DE2631837A1 - LIGHT-SENSITIVE RESIN COMPOSITIONS AND THEIR USE - Google Patents
LIGHT-SENSITIVE RESIN COMPOSITIONS AND THEIR USEInfo
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Description
VON KREISLER SCHÖNWALD MEYER EiSHOLD FUES VON KREISLER KELLER SELTINGFROM KREISLER SCHÖNWALD MEYER EiSHOLD FUES FROM KREISLER KELLER SELTING
PATENTANWÄLTE Dr.-Ing. von Kreisler + 1973PATENT LAWYERS Dr.-Ing. by Kreisler + 1973
Dr.-Ing. K. Schönwald, Köln Dr.-Ing. Th. Meyer, Köln Dr.-Ing. K. W. Eishold, Bad Soden Dr. J. F. Fues, Köln Dipl.-Chem. Alek von Kreisler, KölnDr.-Ing. K. Schönwald, Cologne Dr.-Ing. Th. Meyer, Cologne Dr.-Ing. K. W. Eishold, Bad Soden Dr. J. F. Fues, Cologne Dipl.-Chem. Alek von Kreisler, Cologne
. Dipl.-Chem. Carola Keller, Köln. Dipl.-Chem. Carola Keller, Cologne
Dipl.-Ing. G. Selling, KölnDipl.-Ing. G. Selling, Cologne
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NIPPON PAINT CO., LTD. 1-1 Kita 2-chome, öyodo-cho, Oyodo-ku, Osaka (Japan) NIPPON PAINT CO., LTD. 1-1 Kita 2-chome, öyodo-cho, Oyodo-ku, Osaka (Japan)
Die Erfindung betrifft lichtempfindliche Harzmassen, die sich zur Herstellung von Druckformen für die Flexographie oder den Flexodruck eignen, insbesondere lichtempfindliche Harzmassen mit verbesserten Eigenschaften insbesondere in Bezug auf Beständigkeit gegen Flüssigkeiten wie wässrige oder alkoholische Druckfarben, die allgemein auf dem Gebiet des Drückens verwendet werden.The invention relates to photosensitive resin compositions which are suitable for the production of printing forms for flexography or flexographic printing, especially light-sensitive ones Resin compositions with improved properties, particularly with regard to resistance to liquids such as aqueous or alcoholic inks commonly used in the printing field.
Mit Flexographie oder Flexodruck wird ein Hochdruckverfahren bezeichnet, bei dem die Druckform die Elastizität und Flexibilität von Gummi haben muß. Für den Flexodruck werden im allgemeinen wässrige oder alkoholische Druckfarben verwendet, so daß die Druckformen so beschaffen sein müssen, daß sie sich bei ständigem Kontakt mit diesen Druckfarben nicht deformieren oder quellen. Bisher wurden Druckformen für den Flexodruck allgemein nach zwei verschiedenen Verfahren hergestellt. Bei einem dieser Verfahren wird zuerst eine metallische Kopierform (Master-With flexography or flexographic printing, a letterpress process is referred to, in which the printing form has the elasticity and flexibility of rubber. Aqueous or alcoholic printing inks are generally used for flexographic printing used, so that the printing forms must be designed so that they are in constant contact with them Do not deform or swell inks. So far, printing forms for flexographic printing have generally been after two different processes. In one of these processes, a metallic copy form (master
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Telefon: (0221)234541-4 · Telex: 8882307 dopa d · Telegramm: Dompatent KölnTelephone: (0221) 234541-4 Telex: 8882307 dopa d Telegram: Dompatent Cologne
platte) aus einem Negativ hergestellt. Aus dieser Kopierform wird eine Matrize hergestellt, die aus einem Phenol-Formaldehydkondensat, z.B. dem Produkt der Handelsbe- i zeichnung "Bakelite" besteht. Eine Kautschukmischung wird auf die Matrize gegossen und dann vulkanisiert. Dieses Verfahren ist so kompliziert, daß Verbesserungen seit langem gewünscht werden. Bei dem anderen Verfahren werden hohe Anforderungen an das Fachkönnen dadurch gestellt, i daß Reliefbilder unmittelbar durch Einschneiden oder Gravieren der Gummiplatten hergestellt werden.plate) made from a negative. A template is made from this copy form, which consists of a phenol-formaldehyde condensate, E.g. the product with the trade name "Bakelite" consists. A rubber compound is made poured onto the die and then vulcanized. This process is so complicated that improvements have since been made be desired for a long time. In the other method, high demands are made on the skill, i that relief images are produced directly by cutting or engraving the rubber plates.
Zur Verbesserung dieser Verfahren wurde auch ein Verfahren : vorgeschlagen, bei dem lichtempfindliche Massen verwendet werden. Bei diesem Verfahren wird die Masse durch Einstrahlen von Licht durch ein Negativ mit transparenten Bildstellen gehärtet, und die ungehärteten Bereiche werden dann mit Flüssigkeiten, wie Wasser, Alkalilösungen oder Alkoholen herausgewaschen. Bei diesem Verfahren müssen somit lichtempfindliche Massen, die in diesen Flüssigkeiten löslich sind, verwendet werden. Die üblicherweise verwendeten lichtempfindlichen Massen haben ungenügende Beständigkeit gegen diese Flüssigkeiten und erfüllen daher ■ nicht die Anforderungen, die für den Druck hoher Auflagen gestellt werden. Die unter Verwendung dieser lichtempfind- ■ liehen Massen hergestellten Druckformen neigen zum Quellen, wodurch die Qualität des Drucks beeinträchtigt wird. Übliche lichtempfindliche Harze sind unbefriedigend in Bezug auf Elastizität, Härte und Dehnung, so daß sie als Ersatz für Gummi nicht in Frage kommen.To improve this process, a method has been proposed to be used in the light-sensitive materials. In this process, the mass is hardened by irradiating light through a negative with transparent image areas, and the unhardened areas are then washed out with liquids such as water, alkali solutions or alcohols. In this process, photosensitive compositions that are soluble in these liquids must therefore be used. The photosensitive compositions commonly used have inadequate resistance to these liquids and therefore do not meet the requirements that are made for printing long runs. The printing forms produced using these light-sensitive compositions have a tendency to swell, as a result of which the quality of the print is impaired. Usual photosensitive resins are unsatisfactory in terms of elasticity, hardness and elongation, so that they cannot be used as a substitute for rubber.
