DE2643404C2 - N-Acylierte N-Phenyl-alaninthioalkylester, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Mittel - Google Patents

N-Acylierte N-Phenyl-alaninthioalkylester, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Mittel

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DE2643404C2 DE2643404A DE2643404A DE2643404C2 DE 2643404 C2 DE2643404 C2 DE 2643404C2 DE 2643404 A DE2643404 A DE 2643404A DE 2643404 A DE2643404 A DE 2643404A DE 2643404 C2 DE2643404 C2 DE 2643404C2
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft den Gegenstand der Patentansprüche.
  • In der allgemeinen Formel I werden unter C&sub1;- bis C&sub3;-Alkyl Methyl, Ethyl, Propyl oder Isopropyl verstanden. Als Halogen kommen Fluor, Chlor, Brom oder Jod in Frage.
  • Aus der deutschen Offenlegungsschrift Nr. 20 06 471 sind das (2&min;-Methylfuranyl-3&min;-)carbonyl-2,6-dimethylanilin und das (2&min;-Methylfuranyl-3&min;)-carbonyl-2-methyl-6-chloranilin als Aktivsubstanzen mit mäßiger Wirkung gegen gewisse Pilze (Uromyces phaseoli, Alternaria solani, Rhizoctonia solani) bekanntgeworden.
  • Es wurde nun überraschend gefunden, daß Verbindungen mit der deutlich abweichenden Struktur der allgemeinen Formel I ein für die praktischen Bedürfnisse sehr günstiges Mikrobizid-Spektrum zum Schutze von Kulturpflanzen aufweisen. Kulturpflanzen seien im Rahmen vorliegender Erfindung beispielsweise Getreide, Mais, Reis, Gemüse, Zuckerrüben, Soja, Erdnüsse, Obstbäume, Zierpflanzen, vor allem aber Reben, Hopfen, Gurkengewächse (Gurken, Kürbis, Melonen), Solanaceen wie Kartoffeln, Tabak und Tomaten, sowie auch Bananen-, Kakao- und Naturkautschuk-Gewächse.
  • Mit den Wirkstoffen der allgemeinen Formel I können an Pflanzen oder Pflanzenteilen (Früchte, Blüten, Laubwerk, Stengel, Knollen, Wurzeln) dieser und verwandter Nutzkulturen die auftretenden Pilze eingedämmt oder vernichtet werden, wobei auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Pilzen verschont bleiben. Die Wirkstoffe sind gegen die den folgenden Klassen angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Ascomycetes (z. B. Erysiphaceae); Basidiomycetes wie vor allem Rostpilze; Fungi imperfecti wie vor allem die Gattung Fusarium; dann aber besonders gegen die der Klasse der Phycomycetes angehörenden Oomycetes wie Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Pythium oder Plasmopara. Überdies wirken die Verbindungen der allgemeinen Formel I systemisch. Sie können ferner als Beizmittel zur Behandlung von Saatgut (Früchte, Knollen, Körner) und Pflanzenstecklingen zum Schutz von Pilzinfektionen sowie gegen im Erdboden auftretende phytopathogene Pilze eingesetzt werden.
  • Innerhalb der Verbindungsgruppe der allgemeinen Formel I sind Verbindungen als Mikrobizide von besonderer Bedeutung, worin R³ die Methyl- Gruppe darstellt und worin die Gesamtzahl von C-Atomen der Substituenten R², R&sup5; und R&sup6; im Phenylring die Zahl vier nicht übersteigt, beispielsweise die 2,3,5,6-Tetramethyl-anilin-, die 2,6- Dimethyl-3-ethylanilin-, die 2,4,6-Trimethylanilin-, die 2,6- Dimethylanilin-Derivate sowie weitere 2,6-Dimethylanilin-Derivate, die noch einen anderen, von Wasserstoff verschiedenen Substituenten R&sup5; oder R&sup6; im Phenylkern enthalten. Solche Verbindungen sollen Verbindungsgruppe Id genannt werden.
  • Die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I erfolgt, nachdem man beispielsweise eine Verbindung der allgemeinen Formel II °=c:70&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz6&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin R², R&sup5; und R&sup6; den unter Formel I angegebenen Definitionen entsprechen, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III °=c:40&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz3&udf54; &udf53;vu10&udf54;(in der R³ die für Formel I angegebene Bedeutung hat und Hal ein Halogenatom, bevorzugt Chlor oder Brom, darstellt) zur Reaktion gebracht hat, in an sich bekannter Weise durch Reaktion des erhaltenen N-Phenyl-alanin-thioalkylesters der allgemeinen Formel IV °=c:70&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz6&udf54; &udf53;vu10&udf54;mit einer Carbonsäure der allgemeinen Formel V
    HO^COR&guilder;@,(V)&udf50;
    bzw. ihrem reaktionsfähigen Säurehalogenid, Säureanhydrid oder Ester, vorzugsweise mit ihrem Halogenid oder Anhydrid.
  • In den obengenannten Formeln IV und V haben R² bis R&sup6; die für Formel I angegebenen Bedeutungen. Als Säurehalogenide sind die Säurechloride oder Säurebromide bevorzugt.
  • Die Umsetzungen können in An- und Abwesenheit von gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Es kommen beispielsweise folgende in Frage:
    aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylole, Petroläther; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie ChlorbenzoL, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloroform; Ether und etherartige Verbindungen wie Dialkylether, Dioxan, Tetrahydrofuran; Nitrile wie Acetonitril; N,N-dialkylierte Amide wie Dimethylformamid; Dimethylsulfoxid, Ketone wie Methylethylketon und Gemische solcher Lösungsmittel untereinander.
