DE2658504C2 - Method of making an alloy - Google Patents

Method of making an alloy

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DE2658504C2 DE19762658504 DE2658504A DE2658504C2 DE 2658504 C2 DE2658504 C2 DE 2658504C2 DE 19762658504 DE19762658504 DE 19762658504 DE 2658504 A DE2658504 A DE 2658504A DE 2658504 C2 DE2658504 C2 DE 2658504C2
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Description

3 43 4

len Vakuumbehandlung soll der Gehalt an bestimmten von 600 Torr geschmolzen. Dann wird in eine Kokille Verunreinigungen, insbesondere an unerwünschtem aus reiner rekristallisierter Tonerde mit einem Ober-Natrium, erniedrigt werden. schuß von 1,1 Gew.-% für Verdampfungsverluste einge-len vacuum treatment is said to have melted the content of certain of 600 torr. Then it is in a permanent mold Impurities, in particular undesirable from pure recrystallized alumina with an upper sodium, are reduced. shot of 1.1% by weight for evaporation losses

Aufgabe der Erfindung ist es. Legierungen oder inter- wogenes festes Samarium mit dem schmelzflüssigenIt is the object of the invention. Alloys or interweigh solid samarium with the molten one

metallische Verbindungen der eingangs erwähnten Art 5 Kobalt Übergossen. Damit sich eine das Samarium all-metallic compounds of the type mentioned at the beginning 5 cast over cobalt. So that the samarium can be

mit großer Genauigkeit bezüglich der gewünschten stö- seitig umschJießende Kobaltschale ausbilden kann, wur-with great accuracy with regard to the desired, mutually encircling cobalt shell, was

chiometrischen Zusammensetzung und hoher Reinheit den vorher der Boden und die Seitenflächen der K jkillechiometric composition and high purity the previously the bottom and the side surfaces of the K jkille

des Gefüges sowie möglichst homogen in einem Tiegel mit festen Kobaltstückchen belegt,of the structure and covered with solid cobalt pieces as homogeneously as possible in a crucible,

herzustellen. Ferner sollen die Verdampfungsverluste Während des Obergießens mit dem schmelzflüssigento manufacture. Furthermore, the evaporation losses during the pouring over with the molten liquid

der leicht verdampfenden Komponente möglichst nied- to Kobalt bildet sich zunächst das bei etwa 600° C schmel·of the easily evaporating component as low as possible, cobalt is initially formed which melts at around 600 ° C.

rig gehalten werden. zende Eutektikum. Nacheinander entstehen u. a. das sa-rigged. end eutectic. One after the other, that sa-

Zur Lösung der Aufgabe wird erfindungsgemäß die mariumreiche SmjCo und das kobaltreiche SmCo4-According to the invention, the ammonium-rich SmjCo and the cobalt-rich SmCo4- Komponente A, ein Obergangrelement des Periodensy- Nach Abkühlung wird der so erhaltene inhomogeneComponent A, a superordinate element of the periodic system, the resulting inhomogeneous after cooling

stems, zunächst unter Schutzgas geschmolzen, die im Schmelzblock mit niedriger Leistung aufgeschmolzen,stems, initially melted under protective gas, which are melted in the melting block with low power,

festen Zustand befindliche Komponente B. ein Element 15 Dabei löst das niedrigschmelzende Eutektikum untersolid state component B. an element 15 This dissolves the low-melting eutectic below

aus der Gruppe der Seltenen Erden und Yttrium, dann Schmelzpunkterhöhung zunehmend Kobalt bis der beifrom the group of rare earths and yttrium, then increasing melting point cobalt up to the

mit der flüssigen Komponente A Übergossen, der so er- 1335°C liegende Schmelzpunkt von SmCo5 erreicht ist.with the liquid component A poured over it, the 1335 ° C melting point of SmCo 5 is reached.

haltene Schmelzblock nach der Abkühlung erneut auf- Infolge der Schmelzpunkterhöhung wird die SchmelzeAfter cooling, the melted block is held up again. As a result of the increase in the melting point, the melt becomes

geschmolzen, und dann die Schmelze abgegossen. mit Samarium angereichert, so daß durch Änderung dermelted, and then poured off the melt. enriched with samarium so that by changing the

