DE2638656C2 - Dielectric fluid - Google Patents

Dielectric fluid

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Description

R2—C —COO — CH2-R3 R 2 -C COO-CH 2 -R 3

IO i
R,— C —COO-CH2
IO i
R, -C -COO-CH 2

(D(D

in der R, Wasserstoff oder eine Alkylgruppe und R2 und Ri Alkylgruppen bedeuten, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome für R,, R2 und Rj zwischen 3 und 20 liegt, als dielektrische Flüssigkeit.in which R, hydrogen or an alkyl group and R 2 and Ri are alkyl groups, the total number of carbon atoms for R 1 , R 2 and Rj being between 3 and 20, as a dielectric liquid.

2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome für R1, R2 und R3 zwischen 5 und 11 liegt.2. Use according to claim 1, characterized in that the total number of carbon atoms for R 1 , R 2 and R 3 is between 5 and 11.

2020th

Die Erfindung betrifft eine neue dielektrische Flüssigkeit, die vollständig oder teilweise aus einem oder mehreren Benzylestern von in α-Stellung verzweigten gesättigten Monocarbonsäuren bestehen.The invention relates to a new dielectric liquid, which is wholly or partially from a or several benzyl esters of saturated monocarboxylic acids which are branched in the α-position.

Man weiß, daß Flüssigkeiten, die zum Isolieren von elektrischen Schaltgeräten verwendet werden, eine gewisse Anzahl von Eigenschaften aufweisen müssen, die neben einer für die jeweilige Verwendung angepaßten Dielektrizitätskonstante eine geringe Anfangsleitfähigk :;t und Leitfähigkeiten nach dem Altern, eine gute Beständigkeit gegen thermische Zersetzung und Hydrolyse, eine relativ niedrige Viskosität, geringer Dampfdruck, niedriger Gefrierpunkt usw. sind. Die bekannten dielektrischen Flüssigkeiten genügen diesen Forderungen in verschiedenen Graden.It is known that fluids that are used for insulating electrical switching devices must have a certain number of properties, in addition to a matched for the respective use of a low dielectric constant Anfangsleitfähigk:; t and conductivities after aging, good resistance to thermal decomposition and hydrolysis, relatively low viscosity, low vapor pressure, low freezing point, etc. are. The known dielectric liquids meet these requirements to various degrees.

So wurde in der US-PS 38 55 508 die Verwendung der Ester von in «-Stellung gegenüber der Carboxylgruppe verzweigten Säuren und von in «-Stellung gegenüber der Hydroxylgruppe verzweigten Alkoholen als dielektrische Flüssigkeiten vorgeschlagen. Diese Komponente stellen einen guten Kompromiß der für ein gutes Dielektrikum geforderten verschiedenen Eigenschaften dar und besitzen insbesondere eine gute Hydrolysebeständigkeit. Trotzdem haben sie den Nachteil einer geringen Beständigkeit gegen Überspannung bei niedriger Temperatur. Bekanntlich sind dielektrische Apparate, wie z. B. Kondensatoren und Transformatoren, dafür geschaffen, um unter üblichen Anwendungs- so bedingungen bestimmten sog. Nominalspannungen ausgesetzt zu werden. Aus verschiedenen Gründen kommt es vor, daß diese Apparate öfter kurzzeitigen Überspannungen ausgesetzt werden. Diese Überspannungen bewirken partielle Entladungen, die mehr oder minder schnell und vollständig oder gar nicht verschwinden können, nachdem die Spannung ihren Nominalwert wieder erreicht hat. Diese partiellen Entladungen, die besonders bei niedrigen Gebrauchstemperaturen, d.h. bei Temperaturen unter 25°C, entstehen, sind für vorzeitiges Altern der Apparate und ihren Durchschlag verantwortlich. Ihr mehr oder weniger schnelles Erscheinen und Verschwinden, wenn die Spannung wieder auf einen normalen Wert fällt, hängt weitgehend von der Natur des Dielektrikums ab, ohne daß man die Gründe dafür kennt. Die schwache Überspannungsbeständigkeit bei niedrigen Temperaturen der bekannten dielektrischen Imprägnierungsflüsin der Ri Wasserstoff oder eine Alkylgruppe und R2 und Rj Alkylgruppen bedeuten, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in den Resten Ri, R2 und Rs zwischen 3 und 20, vorzugsweise zwischen 5 und 11 liegt, als dielektrische Flüssigkeit.Thus, in US Pat. No. 3,855,508, the use of the esters of acids branched in -position with respect to the carboxyl group and of alcohols branched in -position with respect to the hydroxyl group was proposed as dielectric liquids. These components represent a good compromise between the various properties required for a good dielectric and, in particular, have good resistance to hydrolysis. Nevertheless, they have the disadvantage of poor resistance to overvoltage at low temperature. It is known that dielectric apparatus, such as, for. B. capacitors and transformers, created to be exposed to certain so-called nominal voltages under normal application conditions. For various reasons it happens that these devices are frequently exposed to short-term overvoltages. These overvoltages cause partial discharges which can disappear more or less quickly and completely or not at all after the voltage has reached its nominal value again. These partial discharges, which occur particularly at low usage temperatures, ie at temperatures below 25 ° C, are responsible for the premature aging of the devices and their breakdown. Their more or less rapid appearance and disappearance when the voltage falls back to a normal level depends largely on the nature of the dielectric, without knowing the reasons for it. The poor overvoltage resistance at low temperatures of the known dielectric impregnation fluids in which Ri is hydrogen or an alkyl group and R 2 and Rj are alkyl groups, the total number of carbon atoms in the radicals Ri, R 2 and R s being between 3 and 20, preferably between 5 and 11 , as a dielectric liquid.

