DE2652094C3 - Flame-retardant molding compounds on polyphenylene oxide-polysyrene mixtures or glass fiber reinforced polyphenylene oxide - Google Patents

Flame-retardant molding compounds on polyphenylene oxide-polysyrene mixtures or glass fiber reinforced polyphenylene oxide

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DE2652094C3
DE2652094C3 DE19762652094 DE2652094A DE2652094C3 DE 2652094 C3 DE2652094 C3 DE 2652094C3 DE 19762652094 DE19762652094 DE 19762652094 DE 2652094 A DE2652094 A DE 2652094A DE 2652094 C3 DE2652094 C3 DE 2652094C3
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Description

BrBr

CH,CH,

BrBr

R (CXY)n-O-. O VcR (CXY) n -O-. O Vc

Br CH3 Br CH 3

O-(CXY),-RO- (CXY), - R

enthalten, in der π = eine ganze Zahl zwischen 1 und 6,R = Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Hydroxylgruppe und X und/oder Y jeweils Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder eine kurzkettige Alkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen sind.contain, in which π = an integer between 1 and 6, R = hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or hydroxyl group and X and / or Y are each hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or a short-chain alkyl group with 1 to 3 carbon atoms are.

4. Formmassen nach Ansprüchen I bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die darin enthaltene Menge an bromierten aromatischen Verbindungen 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formmasse, beträgt.4. Molding compositions according to Claims I to 3, characterized in that the amount contained therein of brominated aromatic compounds 1 to 10 wt .-%, based on the total weight of the Molding compound.

5. Formmassen nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Antimonverbindungen Antimonlrioxid. Aniimonoxychlorid oder Antimonirisulfid in Mengen von 0,5 bis 10,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formmasse, enthalten.5. Molding compositions according to Claims 1 to 4, characterized in that they are used as antimony compounds Antimony trioxide. Aniimony oxychloride or antimony irisulfide in amounts of 0.5 to 10.0% by weight, based on the total weight of the molding compound.

Mischungen aus Polyphenylenoxid und Polystyrol sowie glasfaserverstärkte Polyphenylenoxide sind technische Kunststoffe mit ausgezeichneten Eigenschaften. Sie besitzen eine hohe Festigkeit, gute Dimensionsstabilität und hohe Kriechfestigkeit. Sie haben ein geringes Wasseraufnahmevermögen, zeigen gute eleklrische und dielektrische Eigenschaften und finden durch ihre gute Verarbeitbarkeit vielseitigen Einsat/ in der Industrie. Im Spritzguß- wie auch im Extrusionsverfahren werden daraus Formteile hergestellt, die für eleklrische und elektronische Geräte sowie als Teile für Flugzeuge. Kraftfahrzeuge und Haushaltsgeräte Verwendung finden. Mixtures of polyphenylene oxide and polystyrene as well as glass fiber reinforced polyphenylene oxides are technical Plastics with excellent properties. They have high strength and good dimensional stability and high creep resistance. They have a low water absorption capacity, and show good electrical properties dielectric properties and, thanks to their good processability, find a wide range of uses in industry. in the Injection molding and extrusion processes are used to produce molded parts that are used for electrical and electronic equipment electronic devices and parts for aircraft. Find motor vehicles and household appliances use.

Für den Einsätz in der Elektronik Und der Elektrotechnik' wie auch im Flugzeugbau ist eine BrandschutzäusrüslUtig def glasfaserverstärkten PoIy^ phenylenoxide und PolypheriylerioXicUPdlysiyrohMi* schlifigän, der sogenannten Blends, nach Verschiedenen Brandtesfriornien erforderlich, Vofgesöhfiebeh sind hierbei Brandtests wie; Underwriter's Laboratories-Test Subj. 94, VDE 0730. VDE 0470/1.61, VDE 0304 Teil 3 und VDE 0710.For use in electronics and electrical engineering, as well as in aircraft construction, a fire protection device is required for glass fiber-reinforced poly (phenylene oxide) and polypheriylerioXicUPdlysiyrohMi * schlifigän, the so-called blends, according to various types of fire, Vofgesöhfiebeh are here fire tests such as; Underwriter's Laboratories-Test Subj. 94, VDE 0730. VDE 0470 / 1.61, VDE 0304 Part 3 and VDE 0710.