Es ist ferner bekannt, daß syndiotaktisches 1,2-Polybutadien als lichthärtbares Material in Kombination mit einem Photosensibilisator verwendet werden kann, weil es auf Grund der Doppelbindungen in seiner Seitenkette durch UV-Strahlung leicht vernetzbar ist. Dies wird in ACS Symposium Series, Nr.4 (1974) 26-35 und in den japanischen Offenlegungsschriften 11047/1973 und 125106/1974 beschrie-It is also known that syndiotactic 1,2-polybutadiene Can be used as a photohardenable material in combination with a photosensitizer because it has The reason the double bonds in its side chain can be easily crosslinked by UV radiation. This will be in ACS Symposium Series, No. 4 (1974) 26-35 and in Japanese Patent Laid-Open Nos. 11047/1973 and 125106/1974.
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ben* Hier wird festgestellt, daß die Kombination eines ; syndiotaktischen 1,2-Polybutadiens mit einem Photosensi- · bilisator als plastische Matrize verwendet werden kann, die hergestellt wird, indem die Masse auf eine Masterplatte gepreßt und dann durch Einwirkung von UV-Strahlung gehärtet wird. Es ist jedoch zu bemerken, daß die bloße Kombination des syndiotaktischen 1,2-Polybutadiens mit dem Photosensibilisator nicht genügend empfindlich für die Einstrahlung von Licht ist und keine gehärteten Bildbereiche mit befriedigender Härtung auszubilden vermag. Die mangelnde Härte hat zur Folge, daß die gehärteten Bildbereiche der Druckform beim Waschen mit Xylol quellen und gewisse Teile, insbesondere feine Einzelheiten der gehär- ' teten Bereiche beschädigt und herausgewasehen werden. Dies ' ist äußerst nachteilig, so daß ein solches Material für : Druckformen unbrauchbar ist.ben * Here it is stated that the combination of one; syndiotactic 1,2-polybutadiene can be used with a photosensibilizer as a plastic matrix, which is produced by pressing the mass onto a master plate and then curing it by exposure to UV radiation. It should be noted, however, that the mere combination of the syndiotactic 1,2-polybutadiene with the photosensitizer is not sufficiently sensitive to the irradiation of light and cannot form hardened image areas with satisfactory hardening. The lack of hardness has the consequence that the hardened image areas of the printing form swell when washed with xylene and certain parts, in particular fine details of the hardened areas, are damaged and washed out. This' is extremely disadvantageous, so that such a material for: printing plates is unusable.
Die Erfindung stellt sich daher die Aufgabe, lichtempfindliche Harzmassen verfügbar zu imachen, die sich zur Herstellung von Druckformen für den Flexodruck eignen, die Nachteile der bekannten lichtempfindlichen Massen nicht aufweisen und großtechnisch leicht mit niedrigen Kosten hergestellt werden können.The invention therefore has the object of making photosensitive resin compositions available, which are used for Production of printing forms for flexographic printing are suitable, but the disadvantages of the known photosensitive compositions are not and can be easily manufactured on an industrial scale at a low cost.
Es wurde nun gefunden, daß durch Zusatz eines äthylenisch ungesättigten Monomeren und eines Photopolymerisationsinitiators zu syndiotaktischem 1,2-Polybutadien die Lichtempfindlichkeit verbessert werden kann. Als Vorteile der Verwendung von syndiotaktischem 1,2-Polybutadien sind seine kautschukartigen Eigenschaften, seine hohe Beständigkeit ί gegen Flüssigkeiten wie Wasser und Alkohole sowie seine , niedrigen Herstellungskosten zu nennen. Demgemäß können unter Verwendung von synotaktischem 1,2-Polybutadien in Kombination mit dem äthylenisch ungesättigten MonomerenIt has now been found that by adding an ethylenically unsaturated monomer and a photopolymerization initiator to syndiotactic 1,2-polybutadiene the photosensitivity can be improved. Advantages of using syndiotactic 1,2-polybutadiene are its rubber-like properties, its high resistance ί against liquids such as water and alcohols as well as its low production costs. Accordingly, can using synotactic 1,2-polybutadiene in combination with the ethylenically unsaturated monomer
Druckformen für den Flexodruck hergestellt werden, die hierfür vorteilhafte Eigenschaften ohne die Nachteile der bekannten Produkte aufweisen.Printing forms for flexographic printing are produced, the have advantageous properties for this purpose without the disadvantages of the known products.
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Die für die"Herstellung von Druckformen für den Flexodruck geeigneten lichtempfindlichen Harzmassen enthalten| ein syndiotaktisches 1,2-Polybutadien, ein äthylenisch ungesättigtes Monomeres und einen Photopolymerisationsinitiator. Es ist zu bemerken, daß durch die Kombination! des Monomeren und Initiators mit dem 1,2-Polybutadien die Lichtempfindlichkeit erheblich gesteigert und die ! Quellung der Bildbereiche während des Herauswaschens der; ungehärteten Bereiche mit Xylol verhindert wird, so daß ' Reliefbilder mit ausgezeichneter Gesamtschärfe erhalten : werden. Lichtempfindliche Harze können bekanntlich aus solchen polymeren Bindern durch Zusatz eines äthylenisch ungesättigten Monomeren der üblicherweise verwendeten Art hergestellt werden, jedoch ist es sehr schwierig, syndiotaktisches 1,2-Polybutadien mit äthylenisch unge- :The photosensitive resin compositions suitable for the production of printing plates for flexographic printing contain a syndiotactic 1,2-polybutadiene, an ethylenically unsaturated monomer and a photopolymerization initiator. It should be noted that the combination of the monomer and initiator with the 1,2 ! -polybutadiene significantly increased sensitivity to light and the swelling of the image regions during the extraction washing the; is prevented unhardened areas with xylene so that 'relief images obtained with excellent overall sharpness: are light-sensitive resins may be known from such polymeric binders by the addition of an ethylenically unsaturated monomer of the. commonly used type, however, it is very difficult to synthesize syndiotactic 1,2-polybutadiene with ethylenically un-:
sättigten Monomeren wie Acrylsäure, Methacrylsäure oder ' ihren Estern, z.B. Acrylaten oder Methacrylaten, auf Grund der schlechten Löslichkeit von 1,2-Polybutadien in aliphatischen Kohlenwasserstoffen und seiner Unlöslichkeit in Ketonen und Alkoholen innig und gleichmäßig zu mischen.saturated monomers such as acrylic acid, methacrylic acid or ' their esters, e.g. acrylates or methacrylates, due to the poor solubility of 1,2-polybutadiene in aliphatic hydrocarbons and its insolubility in ketones and alcohols intimately and evenly to mix.