  • Die Reaktionstemperaturen liegen zwischen 0° und 180°C, vorzugsweise zwischen 20° und 120°. In manchen Fällen ist die Verwendung von säurebindenden Mitteln beziehungsweise Kondensationsmitteln vorteilhaft. Als solche kommen tertiäre Amine wie Trialkylamine (zum Beispiel Triethylamin), Pyridin und Pyridinbasen, oder anorganische Basen, wie die Oxide und Hydroxide, Hydrogencarbonate und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie Natriumacetat in Betracht. Als säurebindendes Mittel kann außerdem beim Verfahren zur Herstellung des Zwischenprodukts IV ein Überschuß des jeweiligen Anilinderivates der allgemeinen Formel II dienen.
  • Das von Verbindungen der allgemeinen Formel II ausgehende Herstellungsverfahren kann auch ohne säurebindende Mittel durchgeführt werden, wobei in einigen Fällen das Durchleiten von Stickstoff zur Vertreibung des gebildeten Halogenwasserstoffs angezeigt ist. In anderen Fällen ist ein Zusatz von Dimethylformamid als Reaktionskatalysator sehr vorteilhaft.
  • Einzelheiten zur Herstellung der Zwischenprodukte der allgemeinen Formel IV kann man den Methoden entnehmen, wie sie allgemein für die Herstellung von Anilino-alkansäureestern z. B. in der US-PS 37 80 095 angegeben werden.
  • Die Verbindungen der allgemeinen Formel I besitzen in der Thiopropionat- Seitenkette ein asymmetrisches Kohlenstoffatom und können auf übliche Art in optische Antipoden gespalten werden. Hierbei besitzt die enantiomere D-Form die stärkere mikrobizide Wirkung.
  • Im Rahmen der Erfindung sind demgemäß diejenigen Verbindungen und ihre Mittel bevorzugt, welche sich auf die D-Konfigurationen der allgemeinen Formel I beziehen. Diese D-Formen besitzen bei der Messung in Ethanol und Aceton in der Regel einen negativen Drehungswinkel.
  • Zur Herstellung der reinen optischen D-Antipoden wird z. B. die aus der Reaktion des Anilins der allgemeinen Formel II mit α -Halogenpropionsäure erhaltene racemische Verbindung der allgemeinen Formel VI °=c:70&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz6&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin R², R&sup5; und R&sup6; die für Formel I genannten Bedeutungen haben, hergestellt und dann in an sich bekannter Weise mit einer N-haltigen optisch aktiven Base zum entsprechenden Salz umgesetzt. Durch fraktionierte Kristallisation des Salzes und nachfolgende Freisetzung der mit dem optischen D-Antipoden angereicherten Säure der allgemeinen Formel VI und gegebenenfalls Wiederholung (auch mehrfache Wiederholung) der Salzbildung, Kristallisation und Freisetzung der α-Anilinoproprionsäure der allgemeinen Formel VI gewinnt man stufenweise die reine D-Form. Aus dieser läßt sich dann auf übliche Art, z. B. mit Methylmerkaptan oder Äthylmerkaptan oder vorzugsweise mit ihren Salzen, insbesondere ihren Na- oder K-Salzen, und dem Säurehalogenid des optischen Antipoden der allgemeinen Formel VI der optisch aktive Ester IV herstellen. Dieser wird dann erfindungsgemäß mit der entsprechenden Verbindung der allgemeinen Formel V umgesetzt.
  • Als optisch aktive organische Base kommt z. B. α-Phenyläthylamin in Frage.
  • Unabhängig von der optischen Isomerie wird in der Regel eine Atropisomerie um die Phenyl N-Achse in den Fällen beobachtet, wo der Phenylring unsymmetrisch zu dieser Achse (gegebenenfalls also auch durch die Anwesenheit zusätzlicher Substituenten) substituiert ist.
  • Sofern keine gezielte Synthese zur Isolierung reiner Isomerer durchgeführt wird, fällt normalerweise ein Produkt als Gemisch zweier optischer Isomerer oder zweier Atropisomerer oder als Gemisch dieser vier möglichen Isomeren an. Die grundsätzlich günstigere fungizide Wirkung der enantiomeren D-Form (im Vergleich zur D, L-Form oder zur L-Form) bleibt jedoch erhalten und wird nicht nennenswert durch die Atropisomerie beeinflußt.
  • Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung. Die Temperaturangaben beziehen sich auf Celsiusgrade. Sofern nicht anders vermerkt, ist bei der Nennung eines Wirkstoffs der allgemeinen Formel I, der in optisch aktiven Formen auftreten kann, stets das racemische Gemisch gemeint.
    • Beispiel
  • Herstellung von °=c:100&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz9&udf54; &udf53;vu10&udf54;N-(1&min;-Methylthiocarbonyl-äthyl)-N-(furan-[2&min;&min;]-carbonyl)-2,6-dimethy-l- anilin
    • a) Herstellung des Zwischenprodukts
      24,2 g 2,6-Dimethylanilin, 95,3 g 2-Brompropionsäurethiomethylester und 40,2 g Natriumbicarbonat wurden 10 Stunden bei 120° gerührt, dann gekühlt, mit 100 ml Wasser verdünnt und mit Diethylether extrahiert. Der Extrakt wurde mit wenig Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und vom Ether durch Abdampfen befreit. Nach dem Abdestillieren des überschüssigen 2-Brompropionsäurethiomethylesters wurde das Rohprodukt im Hochvakuum destilliert; Sdp. 125-127°/0,13 m bar.
      b) Zu 19,2 g des unter a) erhaltenen Thiomethylesters in 200 ml abs. Toluol wurden 13 g Furan-2-carbonsäurechlorid langsam zugetropft. Nach dem Abklingen der schwach exothermen Reaktion wurde 12 Stunden weitergerührt, anschließend 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt, gekühlt, mit wenig gesättigter Sodalösung und dreimal mit etwas Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels wurde das zurückkgebliebene Öl durch Anreiben mit etwas Petrolether zur Kristallisation gebracht. Nach dem Umkristallisieren in Petrolether schmolzen die leicht beige-farbenen Kristalle der Verbindung Nr. 1 bei 111-112°.

