DE2631419C2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE2631419C2 DE2631419C2 DE19762631419 DE2631419A DE2631419C2 DE 2631419 C2 DE2631419 C2 DE 2631419C2 DE 19762631419 DE19762631419 DE 19762631419 DE 2631419 A DE2631419 A DE 2631419A DE 2631419 C2 DE2631419 C2 DE 2631419C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- composition according
- alkyl
- component
- weight
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
- C11D3/3742—Nitrogen containing silicones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/001—Softening compositions
- C11D3/0015—Softening compositions liquid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/46—Compounds containing quaternary nitrogen atoms
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
- D06M15/6436—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing amino groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Zusammensetzungen und ein Verfahren zur Behandlung von Textilien in einem wäßrigen Bad, wie der Endspülung nach einem Waschverfahren zwecks Verbesserung verschiedener Eigenschaften des Textils.The present invention relates to compositions and a method for treating textiles in an aqueous Bath, such as the final rinse after a washing process for the purpose of improvement different properties of the textile.
Die US-PS 33 76 161 beschreibt gemäß Anspruch 1 ein Mittel zum Imprägnieren von faserigem Material, welches diesem Material Abriebfestigkeit verleihen soll und als BestandteileThe US-PS 33 76 161 describes according to claim 1, a means for Impregnating fibrous material containing this material To provide abrasion resistance and as constituents
- (1) ein erstes quaternäres Ammoniumchlorid,(1) a first quaternary ammonium chloride,
- (2) ein Dimethylpolysiloxan mit einem eng begrenzten Molekulargewicht von 69 000 bis 71 000 (welches einer Viskosität von 11 · 10-3 bis 16 · 10-3 m²/s entspricht) und(2) a narrow molecular weight dimethylpolysiloxane of 69,000 to 71,000 (which corresponds to a viscosity of 11 x 10 -3 to 16 x 10 -3 m² / s) and
-
(3) ein zweites quaternäres Ammoniumchlorid der Formel
(R₆) (R₇) (R₈) (R₅NH · CO · CH₂) N-Clworin R₅ eine C₁₆-C₁₈-Kohlenwasserstoffgruppe,
R₆ eine durch Hydroxyl- und Alkoxygruppen substituierte Kohlenwasserstoffgruppe und R₇ und R₈ durch Hydroxylgruppen substituierte Kohlenwasserstoffgruppen bedeuten, enthält.(3) a second quaternary ammonium chloride of the formula (R₆) (R₇) (R₈) (R₅NH ·CO ·CH₂) N-Clworin R₅ is a C₁₆-C₁₈ hydrocarbon group,
R₆ is a hydrocarbon group substituted by hydroxyl and alkoxy groups and R₇ and R₈ are hydrocarbon groups substituted by hydroxyl groups.
Bei dem faserigen Material, welches mit dem Imprägniermittel behandelt werden soll, handelt es sich um Verpackungsmaterial, d. h. Wellpappe, Holzfaserplatten, Papier und andere faserige Verpackungsmaterialien, und die Beschichtung mit dem Imprägniermittel soll bewirken, daß die mit dem beschichteten Verpackungsmaterial verpackten Gegenstände, z. B. Kühlschränke, nicht durch das Verpackungsmaterial verkratzt werden und daß sich kein Abrieb des Verpackungsmaterials auf den verpackten Gegenständen absetzt.In the fibrous material, which with the impregnating agent is to be treated, is packaging material, d. H. Corrugated, fiberboard, paper and other fibrous Packaging materials, and the coating with the impregnating agent should cause that with the coated Packaging material packed items, eg. Eg refrigerators, not be scratched by the packaging material and that no abrasion of the packaging material on the packaged Objects settles.
Es ist vor mehreren Jahren gefunden worden, daß Textilien ein weicherer Griff verliehen werden kann, indem eine Behandlung in einer verdünnten Lösung oder Dispersion bestimmter kationischer quaternärer Ammoniumderivate vorgenommen wird, und es sind Spülzusätze für diesen Zweck auf den Markt gebracht worden.It has been found several years ago that textiles a softer grip can be imparted by a treatment in a dilute solution or dispersion made of certain cationic quaternary ammonium derivatives and there are rinse additives for this purpose been brought to the market.
Durch die vorliegende Erfindung wird es überraschenderweise möglich gemacht, wesentliche zusätzliche Vorteile zu erhalten, indem eine ungewöhnliche Kombination von Textilbehandlungs- bzw. -konditioniermitteln zur Anwendung gebracht wird. Diese Vorteile können einzeln oder in Kombination folgende sein: Erleichterung des Bügelns, Verleihung antistatischer Eigenschaften, Verleihung eines angenehmeren Griffes der Textilien, verbesserte Schmutzabgabe. Es hat den Anschein, daß die Feststellung eines "leichteren Bügelns" auf eine Kombination von wenigstens drei Faktoren zurückzuführen sein kann, nämlich, daß weniger Knitterstellen zu beseitigen sind, daß die Knitterstellen leichter beseitigbar sind (z. B. unter Anwendung eines geringeren Bügeldruckes) oder daß sie vollständiger beseitigt werden können und daß weniger Anstrengung notwendig ist, um das Bügeleisen entlang der Textilien zu bewegen. Ein "angenehmerer Griff" kann durchwegs durch erfahrene Fachleute beurteilt werden, obgleich es nicht leicht ist, in Worten die Empfindung oder die Kombination von Empfindungen zu beschreiben, auf die der angenehmere Griff zurückzuführen ist. Antistatische Eigenschaften und verbesserte Schmutzabgabe erleichtern die Erzielung und Aufrechterhaltung von schmutzfreien Geweben.The present invention surprisingly becomes made possible, significant additional benefits obtained by using an unusual combination of textile treatment or conditioning agents used becomes. These benefits can be used individually or in combination following: easing of ironing, awarding antistatic properties, conferring a more pleasant Handle of the textiles, improved release of dirt. It It seems that the finding of a "lighter Ironing "on a combination of at least three factors may be attributed, namely, that less wrinkles to eliminate that the wrinkles easily eliminable are (for example, using a lower ironing pressure) or that they can be eliminated more completely and that less effort is needed to get the iron to move along the textiles. A "pleasant Handle "can be judged throughout by experienced professionals although it is not easy, in words the sensation or describe the combination of sensations due to the more comfortable grip. Antistatic Properties and improved release of dirt facilitate the achievement and maintenance of dirt-free tissues.
