2-dioxyanthraquinone (α-aminoalizarin).
Beispiele:
i. Eine Lösung von 5 Teilen 1Examples:
i. A solution of 5 parts 1
4-Diamino-4-diamino
anthrachinon in 100 Teilen rauchender Schwefelsäure von 45 Prozent Anhydridgehalt wird so lange auf 50 bis 60° erwärmt, bis eine Probe sich vollständig in Ammoniak löst. Die Schmelze wird abgekühlt und durch Zutropfen von Wasser auf etwa 8oprozentige Schwefelsäure verdünnt. Hierbei scheidet sich ' der neue Körper in roten Kristallen ab. Diese werden unmittelbar oder nach Verdünnung mit Wasser abgesaugt und ausgewaschen. In Wasser ist der neue Körper unlöslich. Aus Nitrobenzol oder Eisessig erhält man dunkle glänzende Nadeln, die oberhalb 300° schmelzen. In konzentrierter Schwefelsäure löst sich der' Körper- rotviolett. Erwärmt man diese Lösung längere Zeit, so wird 1 · 4-Diaminoanthrachinon zurückgebildet. Der Körper ist sehr leicht in Alkalien mit brauner Farbe löslich. Nach längerem Kochen mit verdünnter Natronlauge erhält man a-Aminoalizarin.anthraquinone in 100 parts of fuming sulfuric acid with 45 percent anhydride content is heated to 50 to 60 ° until a sample dissolves completely in ammonia. The melt is cooled and water is added dropwise to about 8 percent strength Sulfuric acid diluted. Here the new body separates out in red crystals. These are sucked off and washed out immediately or after dilution with water. In Water is insoluble in the new body. Dark ones are obtained from nitrobenzene or glacial acetic acid shiny needles that melt above 300 °. Dissolves in concentrated sulfuric acid the 'body-red-violet. If this solution is heated for a long time, it becomes 1 · 4-diaminoanthraquinone regressed. The body is very easily soluble in alkalis with a brown color. After prolonged cooking with diluted Sodium hydroxide solution gives α-aminoalizarin.
Analoge Verbindungen liefern' die in den Benzolkernen substituierten Derivate des 1 · 4-Diaminoanthrachinons. The derivatives of 1 · 4-diaminoanthraquinone substituted in the benzene nuclei provide analogous compounds.
2. Eine Lösung von 5 Teilen 1 ^-Diamino-2-bromanthrachinon (erhältlich z. B. durch Reduktion des in der Patentschrift 144111, Kl. 22 b, beschriebenen i-Amino-2-brom-4-nitroanthrachinons; dunkelviolettes Kristallpulver, das sich in Pyridin mit violetter, in konzentrierter Schwefelsäure bei Gegenwart2. A solution of 5 parts of 1 ^ -Diamino-2-bromoanthraquinone (obtainable e.g. by reducing the amount in patent specification 144111, Class 22 b, described i-amino-2-bromo-4-nitroanthraquinones; dark purple crystal powder, which is in pyridine with purple, in concentrated sulfuric acid in the presence
von Borsäure beim Erwärmen mit violetter Farbe löst) in ioo Teilen rauchender Schwefelsäure von 40 Prozent Anhydridgehalt wird auf 75 bis 80 ° erwärmt, Tdis sich eine Probe vollständig in Alkali löst. Die abgekühlte Schmelze wird auf etwa 70 prozentige Säure verdünnt, das kristallinisch abgeschiedene rote Reaktionsprodukt abfiltriert und ausgewaschen. Der Körper ist wasserunlöslich. Aus Nitrobenzol erhält man dunkle glänzende Kristalle, die oberhalb 300° schmelzen. Konzentrierte Schwefelsäure gibt eine rotviolette Lösung. Nach längerem Kochen mit verdünnter Natronlauge erhält man 1 · a-Dioxy-s-brom^-aminoanthrachinon. of boric acid dissolves with violet color when heated) in 100 parts of fuming sulfuric acid from 40 percent anhydride content is heated to 75 to 80 °, Tdis is a sample completely dissolves in alkali. The cooled melt is diluted to about 70 percent acid, the red reaction product which has separated out in crystalline form is filtered off and washed out. Of the Body is insoluble in water. Nitrobenzene gives dark, shiny crystals which melt above 300 °. Concentrated sulfuric acid gives a red-violet solution. After prolonged boiling with dilute sodium hydroxide solution, 1 · a-Dioxy-s-bromo ^ -aminoanthraquinone is obtained.