Es wurde nun gefunden, daß ein bestimmter Typ von äthy- .It has now been found that a certain type of ethy-.
lenisch ungesättigten Monomeren mit syndiotaktischem 1,2-Polybutadien gut verträglich ist und sich gleichmäßig mit ihm mischen läßt. Dieser Typ der äthylenisch ungesättigten Monomeren erfordert nicht die Verwendung von Lösungsmitteln zum Mischen, so daß die Harzmassen leicht durch Schmelzen zu Flächengebilden oder Platten geformt werden können. Dies ist sehr vorteilhaft bei der Herstellung von Folien oder Platten für den Flexodruck l in großem Maßstab und mit niedrigen Kosten. Die Verwendung eines Photopolymerisationsinitiators mit guter Löslichkeit in diesem Monomeren hat den Vorteil, daß die Abtrennung des Initiators aus den geformten Flächengebilden verhindert wird.lenisch unsaturated monomers with syndiotactic 1,2-polybutadiene is well tolerated and can be mixed uniformly with him. This type of ethylenically unsaturated monomers does not require the use of solvents for mixing, so that the resin compositions can be easily melted into sheets or sheets. This is very advantageous in the production of films or plates for flexographic printing l in a large scale and at low cost. The use of a photopolymerization initiator with good solubility in this monomer has the advantage that the initiator is prevented from separating from the shaped sheet-like structures.
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Als syndiotaktische 1,2-Polybutadiene eignen sich für die Zwecke der Erfindung alle 1,2-Polybutadiene mit j einem mittleren Molekulargewicht von etwa 10000 bis ! 300.000, einem Gehalt an 1,2-Einheiten von etwa 80 bis 100% und einer Kristallinität von etwa 10 bis 30%. 1,2-Polybutadiene mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 100.000 bis 200.000, einem Gehalt an 1,2-Ein- ; heiten von etwa 90 bis 100% und einer Kristallinität von etwa 15 bis 25% sind auf Grund ihrer Gummielastizität und Beständigkeit gegen Flüssigkeiten wie Wasser oder Alkohole für die Herstellung von Druckformen für den Flexodruck besonders gut geeignet. Die syndiotaktischen 1,2-Polybutadiene haben im allgemeinen Schmelzpunkte im Bereich von etwa 65° bis 1100C. Dies ist für die Formung der Masse zu Folien oder Platten sehr vorteilhaft, weil die thermische Polymerisation der äthylenisch ungesättigten Monomeren in diesem Temperaturbereich während der Formgebung der Schmelze nicht stattfindet.Suitable syndiotactic 1,2-polybutadienes for the purposes of the invention are all 1,2-polybutadienes with an average molecular weight of about 10,000 to! 300,000, a 1,2-unit content of about 80 to 100% and a crystallinity of about 10 to 30%. 1,2-polybutadienes with an average molecular weight of about 100,000 to 200,000, containing 1,2-one ; Units of about 90 to 100% and a crystallinity of about 15 to 25% are particularly well suited for the production of printing forms for flexographic printing due to their rubber elasticity and resistance to liquids such as water or alcohols. The syndiotactic 1,2-polybutadiene have C. generally have melting points in the range of about 65 ° to 110 0 This is very beneficial for forming the mass into sheets or panels, since the thermal polymerization of the ethylenically unsaturated monomers in this temperature range during molding the melt does not take place.
Als äthylenisch ungesättigte Monomere eignen sich für die Zwecke der Erfindung alle Monomere dieser Art, die mit syndiotaktischem 1,2-Polybutadien verträglich und damit additionspolymerisierbar sind. Als Beispiele solcher äthylenisch ungesättigten Monomeren sind Ester von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit einem Alkanol mit 4 bis 20 C-Atomen zu nennen. Beispiele solcher Ester sind ' Butylacrylat, Isobutylacrylat, Hexylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Neopentylacrylat, Octylacrylat, Laurylacrylat, Stearylacrylat, Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, Hexylmethacrylat, 2-Äthylhexylmethacrylat, '■ Neopentylmethacrylat, Octylmethacrylat, Laurylmethacrylat, Stearylmethacrylat, 1,6-Hexyldiacrylat, Neopentyldiacrylat, 1,6-Hexyldimethacrylat und Neopentylmethacrylat. ; Die äthylenisch ungesättigten Monomeren können allein oder in Kombination miteinander verwendet werden» Sie werden in einer Menge von etwa 5 bis 30O8 vorzugsweiseEthylenically unsaturated monomers suitable for the purposes of the invention are all monomers of this type which are compatible with syndiotactic 1,2-polybutadiene and thus addition polymerizable. Examples of such ethylenically unsaturated monomers are esters of acrylic acid or methacrylic acid with an alkanol having 4 to 20 carbon atoms. Examples of such esters are 'butyl acrylate, isobutyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, neopentyl acrylate, octyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate,' ■ neopentyl methacrylate, octyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, 1,6-Hexyldiacrylat, Neopentyldiacrylat , 1,6-hexyl dimethacrylate and neopentyl methacrylate. ; The ethylenically unsaturated monomers can be used alone or in combination with one another. They are preferably used in an amount of about 5 to 30O 8
Gi)9üߣi/1067.Gi) 9üß £ i / 1067.