Es ist bekannt, daß Blends aus Polyphenylenoxid-Polystyrol sowie glasfaserverstärkte Polyphenylenoxide durch Zusatz von flüssigen organischen Phosphorsäureestern, wie beispielsweise Diphenylkresylphosphat, Isopropylphenyl-diphenylphosphat und Diphenylnonylphosphat, flammwidrig ausgerüstet werden können. Hierzu reicht ein Zusatz von 5 bis 8 Gewichtsprozent der Phosphorverbindungen aus.It is known that blends made of polyphenylene oxide-polystyrene as well as glass fiber reinforced polyphenylene oxides by adding liquid organic phosphoric acid esters, such as diphenyl cresyl phosphate, isopropylphenyl diphenyl phosphate and diphenyl nonyl phosphate, can be made flame-retardant. An addition of 5 to 8 percent by weight is sufficient for this of phosphorus compounds.

Die auf diese Weise brandgeschützten Polymere zeigen zwar eine verminderte Brennbarkeit, jedoch ist der Brandschutz für verschiedene Einsatzgebiete, wie beispielsweise für die Elektroindustrie, unzureichend, da die für Elektroteile geforderte Brandklasse V/0 der UL 94 von solchen mit Phosphorsäureestern flammwidrig eingestellten Polyphenylenoxid-Polystyrol-BIends oder glasfaserverstärkten Polyphenylenoxiden nicht erfüllt wird. Zudem erweist sich als weiterer Nachteil solcher Formmassen, daß deren Festigkeit und Formbeständigkeit in der Wärme reduziert wird. Der Einsatz noch größerer Mengen der genannten Phosphorverbindungen zur Erzielung einer verringerten Brennbarkeit mindert einige der physikalischen Eigenschaften der Polymere, insbesondere die Formbeständigkeit in der Wärme, so weit, daß sie als Werkstoffe nur noch bedingt brauchbar sind.The polymers protected in this way show a reduced flammability, but it is the fire protection for various areas of application, such as for the electrical industry, inadequate because the fire class V / 0 of UL 94 required for electrical parts of those with phosphoric acid esters are flame-retardant adjusted polyphenylene oxide-polystyrene-blends or glass fiber reinforced polyphenylene oxides is not met. In addition, such turns out to be a further disadvantage Molding compounds that their strength and dimensional stability is reduced when heated. The use still larger amounts of said phosphorus compounds to achieve reduced flammability reduces some of the physical properties of the polymers, especially the dimensional stability in the Heat so far that they can only be used to a limited extent as materials.

Es sind weiterhin selbstverlöschende Polyphenylenäther-Polystyrol-Gemische aus der DE-OS 22 28 072 bekannt, die als Flammschutzkomponenten Hexabrombenzol zusammen mit Antimontrioxid enthalten. Nach der US-PS 38 69 425 werden Polyphenylenoxiden als flammhemmende Zusätze Bisphenoxyverbindungen der allgemeinen FormelThere are still self-extinguishing mixtures of polyphenylene ether and polystyrene from DE-OS 22 28 072 known which contain hexabromobenzene together with antimony trioxide as flame retardant components. To the US-PS 38 69 425 are polyphenylene oxides as flame-retardant additives bisphenoxy compounds general formula

A1 A1,A 1 A 1 ,

z„, - z ", -

- z„ - z "

zugegeben, in der Z = Brom, A = Cyan, Nitro, Alkoxy, Alkyl. Dialkylamino, Phenyl, Halogenphenyl, Benzyl, Halogenbenzyl oder Fluor, mund m' - 1 bis4 und/und /' = 1 oder 2 sind.added, in which Z = bromine, A = cyano, nitro, alkoxy, alkyl. Dialkylamino, phenyl, halophenyl, benzyl, halobenzyl or fluorine, m '- 1 to 4 and / and /' = 1 or 2.