Durch das Obergießen der einen hohen Dampfdruck, 20 Aktivitätskoeffizienten während dieses Vorganges der beispielsweise bei der Schmelztemperatur der Kompo- Dampfdruck des Samariums wesentlich erniedrigt wird, nente A, und/oder eine starke Affinität gegen reaktive Das die gesamte Schmelze umschließende Kobalt ver-Gase aufweisenden Komponente B mit der Komponen- hindert dabei sowohl stärkeres Verdampfen des Samate A wird hierbei ein hochschmelzender Schutzmantel riums als auch eine Reaktion des Samariums mit dem um die Komponente B gebildet Dieser verhindert weit- 25 Tiegelmaterial und mk möglichen oxidischen Bestandgehend Verdampfungsverluste der Komponente B, falls teilen der Argonatmosphäre. Die hohe Schmelztempediese leicht verdampft, und schütz' die Komponente B ratur des Kobalts, die bei etwa 1500"C liegt, braucht zur vor unerwünschten Reaktionen mit dem Tiegelmaterial Homogenisierung der Legierung nicht erreicht zu wer- oder mit reaktiven Bestandteilen der Schutzgase wäh- den. Nachdem der gesamte Einsatz flüssig vorliegt wird rend des anschließenden Schmelzens. 30 die Schmelze abgegossen.By pouring over a high vapor pressure, 20 activity coefficients during this process For example, at the melting temperature, the compo- vapor pressure of the samarium is significantly reduced, nent A, and / or a strong affinity for reactive components B containing the entire melt containing cobalt ver gases with the component prevents both stronger evaporation of the Samate A, a high-melting protective jacket and a reaction of the Samarium with the Formed around component B This largely prevents the crucible material and possible oxidic constituents from evaporation losses of component B if the argon atmosphere divides. The high melting temperature easily evaporates and protects the component temperature of the cobalt, which is around 1500 "C, needs to be not to achieve homogenization of the alloy before undesired reactions with the crucible material or with reactive components of the protective gases. After the entire insert becomes liquid rend of the subsequent melting. 30 poured off the melt.

Wenn beim Übergießen Ttile der-.ußenfläche der im Eine Analyse der so hergestellten Legierung ergabIf, during overmolding, parts of the outer surface of the in an analysis of the alloy produced in this way were found

festen Zustand befindlichen Komponente B nicht oder eine hohe Gefügereinheit, d. h. Freiheit von eingeschlos- component B is not in a solid state or has a high structural unity, i.e. freedom from enclosed

nur schlecht von der flüssigen Kompc lente A erreicht senen Fremdbestandteilen, und eine hohe HomogenitätForeign constituents only poorly reached by the liquid component A, and a high degree of homogeneity

werden können, hat es sich als besonders vorteilhaft des Gefüges und der Zusammensetzung. Der Kobaltge-can be, it has proven to be particularly advantageous in terms of structure and composition. The cobalt

erwiesen, diese Teile mit festem Material der Kompo- 35 halt betrug 65,0 Gew.-% und stimmt demnach mit derproved, these parts with solid material the composition was 65.0 wt .-% and therefore agrees with the

nente A zu umgeben. gewünschten Sollzusammensetzung überein.nent A to surround. desired target composition.