von etwa 5 bis 150 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des syndiotaktischen 1,2-Polybutadiens verwendet. Weitere ; ungesättigte Monomere außer den genannten äthylenisch j ungesättigten Monomeren können ebenfalls in Kombination ; mit den letzteren in einer Menge verwendet werden, in : der sie die Verträglichkeit der äthylenisch ungesättigten Monomeren mit dem 1,2-Polybutadien nicht beeinträchtigen, weil sie selbst nicht die notwendige Verträglich-j keit mit dem 1,2-Polybutadien aufweisen. Als Beispiele solcher Monomeren sind Äthylenglykoldiacrylat oder :from about 5 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of the syndiotactic 1,2-polybutadiene is used. Further ; Unsaturated monomers apart from the ethylenically unsaturated monomers mentioned can also be used in combination; be used with the latter in an amount in which they are compatible with the ethylenically unsaturated Monomers do not affect the 1,2-polybutadiene because they do not have the necessary compatibility with the 1,2-polybutadiene. Examples of such monomers are ethylene glycol diacrylate or:
propan
-dimethacrylat, Trimethylol|€riacrylat und -trimethacry- ,
lat, Trimethyloläthantriacrylat und -trimethacrylat,
Acrylamid, Methacrylamid, und Ν,Ν-Methylenbisacrylamid :
und -bismethacrylamid zu nennen. ;propane
-dimethacrylate, trimethylol | € riacrylate and trimethacrylate, lat, trimethylolethane triacrylate and trimethacrylate, acrylamide, methacrylamide, and Ν, Ν-methylenebisacrylamide : and bis-methacrylamide. ;
Als Photopolymerisationsinitiatoren eignen sich für die Zwecke der Erfindung Benzoin und seine Alkyläther, wobei der Alkylrest der Ätherkomponente vorzugsweise 1 bis 8 C-Atome enthält. Der Alkylrest kann ein geradkettiger oder verzweigter aliphatischer Alkylrest, z.B. Methyl, Äthyl, Isopropyl, η-Butyl und Octyl sein. Benzoin und seine Alkyläther unterliegen bei Temperaturen unterhalb von etwa 1000C nicht der Pyrolyse, und eine Dunkelreaktion findet während der Formgebung der Masse zu Folien ' oder Platten nicht statt. Dies bedeutet, daß in der Harzmasse, die diese Photopolymerisationsinitiatoren enthält, nicht die Erscheinung der Härtung durch Einwirkung von Wärme während der Formgebung auftritt. Der Photopolymerisationsinitiator kann in einer Menge von etwa 0,025 bis 30, vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,1 bis 15 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile des syndiotaktischen 1,2-Polybutadiens verwendet werden. ;Benzoin and its alkyl ethers are suitable as photopolymerization initiators for the purposes of the invention, the alkyl radical of the ether component preferably containing 1 to 8 carbon atoms. The alkyl radical can be a straight-chain or branched aliphatic alkyl radical, for example methyl, ethyl, isopropyl, η-butyl and octyl. Benzoin and its alkyl ethers are not subject to pyrolysis at temperatures below about 100 ° C., and a dark reaction does not take place during the shaping of the mass into foils or plates. This means that in the resin composition containing these photopolymerization initiators, the phenomenon of hardening by the action of heat during molding does not occur. The photopolymerization initiator can be used in an amount of about 0.025 to 30, preferably in an amount of about 0.1 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the syndiotactic 1,2-polybutadiene. ;
Den lichtempfindlichen Harzmassen gemäß der Erfindung können außerdem Photosensibilisatoren zugesetzt werden, um ihre Lichtempfindlichkeit für die Photopolymerisation weiter zu steigerno Als Beispiele solcher Photosensifoili·=The photosensitive resin compositions according to the invention may also photosensitizers are added to further increase their sensitivity for photopolymerization o Examples of such Photosensifoili · =
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satoren sind Anthracen, p-Dinitrobenzol, 2-Chlor-4-nitroanilin, 9-Anthranylaldehyd, Benzophenon, Benzil, p,p'-Tetramethyldiaminobenzophenon, 1,2-Benzanthrachinon ? 1,2-Naphthochinon und 4-Naphthochinon zu nennen.Sators are anthracene, p-dinitrobenzene, 2-chloro-4-nitroaniline, 9-anthranylaldehyde, benzophenone, benzil, p, p'-tetramethyldiaminobenzophenone, 1,2-benzanthraquinone ? 1,2-naphthoquinone and 4-naphthoquinone should be mentioned.
Die aus den lichtempfindlichen Harzmassen gemäß der Erfindung hergestellten Druckformen für die Flexogra- j phie sind gewöhnlich ebenso hart wie die Gummimateria- ■ lien des für den Flexodruck verwendeten Typs und können daher als Ersatz für die bekannten Gummiplatten für den Flexodruck verwendet werden. Druckformen für den Flexodruck müssen auf unterschiedliche Härte oder Elastizität in Abhängigkeit von der Art der zu bedruckenden Materialien oder der Druckfarben eingestellt werden können. Wenn es unter Verwendung der Harzmassen gemäß '■ der Erfindung allein nicht möglich ist, flexographische Druckformen mit genügender Härte oder Elastizität herzustellen, ist es auch möglich, zusätzlich einen Weich-The printing plates for flexography produced from the photosensitive resin compositions according to the invention are usually just as hard as the rubber materials of the type used for flexographic printing and can therefore be used as a substitute for the known rubber plates for flexographic printing. Printing forms for flexographic printing must be able to be adjusted to different hardness or elasticity depending on the type of materials to be printed or the printing inks. If it ■ the invention alone is not possible using the resin compositions according 'to produce flexographic printing plates with sufficient hardness or elasticity, it is also possible to additionally comprises a soft
. _ , ,,..._,_ wenigstens ..ein machet-, z.B. einen polymeren Weichmacher, der/Polyäthylen und/oder Polyisopren und/oder Polybutadien als Polymerbestandteil enthält, oder einen flüssigen Weichmacher zu verwenden. Als Beispiele solcher polymeren Weichmacher sind Polyisobutylen, Polybuten, Polyisopren- : kautschuk, Äthylen/Propylen-Kautschuk, andere Iolybutadienkautschuke, Styrol-Butadienkautschuk oder Äthylen/ Vinylacetat-Copolymerisate zu nennen. Als flüssige ; Weichmacher eignen sich solche mit einem Alkylsubstituenten in ihrer Seitenkette und einem Siedepunkt von mehr als etwa 100°C"bei Normaldruck, z.B. Dialkylphthalate, Dialkyladipate, Trialkyltrimellitate und Alkyl- ' . _, ,, ..._, _ at least ... one machet, for example a polymeric plasticizer containing / containing polyethylene and / or polyisoprene and / or polybutadiene as a polymer component, or a liquid plasticizer. As examples of such polymeric plasticizers are polyisobutylene, polybutene, polyisoprene: rubber, may be mentioned ethylene / propylene rubber, other Iolybutadienkautschuke, styrene-butadiene rubber or ethylene / vinyl acetate copolymers. As a liquid ; Plasticizers are those with an alkyl substituent in their side chain and a boiling point of more than about 100 ° C "at normal pressure, for example dialkyl phthalates, dialkyl adipates, trialkyl trimellitates and alkyl '
vinylether mit verschiedenem oder gleichem Alkylrest mit 4 bis 20 C-Atomen. Als Beispiele geeigneter flüssiger j Weichmacher sind Dibutyl-, Dihexyl-, Di-2-äthylhexyl-, , Diheptyl-, Dioctyl-, Dinonyl- und Diisodecylphthalat, i Di-2-äthylhexyl-, Dioctyl- und Diisodecyladipat, Trioctyl- und Triisodecyltrimellitat sowie Octyl-, Lauryl-vinyl ethers with different or identical alkyl radicals with 4 to 20 carbon atoms. Examples of suitable liquid plasticizers are dibutyl, dihexyl, di-2-ethylhexyl, diheptyl, dioctyl, dinonyl and diisodecyl phthalate, i di-2-ethylhexyl, dioctyl and diisodecyl adipate, trioctyl and T r iisodecyl trimellitate and octyl, lauryl