Die Kombination der erfindungsgemäßen Mittel sieht das Vorliegen sowohl einer kationischen Verbindung mit einer oder mehreren langkettigen Alkylgruppen als auch eines Silikons, wie es nachfolgend näher definiert wird, vor.The combination of the agents according to the invention sees this Presence of both a cationic compound with a or a plurality of long-chain alkyl groups as well as a silicone, as defined in more detail below, before.
Silikone sind zur Erzielung verschiedener Vorteile verwendet worden, beispielsweise als wasserabweisende Mittel und als "Bügelhilfsmittel", doch sind sie üblicherweise auf die Textilien während der Herstellung oder während der Fertigstellung von Bekleidungsstücken in Form relativ konzentrierter Dispersionen oder Lösungen von Silikonen entweder durch Verfahrensweisen wie Klotzen oder durch Aufsprühen aufgebracht worden. Mit anderen Worten haben die nach dem Stande der Technik vorgenommenen Behandlungen eine Behandlung mit relativ konzentrierten, z. B. 2-3 Gew.-% und mehr, Dispersionen oder Lösungen von Silikonen zum Gegenstand, um zu gewährleisten, daß etwas Silikon auf der Oberfläche der Textilien zurückbleibt. Oftmals, insbesondere zur wasserabweisenden Behandlung, wurden die Textilien anschließend mit Katalysatoren behandelt, um ein Vernetzen oder Härten des Silikons zu bewirken. Falls normale, im Handel verfügbare Silikone auf Textilien aus verdünnten wäßrigen Systemen aufgebracht werden, sind sie nicht ausreichend substantiv, d. h., es ist ungenügend Silikon in der silikonhaltigen verdünnten Restflüssigkeit im Textilmaterial enthalten, um zu nennenswerten Wirkungen zu führen, und daher sind die vorteilhaften Wirkungen des Silikons auf das Textilmaterial sehr wesentlich verringert oder fehlen überhaupt.Silicones are used to obtain various benefits have been used, for example as water repellents and as "ironing aids", but they are usually on the textiles during manufacture or during completion of clothing in the form of relatively concentrated Dispersions or solutions of silicones either by procedures such as padding or by spraying been applied. In other words, after the Prior art treatments performed a treatment with relatively concentrated, z. B. 2-3 wt .-% and more, Dispersions or solutions of silicones to the object to to ensure that some silicone on the surface of the Textiles remains. Often, especially for water repellent Treatment, the textiles were subsequently treated with catalysts to crosslink or cure effect of the silicone. If normal, commercially available Silicones on textiles from dilute aqueous systems they are not sufficiently substantive d. h., there is insufficient silicone in the silicone-containing contain diluted residual liquid in the textile material, to cause significant effects, and therefore are the beneficial effects of the silicone on the textile material very much reduced or missing altogether.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß dann, wenn ein Silikon, selbst bei sehr niedrigen Konzentrationen, in ein Bad eingebracht wird, das bestimmte textilsubstantive kationische Textilweichmacher enthält, und Silikon und Weichmacher in bestimmten Anteilen verwendet werden, das Silikon gemeinsam mit dem Textilweichmacher die Tendenz zur Wanderung an die Oberfläche des Textilmaterials aufweist und dort substantiv und angereichert wird. Somit kann ein sehr erwünschter Gesamteffekt erzielt werden, der sowohl Vorteile hinsichtlich der Weichmachung und solche zusätzliche Vorteile, wie sie oben erwähnt sind, umfaßt. Diese letzteren können durch Variation de Silikons variiert werden.It has now surprisingly been found that, then, if a silicone, even at very low concentrations, is introduced into a bath, the particular textile substantive containing cationic fabric softening agents, and silicone and plasticizers are used in certain proportions, the silicone together with the fabric softener the Tendency to migrate to the surface of the textile material and there is substantive and enriched. Thus a very desirable overall effect can be achieved, the both advantages in terms of softening and such additional advantages as mentioned above. These latter can be varied by varying the silicone become.