.3. 20 Teile 1 · 4-Diamino-2 · 3 -dichloranthrachinon (erhältlich z. B. durch Chlorierung von ι · 4-Diaminoanthrachinon mit Sulfurylchlorid in Nitrobenzol, metallglänzende Prismen, die sich in Pyridin mit violettblauer, in konzentrierter Schwefelsäure unter Zusatz von Borsäure mit violetter Farbe lösen) werden in 400 Teilen 45 prozentiger rauchender Schwefelsäure gelöst und eine Stunde auf 80 ° erwärmt. Man kühlt auf 20 ° ab und setzt so viel Wasser zu, daß die Säure 500 Be. zeigt. Hierbei scheidet sich das Reaktionsprodukt in roten Kriställchen ab. In Schwefelsäure löst es sich wesentlich röter als die nach Beispiel 1 und 2 erhaltenen Verbindungen. Beim längeren Erhitzen mit Schwefelsäure wird ι · 4-Diamino-2 · 3-dichloranthrachinon zurückgebildet. Bei längerem Kochen mit verdünnter Natronlauge erhält man 1 · 2-Dioxy-3-chlor-4-aminoanthrachinon. .3. 20 parts of 1 · 4-diamino-2 · 3-dichloroanthraquinone (obtainable, for example, by chlorination of ι · 4-diaminoanthraquinone with sulfuryl chloride in nitrobenzene, shiny metal prisms, which are in pyridine with violet-blue, in concentrated sulfuric acid with the addition of boric acid with dissolve violet color) are dissolved in 400 parts of 45 percent fuming sulfuric acid and heated to 80 ° for one hour. It is cooled to 20 ° and so much water is added that the acid 50 0 Be. shows. The reaction product separates out in red crystals. In sulfuric acid it dissolves much redder than the compounds obtained according to Examples 1 and 2. On prolonged heating with sulfuric acid, ι · 4-diamino-2 · 3-dichloroanthraquinone is reformed. Long boiling with dilute sodium hydroxide solution gives 1 · 2-dioxy-3-chloro-4-aminoanthraquinone.
Claims (1)
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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ID=525547
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DE (1) | DE268592C (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2479943A (en) * | 1947-02-05 | 1949-08-23 | American Cyanamid Co | Alpha thionylaminoanthraquinone and process for making same |
DE931830C (en) * | 1951-07-19 | 1955-08-18 | Bayer Ag | Process for the preparation of derivatives of anthracene |
US3215711A (en) * | 1961-07-29 | 1965-11-02 | Hoechst Ag | 2-bromo-1, 4-diamino-5-or 8-nitroanthraquinone |
US3978095A (en) * | 1973-07-31 | 1976-08-31 | Ciba-Geigy Ag | Process for the manufacture of 1,4-diamino-5-nitroanthraquinone |
-
0
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2479943A (en) * | 1947-02-05 | 1949-08-23 | American Cyanamid Co | Alpha thionylaminoanthraquinone and process for making same |
DE931830C (en) * | 1951-07-19 | 1955-08-18 | Bayer Ag | Process for the preparation of derivatives of anthracene |
US3215711A (en) * | 1961-07-29 | 1965-11-02 | Hoechst Ag | 2-bromo-1, 4-diamino-5-or 8-nitroanthraquinone |
US3978095A (en) * | 1973-07-31 | 1976-08-31 | Ciba-Geigy Ag | Process for the manufacture of 1,4-diamino-5-nitroanthraquinone |
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