  • Auf eine zu Beispiel Ia) analoge Art werden auch die übrigen Zwischenprodukte hergestellt, darunter z. B. die folgenden der Formel °=c:70&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz6&udf54; &udf53;vu10&udf54;
  • Auf diese Art oder nach einer der oben angegebenen Methoden wurden folgende Verbindungen der allgemeinen Formel °=c:100&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz9&udf54; &udf53;vu10&udf54;R² = 6-Stellung
    hergestellt. °=c:240&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz23&udf54; &udf53;vu10&udf54;
  • Auf diese Art oder nach einer der oben angegebenen Methoden wurden auch folgende Verbindungen der allgemeinen Formel °=c:100&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz9&udf54; &udf53;vu10&udf54;R² = 6-Stellung °=c:190&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz18&udf54; &udf53;vu10&udf54;
  • Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder anderen Zuschlagstoffen verwendet werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemitteln.
  • Der Gehalt an Wirkstoff in handelsfähigen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 90%.
  • Zur Applikation können die Verbindungen der allgemeinen Formel I in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen (wobei die Gewichts- Prozentangaben in Klammern vorteilhafte Mengen an Wirkstoff darstellen):
    Feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel und Streumittel (bis zu 10%); Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate (1 bis 80%).
  • Flüssige Aufarbeitungsformen:
    • a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
      Spritzpulver und Pasten (25-90% in der Handelspackung, 0,01 bis 15% in gebrauchsfertiger Lösung);
      Emulsions- und Lösungskonzentrate (10 bis 50%; 0,01 bis 15% in gebrauchsfertiger Lösung);
    • b) Lösungen (0,1 bis 20%);

  • Die Wirkstoffe der allgemeinen Formel I vorliegender Erfindung können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
    • Stäubemittel
  • Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet:
    • a) 5 Teile Wirkstoff,
      95 Teile Talkum;
      b) 2 Teile Wirkstoffe,
      1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
      197 Teile Talkum.

  • Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen und können in dieser Form zur Anwendung verstäubt werden.
    • Granulat
  • Zur Herstellung eines 5%igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
    • 5 Teile Wirkstoff,
      0,25 Teile Epichlorhydrin,
      0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
      3,50 Teile Polyäthylenglykol,
      91 Teile Kaolin (Korngröße 0,3-0,8 mm).

  • Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht, und anschließend wird das Aceton im Vakuum verdampft. Ein derartiges Mikrogranulat ist besonders zur Bodenapplikation geeignet.
    • Spritzpulver
  • Zur Herstellung eines a) 70%igen b) 40%igen c) und d) 25%igen e) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:
    • a) 70 Teile Wirkstoff,
      5 Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat,
      3 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfonsäuren- Formaldehyd-Kondensat 3 : 2 : 1,
      10 Teile Kaolin,
      12 Teile Champagne-Kreide;
      b) 40 Teile Wirkstoff,
      5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
      1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
      54 Teile Kieselsäure;
      c) 25 Teile Wirkstoff,
      4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
      1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose- Gemisch (1 : 1),
      1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
      19,5 Teile Kieselsäure,
      19,5 Teile Champagne-Kreide,
      28,1 Teile Kaolin;
      d) 25 Teile Wirkstoff,
      2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
      1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose- Gemisch (1 : 1),
      8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
      16,5 Teile Kieselgur,
      46 Teile Kaolin;
      e) 10 Teile Wirkstoff,
      3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholsulfaten,
      5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat,
      82 Teile Kaolin.

  • Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen und insbesondere zur Blattapplikation verwenden lassen.
    • Emulgierbare Konzentrate
  • Zur Herstellung eines 25%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet:
    • 25 Teile Wirkstoff,
      2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
      10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly- glykoläther-Gemisches,
      5 Teile Dimethylformamid,
      57,5 Teile Xylol.