Durch die vorliegende Erfindung wird somit eine Zusammensetzung für die Textilbehandlung geschaffen, welche eine wässerige Dispersion darstellt, dieThe present invention thus becomes a composition created for textile treatment, which a aqueous dispersion which
-
(a) eine textilsubstantive kationische Verbindung aus der
Gruppe der
- 1) quaternären Ammoniumtextilweichmacher der allgemeinen
Formel
RR₁R₂R₃N⁺X⁻worin
- (i) R und R₁ jeweils eine geradkettige oder verzweigtkettige C₁₂-C₂₀-Alkylgruppe; R₂ und R₃ unabhängig voneinander einen C₁-C₃- Alkyl- oder Benzylrest und X ein Anion bedeuten;
- (ii) R eine geradkettige oder verzweigtkettige C₁₈-C₂₄- Alkylgruppe darstellt und R₁ die oben für R₂ und R₃ unter (i) angegebene Bedeutung hat;
- (iii) R₂ und R₃ zusammen mit dem Stickstoffatom einen 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring bedeuten und R und R₁ die oben unter (i) angegebene Bedeutung haben; und
- (iv) R₁, R₂ und R₃ zusammen mit dem Stickstoffatom einen 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring bedeuten und R für eine geradkettige oder verzweigtkettige C₁₈-C₂₄-Alkylgruppe steht;
- 2) Textilweichmacher-Imidazoliniumverbindungen der allgemeinen Formel worin R₄ Wasserstoff oder eine geradkettige oder verzweigtkettige C₈-C₂₅-Alkylgruppe, R₅ eine C₁-C₄-Alkylgruppe, R₆ Wasserstoff oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe, R₇ eine geradkettige oder verzweigtkettige C₈-C₂₅- Alkylgruppe und X⁻ ein Anion bedeuten;
- 3) Textilweichmacher in Form subst. Polyaminsalze der allgemeinen Formel worin R₈ eine geradkettige oder verzweigtkettige C₁₀-C₂₂-Alkylgruppe oder Alkenylgruppe ist, R₁₀, R₁₁ und R₁₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₃-Alkyl, (C₂H₄O) p H oder (C₃H₆O) q H sind, worin p+q25 bedeutet, R₉ die für R₈ oder die für R₁₀, R₁₁ und R₁₂ angegebene Bedeutung hat, m 0 bis 8 symbolisiert, n für 2 bis 6 steht und (X⁻) eines oder mehrere Anionen darstellt, die eine Gesamtladung aufweisen, welche die des Stickstoffatoms ausgleicht;
- 4) Polyalkyleniminsalze der Formel
worin R₁₃ Wasserstoff oder eine (C₁-C₄)-Alkylgruppe,
r eine ganze Zahl von 2 bis 6 und s nicht weniger
als 3 bedeuten, während X die unter 3) angegebene
Bedeutung hat,
oder Mischungen beliebiger der vorstehend angegebenen Bestandteile; und
- 1) quaternary Ammoniumtextilweichmacher the general formula RR₁R₂R₃N⁺X⁻worin
- (i) R and R₁ are each a straight or branched chain C₁₂-C₂₀ alkyl group; R₂ and R₃ independently represent a C₁-C₃ alkyl or benzyl radical and X represents an anion;
- (ii) R represents a straight or branched chain C₁₈-C₂₄ alkyl group and R₁ has the meaning given above for R₂ and R₃ under (i);
- (iii) R₂ and R₃ together with the nitrogen atom denote a 5- or 6-membered heterocyclic ring and R and R₁ have the meaning given above under (i); and
- (iv) R₁, R₂ and R₃ together with the nitrogen atom denote a 5- or 6-membered heterocyclic ring and R represents a straight-chain or branched-chain C₁₈-C₂₄-alkyl group;
- 2) fabric softening imidazolinium compounds of the general formula wherein R₄ is hydrogen or a straight or branched chain C₈-C₂₅ alkyl group, R₅ is a C₁-C₄ alkyl group, R₆ is hydrogen or a C₁-C₄ alkyl group, R₇ is a straight or branched chain C₈-C₂₅- alkyl group and X⁻ is an anion;
- 3) fabric softener in the form of subst. Polyamine salts of the general formula wherein R₈ is a straight-chain or branched-chain C₁₀-C₂₂-alkyl group or alkenyl group, R₁₀, R₁₁ and R₁₂ independently of one another are hydrogen, C₁-C₃-alkyl, (C₂H₄O) p H or (C₃H₆O) q H, where p + q is 25, R₉ has the meaning given for R₈ or R₁₀, R₁₁ and R₁₂, m represents 0 to 8, n represents 2 to 6 and (X⁻) represents one or more anions which have a total charge which balances that of the nitrogen atom;
- 4) Polyalkylenimine salts of the formula wherein R₁₃ is hydrogen or a (C₁-C₄) alkyl group, r is an integer from 2 to 6 and s is not less than 3, while X has the meaning given under 3),
or mixtures of any of the ingredients listed above; and
- 1) quaternären Ammoniumtextilweichmacher der allgemeinen
Formel
RR₁R₂R₃N⁺X⁻worin
- (b) eine wäßrige Emulsion eines überwiegend linearen di-(C₁-C₅)- Alkyl- oder C₁-C₅-Alkyl-aryl-Siloxans, worin die Alkylgruppen teilweise oder vollständig fluoriert sein können und welches durch kationische Stickstoffgruppen substituiert sein kann, wobei das Siloxan eine Viskosität von wenigstens 100 cSt bei 25°C hat, enthält,(b) an aqueous emulsion of predominantly linear di- (C₁-C₅) - Alkyl or C₁-C₅-alkyl-aryl-siloxane, wherein the alkyl groups may be partially or completely fluorinated and which is substituted by cationic nitrogen groups may be, wherein the siloxane has a viscosity of contains at least 100 cSt at 25 ° C,
wobei das Gewichtsverhältnis von Komponente (b) zu Komponente (a) im Bereich von 20 : 1 bis 1 : 500 liegt.wherein the weight ratio of component (b) to component (a) ranges from 20: 1 to 1: 500.
Üblicherweise liegt das Gewichtsverhältnis von Komponente (b) zu Komponente (a) im Bereich von 5 : 1 bis 1 : 100 und vorzugsweise liegt es im Bereich von 2 : 1 bis 1 : 10, insbesondere von etwa 1 : 1 bis 1 : 3. Usually, the weight ratio of component (b) to component (a) in the range of 5: 1 to 1: 100 and preferably, it is in the range of 2: 1 to 1:10, in particular from about 1: 1 to 1: 3.