Diese Produkte eignen sich auch ganz vorzüglich zum Abstellen der Teilentladungen, die bei sehr niedrigen Temperaturen auftreten. Zu diesen Zwecken sind insbesondere die Gemische von Benzylestern von Fraktionsschnitten gesättigter, in α-Stellung verzweigter aliphatischer Säuren der Formel (1), in der die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome für Ri, R2 und Rj 7,8 oder 9 ist, geeignet.These products are also ideal for eliminating partial discharges that occur at very low temperatures. The mixtures of benzyl esters of fraction cuts of saturated, α-branched aliphatic acids of the formula (1) in which the total number of carbon atoms for Ri, R 2 and Rj is 7.8 or 9 are particularly suitable for these purposes.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Ester können entweder durch Veresterung der entsprechenden Säuren mit Benzylalkohol oder vorzugsweise durch Reaktion eines Alkalisalzes dieser Säuren mit Benzylchlorid erhalten werden. In beiden Fällen wird die Synthese nach der üblichen Art, die dem Fachmann bekannt ist, durchgeführt.The esters to be used according to the invention can either be obtained by esterification of the corresponding Acids with benzyl alcohol or preferably by reaction of an alkali salt of these acids with benzyl chloride can be obtained. In both cases, the synthesis is carried out in the usual way, which is known to the person skilled in the art is known, performed.

Im folgenden wird ein Herstellungsbeispiel für die als dielektrische Flüssigkeit verwendbaren Ester gegeben.The following is a production example for the as dielectric fluid given usable ester.

Beispiel 1example 1

Ein Fraktionsschnitt von in α-Stellung verzweigten gesättigten Monocarbonsäure der obengenannten Formel, in der die Gesamtzahl der KcHlenstoffatome für Ri, R2 und Rj 7, 8 oder 9 ist, der Säureindex 325 mg Kaliumhydroxid pro g Säure und der Brechungsindex no 1,4425 betragen, wird mit Natriumcarbonat zum Salz umgesetzt, dann mit Benzylchlorid umgesetzt und ergibt einen Benzylesterschnitt, der nach Destillation bei Temperaturen zwischen 120 und 135°C unter 133 Pa eine Dielektrizitätskonstante ε von 331 bei 90" C und unter 50 Hz aufweist.Amount to a fraction section of branched in α-position saturated monocarboxylic acid of the above formula wherein the total number of KcHlenstoffatome for Ri, R2 and Rj 7, 8 or 9, the acid value 325 mg potassium hydroxide per g of acid, and the refractive index no 1.4425 , is reacted with sodium carbonate to form the salt, then reacted with benzyl chloride and results in a benzyl ester section which, after distillation at temperatures between 120 and 135 ° C under 133 Pa, has a dielectric constant ε of 331 at 90 "C and under 50 Hz.