4-, Es hat sich jedoch gezeigt, daß sowohl Hexabrombenzol als auch die Bisphenoxyverbindungen gemäß der genannten US-PS als Flammschutzkomponenten für Polyphenylenoxid-Polystyrol-Gemische bzw. für glasfaserverstärkte Polyphenylenoxide sehr nachteilig sind.4-, However, it has been shown that both hexabromobenzene as well as the bisphenoxy compounds according to the said US-PS as flame retardant components for Polyphenylene oxide-polystyrene mixtures or for glass fiber reinforced polyphenylene oxides are very disadvantageous.

in Beide Arten von Flammschutzkomp/onenten schwitzen aus den genannten Kunststoffen leicht aus, was zu einer Bjlegbildung an der Oberfläche des Kunststoffs und gleichzeitig zuin Nachlassen und schließlich zum Verlust der Flammwidrigkeit führt. Gleichzeitig treten beimsweat in both types of flame retardant components from the plastics mentioned easily, which leads to a Bjlegbildung on the surface of the plastic and at the same time subsidence and ultimately loss which leads to flame retardancy. Step at the same time

Y1 Spritzgießen von Polyphenylenoxid-Polystyrol-Gemischen, die solche Flammschutzkomponenten enthalten, sehr bald Ablagerungen an den Werkzeugen auf. die zu Unterbrechungen des Arbeitsablaufs führen.
Somit war die Aufgabe gegeben, flammwidrige
Y 1 Injection molding of polyphenylene oxide-polystyrene mixtures that contain such flame retardant components, very soon deposits on the tools. which lead to interruptions in the workflow.
Thus, the task was given to be flame retardant

b0 Formmassen aus Polyphenylenoxid-Polystyrol-Gemischen oder glasfaserverstärkten Pulyphenylenoxiden zu finden, bei denen die physikalischen Eigenschaften der Polymere nicht oder nur unwesentlich verändert sind und die praktisch keinerlei Migrationstendenz zeigen, b0 to find molding compounds made of polyphenylene oxide-polystyrene mixtures or glass fiber-reinforced pulyphenylene oxides in which the physical properties of the polymers are not or only slightly changed and which show practically no migration tendency,

t,$ Gegenstand der Erfindung sind flammwidrige Formmassen aus Polyphenylenoxid^olyslyfol-Gemischei) öder glasfaserverstärktem Polyphenylenoxid mit einem Gehalt an bromierteri aromatischen Verbindungen, t, $ The invention relates to flame retardant molding compositions of polyphenylene oxide ^ olyslyfol-Gemischei) barren glass fiber reinforced polyphenylene oxide having a content of aromatic compounds bromierteri,

• I i·• I i ·

zusammen mit Antimonverbindungen, Diese Formmassen zeichnen sich dadurch aus, daß sie als bromierte aromatische Verbindungen Diphenyle, Diphenyläther, Diphenylenoxide, Terphenyle oder Phenoxydiphenyle, die jeweils durch mindestens 6 Bromatome substituiert sind, enthalten. Außerdem können diese bromierten aromatischen Verbindungen weiterhin durch kurzkettige Alkylreste mit 1 bis 3 C-Atomen, Fluor oder Chlor substituiert sein.together with antimony compounds, these molding compounds are characterized in that they are brominated aromatic compounds diphenyls, diphenyl ethers, diphenylene oxides, terphenyls or phenoxydiphenyls, which are each substituted by at least 6 bromine atoms. They can also be brominated aromatic compounds continue through short-chain alkyl radicals with 1 to 3 carbon atoms, fluorine or chlorine be substituted.

Die erfindungsgemäßen flammwidrigen Formmassen können schließlich als bromierte aromatische Verbindungen auch Tetrabrombisphenol A enthalten oder dessen Äther mit der allgemeinen FormelThe flame-retardant molding compositions according to the invention can finally also contain tetrabromobisphenol A as brominated aromatic compounds or its ether with the general formula

BrBr

R-(CXY)„-O-< O
Br
R- (CXY) "- O- <O
Br

CH3 CH 3

CH1 CH 1

BrBr

O VO-(CXY)n-R
Br
O VO- (CXY) n -R
Br

in der π = ei;;? ganze Zahl zwischen 1 und 6, R = Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Hydroxylgruppe und X und/oder Y jeweils Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder eine kurzkettige Alkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen sind.in which π = ei ;;? integer between 1 and 6, R = hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or hydroxyl group and X and / or Y are each hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or a short-chain alkyl group with 1 to 3 carbon atoms.