Die kationischen Verbindungen umfassen solche, die üblicherweise in für den Spülzusatz bestimmten Textilweichmacherzusammensetzungen verwendet werden. Sie umfassen quaternäre Ammoniumsalze der allgemeinen FormelThe cationic compounds include those commonly used in rinse-added fabric softening compositions be used. They include quaternary Ammonium salts of the general formula
worin entwederin which either
- (a) R₂ und R₃ (die gleich oder verschieden sein können) Methyl, Äthyl, Propyl oder Benzyl bedeuten und entweder R und R₁ jeweils eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten oder R eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 18 bis 24 Kohlenstoffatomen darstellt und R₁ Methyl, Äthyl, Propyl oder Benzyl bedeutet; oder(a) R₂ and R₃ (which may be the same or different) are methyl, Äthyl, propyl or benzyl and either R and R₁ are each a straight-chain or branched-chain one Mean alkyl group having 12 to 20 carbon atoms or R is a straight-chain or branched-chain alkyl group with 18 to 24 carbon atoms and R₁ is methyl, ethyl, Propyl or benzyl; or
- (b) R₂ und R₃ gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring bedeuten und R und R₁ wie unter (a) angegeben definiert sind; oder(b) R₂ and R₃ together with the nitrogen atom form a 5- or 6-membered heterocyclic ring and R and R₁ as defined under (a) are defined; or
- (c) R₁, R₂ und R₃ gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5gliedrigen oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring bilden und R eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 18 bis 24 Kohlenstoffatomen repräsentiert; und X⁻ für ein Anion steht.(C) R₁, R₂ and R₃ together with the nitrogen atom is a 5-membered or 6-membered heterocyclic ring and R is a straight-chain or branched-chain alkyl group represented by 18 to 24 carbon atoms; and X⁻ stands for an anion.
Die langkettigen Alkylgruppen können von natürlichen Fetten abgeleitet sein, z. B. Kokosnußfett oder in bevorzugter Weise von Talg, oder sie können aus dem Erdöl stammen oder synthetischer Herkunft sein.The long-chain alkyl groups can be derived from natural fats be derived, for. As coconut fat or in preferred Sage of tallow, or they can come from petroleum or synthetic To be of origin.
In einer bevorzugten Gruppe von Salzen der Formel (I) stellen R und R₁ jeweils eine Alkylgruppe mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen dar, R₂ und R₃ repräsentieren jeweils Methyl, und X⁻ bedeutet Cl⁻, Br⁻ oder OSO₃CH₃⁻.In a preferred group of salts of the formula (I) R and R₁ each represent an alkyl group having 16 to 18 carbon atoms R₂ and R₃ each represent methyl, and X⁻ represents Cl⁻, Br⁻ or OSO₃CH₃⁻.
Andere Anionen umfassen Nitrit, Acetat und Phosphat. Other anions include nitrite, acetate and phosphate.
Spezielle Beispiele besonders bevorzugter kationischer Weichmachermittel umfasen die folgenden:Specific examples of particularly preferred cationic Softening agents include the following:
Talgtrimethylammoniumchlorid,
Talgdimethyl-(3-talgalkoxypropyl)-ammoniumchlorid,
Ditalgdimethylammoniumchlorid,
Ditalgdimethylammoniummethylsulfat,
Eicosyltrimethylammoniumchlorid und
Dieicosyldimethylammoniumchlorid.tallowtrimethylammoniumchloride,
Talgdimethyl- (3-talgalkoxypropyl) ammonium chloride,
ditallowedimethylammonium,
ditallowdimethylammonium,
Eicosyltrimethylammonium chloride and
Dieicosyl.
Beispiele anderer geeigneter kationischer Weichmachermittel, die für die Verwendung im Rahmen der Erfindung geeignet sind, umfassen die folgenden:Examples of other suitable cationic softening agents, suitable for use in the invention are, include the following:
Ditetradecyldimethylammoniumchlorid,
Dipentadecyldimethylammoniumchlorid,
Didodecyldiäthylammoniumchlorid,
Didodecyldipropylammoniumchlorid,
Ditetradecyldiäthylammoniumchlorid,
Ditetradecyldipropylammoniumchlorid,
Ditalgdiäthylammoniumchlorid,
Ditalgdipropylammoniumchlorid,
Talgdimethylbenzylammoniumchlorid,
Talgdiäthylbenzylammoniumchlorid,
Didodecyldiäthylammoniumacetat,
Talgtrimethylammoniumacetat,
Talgdimethylbenzylammoniumnitrit und
Ditalgdipropylammoniumphosphat.Ditetradecyldimethylammoniumchlorid,
Dipentadecyldimethylammoniumchlorid,
Didodecyldiäthylammoniumchlorid,
Didodecyldipropylammoniumchlorid,
Ditetradecyldiäthylammoniumchlorid,
Ditetradecyldipropylammoniumchlorid,
Ditalgdiäthylammoniumchlorid,
Ditalgdipropylammoniumchlorid,
Talgdimethylbenzylammoniumchlorid,
Talgdiäthylbenzylammoniumchlorid,
Didodecyldiäthylammoniumacetat,
Talgtrimethylammoniumacetat,
Tallow dimethyl benzyl ammonium nitrite and
Ditalgdipropylammoniumphosphat.
Andere kationische Weichmachermittel der Formel (I) sind bekannt und umfassen Variationen, worin R und R₁ auch einen Phenylrest oder ein hydroxysubstituiertes Alkyl mit 1, 2 oder 3 Kohlenstoffatomen bedeuten können.Other cationic softening agents of formula (I) are known and include variations, wherein R and R₁ also a Phenyl radical or a hydroxy-substituted alkyl with 1, 2 or 3 carbon atoms can mean.