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und Stearylvinyläther zu nennen.Diese Weichmacher sind in Wasser oder Alkoholen in einem so vernachlässigbaren Maße löslich, daß sie die Beständigkeit der hergestellten flexographischen Druckformen gegen Druckfarben nicht ! nachteilig beeinflussen. Durch die Zugabe dieser Weich- ; macher wird kein nachteiliger Einfluß auf die Qualität der erhaltenen Druckformen in Bezug auf Auflösungsver- | mögen usw. ausgeübt. Die Weichmacher können in einer ; Menge von etwa 5 bis 150 Gew.-Teilen, vorzugsweise von ! etwa 10 bis 100 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des syn- : diotaktischen 1,2-Polybutadiens zugesetzt werden. Sie werden in Abhängigkeit von der Härte gewählt, die für ' die flexographische Druckform im Gebrauch erforderlich ' ist. Die Weichmacher können allein oder in Kombination miteinander verwendet werden. Außerdem können Zusatzstoffe zur Regelung der Lichtempfindlichkeit, zur Verbesserung der Wellenlängen-Selektivität und/oder Verhinderung der Lichthofbildung sowie Polymerisationsinhibitoren, Farbstoffe, streckende Pigmente und Füllstoffe zugegeben werden. Als Beispiele solcher Inhibitoren sind Hydrochinon, p-Methoxyphenol, tert-Butylcatechin und 2,6-Di-tert-buty,l-p-kresol zu nennen. Farbstoffe wie Eosin, Bengalrosa, Methylviolett, Methylenblau und i Malachitgrün können ebenfalls in beliebigen Anteilen zugesetzt werden. Ferner können streckende Pigmente oder ; Füllstoffe wie Glasfasern, Polyäthylen, Polymethylmethacrylat usw. vorzugsweise in Pulverform zugesetzt ! werden.and stearyl vinyl ether. These plasticizers are soluble in water or alcohols to such an insignificant extent that they do not affect the resistance of the flexographic printing forms produced to printing inks! adversely affect. By adding this soft; macher will not have a detrimental effect on the quality of the printing forms obtained in terms of resolution like exercised, etc. The plasticizers can be in one ; Amount from about 5 to 150 parts by weight, preferably from ! about 10 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the syn-: diotactic 1,2-polybutadiene can be added. They are chosen depending on the hardness that is required for 'the flexographic printing form in use'. The plasticizers can be used alone or in combination with one another. In addition, additives for regulating the photosensitivity, for improving the wavelength selectivity and / or preventing halation, as well as polymerization inhibitors, dyes, extending pigments and fillers can be added. Examples of such inhibitors are hydroquinone, p-methoxyphenol, tert-butylcatechol and 2,6-di-tert-buty, lp-cresol. Dyes such as eosin, rose bengal, methyl violet, methylene blue and malachite green can also be added in any proportions. Furthermore, extending pigments or; Fillers such as glass fibers, polyethylene, polymethyl methacrylate, etc., preferably added in powder form ! will.
Die lichtempfindlichen Harzmassen gemäß der Erfindung ' können durch Mischen des syndiotaktischen 1,2-Polybuta— ' diens mit dem äthylenisch ungesättigten Monomeren und ', dem Photopolymerisationsinitiator hergestellt werden. j Aus der Harzmasse können Platten, die Reliefbilder für die Verwendung als flexographische Druckform tragen, wie ; folgt hergestellt werden: Beispielsweise wird eine geeig-The photosensitive resin compositions according to the invention 'may be prepared by mixing the syndiotactic 1,2-Polybuta-' diene with the ethylenically unsaturated monomers and ', the photopolymerization initiator can be produced. j The resin mass can be used to make plates that carry relief images for use as a flexographic printing form, such as ; be produced as follows: For example, a suitable
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nete Menge des syndiotaktischen 1,2-Polybutadiens in Form von Granulat mit einer Lösung einer gegebenen Menge des Photopolymerisationsinitiators in einer ge- j eigneten Menge des äthylenisch ungesättigten Monomeren in einem Mischer gemischt. Die Temperatur, bei der gemischt wird, liegt vorzugsweise im Bereich von Raumtemperatur bis etwa 60°C. Durch das Mischen dringt die Lösung in das Granulat des 1,2-Polybutadiens ein, wobei ' ein Granulat, das gleichmäßig von der Lösung durchdrun- ' gen ist, erhalten wird. Bei Verwendung eines polymeren Weichmachers wird dieser auf dem Walzenmischer mit dem syndiotaktischen 1,2-Polybutadien gemischt und in das ; . / , Flüssige Weichmacher können als Lösung im äthylenisch ungesättigten Monomeren verwendet werden. Das von der Lösung durchdrungene Granulat wird dann als \ Schmelze bei einer Temperatur von etwa 90°C oder mehr, z.B. bei einer Temperatur bis etwa 1600C in üblicher Weise zu Platten einer Dicke von etwa 0,1 bis 10 mm geformt. Die Formgebung kann durch Pressen, Strangpressen oder Spritzgießen erfolgen. Die in dieser Weise geformten Produkte können als solche für die Flexographie verwendet werden. Wenn die geformten Folien oder Platten zu dünn sind, werden vorzugsweise Träger für sie verwendet. Als Träger eignen sich beispielsweise Folien oder Platten aus Polyestern, Nylon oder Synthesekautschuk.Neth amount of the syndiotactic 1,2-polybutadiene in the form of granules mixed with a solution of a given amount of the photopolymerization initiator in a suitable amount of the ethylenically unsaturated monomer in a mixer. The temperature at which mixing is carried out is preferably in the range from room temperature to about 60 ° C. As a result of the mixing, the solution penetrates into the granules of the 1,2-polybutadiene, whereby a granulate which is evenly penetrated by the solution is obtained. If a polymeric plasticizer is used, it is mixed with the syndiotactic 1,2-polybutadiene on a roller mixer and mixed into the; . /, Liquid plasticizers can be used as a solution in ethylenically unsaturated monomers. The permeated from the solution more granules are then formed, for example, at a temperature up to about 160 0 C in the usual manner to boards having a thickness of about 0.1 to 10 mm as \ melt at a temperature of about 90 ° C or higher. The shaping can be done by pressing, extrusion or injection molding. The products formed in this way can be used as such for flexography. If the molded sheets or plates are too thin, carriers are preferably used for them. Foils or sheets made of polyester, nylon or synthetic rubber are suitable as a carrier, for example.
Die geformten Folien und Platten können für die Verwendung als Druckformen für den Flexodruck weiterverarbei— tet werden. Die Oberfläche der geformten Folien und Platten ist leicht klebrig,wie es bei Kautschukmaterialien von Natur aus der Fall ist, so daß es häufig schwierig ist, ein Negativ in innige und gleichmäßige Berührung mit der Oberfläche der Folie oder Platte zu bringen. Um diese Schwierigkeit zu vermeiden und die innige Berührung des Negativs mit der geformten Folie oder Platte zu erleichtern, können die geformten flächi-The formed foils and plates can be further processed for use as printing forms for flexographic printing. be switched. The surface of the molded films and sheets is slightly sticky, as is the case with rubber materials is inherently the case, so it is often difficult to find a negative in intimate and even To bring contact with the surface of the film or plate. To avoid this difficulty and the to facilitate intimate contact of the negative with the shaped film or plate, the shaped flat
7 Granulat eingeschmolzen.
6098 85/10677 granules melted down.