Als aromatische Bromverbindungen, die gemäß der Erfindung zur Brandschutzausrüstung von Polyphenylenoxid-PolystyroI-BIends und glasfaserverstärkten Polyphenylenoxidmassen verwendet werden, haben sich besonders Nonabromdiphenyl, Decabromdiphenyl-Ither, Octabromdiphenylenoxid, bromierte Phenoxydiphenyie und bromierte Terphenyle mit mehr als 80 Gew.-% Bromgehalt als vorteilhaft erwiesen. Ebenso läßt sich 2,2-Bis-[4-(2,3-dibrom-2 ,nethylpropoxy)-3,5-dibromphenyi]-propan mit gütern Erfolg verwenden. Dabei soll der Gehalt an diesen Ver indungen 1 bis 10 Gew.%. vorzugsweise 3 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formmassen, betragen.As aromatic bromine compounds, which according to the invention for the fire protection equipment of polyphenylene oxide-polystyrene-BIends and glass fiber reinforced polyphenylene oxide compositions have been used especially nonabromodiphenyl, decabromodiphenyl-Ither, Octabromdiphenylenoxid, brominated Phenoxydiphenyie and brominated terphenyls with more than 80% by weight bromine content have proven advantageous. as well 2,2-bis [4- (2,3-dibromo-2, nethylpropoxy) -3,5-dibromophenyi] propane Use with good success. The content of these compounds should be 1 to 10% by weight. preferably 3 to 8 wt .-%, based on the Total weight of the molding compounds.

Außer den vorgenannten Bromverbindungen werden der erfindungsgemäßen Formmassen noch 0,5 bis 10,0 Gew.-%, vorzugsweise 1,0 bis 4,0 Gew.-%, einer Antimonverbindung, beispielsweise Antimontrioxid. Antimonoxychlorid oder Antimontrisulfid, zugesetzt, die in Verbindung mit den halogenierten Aromaten synergistisch die Brandschutzwirkung der Halogenverbindungen soweit verstärkt, daß deren eingesetzte Mengen vorteilhaft bis an die untere Grenze des beanspruchten Bereichs reduziert werden können.In addition to the abovementioned bromine compounds, the molding compositions according to the invention are also 0.5 to 10.0 % By weight, preferably 1.0 to 4.0% by weight, of an antimony compound, for example antimony trioxide. Antimony oxychloride or antimony trisulfide, added in connection with the halogenated aromatics synergistically increases the fire protection effect of the halogen compounds to such an extent that their used Quantities can advantageously be reduced to the lower limit of the claimed range.

Das Zumischen bzw. Einarbeiten der erfindungsgemäß zu verwendenden Flammschutzmittel in die Polyphenylenoxid-Polystyrol-Mischungen oder in die glasfaserverstärkten Polyphenylenoxide kann auf verschiedene Art erfolgen. So werden beispielsweise bei Raumtemperatur in einem Schaufelmischer dem PoIyphenylenoxid b/w. Polyphenylenoxid-Polystyrol-Gemisch 0.5 bis 1.0 Gew.-% eines Haftvermittlers zugegeben, und nach 1 bis 2 Minuten Mischen werden die pulverförmigen Flammschutzmittel zugesetzt, die sich nach einer Mischzeit von etwa 3 Minuten auf der Oberfläche der Kunststoff-Granalien gleichmäßig verteilen. Die so hergestellte Formmasse kann anschließend in den Mäschiflenlnchter einer Spritzgußmaschine oder eines Extruders gefüllt werden, wadas Gemisch zu schwer brennbaren Förmteilen verarbeitet wird.The admixing or incorporation of the flame retardants to be used according to the invention into the Polyphenylene oxide-polystyrene mixtures or in the Glass fiber reinforced polyphenylene oxides can be made in a number of ways. For example, Room temperature in a paddle mixer, the polyphenylene oxide b / w. Polyphenylene oxide-polystyrene mixture 0.5 to 1.0% by weight of an adhesion promoter added, and after 1 to 2 minutes of mixing the powdery flame retardants are added After a mixing time of about 3 minutes, they are evenly distributed over the surface of the plastic granules. The molding compound produced in this way can then be put into the machining center of an injection molding machine or an extruder, where the mixture is processed into flame-retardant molded parts.