Viele andere kationische quaternäre Ammoniumweichmachermittel, die im Rahmen der Erfindung nützlich sind, sind bekannt; beispielsweise Alkyl-[C₁₂-C₂₀]-pyridiniumchloride, Alkyl-[C₁₂-C₂₀]-alkyl-[C₁-C₃]-morpholiniumchloride und quaternäre Derivate von Aminosäuren und Aminoestern. Many other cationic quaternary ammonium softening agents, which are useful in the invention are known; for example, alkyl [C₁₂-C₂₀] pyridinium chlorides, Alkyl [C₁₂-C₂₀] alkyl [C₁-C₃] morpholinium chlorides and quaternary Derivatives of amino acids and amino esters.
Kationische quaternäre Imidazoliniumverbindungen sind ebenfalls als Weichmachermittel in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geeignet. Die Struktur dieser Verbindungen ist nicht völlig geklärt, doch wird angenommen, daß diese entweder entsprechendCationic quaternary imidazolinium compounds are also as a softening agent in the inventive Compositions suitable. The structure of these compounds is not fully understood, but it is believed that this either accordingly
oderor
aufgebaut sind, worin R₄ Wasserstoff oder Alkyl mit 8 bis 25, vorzugsweise wenigstens 15, Kohlenstoffatomen, R₅ Alkyl mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, Kohlenstoffatomen, R₆ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff, R₇ Alkyl mit 8 bis 25, vorzugsweise wenigstens 15, Kohlenstoffatomen und X⁻ ein Anion, vorzugsweise Methylsulfat oder -chlorid bedeuten. Andere geeignete Anionen umfassen Bromid, Acetat, Nitrit und Phosphat. Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel (II), worin sowohl R₄ als auch R₇ Alkyl mit 16 bis 25 (insbesondere 16 bis 18 oder 20 bis 22) Kohlenstoffatomen bedeuten.built up wherein R₄ is hydrogen or alkyl of 8 to 25, preferably at least 15, carbon atoms, R₅ alkyl of 1 to 4, preferably 1 or 2, carbon atoms, R₆ alkyl with 1 to 4 carbon atoms or hydrogen, R₇ alkyl of 8 to 25, preferably at least 15, carbon atoms and X⁻ an anion, preferably methyl sulfate or chloride. Other suitable anions include bromide, acetate, nitrite and phosphate. Particularly preferred are those compounds of the formula (II) wherein both R₄ and R₇ are alkyl of 16 to 25 (especially 16 to 18 or 20 to 22) carbon atoms.
Eine weitere Gruppe von textilsubstantiven kationischen Verbindungen, die für die Verwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignet sind, ist durch die folgende allgemeine Formel charakterisiert Another group of textile substantive cationic Compounds approved for use in the present Are suitable by the following general Formula characterized
worin R₈ eine geradkettige oder verzweigtkettige C₁₀-C₂₂-Alkylgruppe oder Alkenylgruppe, R₁₀, R₁₁ und R₁₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₃-Alkyl, (C₂H₄O) p H oder (C₃H₆O) q H bedeuten, worin p+q25 ist und worin nicht alle der Reste R₁₀, R₁₁ und R₁₂ C₁-C₃-Alkyl bedeuten, R₉ wie R₈ oder wie R₁₀, R₁₁ und R₁₂ definiert ist, m 0 bis 8 symbolisiert, n für 2 bis 6 steht und X⁻ für ein oder mehrere Anionen mit einer Gesamtladung, die jene der Stickstoffatome ausgleicht, steht. (Besonders bevorzugte Verbindungen dieser Gruppe sind die Säuresalze von Diaminverbindungen, worin in der oben angegebenen Formel III m=0 ist.) Speziell bevorzugte Verbindungen innerhalb dieser Gruppe sind N-C16-18-Alkyl-N,N,N¹,N¹,N¹- pentamethyl-1,3-propandiamindiacetat und -dichlorid [d. h. Verbindungen der oben angegebenen Formel (III), worin R₈ für C16-18-Alkyl steht, R₉, R₁₀, R₁₁ und R₁₂ jeweils Methyl bedeuten, m=0 ist und X⁻ für Cl oder CH₃COO- steht].wherein R₈ is a straight or branched chain C₁₀-C₂₂ alkyl group or alkenyl group, R₁₀, R₁₁ and R₁₂ are independently hydrogen, C₁-C₃ alkyl, (C₂H₄O) p H or (C₃H₆O) q H, wherein p + q is 25 and wherein not all of the radicals R₁₀, R₁₁ and R₁₂ are C₁-C₃-alkyl, R₉ is defined as R₈ or as R₁₀, R₁₁ and R₁₂, m is 0 to 8, n is 2 to 6 and X⁻ is one or more anions a total charge that balances that of the nitrogen atoms stands. (Particularly preferred compounds of this group are the acid salts of diamine compounds wherein in formula III above m = 0.) Especially preferred compounds within this group are NC 16-18 alkyl-N, N, N¹, N¹, N¹-pentamethyl 1,3-propanediamine diacetate and dichloride [ie compounds of the above formula (III) wherein R₈ is C 16-18 alkyl, R₉, R₁₀, R₁₁ and R₁₂ are each methyl, m is 0 and X⁻ is Cl or CH₃COO- stands].
Eine weitere bevorzugte Klasse von Verbindungen innerhalb der oben angegebenen Gruppe sind die Textilweichmacherpolyaminsalze, d. h. jene Verbindungen der Formel (III) oben, worin wenigstens eine der Gruppen an jedem Stickstoffatom ein Wasserstoffatom ist. N-C16-18-Alkyl-N,N¹,N¹-triäthanol-1,3- propandiamindichlorid oder -diacetat (d. i. eine Verbindung der oben angegebenen allgemeinen Formel (III), worin R₈ C₁₆-C₁₈- Alkyl, R⁹ und R₁₁ C₂H₄OH, R₁₀ und R₁₂ Wasserstoff, m=0 und X=Cl⁻ oder CH₃COO bedeuten] ist ein Beispiel für diese Klasse. Another preferred class of compounds within the above-identified group are the fabric softening polyamine salts, ie those compounds of formula (III) above wherein at least one of the groups on each nitrogen atom is a hydrogen atom. NC 16-18 -alkyl-N, N¹, N¹-triäthanol-1,3-propanediamine dichloride or diacetate (di a compound of the above general formula (III), wherein R₈ is C₁₆-C₁₈alkyl, R⁹ and R₁₁ C₂H₄OH, R₁₀ and R₁₂ is hydrogen, m = 0 and X = Cl⁻ or CH₃COO) is an example of this class.