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-ΙΟ--ΙΟ-
gen Produkte einer Oberflächenbehandlung unterworfen ■■ werden, indem die geschmolzene Harzmasse auf einer Poly- i esterfolie oder -platte, die vorher geschmirgelt worden ' ist, zu Folien oder Platten geformt wird. Die Polyester- ι folie oder -platte wird nach der Abkühlung entfernt. Diese Behandlung wirkt sich auf die flächigen Produkte so aus, als ob ihre Oberflächen direkt geschmirgelt worden wären. Die in dieser Weise behandelten flächigen ^ Produkte ermöglichen gleichmäßige und innige Berührung ; mit dem Negativ. Diese Behandlung kann ferner dazu dienen, die Haftfähigkeit von Druckfarbe auf der Druckform beim Druck zu verbessern. These products are subjected to a surface treatment, in that the molten resin mass is formed into sheets or sheets on a polyester sheet or sheet which has been sanded beforehand. The polyester film or plate is removed after cooling. This treatment affects the flat products as if their surfaces had been sanded directly. The thus treated flat ^ products enable uniform and intimate contact; with the negative. This treatment can also serve to improve the adhesion of printing ink to the printing form during printing.
Zur Herstellung einer Druckform für den Flexodruck aus der Masterplatte aus der lichtempfindlichen Harzmasse gemäß der Erfindung wird die Masterplatte mit Hilfe eines Vakuum—Kopierrahmens in innige Berührung mit einem Negativfilm gebracht und mit UV-Strahlung aus einer geeigneten Quelle, die üblicherweise auf diesem Gebiet verwendet wird, z.B. einer Quecksilberhochdrucklampe, einer chemischen Lampe oder einer Kohlebogenlampe, für eine bestimmte Zeit belichtet. Nach Entfernung des Negativfilms wird die Masterplatte dann einer Behandlung mit einem aromatischen Kohlenwasserstoff, z.B. Xylol oder Toluol, oder ' einem halogenierten Kohlenwasserstoff, z.B. Chloroform, Trichloräthan, Trichloräthylen oder Tetrachloräthylen, unterworfen, wodurch die ungehärteten Bereiche herausge— waschen werden. Diese Kohlenwasserstoffe können allein oder in Kombination mit Alkoholen, Ketonen oder Äthern verwendet werden. Diese Behandlung kann in üblicher Weise.· durchgeführt werden, z.B. durch Bürsten der Oberfläche :For the production of a printing form for flexographic printing from the master plate from the photosensitive resin composition According to the invention, the master plate is brought into intimate contact with a negative film with the aid of a vacuum copier frame brought and UV radiation from a suitable source commonly used in this field e.g. a high pressure mercury lamp, a chemical lamp or a carbon arc lamp, for a certain Time exposed. After removing the negative film, the master plate then undergoes an aromatic treatment Hydrocarbon, e.g. xylene or toluene, or ' a halogenated hydrocarbon, e.g. chloroform, Trichloroethane, trichlorethylene or tetrachlorethylene, subjected, whereby the unhardened areas out- will wash. These hydrocarbons can be used alone or in combination with alcohols, ketones or ethers be used. This treatment can be carried out in the usual way. carried out, e.g. by brushing the surface:
der Masterplatte in der Flüssigkeit oder Aufsprühen der Flüssigkeit auf die Oberfläche der Platte. Nach dieser Behandlung und nach dem Trocknen kann die Masterplatte erneut mit UV-Strahlung belichtet werden. Die hierbei erhaltene Druckform für den Flexodruck weist ein Relief-the master disk in the liquid or spraying the liquid onto the surface of the disk. After this Treatment and after drying, the master plate can be exposed again to UV radiation. The one here obtained printing form for flexographic printing has a relief
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bild mit scharfen klaren Kanten auf. Sie ist beständig
gegen wässrige oder alkoholische Druckfarben und hat
gute Gummielastizität. jimage with sharp clear edges. She is constant
against aqueous or alcoholic printing inks and has
good rubber elasticity. j
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter J erläutert. In diesen Beispielen verstehen sich die ; Teile als Gewichtsteile. ! The invention is further illustrated by the following examples. In these examples, the; Parts by weight. !
Eine lichtempfindliche Harzmasse der folgenden Zusammen- , setzung wurde hergestellt: !A photosensitive resin composition of the following compositions, setting was made:!
Syndiotaktisches 1,2-Polybutadien ISyndiotactic 1,2-polybutadiene I.
"JSR RB 810" (Hersteller Japan"JSR RB 810" (manufacturer Japan
Synthetic Rubber Co., Ltd.; Gehalt ; Synthetic Rubber Co., Ltd .; Salary ;
an 1,2-Einheiten 90%; Kristallinitätof 1,2 units 90%; Crystallinity
15%) 100 Teile !15%) 100 parts!
Neopentylglykoldimethacrylat 30 "Neopentyl glycol dimethacrylate 30 "
Laurylmethacrylat 10 "Lauryl methacrylate 10 "
Benzoinisopropyleäther 3 ■ "Benzoin isopropyl ether 3 ■ "
Die letztgenannten drei Bestandteile wurden gemischt,
wobei eine Lösung gebildet wurde, die ihrerseits eine
Stunde bei 40°C mit dem granulierten syndiotaktischen
1,2-Polybutadien in einem Mischer gemischt wurde, wobei
eine gleichmäßige Lösung gebildet wurde. Das Granulat ;
wurde dann auf einer vorher beiderseits geschmirgelten ;
Polyesterplatte unter Verwendung eines 2 mm hohenThe latter three ingredients were mixed,
whereby a solution was formed, which in turn was a
Hour at 40 ° C with the granulated syndiotactic
1,2-polybutadiene was mixed in a mixer, with
a uniform solution was formed. The granules; was then sanded on both sides beforehand; Polyester plate using a 2 mm high
Distanzstücks 50 Sekunden mit einer Presse bei einerSpacer 50 seconds with a press at a
2
Temperatur von 110°C unter einem Druck von 10 kg/cm zu2
Temperature of 110 ° C under a pressure of 10 kg / cm
Platten einer Dicke von 2 mm gepreßt. Nach Abkühlung der
Platte wurde die Polyesterplatte von der Oberfläche der j
Platte entfernt. Die gepreßte Platte wurde dann mit Hilfe eines Vakuum-Kopierrahmens in innige Berührung mit einem
Negativfilm gebracht und mit einer 3 kW-Quecksilberhoch- j drucklampe 5 Minuten aus einem~Abstand von 80 cm belichtet.