Existieren im Phasendiagramm eines Legierungssy- Es können beispielsweise auch mehrkomponentige stems der Komponenten A und B niedrigschmelzende Legierungen mit mehreren hochschmelzenden Kompo-Eutektika, so kann bereits beim Obergießen ein Teil der nenten homogen erschmolzen werden, wobei z. B. zuleicht verdampfenden Komponente B in der hoch- 40 nächst geeignete Vorlegierungen der hochschmelzenschmelzenden Komponente A entsprechend der Zu- den Komponenten hergestellt werden können, die dann sammensetzung der niedrigschmelzenden Eutektika ge- über die einen hohen Dampfdruck und/oder eine starke löst werden. Diese teilweise Legierungsbildung ist dann Affinität gegen reaktive Gase aufweisende Komponenmit einer Änderung der chemischen Aktivitätskoeffi- te gegossen werden. Sollen Legierungen mit mehreren zienten der leichtverdampfenden Komponente B inner- 45 leicht verdampfenden Komponenten hergestellt werhalb der Legierung verbunden, so daß der Dampfdruck den, so werden diese im festen Zustand gemeinsam mit der Komponente B erniedrigt wird. Da die Schmelztem- der hochschmelzenden Komponente übergössen, peratur dieses aus einem Phasengemisch bestehenden Unabhängig von der Zahl der Legierungskomponen-Schmelzblockes im allgemeinen erheblich niedriger ten kann der Schmelzblock nach dem Übergießen in der liegt als die der Komponente A, kann anschließend der 50 Kokille zur weiteren Homogenisierung der Legierung Schmelzblock zur Homogenisierung der Legierung bei auch mehrfach aufgeschmolzen werden, bevor man die einer entsprechend reduzierten Temperatur aufge- Schmelze abgießt schmolzen werden. Das erfindungsgemäße Verfahren verhindert in je-Exist in the phase diagram of an alloy system. For example, multi-component stems of components A and B, low-melting alloys with several high-melting components, can be melted homogeneously when pouring on top. B. Easily evaporating component B in which the next most suitable master alloys of the high-melting component A can be produced according to the components, which are then composed of the low-melting eutectics via which a high vapor pressure and / or a strong one are dissolved. This partial alloy formation is then cast with an affinity for components having reactive gases with a change in the chemical activity coefficient. If alloys are to be produced with several components of the easily evaporating component B within easily evaporating components, so that the vapor pressure is combined with the alloy, then this is lowered together with component B in the solid state. Since the melting block was poured over the high-melting component, the temperature of this consisting of a phase mixture, regardless of the number of alloy component melt block, can generally be considerably lower than that of component A, and then the 50 mold can be used for the next Homogenization of the alloy Melt block for homogenization of the alloy when it is also melted several times before the melt is melted at a correspondingly reduced temperature. The method according to the invention prevents

AIs besonders vorteilhaft hat sich das erfindungsge- dem Fall dadurch, daß die hochschmelzende Kompo-The case according to the invention has proven to be particularly advantageous in that the high-melting component

mäße Verfahren zum Herstellen von homogenen Legie- 55 nente A nach dem Übergießen praktisch den Tiegel derproper method for the production of homogeneous alloy 55 nent A after pouring practically the crucible

rungen aus Kobalt und Samarium erwiesen, da diese reaktiven Komponente B darstellt unerwünschte Reak-made of cobalt and samarium, since this reactive component B represents undesirable

Komponenten niedrigschmelzende Eutektika bilden. tionen der Komponente B mit dem Tiegelmaterial bzw.Components form low-melting eutectics. functions of component B with the crucible material or

Als Schutzgas eignen sich insbesondere Edelgase, bei- der Tiegelauskleidung und mit reaktiven Gasen, die aus spielsweise Argon, und andere Gase, wie z. B. Wasser- der Schmelzatmosphäre aufgenommen werden. Darstoff, soweit sie mit den Legierungskomponenten nicht 60 über hinaus wird ein Verdampfungsverlust der leicht reagieren. verdampfenden Komponente durch den umschließen-In particular noble gases are suitable as protective gas, both of the crucible linings and with reactive gases that consist of for example argon, and other gases, such as. B. Water - the melt atmosphere can be absorbed. If it does not go beyond 60 with the alloy components, an evaporation loss is easy react. evaporating component through the enclosing

Die Erfindung soll im folgenden anhand eines bevor- den Mantel der erstarrenden hochschmelzenden Kom-In the following, the invention is intended to be based on a preferred jacket of the solidifying refractory component

zugten Ausführungsbeispieles noch näher erläutert ponente weitgehend verhindert werden:Referred embodiment explained in more detail component largely prevented will:

Zur Herstellung einer Kobalt-Samarium-Legierung 65 der Sollzusammensetzung 65Gew.-°/o Kobalt und 35 Gew.-°/o Samarium wird zunächst reines Kobalt in einem Vakuuminduktionsofen unter einem ArgondruckFor the production of a cobalt-samarium alloy 65 the nominal composition 65% by weight cobalt and 35% by weight of samarium is first made of pure cobalt in a vacuum induction furnace under an argon pressure

Claims (1)

1 21 2 Stäben aus der höher schmelzenden Komponente umPatentansprüche: geben werden (DE-PS 12 73 200). Durch diese Maßnahme wird ein relativ homogener Schmelzblock erhalten,Rods from the higher-melting component to patent claims: will be given (DE-PS 12 73 200). By this measure a relatively homogeneous melt block is obtained, I.Verfahren zum Herstellen einer Legierung oder da die beim Erschmelzen entstehenden Tropfen der intermetallischen Verbindung aus mindestens einer 5 niedriger schmelzenden Komponente nicht vorzeitig hochschmelzenden Komponente A und mindestens abtropfen, sondern zwischen den höher schmelzenden einer weiteren niedriger schmelzenden Komponen- Stäben hängenbleiben. Dort fallen sie erst nach teilweite B, die bei dem Schmelzpunkt der Komponente A ser Legierungsbildung mit der höher schmelzenden einen hohen Dampfdruck und/oder eine starke AfFi- Komponente ab.I. Process for producing an alloy or since the drops formed during melting of the intermetallic compound of at least one lower melting component not prematurely high-melting component A and at least drain, but between the higher-melting another lower-melting component rods get stuck. There they only fall after some distance B, the at the melting point of component A ser alloying with the higher melting point a high vapor pressure and / or a strong AfFi component. nhät gegen reaktive Gase, wie beispielsweise Sauer- 10 Ferner ist es bereits bekannt. Legierungen der Zu-nhät against reactive gases such as Sauer- 10 It is also already known. Alloys of the stoff und Stickstoff aufweist in einem Tiegel, da- sammensetzung CeCos und PrCös dadurch herzustellen,contains substance and nitrogen in one crucible, to produce the composition of CeCos and PrCös by durch gekennzeichnet, daß daß zunächst die stark sauerstoffaffinen Komponentencharacterized in that that first the components with a high affinity for oxygen Cr oder Praseodym im Vakuum geschmolzen werden.Cr or praseodymium can be melted in a vacuum. — die Komponente A, ein Obergangselement des Unter Erhöhung der Temperatur der Schmelze wird Periodensystems, zunächst unter Schutzgas ge- 15 dann die Legierungskomponente Kobalt langsam hinschmolzen, zugegeben, wobei nun eine Argonatmospsäre mit ei-- The component A, a transition element of the increasing the temperature of the melt becomes Periodic table, first under protective gas then slowly melted the alloy component cobalt, added, whereby now an argon atmosphere with a — die im festen Zustand befindliche Komponen- nem Druck von ungefähr 400 Torr über der Schmelze te B, ein Element aus der Gruppe der Seltenen vorgeschrieben ist Als Ausgleich für die zu erwarten-Erden und Yttrium, dann mit der flussigen den Verdampfungsverluste der leicht verdampfenden Komponente A übergössen. 20 Seltenen Erden-Komponente wird diese in einem Ober-- The component in the solid state is a pressure of approximately 400 Torr above the melt te B, an element from the group of the rare is prescribed as compensation for the expected-earths and yttrium, then with the liquid the evaporation losses of the easily evaporating Component A poured over. 20 rare earth components, this is in an upper — der so erhaltene Schmelzblock nach der Abküh- schuß von etwa 2Gew.