Säuresalze von Diaminverbindungen, wie sie im Rahmen der Erfindung verwendet werden, sind die Additionsprodukte, welche gebildet werden, wenn bestimmte Säuren an die Aminoreste der Diamine herantreten und Mono- oder Diammoniumsalze bilden.Acid salts of diamine compounds, as in the context of the invention are the addition products, which are formed when certain acids to the amino radicals the diamines approach and mono- or diammonium salts form.
Die Diaminsäuresalze können teilweise acidifizierte Diaminsalze sein (d. h. nur eines der Stickstoffatome ist mit Säure quaternisiert), oder voll acidifizierte Diaminsalze (d. h. beide Stickstoffatome sind mit Säure quaternisiert).The diacid salts may be partially acidified Be diamine salts (i.e., only one of the nitrogens is quaternized with acid), or fully acidified diamine salts (i.e., both nitrogens are quaternized with acid).
Es kann eine Vielzahl von Säuren im Rahmen der Erfindung verwendet werden, um die Säuresalze zu bilden, solange das Anion des gebildeten Diaminsäuresalzes unter den Bedingungen des Spülens der Textilien stabil ist und beim Spülen nicht stört. Geeignete Säuren umfassen organische und anorganische Säuren, wie Chlorwasserstoffsäure, Essigsäure, Schwefelsäure, Milchsäure, Stearinsäure, Ameisensäure, Citronensäure und eine große Vielzahl anderer Säuren. Besonders bevorzugte Säuren zur Bildung von Diaminsäuresalzen umfassen Essigsäure und Chlorwasserstoffsäure.It can contain a variety of acids within the scope of the invention used to form the acid salts, as long as the anion of the diacid salt formed under the conditions of rinsing the textiles is stable and when rinsing does not bother. Suitable acids include organic and inorganic Acids, such as hydrochloric acid, acetic acid, Sulfuric acid, lactic acid, stearic acid, formic acid, citric acid and a great variety of other acids. Especially preferred acids for the formation of diacid salts include acetic acid and hydrochloric acid.
Nicht einschränkende Beispiele für solche Diaminsäuresalze umfassen:Non-limiting examples of such diacid salts include:
[C₁₆H₃₃-NH(CH₃)-(CH₂)₃-NH(CH₃)₂]++(CH₃COO)₂⁻,
[C₁₈H₃₇-NH(CH₃)-(CH₂)₂-NH(C₂H₅)₂]++(CH₃COO)₂⁻,
[C₁₂H₂₅-NH(CH₃)-(CH₂)₃-H₂N-C₁₂H₂₅]++Cl₂⁻,
[C₁₂H₂₅-NH(C₂H₅)-(CH₂)₃-NH(C₃H₇)₂]++(CH₃SO₄)₂⁻,
[RTalgNH₂-(CH₂)₃-NH(C₂H₅)₂]++Br₂,
[C₂₀H₄₁-NH(CH₃)-(CH₂)₂-NH(CH₃)₂]++Cl₂,
[C₁₅H₃₁-NH(C₂H₅)-(CH₂)₃-NH(CH₃]++(CH₃COO)₂,
[C₁₈H₃₇-NH₂-(CH₂)₃-H₂N-CH₃]++(HCOO)₂,
[C₁₆H₃₃-NH₂-(CH₂)₃-H₂N-C₁₆H₃₃]++Cl₂-,
[RTalgNH(CH₃)-(CH₂)₃-NH(C₂H₅)₂]++(CH₃COO)₂⁻,
[C₁₆H₃₃NH(CH₃)-(CH₂)₅-NH(C₂H₅)₂]++(CH₃SO₄)₂-,
[C₁₂H₂₅NH(C₂H₅)-(CH₂)₂-NH(C₃H₇)₂]++Cl₂⁻ und
[C₁₄H₂₉NH(CH₃)-(CH₂)₃-(CH₃)NH-(C₈H₁₇)]++(CH₃COO)₂⁻,[C₁₆H₃₃-NH (CH₃) - (CH₂) ₃-NH (CH₃) ₂] ++ (CH₃COO) ₂⁻,
[C₁₈H₃₇-NH (CH₃) - (CH₂) ₂-NH (C₂H₅) ₂] ++ (CH₃COO) ₂⁻,
[C₁₂H₂₅-NH (CH₃) - (CH₂) ₃-H₂N-C₁₂H₂₅] ++ Cl₂⁻,
[C₁₂H₂₅-NH (C₂H₅) - (CH₂) ₃-NH (C₃H₇) ₂] ++ (CH₃SO₄) ₂⁻,
[R tallow NH₂- (CH₂) ₃-NH (C₂H₅) ₂] ++ Br₂,
[C₂₀H₄₁-NH (CH₃) - (CH₂) ₂-NH (CH₃) ₂] ++ Cl₂,
[C₁₅H₃₁-NH (C₂H₅) - (CH₂) ₃-NH (CH₃] ++ (CH₃COO) ₂,
[C₁₈H₃₇-NH₂- (CH₂) ₃-H₂N-CH₃] ++ (HCOO) ₂,
[C₁₆H₃₃-NH₂- (CH₂) ₃-H₂N-C₁₆H₃₃] ++ Cl₂ - ,
[R tallow NH (CH₃) - (CH₂) ₃-NH (C₂H₅) ₂] ++ (CH₃COO) ₂⁻,
[C₁₆H₃₃NH (CH₃) - (CH₂) ₅-NH (C₂H₅) ₂] ++ (CH₃SO₄) ₂ - ,
[C₁₂H₂₅NH (C₂H₅) - (CH₂) ₂-NH (C₃H₇) ₂] ++ Cl₂⁻ and
[C₁₄H₂₉NH (CH₃) - (CH₂) ₃- (CH₃) NH- (C₈H₁₇)] ++ (CH₃COO) ₂⁻,
worin in den obigen Formeln RTalg die Alkylgruppe bedeutet, die sich von Talgfettsäure ableitet.wherein in the above formulas R, tallow means the alkyl group derived from tallow fatty acid.