Nach beendeter Belichtung wurde das Negativ entfernt, worauf Xylol unter einem Druck von 2 kg/cm !
4 Minuten auf die belichtete Seite der Platte gesprühtPressed plates with a thickness of 2 mm. After the
Plate, the polyester plate was removed from the surface of the plate. The pressed plate was then in intimate contact with a using a vacuum copier frame
Brought negative film and exposed with a 3 kW high pressure mercury lamp for 5 minutes from a distance of 80 cm. After the end of the exposure, the negative was removed, whereupon xylene under a pressure of 2 kg / cm! Sprayed on the exposed side of the plate for 4 minutes
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ι wurde, wodurch ein Reliefbild, das eine Höhe von etwa i 700 u hatte, entstand. Die Platte wurde mit Hilfe eines j Trockners getrocknet und erneut 3 Minuten mit der Queck- ιι was, whereby a relief image, which had a height of about i 700 u, was created. The plate was made with the help of a j Dryer and dried again for 3 minutes with the Queck- ι
silberdampflampe belichtet. Mit der erhaltenen Druckform
konnte ein sehr klares Bild des Negativs reprodu- I ziert werden. Es wurde ferner festgestellt, daß die
Druckform eine ausreichende Härte von 90°, gemessen mitexposed silver vapor lamp. A very clear image of the negative could be reproduced with the printing form obtained. It was also found that the
Printing form has a sufficient hardness of 90 °, measured with
einem "Shore A-Durometer", hatte. \ a "Shore A durometer". \
ι Eine lichtempfindliche Harzmasse wurde aus den folgenden !ι A photosensitive resin composition was made from the following!
Bestandteilen hergestellt: :Components manufactured::
Syndiotaktisches 1,2-PolybutadienSyndiotactic 1,2-polybutadiene
"JSR RB 810" 100 Teile"JSR RB 810" 100 pieces
Laurylmethacrylat 18 " |Lauryl methacrylate 18 "|
Trimethylolpropantrimethacrylat 4 " 'Trimethylolpropane trimethacrylate 4 "'
Benzoinisopropyläther 3 "Benzoin isopropyl ether 3 "
Diese Bestandteile wurden auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise zu einer Druckform verarbeitet, die ausreichende Gummielastizität und eine Härte von etwa 75° hatte.These ingredients were based on those described in Example 1 Processed into a printing form that had sufficient rubber elasticity and a hardness of about 75 °.
Eine Harzmasse wurde aus folgenden Bestandteilen hergestellt: A resin compound was made from the following components:
Syndiotaktisches 1,2-PolybutadienSyndiotactic 1,2-polybutadiene
"JSR RB 820" (Japan Synthetic Rubber Co.,"JSR RB 820" (Japan Synthetic Rubber Co.,
Ltdj 92% 1,2-Einheiten; KristallinitätLtdj 92% 1,2 units; Crystallinity
25%) 100 Teile25%) 100 parts
2-Äthylhexylmethacrylat 60 Teile2-ethylhexyl methacrylate 60 parts
Benzoinisopropyläther 2 TeileBenzoin isopropyl ether 2 parts
Diese Bestandteile wurden auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise zu einer Druckform verarbeitet. Diese
Druckform hatte eine Härte von 85° und ausreichende
Gummielastizität.These constituents were processed into a printing form in the manner described in Example 1. These
The printing plate had a hardness of 85 ° and was sufficient
Rubber elasticity.
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Eine Harzmasse wurde aus den folgenden Bestandteilen j hergestellt:A resin composition was made from the following ingredients j manufactured:
Syndiotaktisches 1,2-PolybUtadienSyndiotactic 1,2-polybutadiene
"JSR RB 810" 100 Teile"JSR RB 810" 100 pieces
Neopentylglykolacrylat 10 "Neopentyl glycol acrylate 10 "
Diisodecylphthalat 30 "Diisodecyl phthalate 30 "
Benzoinisöpropyläther 3 " , Benzoin isopropyl ether 3 ",
p-Methoxyphenol 0,05 "p-methoxyphenol 0.05 "
Diese Bestandteile wurden auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise zu einer Druckform verarbeitet. Die Druckform hatte eine Härte von 65° und genügende Gummielastizität. ,These constituents were processed into a printing form in the manner described in Example 1. the The printing form had a hardness of 65 ° and sufficient rubber elasticity. ,
Eine Harzmasse wurde aus folgenden Bestandteilen hergestellt: A resin compound was made from the following components:
Syndiotaktisches 1,2-PolybutadienSyndiotactic 1,2-polybutadiene
"JSR RB 810" 100 Teile"JSR RB 810" 100 pieces
Neopentylglykoldimethacrylat 10 "Neopentyl glycol dimethacrylate 10 "
Stearylvinyläther . 30 ".Stearyl vinyl ether. 30 ".
Benzoinisöpropyläther 3 "Benzoin isopropyl ether 3 "
p-Methoxyphenol 0,05 "p-methoxyphenol 0.05 "
Diese Bestandteile wurden auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise zu einer Druckform verarbeitet, die eine Härte von 60° und genügende Gummielastizität hatte.These constituents were processed in the manner described in Example 1 to give a printing form having a hardness of 60 ° and had sufficient rubber elasticity.
Eine Harzmasse wurde aus folgenden Bestandteilen hergestellt: A resin compound was made from the following components:
Syndiotaktisches 1,2-Polybutadien ιSyndiotactic 1,2-polybutadiene ι
"JSR RB 810" 100 Teile"JSR RB 810" 100 pieces
Polyisoprenkautschuk "JSR IR 2200"Polyisoprene rubber "JSR IR 2200"
(Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) 30 "(Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) 30 "
Neopentylglykoldimethacrylat 10 "Neopentyl glycol dimethacrylate 10 "
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Laurylmethacrylat " 30 TeileLauryl Methacrylate "30 parts
Benzoinisopropyläther . 3 " !Benzoin isopropyl ether. 3 "!
p-Methoxyphenol 0,05 "p-methoxyphenol 0.05 "
Das syndiotakt i^che 1,2-Polybutadien und der Polyisoprenkautschuk wurden auf dem Walzenmischer, der eine Oberflächentemperatur von 140°C hatte, unter Bildung einer Paste gemischt. Die Paste wurde in einem Mischer : mit den übrigen Bestandteilen gemischt. Das Gemisch wurde auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise zu einer j Druckform verarbeitet, die eine Härte von 50° und gute ι Gummielastizität hatte.The syndiotactic 1,2-polybutadiene and the polyisoprene rubber were mixed on the roller mixer having a surface temperature of 140 ° C. to form a paste. The paste was mixed in a mixer: mixed with the other constituents. The mixture was processed in the manner described in Example 1 to give a printing form which had a hardness of 50 ° and good rubber elasticity.