Als Haftvermittler eignen sich flüssige aromatische Bromverbindungen mit hoher Therrnostabilität. Besonders geeignet hierfür ist Pentabrömdiphenyläther,Liquid aromatic bromine compounds with high thermal stability are suitable as adhesion promoters. Particularly suitable for this is pentabromodiphenyl ether,

Mach einer anderen Methode Werden in einem Fluidmischer Polyphenylenoxid^Pulverf Polystyrol-Pulver oder Glasfasern, Stabilisatoren und Gleitmittel sowie die pulverförmigen Flammschutzmiltel homogen gemischt. Die erhaltene Mischung wird über einen Planetwalzenextruder oder Doppelschneckenextruder mit Lochplattendüse zu zylindrischen Strängen extrudiert, die nach Durchlaufen eines Kühlbades über einen Zerhacker zu Granulat zerschnitten werden. Nach dem Trocknen kann das schwer brennbar ausgerüstete Compound auf Spritzgußmaschinen oder Extrudern zuAnother method is to use polyphenylene oxide ^ powderf polystyrene powder in a fluid mixer or glass fibers, stabilizers and lubricants as well as the powdered flame retardants homogeneous mixed. The mixture obtained is passed through a planetary roller extruder or twin screw extruder extruded with a perforated plate nozzle to form cylindrical strands, which after passing through a cooling bath over a Chopper can be cut into granules. After drying, the flame-retardant finish can be used Compound on injection molding machines or extruders

ίο Formteilen verarbeitet werden.ίο molded parts are processed.

Die erfindungsgemäßen flammwidrigen Formmassen zeichnen sich, wie aus der Tabelle 1 ersichtlich, durch hohe Wärmeformbeständigkeit und gute mechanische Festigkeiten aus, die gegenüber den gleichen, nicht fi.immwidrigen Formmassen nur unwesentlich verändert sind. Weiterhin bleiben auch die guten elektrischen Eigenschaften erhalten, so daß die Formmassen zur Herstellung elektronischer und anderer Elekiroteile vorteilhaft Verwendung finden können.As can be seen from Table 1, the flame-retardant molding compositions according to the invention are distinguished by high heat resistance and good mechanical strengths compared to the same, not Only insignificantly changed fi are. Furthermore, the good electrical properties are retained, so that the molding compounds for Production of electronic and other electrical parts can advantageously be used.

Nach der Brandnorm UL 94 erreichen sie die Brandklasse V-O und unterscheiden sich damit vorteilhaft von solchen Polyphenylenoxid-Polystyrol-Gemischen oder glasfaserverstärkten Polyphenylenoxid-Formmassen, die in bisher bekannter Weise durch Zusatz organischer Phosphorsäureester flammwidrig ausgerüstet worden sind. Solche Formmassen erfüllen entweder nur die Bedingungen der Brandklasse V-I oder es sind so hohe Zugabemengen an Phosphorsäureestern erforderlich, daß die mechanischen Eigenschaf-According to the UL 94 fire standard, they achieve fire class V-O and thus differ advantageously of such polyphenylene oxide-polystyrene mixtures or glass fiber reinforced polyphenylene oxide molding compounds, which in the previously known manner by Addition of organic phosphoric acid esters have been made flame-retardant. Such molding compounds meet either only the conditions of fire class V-I or such high amounts of phosphoric acid esters are added required that the mechanical properties

jo ten der daraus hergestellten Formteile erheblich verschlechtert werden.jo th of the molded parts produced therefrom are considerably deteriorated.

Beispiel 1example 1

In einem Schaufelmischer von 5 1 Nutzinhalt werden 2,73 kg bei 105° C vorgetrocknetes Polyphenylenoxid-Polystyrol-Blend in Granulatform eingefüllt und unter Mischen 30 g Pentabrömdiphenyläther aufgegeben. Nach zweiminütiger Mischzeit werden 240 g Pulvermischung, bestehend aus 150 g Decab'omdiphenyläther und 90 g Antimontrioxid, zugesetzt. Nach 2 bis 3 Minuten Mischzeit ist das Pulver gleichmäßig auf dem Granulat verteilt. Die Mischung wird in den Einfülltrichter einer Spritzgußmaschine mit Schneckenplastifizierung gegeben und mittels eines Vielfachwerkzeuges werden daraus No"nkörper gespritzt, die nach Konditionierung im Normklima für die entsprechenden Brandtestprüfungen sowie zur Prüfung der physikalischen Eigenschaften verwendet werden.2.73 kg of polyphenylene oxide-polystyrene blend predried at 105 ° C. are placed in a paddle mixer with a useful capacity of 5 liters Filled in granulate form and given 30 g of pentabromodiphenyl ether with mixing. After a mixing time of two minutes, 240 g of powder mixture, consisting of 150 g of decab'omdiphenyl ether, are added and 90 g of antimony trioxide added. After 2 to 3 minutes of mixing, the powder is evenly on the Granules distributed. The mixture is poured into the funnel of an injection molding machine with screw plasticization given and by means of a multiple tool, no "n bodies are injected from it, which after conditioning in a standard climate for the corresponding fire test tests as well as for testing the physical Properties are used.