Andere Beispiele geeigneter Verbindungen umfassen solche, in welchen das Ausgangsdiamin N-Tetradecyl-, N′-Propyl- 1,3-propandiamin, N-Eicosyl-, N,N′,N′-Triäthyl-1,2-äthandiamin und N-Octadecyl-, N,N′,N′-Tripropyl-1,3-propandiamin ist.Other examples of suitable compounds include those in which the starting diamine N-tetradecyl, N'-propyl 1,3-propanediamine, N-eicosyl, N, N ', N'-triethyl-1,2-ethanediamine and N-octadecyl, N, N ', N'-tripropyl-1,3-propanediamine is.
Die Form, in der das Diaminsäuresalz gewonnen wird, ist nicht kritisch. Das Diaminsäuresalz kann aus Diaminen in situ während der Herstellung der wässerigen Textilbehandlungszusammensetzungen gemäß der Erfindung gebildet werden, oder es kann alternativ als das Säuresalz, z. B. N-Talg-trimethylendiamindiacetat, im Handel erhalten werden. Mischungen der Diaminsäuresalze können als statische Aufladungen regelnde Mittel in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen angewendet werden.The form in which the diacid salt is recovered is not critical. The diacid salt can be prepared from diamines in situ during the preparation of the aqueous fabric treatment compositions are formed according to the invention, or it may alternatively be referred to as the acid salt, z. B. N-tallow trimethylenediamine diacetate, commercially to be obtained. Mixtures of Diacid salts can act as static charges Agent used in the compositions of the invention become.
Die voll acidifierten Diaminsalze (d. h. die Disäuresalze) werden besonders bevorzugt, da diese Materialien die Bildung von hochstabilen, klaren, wässerigen, flüssigen Textilkonditionierzusammensetzungen gestatten.The fully acidified diamine salts (i.e., the diacid salts) are particularly preferred since these materials are the Formation of highly stable, clear, aqueous, liquid fabric conditioning compositions allow.
Bevorzugte wässerige Textilkonditionierzusammensetzungen enthalten Diaminsäuresalze, worin R₁ Alkyl mit etwa 16 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen und R₂, R₃ und R₄ Wasserstoff oder Alkyl mit etwa 1 bis etwa 2 Kohlenstoffatomen bedeuten und worin n 2 oder 3, insbesondere 3, ist.Preferred aqueous fabric conditioning compositions contain diacid salts wherein R₁ is alkyl of from about 16 to about 18 carbon atoms and R₂, R₃ and R₄ are hydrogen or alkyl of from about 1 to about 2 carbon atoms and wherein n is 2 or 3, especially 3.
Diaminsäuresalze, die im Rahmen der Erfindung brauchbar sind, sind im Handel erhältlich, z. B. N-Oleyl-propylendiaminacetat oder N-Talg-trimethylendiamindiacetat.Diacid salts useful in the invention are, are in trade available, e.g. B. N-oleyl propylenediamine acetate or N-tallow trimethylene diamine diacetate.
Im übrigen können die Ausgangs-Diaminverbindungen nach bekannten Verfahren hergestellt werden, wie sie beispielsweise in den US-PS 22 67 205 und 22 46 524 beschrieben sind.Incidentally, the starting diamine compounds according to known Processes are prepared, as for example in US-PS 22 67 205 and 22 46 524 described are.
Unter die Polymerverbindungen, die von der Formel (III) umfaßt werden, fallen auch voll substituierte, d. h. quaternisierte Verbindungen. Wie oben angegeben bestehen diese polyquaternären Verbindungen nicht vollständig aus C₁-C₃- Alkylsubstituentengruppen, sondern weisen auch einen Polyalkenoxysubstitutionsanteil auf, der Polyäthenoxy, Polypropenoxy oder Mischungen der beiden umfassen kann und worin jede Polyalkenoxykette aus nicht mehr als 25 Einheiten besteht. Among the polymer compounds represented by the formula (III) are also fully substituted, d. H. quaternized Links. As stated above, these exist Polyquaternary compounds not completely from C₁-C₃- Alkyl substituent groups, but also have a Polyalkenoxysubstitutionsanteil on, the Polyäthenoxy, Polypropenoxy or mixtures of the two, and wherein each Polyalkenoxykette consists of not more than 25 units.
Polyalkyleniminsalze haben sich im Rahmen der Erfindung ebenfalls als wertvoll erwiesen. Diese Salze haben die allgemeine FormelPolyalkylenimine salts are within the scope of the invention also proven valuable. These salts have the general formula
worin R₁₃ Wasserstoff oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe darstellt, r eine ganze Zahl von 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4, insbesondere 2, ist, s nicht kleiner als 3 ist und vorzugsweise 6 bis 24 bedeutet, während X⁻ die oben angegebene Bedeutung hat. Vorzugsweise ist R₁₃ Methyl, und s hat einen Wert von 8 bis 16.wherein R₁₃ is hydrogen or a C₁-C₄ alkyl group, r is an integer of 2 to 6, preferably 2 to 4, especially 2, s is not less than 3 and preferably 6 to 24, while X⁻ is the above Meaning has. Preferably, R₁₃ is methyl, and s has a value of 8 to 16.