  • Aus diesem Konzentrat können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden, die besonders zur Blattapplikation geeignet sind.
  • Die Verbindungen der Formel I können zur Verbreiterung ihres Wirkungsspektrums mit anderen geeigneten Pestiziden oder den Pflanzenwuchs fördernden Wirkstoffen eingesetzt werden.
    • Wirkung gegen Phytophthora infestans auf Tomaten. Ia) Residual-präventive Wirkung
  • Solanum lycopersicum-Pflanzen der Sorte "Roter Gnom" werden nach 3wöchiger Anzucht nach dem Besprühen mit einer 0,05% Aktivsubstanz enthaltenden Brühe (hergestellt aus der zu einem Spritzpulver aufgearbeiteten Wirksubstanz) und deren Antrocknen mit einer Zoosporensuspension von Phytophthora infestans infiziert. Sie bleiben dann während 6 Tagen in einer Klimakammer bei 18 bis 20° und hoher Luftfeuchtigkeit, die mittels eines künstlichen Sprühnebels erzeugt wird. Nach dieser Zeit zeigen sich typische Blattflecken. Ihre Anzahl und Größe sind der Bewertungsmaßstab für die geprüfte Substanz.
    • Ib) Kurative Wirkung
  • Tomatenpflanzen der Sorte "Roter Gnom" werden nach dreiwöchiger Anzucht mit einer Zoosporensuspension des Pilzes besprüht und in einer Kabine bei 18 bis 20° und gesättigter Luftfeuchtigkeit inkubiert. Unterbruch der Befeuchtung nach 24 Stunden. Nach dem Abtrocknen der Pflanzen werden diese mit einer Brühe besprüht, die die als Spritzpulver formulierte Wirksubstanz in einer Konzentration von 0,05% enthält. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen wieder in der Feuchtkabine während 4 Tagen aufgestellt. Anzahl und Größe der nach dieser Zeit auftretenden typischen Blattflecken sind der Bewertungsmaßstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.
    • II) Präventiv-Systemische Wirkung
  • Die als Spritzpulver formulierte Wirksubstanz wird in einer Konzentration von 0,05% (bezogen auf das Bodenvolumen) auf die Bodenoberfläche von drei Wochen alten eingetopften Tomatenpflanzen der Sorte "Roter Gnom" gegeben. Nach dreitägiger Wartezeit wird die Blattunterseite der Pflanzen mit einer Zoosporensuspension von Phytophthora infestans besprüht. Sie werden dann 5 Tage in einer Sprühkabine bei 18 bis 20° und gesättigter Luftfeuchtigkeit gehalten. Nach dieser Zeit bilden sich typische Blattflecken, deren Anzahl und Größe zur Bewertung der Wirksamkeit der geprüften Substanzen dienen.
  • In diesen drei Versuchen zeigen die Verbindungen der allgemeinen Formel I im Vergleich mit unbehandelten, aber infizierten Kontrollpflanzen (= 100 Prozent Pilzbefall) starke blattfungizide Wirkung. Vor allem wird bei Applikation mit Verbindungen der Verbindungsgruppe Id, zum Beispiel mit Nr. 1, 4, 5, 6, 13, 14, 15, 17, 18, 21 und 22 der Befall sogar noch bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,02% vollständig oder fast vollständig verhindert (0-5% Pilzbefall). Die aus der DE-OS 20 06 471 bekanntgewordene nächstvergleichbare Verbindung N-(2&min;-Methylfuranyl-3&min;-carbonyl)-2,6-dimethylanilin hemmt den Pilzbefall bei einer Wirkstoff-Konzentration von 0,05% auf nur 20-40% und einer Konzentration von 0,02% auf 50-100% (= wirkungslos). Gleichzeitig wird leichte Phytotoxizität beobachtet.
    • Wirkung gegen Plasmopara viticola (Bert. et Curt.) (Berl. et DeToni) auf Reben a) Residual-präventive Wirkung
  • Im Gewächshaus wurden Rebenstecklinge der Sorte "Chasselas" herangezogen. Im 10-Blatt-Stadium wurden 3 Pflanzen mit einer aus der als Spritzpulver formulierten Wirksubstanz hergestellten Brühe (0,05% Wirkstoff) besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen auf der Blattunterseite mit der Sporensuspension des Pilzes gleichmäßig infiziert. Die Pflanzen wurden anschließend während 8 Tagen in einer Feuchtkammer gehalten. Nach dieser Zeit zeigten sich deutliche Krankheitssymptome an den Kontrollpflanzen. Anzahl und Größe der Infektionsstellen an den behandelten Pflanzen dienten als Bewertungsmaßstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.
    • b) Kurative Wirkung
  • Rebenstecklinge der Sorte "Chasselas" wurden im Gewächshaus herangezogen und im 10-Blatt-Stadium mit einer Sporensuspension von Plasmopara viticola an der Blattunterseite infiziert. Nach 24 Std. Aufenthalt in der Feuchtkabine wurden die Pflanzen mit einer 0,05%igen Wirkstoffbrühe besprüht, die aus einem Spritzpulver des Wirkstoffs hergestellt worden war. Anschließend wurden die Pflanzen 7 Tage weiterhin in der Feuchtkabine gehalten. Nach dieser Zeit zeigten sich die Krankheitssymptome an den Kontrollpflanzen. Anzahl und Größe der Infektionsstellen an den behandelten Pflanzen dienten als Bewertungsmaßstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.
  • Die Verbindungen der allgemeinen Formel I zeigten im Vergleich mit unbehandelten, aber infizierten Kontrollpflanzen (= 100% Pilzbefall) überwiegend gute blattfungizide Wirkungen in diesen beiden Versuchen. Vor allem wird bei Applikation mit Verbindungen der Verbindungsgruppe Id, z. B. mit Nr. 1 bis 5, 13 bis 19 und 21 bis 23 der Befall sogar noch bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,02% vollständig oder fast vollständig verhindert (0-5% Pilzbefall). Die Verbindung Nr. 1 zeigt besonders nachhaltige Wirkung.

Claims (3)

1. N-Acylierte N-Phenyl-alaninthioalkylester der allgemeinen Formel I °=c:90&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz8&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin
R² Methyl, Ethyl oder Chlor,
R³ Methyl oder Ethyl,
R&sup4; 2-Furanyl oder 2-Tetrahydrofuranyl,
R&sup5; Wasserstoff, C&sub1;- bis C&sub3;-Alkyl oder Halogen und
R&sup6; Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
2. Mikrobizide Mittel, enthaltend einen der N-acylierten N-Phenyl-alaninthioalkylester gemäß Anspruch 1.
3. Verfahren zur Herstellung der N-acylierten N-Phenyl- alaninthioalkylester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise N-Phenyl-alaninthioalkylester der allgemeinen Formel IV °=c:70&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz6&udf54; &udf53;vu10&udf54;mit einer Carbonsäure der allgemeinen Formel V
HO^CO^R&guilder;@,(V)&udf50;
oder mit ihrem reaktionsfähigen Säurehalogenid, Säureanhydrid oder Ester reagieren läßt, wobei R² bis R&sup6; die angegebenen Bedeutungen haben.
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