Beispiel 2Example 2

Analog dem Beispiel 1 werden in einem Schaufelmischer 9.1 kg bei 1050C vorgetrocknetes Polyphenylenoxid-Polystyrol-Blend mit 100 g Pentabrömdiphenyläther gemischt. Danach werden 800 g einer MischungSimilarly to Example 1, in a blade mixer 9.1 kg at 105 0 C predried polyphenylene oxide-polystyrene blend with 100 g Pentabrömdiphenyläther mixed. Then 800 g of a mixture

ii aus 600 g Nonabromdiphenyl und 200 g Antimontrioxid zugesetzt und 3 Minuten lang gemischt. Diese Mischung wird in den Einfülltrichter eines Doppelschneckenextrti ders gegeben, und nach bekanntem Arbeitsverfahren werden über eine Breitschlitzdüse Platten daraus hergestellt.ii from 600 g nonabromodiphenyl and 200 g antimony trioxide added and mixed for 3 minutes. This mixture is fed into the hopper of a twin screw extruder This is given, and plates are made from it using a slot die using a known working method manufactured.

Beispiel 3 Example 3

In einem Fluidmischer werden 4,6 kg eines Gemisches aus Polyphenylenoxid'Polystyrol^PulVer mit 1 g eines Gemisches aus DUnOctyl^ZihricarboXylal ürid substitu^ iertem Benzotrlazol zusammengegeben und mit 300 g Octabromdiphenyl und 100 g Antimontrioxid homogen verrnischti Diese Mischung wird über einen Planetwal-In a fluid mixer, 4.6 kg of a mixture of Polyphenylenoxid'Polystyrol ^ PowVer with 1 g of a Mixture of DUnOctyl ^ ZihricarboXylal ürid substit ^ ierten Benzotrlazol combined and with 300 g octabromodiphenyl and 100 g antimony trioxide homogeneous This mixture is mixed using a planetary

nc crtnc crt

r\c\ λ Wal r \ c \ λ whale

mit Lociiplattendüse zu zylindrischen Strängen verarbeitet und granuliert. Aus dem Granulat, das auf diese Weise brandgeschützt ausgerüstet ist, werden auf einer Spritzgußmaschine Normkörper gespritzt, die nach Konditionierung im Normklima für die Brandtestprüfungen "erwendet werden.processed into cylindrical strands with Lociiplatendüse and granulated. From the granules, which is fire-protected in this way, are standardized on an injection molding machine injected, which are used after conditioning in the standard climate for the fire test ".

Beispiel 4Example 4

Wie in Beispiel 3 wird in einem Fluidmischer eine homogene Pulvermischung, bestehend aus 9,09 kg Polyphenylenoxid-Polystyrol-Blend, 10 g einer Mischung aus Di-n-octyl-zinncarboxylat und substituiertem Benzotriazol, 600 g bromiertem Terphenyl mit 81 Gew.-% Bromgehalt und 300 g Antimontrioxid hergestellt. Die Mischung wird über einen Doppelschneckenextruder mit Breitschlitzdüse zu Stärke extrudiertAs in Example 3, a homogeneous powder mixture consisting of 9.09 kg Polyphenylene oxide-polystyrene blend, 10 g of a mixture from di-n-octyl tin carboxylate and substituted Benzotriazole, 600 g of brominated terphenyl with 81% by weight of bromine and 300 g of antimony trioxide. The mixture is extruded into starch through a twin-screw extruder with a slot die

Platten von 1,6 mm1.6 mm plates

Beispiel 5Example 5

Analog Beispiel 4 wird eine Mischung aus Polyphenylenoxid-Polystyrol mit Brandschutzausrüstung hergestellt, wobei anstelle von bromiertem Terphenyl als Flammschutzmittel polybromierler Phenoxy-diphenvläther eingesetzt wird.Analogously to Example 4, a mixture of polyphenylene oxide-polystyrene is used manufactured with fire protection equipment, with brominated terphenyl being used as Flame retardant polybrominated phenoxy diphenene ether is used.

