DE266655C

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Publication number: DE266655C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

Die Vereinigung von organischen Silberverbindungen mit Hexamethylentetramin zu wasserlöslichen Produkten ist nicht neu. So ist in der Patentschrift 217897, Kl. 12 p, ein Verfahren zur Herstellung konzentrierter wäßriger Lösungen von Succinimidsilber mit Hexamethylentetramin beschrieben. Ferner ist aus der Patentschrift 193740, Kl. 12 p, ein Verfahren bekannt, nach welchem beständige lösliehe Silbereiweißverbindungen durch Einwirkung von Albumosen auf die Doppelverbindung HexamethylentetraminsilbernitratThe union of organic silver compounds with hexamethylenetetramine to form water-soluble ones Products is not new. So is in the patent 217897, cl. 12 p, a method for the preparation of concentrated aqueous solutions of succinimide silver with hexamethylenetetramine described. Furthermore, from the patent 193740, cl. 12 p, a method known, after which permanent soluble silver protein compounds by action of albumoses to the double compound hexamethylenetetramine silver nitrate

[C₆H_nN^AgNO₃
oder (C, H₁₂ NJ, (AgNO₃J₃] [C ₆ H _n N 1 AgNO ₃
or (C, H ₁₂ NJ, (AgNO ₃ J ₃ ]

gewonnen werden.be won.

Gegenüber der großen Zahl Silbereiweißverbindungen, die kein Hexamethylentetramin erhalten, wie sie nach den Verfahren der Patentschriften 105866, 118353, 118496, 141967, 146792, 146793 und 163815, Kl. 12p, erhalten werden, weisen die nach dem Verfahren der Patentschrift 193740 dargestellten Produkte den charakteristischen und die therapeutische Wirkung zweifellos beeinflussenden Unterschied auf, daß sie die auf die Schleimhaut anerkanntermaßen ungünstig wirkende Komponente der Salpetersäure enthalten.Compared to the large number of silver protein compounds that do not contain hexamethylenetetramine, as they are according to the method of patents 105866, 118353, 118496, 141967, 146792, 146793 and 163815, class 12p show the products represented by the method of patent 193740 the distinctive difference which undoubtedly influences the therapeutic effect on that it is the component which is recognized as having an adverse effect on the mucous membrane contain nitric acid.

Es hat sich nun gezeigt, daß man durch Vereinigung von Silbersalzen der Eiweißspaltungsprodukte, wie Lysalbinsäure, Protalbinsäure oder deren Gemenge, mit freiem Hexamethylentetramin zu neuen, wasserlöslichen Silberverbindungen gelangt, die sich als vortreffliche Heilmittel erwiesen haben. Die Darstellung der Produkte geschieht in der Weise,It has now been shown that by combining silver salts of the protein decomposition products, such as lysalbic acid, protalbic acid or their mixtures, with free hexamethylenetetramine arrives at new, water-soluble silver compounds, which prove to be excellent Remedies have been proven. The products are presented in such a way that

daß das unlösliche Silbersalz des Eiweißspaltungsproduktes durch Zusatz von Hexamethylentetraminlösung in Lösung gebracht und die so erhaltene Lösung sodann unter den üblichen Vorsichtsmaßregeln zur Trockne verdampft wird. Auch lassen sich die neuen Verbindungen aus ihren konzentrierten wäßrigen Lösungen durch Fällung mit Alkohol gewinnen. , ·that the insoluble silver salt of the protein cleavage product by adding hexamethylenetetramine solution brought into solution and the resulting solution then evaporated to dryness under the usual precautionary measures will. The new compounds can also be obtained from their concentrated aqueous solutions by precipitation with alcohol. , ·

Es sei hervorgehoben, daß sich die Lösung der Silbersalze,· wie oben angegeben, ganz glatt, ohne vorhergehende Fällung, nicht mit einem großen Überschuß, sondern schon mit einer sehr geringen Menge Hexamethylentetramin vollzieht.It should be emphasized that the solution of the silver salts, as stated above, is quite smooth, without previous precipitation, not with a large excess, but with one very small amount of hexamethylenetetramine takes place.

Die in der Patentschrift 141967, Kl. 12 p, nebenbei erwähnten, durch Fällung von Silbergelatosen mit Hexamethylentetramin entstandenen Produkte bedürfen zu ihrer Lösung eines großen Überschusses an Hexamethylentetramin. Die neuen, nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Verbindungen brauchen dagegen diesen Überschuß nicht, enthalten vielmehr stets das Eiweißspaltungsprodukt im Überschuß und sind außerdem vollkommen frei von Salpetersäure.The patent specification 141967, class 12 p, incidentally, produced by the precipitation of silver gelatoses with hexamethylenetetramine Products require a large excess of hexamethylenetetramine to dissolve them. In contrast, the new compounds obtainable by the present process do not need to contain this excess Rather, the protein breakdown product is always in excess and, moreover, is perfect free of nitric acid.