-% eingewogen. Nach Abguß lung erneut aufgeschmolzen, der Schmelze wird diese rasch abgekühlt und der Guß-The melt block obtained in this way is weighed in by about 2% by weight after the cooling. After casting treatment is melted again, the melt is cooled down quickly and the casting — und die Schmelze dann abgegossen wird. block dann bei ungefähr HOO0C unter reduziertem- and the melt is then poured off. block then at about HOO 0 C under reduced Druck homogenisiert (vgL beispielsweise IEEETransac-Homogenized pressure (see e.g. IEEETransac- Z Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekenn- 25 tions on Magnetics, Sept 1971, Sehen 423 bis 426). zeichnet daß vor dem Obergießen die Teile der Au- Nachteil dieses Verfahrens ist daß die sauerstoffaffinen ßenfläche der im festenZustand befindlichen Korn- Seltenen Erden im schmeizflüssigen Zustand Teile des ponente B, die beim Obergießen nicht oder nur Tiegelmaterials reduzieren und beispielsweise bei schlecht von der flüssigen Komponente A erreicht AljOrTiegeln unerwünschte Al-Verunreinigungen aufwerden, mit festem Material der Komponente A 30 nehmen,
umgeben werden. Schließlich ist noch ein Verfahren zum Herstellen von
Z The method according to claim 1, characterized in that it is marked on Magnetics, Sept 1971, See 423 to 426). The disadvantage of this process is that the oxygen-affine ßenfläche of the grain in the solid state is rare earths in the molten state parts of the component B, which do not or only reduce crucible material when pouring the top and, for example, when the liquid component is poor A reaches AljOrTiegel unwanted Al-impurities become, take with solid material of the component A 30,
be surrounded. Finally, there is one method of making
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge- Legierungen der eingangs genannten Art bekannt bei kennzeichnet daß der Schmelzblock bei einer Tem- dem unter Schutzgasatmosphäre zuerst die Übergangsperatur aufgeschmolzen wird, die unterhalb der elemente geschmolzen, die Schmelze bis zur beginnen-Schraelztemperatur der hochschrne'zenden Kompo- 35 den Verfestigung abgekühlt wird und die Seltenen Ernente A liegt den dann durch direkte Diffusion in die abgekühlte3. The method according to claim 1 or 2, thereby known alloys of the type mentioned indicates that at a temperature under a protective gas atmosphere, the melt block first reaches the transition temperature Is melted, the melted below the elements, the melt up to the start-Schraelz temperature the high-shrinkage compo- 35 the solidification is cooled and the rare harvest A then lies in the cooled by direct diffusion 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, Schmelze eingebracht werden (DE-AS 21 61 461).
dadurch gekennzeichnet daß der nach dem Ober- Bei den genannten Verfahren hat es sich jedoch insgegießen erhaltene Schmelzblock bei einem Inertgas- samt als nachteilig erwiesen, daß die gewünschte Legiedmck von etwa 600 Torr aufgeschmolzen wird. 40 rungszusammensetzung, Homogenität sowie Gefüge-
4. The method according to any one of claims 1 to 3, melt are introduced (DE-AS 21 61 461).
characterized in that the melt block obtained in the above-mentioned process, however, has been found to be disadvantageous in the case of an inert gas, in that the desired Legiedmck of about 600 Torr is melted. 40 composition, homogeneity and structural
5. Anwendung des Verfahrens nach einem der An- gleichmäßigkeit nur schwer zu erreichen sind. Auch läßt Sprüche 1 bis 4 auf Kobalt als Komponente A und es sich nicht mit aller Gewißheit ausschließen, daß es bei Samarium als Komponente B. hoher Affinität einer der Legierungskomponenten gegen reaktive Gase, die beispielsweise aus der Schutzgas-5. Applying the method after one of the uniformity is difficult to achieve. Also lets Proverbs 1 to 4 on cobalt as component A and it does not exclude with any certainty that it is with Samarium as component B. high affinity for one of the alloy components reactive gases, for example from the protective gas 45 atmosphäre aufgenommen werden können, zu unerwünschten Gefügeverunreinigungen kommen kann. Darüber hinaus können hohe Materialverluste durch die45 atmosphere can be absorbed, undesirable structural contamination can occur. In addition, high material losses can occur through the Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen Verdampfung der leicht