Die genannten Ester können als dielektrische Flüssigkeiten in Kondensatoren aller Typen wie auch in Transformatoren, Unterbrechern und anderen elektrischen Geräten verwendet werden, in denen eine Isolierflüssigkeit benötigt wird.The esters mentioned can be used as dielectric liquids in capacitors of all types as well as in Transformers, breakers and other electrical devices are used in which a Isolating fluid is required.

Die vorgeschlagenen Ester besitzen tatsächlich alle nötigen Eigenschaften für diese Verwendungsart.The proposed esters actually have all the necessary properties for this type of use.

Wegen ihrer Hydrolysebeständigkeit werden sie jedoch insbesondere als dielektrische Flüssigkeiten zum Imprägnieren von »gemischten« Kondensatoren vorgeschlagen, d. h. von Kondensatoren, deren feste Isolierblätter aus Papier und Polyolefinen bestehen. Tatsächlich benetzen einerseits die vorgeschlagenen Benzylester von gesättigten Monocarbonsäuren sehr gut Polyolefinfolien, andererseits sind sie nicht empfindlich gegen Hydrolyse, die durch das im Papier enthaltene Restwasser hervorgerufen werden kann. Um die Leistungen der vorgeschlagenen Flüssigkeiten beurteilen zu können, wurden 2 Serien von gemischten Kondensatoren mit 2 Polypropylenschichten vonHowever, because of their resistance to hydrolysis, they are used in particular as dielectric liquids Suggested impregnation of "mixed" capacitors; H. of capacitors, their solid insulating sheets consist of paper and polyolefins. In fact, on the one hand, the proposed benzyl esters wet from saturated monocarboxylic acids very good polyolefin films, on the other hand they are not sensitive against hydrolysis, which can be caused by the residual water contained in the paper. To the To assess performances of the proposed fluids, 2 series of mixed Capacitors with 2 layers of polypropylene from

2-u-Stärke, zwischen denen eine Schicht aus unveränertern Kraftpapier der Dichte 1 von 10-u-Stärke ngebracht war. jeweils mit dem Produkt des Beispiels 1 ind mit einem bekannten Dielektrikum, nämlich lioctylphthalai, getränkt. Diese Kondensatoren wurden inter thermischer (900C) und elektrischer (1780V •Vechselspannung) Belastung gealtert. Die Entwicklung ler Kondensatorverluste, dip bei 90° C und unter 120 V2 microns thick with a layer of unchanged 1-inch thick kraft paper of 10 microns thick between them. each with the product of Example 1 and impregnated with a known dielectric, namely lioctylphthalai. These capacitors were aged inter thermal (90 0 C) and electrical (1780V • AC voltage) load. The development of capacitor losses, dip at 90 ° C and below 120 V.

Dielektrische Ve.Iuste: tg <5X 104 Dielectric loss: tg <5X 10 4

sowie 1500 V gemessen wurden, wird in der folgenden Tabelle wiedergegeben. Jede Zahl ist der arithmetische Mittelwert einer Reihe von Werten.as well as 1500 V are measured in the following Table reproduced. Each number is the arithmetic mean of a range of values.

Nach 5000 Stunden wurde bei den Kondensatoren, die erfindungsgemäß mit dem Produkt des Beispiels 1 getränkt waren, kein Durchschlag festgestellt, während von den Kondensatoren, die mit Dioctylphthalat getränkt waren, nur noch 30% funktionierten.After 5000 hours, the capacitors which, according to the invention, were made with the product of Example 1 were soaked, no breakdown was detected while from the capacitors that were soaked with dioctyl phthalate were soaked, only 30% worked.

Dauer in Stunden
0 120 241
Duration in hours
0 120 241

556 949 988 1573 1817 2402 3519 4348 4832 5664556 949 988 1573 1817 2402 3519 4348 4832 5664

Produkt des
Beispiels 1
Dioctylphthalat 12,1 19,2
Product of the
Example 1
Dioctyl phthalate 12.1 19.2

8,1 6,2 9,8 11,3 10,98.1 6.2 9.8 11.3 10.9

19,3 25,1 17,1 26,3 17,919.3 25.1 17.1 26.3 17.9

1500V
Produkt des
Beispiels 1
Dioctylphthalat 5,4 10,5
1500V
Product of the
Example 1
Dioctyl phthalate 5.4 10.5