Von den Silberverbindungen der Patentschrift 105866, Kl. 12, unterscheiden sich die neuen Produkte dadurch, daß bei ersteren das Metall lediglich an Eiweiß, bei letzteren aber an das Eiweißspaltungsprodukt und an Hexamethylentetramin gebunden ist. Im Gegensatz zu den Verfahren der Patentschriften 193740 und 209345 der Kl. 12 p, nach welchen die Doppelverbindung aus Hexamethylentetramin und Silbernitrat bzw. SilbercarbonatFrom the silver compounds of patent specification 105866, class 12, they differ new products in that in the former the metal is only protein, but in the latter is bound to the protein cleavage product and to hexamethylenetetramine. In contrast to the method of the patents 193740 and 209345 of cl. 12 p, according to which the double compound of hexamethylenetetramine and silver nitrate or silver carbonate

durch Albumoselösung in einen wasserlöslichen Zustand übergeführt wird, kommt bei dem vorliegenden Verfahren die Lösung des Silbersalzes des Eiweißspaltungsproduktes unter Ausschluß einer Säure, wie Salpetersäure oder Kohlepsäure, nur durch kleine Mengen Hexamethylentetramin zustande.is converted into a water-soluble state by albumose solution, comes with the present process the solution of the silver salt of the protein decomposition product to the exclusion an acid such as nitric acid or carbonic acid, only with small amounts of hexamethylenetetramine conditions.

Examples.

ίο ,1. 225 Teile protalbinsaures Natrium werden in 1000 Teilen Wasser gelöst und bei 70⁰C. mit einer wäßrigen Lösung von 58 Teilen Silbernitrat gefällt. Der ausgewaschene Niederschlag wird durch eine konzentrierte wäßrige Lösung von 100 Teilen Hexamethylentetramin in Lösung gebracht und im Vakuum zur Trockne eingedampft. Die neue Doppelverbindung' bildet ein gelbbraunes Pulver, das sich mit neutraler Reaktion in Wasser löst.ίο, 1. 225 parts protalbinsaures sodium are dissolved in 1000 parts of water and precipitated silver nitrate at 70 ⁰ C. with an aqueous solution of 58 parts. The washed-out precipitate is dissolved in a concentrated aqueous solution of 100 parts of hexamethylenetetramine and evaporated to dryness in vacuo. The new double compound forms a yellow-brown powder that dissolves in water with a neutral reaction.

2. 225 Teile lysalbinsaures Natrium werden in 1000 Teilen Wasser gelöst, bei 70° mit einer Lösung von 48 Teilen Silbernitrat versetzt. Das ausgewaschene lysalbinsaure Silber wird mit einer wäßrigen Lösung von 80 Teilen Hexamethylentetramin in Lösung gebracht und wie im Beispiel 1 weiter verfahren. Eigenschaften und Verhalten sind die gleichen wie beim Produkt des Beispiels 1.2. 225 parts of sodium lysalbinate are dissolved in 1000 parts of water at 70 ° with a solution of 48 parts of silver nitrate was added. The washed-out silver lysalbic acid is brought into solution with an aqueous solution of 80 parts of hexamethylenetetramine and proceed as in example 1. Properties and behavior are the same as for the product of example 1.

In den neuen Verbindungen befindet sich das Metall in fester Bindung, so daß es mit den üblichen Reagenzien unmittelbar nicht nachweisbar ist. Mit Schwefelammonium entsteht lediglich eine Braunfärbung, Chlornatrium und Jodkalium sind ohne Einwirkung.In the new compounds, the metal is firmly bonded so that it is with is not directly detectable with the usual reagents. With sulfur ammonium is formed only a brown color, sodium chloride and potassium iodine are without any effect.

Wie sehr sich diese feste Bindung des Silbers im organischen Gesamtkomplex in therapeutischer Beziehung als wertvoll erweist, geht am deutlichsten aus der auffallend hohen Reizlosigkeit der Verbindungen auf die Gewebezellen der Schleimhäute hervor. Durch eingehende klinische Erprobung ist festgestellt, daß beispielsweise in akuten Fällen von Gonorrhoe gleich bei Beginn der Behandlung die Präparate im Gegensatz zu anderen Silbereiweißpräparaten in der 10 bis 20 fachen Konzentration, und zwar ohne jegliche Komplikation, angewendet werden können. Was aber nun den therapeutischen Wert der neuen Verbindungen ganz besonders erhöht, ist die Tatsache, daß trotz der hohen Reizlosigkeit die baktericiden Eigenschaften eher gesteigert als herabgemindert sind.How much this firm bond of silver in the overall organic complex is therapeutic Relationship proves valuable can be seen most clearly in the remarkably high lack of irritation of the connections on the tissue cells the mucous membranes. Thorough clinical testing has established that, for example, in acute cases of Gonorrhea right at the beginning of the treatment the preparations in contrast to other silver protein preparations in 10 to 20 times the concentration, without any complications, can be applied. But what especially increases the therapeutic value of the new compounds is that The fact that, despite the high lack of irritation, the bactericidal properties tend to be increased than are degraded.

Claims

Patent claim:

Process for the production of water-soluble silver protein compounds, thereby characterized in that one uses the silver salts of the various lysalbic and protalbic acids treated with aqueous hexamethylenetetramine solution and the double compounds from the resulting solution either by evaporation, expediently in vacuo, or by precipitation with suitable organic solvents such as alcohol.