verdampfer.Jen KomponenteThe invention relates to a method for producing evaporation of the light evaporator.Jen component einer Legierung oder intermetallischen Verbindung aus während des Schmelzprozesses entstehen,an alloy or intermetallic compound formed during the melting process, mindestens einer hochschmelzenden Komponente A 50 ferner ist ein Schwebeschmelzverfahren zur Herstel-at least one high-melting component A 50 is also a levitation melting process for the production und mindestens einer weiteren niedriger schmelzenden lung von Legier» ungen bekannt, bei dem bei mengenmä-and at least one other lower melting point of alloys known, in which, in the case of quantitative KoiTinonente B. die bei dem Schmelzpunkt der Kompo- ßigen Unterschieden zwischen den Komponenten zu-KoiTinonente B. the differences between the components in the melting point of the compost nente A einen hohen Dampfdruck und/oder eine starke nächst die in größerer Menge vorliegende KomponenteComponent A has a high vapor pressure and / or a strong component next to that which is present in larger quantities Affinität gegen reaktive Gase, wie beispielsweise Sauer- schwebend geschmolzen wird. Diese Schmelze läßt manAffinity for reactive gases, such as acid-suspended melting. This melt is left stoff und Stickstoff, aufweist, in einem Tiegel. 55 dann auf die in einem Tiegel befindliche andere Kompo-substance and nitrogen, in a crucible. 55 then onto the other compo- Bisher wurden Legierungen oder intermetallische nente fallen. Beide Komponenten, die dann aneinanderSo far, alloys or intermetallic components have been covered. Both components then join each other Verbindungen, deren Komponenten hohe negative Bin- haften, werden anschließend schwebend aufgeschmol-Connections, the components of which are highly negative, are then melted in a floating manner. dungsenthalpien ihrer Oxide bzw. Nitride, d. h. eine ho- zen (US-PS 31 02 002). Bei diesem Verfahren sind je-dung enthalpies of their oxides or nitrides, d. H. a hozen (US-PS 31 02 002). In this process, each he Sauerstoff- bzw. Stickstoffaffinität aufweisen, und an doch die bestehenden Schwierigkeiten hinsichtlich deshe have oxygen or nitrogen affinity, and yet the existing difficulties with regard to the deren Homogenität und vorgegebene Zusammenset- 60 Dampfdrucks der leicht verdampfenden Komponentetheir homogeneity and the given composition of the vapor pressure of the easily evaporating component zung besondere Anforderungen gestellt werden, in Va- nicht behoben. Außerdem eignet sich das Verfahren, dasspecial requirements are made, but not resolved in Va-. The method that kuumlichtbogen- oder Elektronenstrahlofen mit selbst- einen sehr hohen Energiebedarf erfordert, auch nur zurvacuum arc or electron beam furnace with itself a very high energy requirement, even just for verzehrender Abschmelzelektrode erschmolzen. Eine Herstellung sehr kleiner Legierungsmengen,consuming consumable electrode melted. A production of very small amounts of alloy, solche Abschmelzelektrode kann beispielsweise aus ge- In der DE-OS 22 34 748 ist ein Vakuumbehandlungs-Such a consumable electrode can be made, for example, from In DE-OS 22 34 748 is a vacuum treatment bündelten Metallstäben unterschiedlichen Durchmes- 65 verfahren für Leichtmetallegierungen beschrieben, beibundled metal rods with different diameters 65 described for light metal alloys sers aufgebaut werden, wobei die Stäbe aus der niedri- dem die flüssige Leichtmetallkomponente der Legie-be built up, the rods from the lower the liquid light metal component of the alloy ger schmelzenden Legierungskomponente einen größe- rung auf den in einem Vakuumofen befindlichen festenThe melting alloy component has a larger size than the solid one in a vacuum furnace ren Durchmesser erhalten und außen von den dünneren Legierungszusatz aufgesprüht wird. Mit dieser speziel-Ren diameter and is sprayed on the outside of the thinner alloy additive. With this special
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