Ein Gemisch von 100 Teilen syndiotaktischem 1,2-Poly- j butadien "JSR RB 810" und 3 Teilen Benzoinisopropyläther wurde auf dem Walzenmischer, der eine Oberflächen- . temperatur von 140°C hatte, gemischt. Das Gemisch wurde auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise mit Hilfe einer Presse zu einer Harzmasterplatte verarbeitet. Diese Platte wurde mit den gemäß den Beispielen 1 bis 6 hergestellten Harzmassen hinsichtlich ihrer Eigenschaften als Druckform verglichen. Der Vergleichsversuch wurde wie folgt durchgeführt: Jede Harzmasterplatte wurde , durch ein gleiches Testnegativ mit UV-Strahlung 5 Minuten (Beispiele 1 bis 6) bzw. 10 Minuten (Vergleichsbeispiel) belichtet. Die ungehärteten Bereiche wurden entfernt, indem Xylol 4 Minuten unter einem SpritzdruckA mixture of 100 parts of syndiotactic 1,2-poly-j butadiene "JSR RB 810" and 3 parts of benzoin isopropyl ether was placed on a roller mixer with a surface. temperature of 140 ° C, mixed. The mixture was in the manner described in Example 1 with the aid of a Press processed into a resin master plate. This plate was produced with those according to Examples 1 to 6 Resin masses compared with regard to their properties as a printing form. The comparative experiment was Carried out as follows: Each resin master plate was subjected to UV radiation for 5 minutes through an identical test negative (Examples 1 to 6) or 10 minutes (comparative example) exposed. The unhardened areas were removed, adding xylene for 4 minutes under a spray pressure
von 2 kg/cm auf die belichtete Seite der Platte gesprüht wurde. Die Platte wurde dann getrocknet und er- j neut mit UV-Strahlung belichtet. Für die in dieser Weise ■ behandelte Platte wurden Reliefhöhe, kleinste Linienbreite, Rasterpunkt und Auflösungsvermögen ermittelt.of 2 kg / cm was sprayed onto the exposed side of the plate. The plate was then dried and removed re-exposed to UV radiation. For the panel treated in this way ■ the relief height, smallest line width, Raster point and resolution determined.
Bei diesen Leistungsprüfungen dient der Rasterpunkttest der Bestimmung, ob die Punkte, die bei 26 Linien pro cmIn these performance tests, the grid point test is used to determine whether the points are at 26 lines per cm
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einen Durchmesser von 90 u haben, nach der Behandlung mit Xylol zurückbleiben oder nicht. In der folgenden90µ in diameter, may or may not be left after treatment with xylene. In the following
Tabelle bedeutet "gut", daß alle Punkte, die auf dem ! Testnegativ vorhanden sind, zurückbleiben und "schlecht" bedeutet, daß diese Punkte nicht oder nur in geringem Maße zurückbleiben. 'Table means "good" that all points on the! Test negatives are present, remain behind and "bad" means that these points are not or only slightly Dimensions lag behind. '
HarzmasseResin mass
Relief- Linien- Baster- Auflösungsver- '■ höhe,mm breite ,u punkt mögen* ,Linien proRelief line Baster- resolving power '■ height, mm wide, and point-like *, lines per
Zoll cmInch cm
beispielComparison
example
♦Der Wert des Auflösungsvermögens ist in Linien pro Zoll und cm angegeben.♦ The resolving power value is in lines per inch and cm.
♦•Dieser Wert bedeutet, daß selbst 65 Linien pro Zoll oder 25,6 Linien pro cm nicht wiedergegeben wurden, .. da die gehärteten Bereiche teilweise gelöst und uneben ; und unscharf wurden.♦ • This value means that even 65 lines per inch or 25.6 lines per cm were not displayed, .. because the hardened areas partially loosened and uneven; and became blurred.
Die Werte in der Tabelle zeigen, daß die lichtempfindliche Harzmasse gemäß der Erfindung ausgezeichnete ; Gesamteigenschaften hatte.The values in the table show that the light-sensitive Resin composition according to the invention excellent; Had overall properties.
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Claims (23)
etwa 0,025 bis 30 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile des
syndiotaktischen 1,2-Polybutadien vorhanden ist.2) Photosensitive resin compositions according to claim 1, characterized ι characterized in that the ethylenically unsaturated mono-! mers in an amount of about 5 to 300 parts by weight and, the photopolymerization initiator in an amount of
about 0.025 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the
syndiotactic 1,2-polybutadiene is present.
bis 200.000, einen Gehalt an 1,2-Einheiten von wenigstens etwa 90% und eine Kristallinität von etwa 15 bis5) Photosensitive resin compositions according to claim 1 to 4, characterized in that the syndiotactic 1,2-polybutadiene has an average molecular weight of about 100,000
to 200,000, a content of 1,2-units of at least about 90% and a crystallinity of about 15 to
dadurch gekennzeichnet, daß sie als polymeren Weichmacher Polyisobutylen, Polybuten, einen Polyisoprenkautschuk, einen Äthylen/Propylen-Kautschuk, einen Poly- ; butadienkautschuk, einen Styrol-Butadien-Kautschuk oder j ein Xthylen/Vinylacetat-Copolymerisat enthalten. ! 16) Photosensitive resin compositions according to claim 1 to 15,
characterized in that they are used as polymeric plasticizers polyisobutylene, polybutene, a polyisoprene rubber, an ethylene / propylene rubber, a poly; butadiene rubber, a styrene-butadiene rubber or an ethylene / vinyl acetate copolymer. !
dadurch gekennzeichnet, daß sie als flüssigen Weichmacher ein Dialkylphthalat, Dialkyladipat, Trialkyltrimellitat
oder einen Alkylvinyläther enthalten.17) Photosensitive resin compositions according to claim 1 to 15,
characterized in that it is a dialkyl phthalate, dialkyl adipate, trialkyl trimellitate as the liquid plasticizer
or contain an alkyl vinyl ether.
gekennzeichnet, daß sie als Dialkyladipat Di-2-äthylhexyl-, Dioctyl- oder Diisodecyladipat enthalten.19) Photosensitive resin compositions according to claim 17, characterized
characterized in that they contain di-2-ethylhexyl, dioctyl or diisodecyl adipate as dialkyl adipate.
Lauryl— oder Stearylvinyläther enthalten.21) Photosensitive resin compositions according to claim 17, characterized in that they are octyl as alkyl vinyl ether,
Contain lauryl or stearyl vinyl ether.
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