4,1 4,1 4,1 3,8 3,5 3,6 3,7 3,54.1 4.1 4.1 3.8 3.5 3.6 3.7 3.5

13,9 20,3 14,7 11,0 9,913.9 20.3 14.7 11.0 9.9

]e nach den besonderen vorgesehenen Anwendungen werden in der Praxis die Benzylester von gesättigten Monocarbonsäuren allein oder im Gemisch mit anderen bekannten dielektrischen Flüssigkeiten, wie z. B. den Chlorbiphenylen, Alkylchlorbiphenylen, Chlorbenzolen wie Trichlorbenzol. Benzol- oder Biphenylalkylat verwendet. Der Vorteil solcher Mischungen liegt darin, daß man bei ihnen eine oder mehrere Eigenschaften, wie z. B. die relative Dielektrizitätskonstante, Viskosität. Dichte usw. nach Belieben einstellen kann. Die jeweiligen Anteile der Mischungsbestandteile sind nicht kritisch und hängen offensichtlich von der gewünschten Eigenschaftsänderunj; ab; um jedoch die den zu verwendenden Estern innewohnenden Vorteile zu erhalten, ist es im nilgemeinen günstig, daß diese wenigstens mit 10%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, vorliegen. Man kann auch die Dielektrizitätskonstante der Ester oder der diese enthaltenden Mischungen durch Zusatz von verträglichen festen oder flüssigen Verbindungen mit hoher Dielektrizitätskonstante erhöhen. Für diesen Zweck ist die Verwendung der in dem französischen Patent 22 79 208 beschriebenen Monocyanophenoxybenzole, der in dem französisehen Patent 22 93 270 beschriebenen Monocyanobiphenyle und der in dem französischen Patent 23 12 840 beschriebeilen Monocyanoterphenyle besonders vorteilhaft. In practice, the benzyl esters are saturated by the particular intended uses Monocarboxylic acids alone or in a mixture with other known dielectric liquids, such as. B. the Chlorobiphenylene, alkylchlorobiphenylene, chlorobenzenes such as trichlorobenzene. Benzene or biphenyl alkylate used. The advantage of such mixtures is that they have one or more properties, such as z. B. the relative dielectric constant, viscosity. Can adjust density, etc. at will. the respective proportions of the mixture ingredients are not critical and obviously depend on the desired Property change away; however, to the inherent advantages of the esters to be used obtained, it is generally favorable that this is at least 10%, based on the total weight the mixture. One can also use the dielectric constant the ester or the mixtures containing them by adding compatible solid or increase liquid compounds with a high dielectric constant. For this purpose is the use the monocyanophenoxybenzenes described in French patent 22 79 208, which see in the French Patent 22 93 270 described monocyanobiphenyls and that in French patent 23 12 840 Described monocyanoterphenyls are particularly advantageous.

Im allgemeinen kann die zugesetzte Menge der Verbindung mit hoher Dielektrizitätskonstante, die eine Funktion des für die gesamte Dielektrizitätskonstante gewünschten Werts und der Verträglichkeit — Löslichkeit oder Mischbarkeit — des Produkts mit der Basisfliissigkcii ist. 5 bis 50 Gew.-% des Gcsanitgcmisches sein.In general, the amount of the high dielectric constant compound added may be the one Function of the desired value for the total dielectric constant and the compatibility - solubility or miscibility - of the product with the basic liquid. 5 to 50% by weight of the sanitary mixture be.

Die vorgeschlagenen Ester oder die Flüssigkeiten, die c'iese enthalten, werden vor der Verwendung einer für Dielektrika üblichen Behandlung, beispielsweise mit aktivierten Erden, unterzogen.The proposed esters or the liquids that These contain, before the use of a customary treatment for dielectrics, for example with activated earth.

Man kann in die erfindungsge.näßcn dielektrischen Flüssigkeiten auch bekannte Stabilisatoren, wie /.. B. Epoxidverbindungen, ei·' arbeiten.Known stabilizers, such as / .. B. Epoxy compounds, ei · 'work.

Die folgende Beschreibung, die auf die Figuren Bezug nimmt, verdeutlicht einige Anwendungsfomren der oben definierten Flüssigkeiten.The following description referring to the figures takes, illustrates some forms of application of the liquids defined above.