Die auf diese Weise brandgeschützten Polyphenylenoxid-Polystyrol-Mischungen bzw. glasfaserverstärkten Polyphenylenoxide nach den Beispielen 1 bis 5 erfüllen den Brandtest nach UL 94 Klasse V-O.The polyphenylene oxide-polystyrene mixtures that are fire-protected in this way or glass fiber reinforced polyphenylene oxides according to Examples 1 to 5 meet the fire test according to UL 94 class V-O.

Die physikalischen Eigenschaften der erfindungsgemäß schwer brennbar ausgerüsteten Polyphenylenoxid-Polystyrol-Blends bzw. der glasfaserverstärkten Polyphenylenoxide sind gegenüber den gleichen Formmassen ohne Brandschutzausrüstung nur geringfügig verändert, wie die Tabelle zeigt.The physical properties of the polyphenylene oxide-polystyrene blends which have been given a flame-retardant finish according to the invention or the glass fiber reinforced polyphenylene oxides are compared to the same molding compounds only slightly changed without fire protection equipment, as the table shows.

Tabelle ITable I.

Produkte Erandtest Reißfestig- Reißdehnung Schlagzähig- Kerbschlag- Formbestän-Products Erandtest Tensile strength- Elongation at break Impact- Notched impact- Dimensional stability-

keit keit Zähigkeit digkeitspeed toughness

UL 94 DIN 53455 DIN 53455 DIN 53453 DIN 53453 DIN 53461UL 94 DIN 53455 DIN 53455 DIN 53453 DIN 53453 DIN 53461

N/mm2 N / mm 2

KJ/m2 KJ / m 2

KJ/m2 KJ / m 2

PPO-PS ohne FR-AusrüstungPPO-PS without FR equipment

PPO-PS nach bekannten
Verfahren ausgerüstet
PPO-PS according to known
Procedure equipped

PPO-PS nach Beispiel 1
ausgerüstet
PPO-PS according to example 1
equipped

PPO-PS nach Beispiel 2
ausgerüstet
PPO-PS according to example 2
equipped

PPO-PS nach Beispiel 3PPO-PS according to example 3

ausgerüstetequipped

PPO-PS nach Beispiel 4PPO-PS according to example 4

ausgerüstetequipped

PPO-PS nach Beispiel 5PPO-PS according to example 5

ausgerüstetequipped

nicht erfüllt 66not fulfilled 66

V-IV-I

V-OV-O

V-OV-O

V-OV-O

V-OV-O

V-OV-O

6464

6565

7070

6868

6565

6868

0,30.3 6060 0,250.25 o.Bif 0,250.25 6262 0,30.3 8585 0,30.3 6060 0,250.25 6060 0,250.25 6262

88th 133133 1111th 130130 88th 132132 99 129129 88th 129129 88th 132132 8,58.5 132132

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Flammwidrige Formmassen aus Polyphenylenoxid-Polystyrol-Gemischen oder glasfaserverstärktem Polyphenylenoxid mit einem Gehalt an bromierten aromatischen Verbindungen, zusammen mit Antimonverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als bromierte aromatische Verbindungen Diphenyle, Diphenyläther, Dipheny-Ienoxide, Terphenyle oder Phenoxydiphenyle, die jeweils durch mindestens 6 Bromatome substituiert sind, enthalten.1. Flame-retardant molding compounds made from polyphenylene oxide-polystyrene mixtures or glass fiber reinforced polyphenylene oxide with a content of brominated aromatic compounds, together with antimony compounds, characterized in that that they are brominated aromatic compounds diphenyls, diphenyl ethers, diphenyl-Ienoxides, Terphenyls or phenoxydiphenyls, each substituted by at least 6 bromine atoms included. 2. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die bromierten aromatischen Verbindungen durch kurzkettige Alkylreste mit 1 bis 3 C-Atomen, Fluor oder Chlor substituiert sind.2. Molding compositions according to claim 1, characterized in that the brominated aromatic Compounds are substituted by short-chain alkyl radicals with 1 to 3 carbon atoms, fluorine or chlorine. 3. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als bromierte aromatische Verbindungen Tetrabrombisphenol A oder dessen Äther mit der allgemeinen Formel3. Molding compositions according to claim 1, characterized in that they are brominated aromatic Compounds tetrabromobisphenol A or its ether with the general formula
DE19762652094 1976-11-16 1976-11-16 Flame-retardant molding compounds on polyphenylene oxide-polysyrene mixtures or glass fiber reinforced polyphenylene oxide Expired DE2652094C3 (en)

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