Fig. 1 zeigt einen Wickelkondensatur. der aus den Blättern 1 und 2 aus Aluminium oder einem anderen geeigneten Metall bestehende Elektroden enthält, die durch die Isolierschichten (3 und 4) getrennt sind. Letztere bestehen aus Papierbiättern. können aber auch aus Folien von Plastikmaterial oder aus dem Fachmann bekannten Kompositfolieii bestehen und z. B. 2 Polyolefinfolien aufweisen, zwischen die eine Papierschicht gelegt wurde. Die Teile 5 und 6 sind Kontakte für die Stromaufnahme.Fig. 1 shows a wound condenser. the one from the Sheets 1 and 2 made of aluminum or another suitable metal contains electrodes that are separated by the insulating layers (3 and 4). The latter consist of sheets of paper. but can also consist of foils of plastic material or of composite foils known to those skilled in the art and, for. B. 2 polyolefin films have, between which a layer of paper has been placed. Parts 5 and 6 are contacts for the Power consumption.

F i g. 2 zeigt einen Querschnitt durch einen Kondensator, der einen metallischen Behälter (1) und eine Abdeckung (2), die einen dichten Verschluß gewährleistet, ein Kondensatorelement (3) vom Typ Wickelkondensator entsprechend dem der Fig. 1, sov/ie Verbindungsleitungen (4 und 5), die die Kontakte des Wickels mit den äußeren Klemmen (6) und (7) leitend verbinden, enthält. Der Kondensatorbehälter ist mit der erfindungsgemäßen Flüssigkeit (8) npch Beispiel I gefüllt.F i g. 2 shows a cross section through a capacitor, a metallic container (1) and a Cover (2) which ensures a tight seal, a capacitor element (3) of the wound capacitor type corresponding to that of Fig. 1, so / ie connecting lines (4 and 5), which the contacts of the coil with the outer terminals (6) and (7) conductively connect, contains. The condenser container is with the invention Liquid (8) according to Example I filled.

Die Flüssigkeit benetzt das dielektrische Material und füllt die Hohlräume und Zwischenräume in dem gesamten Apparat aus.The liquid wets the dielectric material and fills the voids and spaces in it entire apparatus.

In Fig. 3 ist ein Transformator abgebildet, der eine Niederspannungsklemme (2), das Transformatorgehäuse (3), die Befestigungsflanschen (4), Isolierteile (5) und (6), die die Niederspannungswicklung (8) von dem magnetischen Ken, (10) einerseits und die Hochspannungswicklung (9) von dem Transformatorgehäuse andererseits trermt, enthält. Die Teile (7) dienen als isolierende Abstandshalter. Die Leiter der Nieder- und Hochspannungswicklungen sind mit einem festen Isoliermaterial, wie Papier, isoliert,In Fig. 3, a transformer is shown, the one Low-voltage terminal (2), the transformer housing (3), the mounting flanges (4), insulating parts (5) and (6), the low-voltage winding (8) from the magnetic Ken, (10) on the one hand and the high-voltage winding (9) Trermt from the transformer housing on the other hand, contains. The parts (7) serve as insulating spacers. The conductors of the low and high voltage windings are fixed to one another Insulating material, such as paper, insulated,

Das Transformatorgehäuse wird mit eine' erfindungsgemäßen dielektrischen Flüssigkeit gefüllt, die vollständig aus dem Ester gemäß Beispiel 1 besteht. Die Flüssigkeit füllt alle Hohlräume aus und benetzt die Wicklungen und anderen Apparateteile, die benetzbar sind.The transformer housing is filled with a 'dielectric liquid according to the invention, the consists entirely of the ester according to Example 1. The liquid fills all cavities and wets them Windings and other parts of the apparatus that can be wetted.

Hierzu 2 Blatt ZeichnungenFor this purpose 2 sheets of drawings

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verwendung von Estern der Formel
Patent claims:
1. Use of esters of the formula
sigkeiten stellt also ein Problem dar, das gelost werden mußte.Therefore, the problem is a problem that needs to be solved had to. Es wurde nun überraschend gefunden, daß die Ester der unten genannten Formel geeignete Produkte für dielektrische Flüssigkeiten darstellen. Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Estern der FormelIt has now surprisingly been found that the esters of the formula below are suitable products for represent dielectric liquids. The invention relates to the use of esters of the formula
DE2638656A 1975-08-28 1976-08-27 Dielectric fluid Expired DE2638656C2 (en)

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FR7526954A FR2322435A1 (en) 1975-08-28 1975-08-28 NEW DIELECTRIC LIQUIDS

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DE2638656A1 DE2638656A1 (en) 1977-03-10
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