Die Silikonkomponente ist eine wäßrige Emulsion eines überwiegend linearen Polydialkyl- oder -alkyl-aryl-Siloxans, worin die Alkylgruppen 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweisen und vollständig oder teilweise fluoriert sein können. Geeignete Silikone sind Polydimethylsiloxane mit einer Viskosität bei 25°C im Bereich von 1 · 10-4 bis 20 · 10-2 m²/s, vorzugsweise nicht mehr als 12 · 10-2 m²/s und zweckmäßigerweise im Bereich von 10 · 10-4 bis 50 · 10-4 m²/s. Fluorierte Silikone, die eine Viskosität von wenigstens 1 · 10-4 m²/s aufweisen, sind ebenfalls nützlich.The silicone component is an aqueous emulsion of a predominantly linear polydialkyl or alkylaryl siloxane in which the alkyl groups have from 1 to 5 carbon atoms and may be fully or partially fluorinated. Suitable silicones are polydimethylsiloxanes having a viscosity at 25 ° C. in the range from 1 × 10 -4 to 20 × 10 -2 m² / s, preferably not more than 12 × 10 -2 m² / s and expediently in the range from 10 × 10 -4 . 4 to 50 · 10 -4 m² / s. Fluorinated silicones which have a viscosity of at least 1 x 10 -4 m 2 / s are also useful.
Die Kombination einer textilsubstantiven quaternären Ammoniumtextilweichmacherverbindung und eines Silikons des oben angegebenen Typs verbessert die Substantivität des letzteren erheblich. Es wird angenommen, daß diese erhöhte Substantivität auf einen "Träger"-effekt zurückzuführen ist, durch den die positiv geladenen Textilweichmachermoleküle mit den Silikonmolekülen zusammentreten und bewirken, daß sie zur Textiloberfläche wandern. Versuche haben jedoch gezeigt, daß die Verteilung dieser Kombination auf dem Textilmaterial nicht ganz optimal ist, d. h., daß gewisse Bereiche des Textilmaterials eine hohe Konzentration an Silikon erhalten, während auf anderen, falls überhaupt, nur sehr wenig davon vorliegt.The combination of a textile-substantive quaternary Ammonium textile softening compound and a silicone of The above type improves the substantivity of the latter considerably. It is believed that this increased substantivity due to a "carrier" effect, through the positively charged fabric softening molecules with the silicone molecules and cause that they migrate to the textile surface. However, experiments have shown that the distribution of this combination on the textile material not quite optimal, d. h., that certain areas of the textile material receive a high concentration of silicone, while on others, if at all, very little it is present.
Es wurde jedoch gefunden, daß die ionischen Ladungskennmerkmale des in der Kombination verwendeten Silikons bei der Bestimmung sowohl des Ausmaßes der Abscheidung als auch der Gleichmäßigkeit der Verteilung des Silikons und daher für die Eigenschaften eines damit behandelten Textilmaterials wichtig sind.However, it has been found that the ionic charge characteristics of the silicone used in the combination in determining both the extent of deposition and also the uniformity of the distribution of the silicone and therefore for the properties of a textile material treated therewith are important.
Dies wird in der folgenden Tabelle veranschaulicht, in der die Adsorption verschiedener Silikonpolymere auf Baumwolltextilmaterial aus einer 0,2gew.-%igen wässerigen Lösung des Silikons als Funktion der Zeit gemessen wurde.This is illustrated in the following table, in the adsorption of various silicone polymers on cotton textile material from a 0.2% by weight aqueous solution of the silicone was measured as a function of time.
Es kann ersehen werden, daß Silikone, die kationischen Charakter aufweisen, eine erhöhte Tendenz zur Abscheidung zeigen.It can be seen that silicones, the cationic Character, an increased tendency for deposition demonstrate.
Silikone, die sich bei der Erzielung von Vorteilen hinsichtlich des Griffes von Textilien als wertvoll erwiesen haben, haben überwiegend linearen Charakter und sind vorzugsweise Polydialkylsiloxane, in welchen die Alkylgruppe meist Methyl ist. Solche Silikonpolymere werden häufig kommerziell durch Emulsionspolymerisation unter Verwendung eines stark sauren oder stark alkalischen Katalysators in Gegenwart eines nichtionischen oder gemischten nichtionisch-anionischen Emulgatorsystems hergestellt.Silicones, which result in the achievement of advantages the handle of textiles proved valuable have predominantly linear character and are preferable Polydialkylsiloxane in which the alkyl group usually Methyl is. Such silicone polymers often become commercial by emulsion polymerization using a strong acidic or strongly alkaline catalyst in the presence of a nonionic or mixed nonionic-anionic Emulsifier system produced.
Bei der Vereinigung mit dem kationischen Textilweichmachungsmittel zeigen anionisch- oder nichtionisch-emulgierte Silikonpolymere die Tendenz zur Zusammenlagerung in verdünnter wäßriger Lösung auf Grund der Anziehung zwischen dem negativ geladenen oder ungeladenen Emulgator und dem positiv geladenen Textilweichmachungsmittel. Bei der Schaffung einer Silikonemulsion, die eine ähnliche Ladung wie das Textilweichmachungsmittel aufweist, würde jedoch eine Tendenz zur Verringerung dieses Effektes eintreten, und eine weitere Verringerung kann auf Grund der Tendenz der geladenen Silikontröpfchen, sich gegenseitig abzustoßen, erwartet werden.When combining with the cationic fabric softener show anionic or nonionic emulsified Silicone polymers tend to coalesce in dilute aqueous solution due to the attraction between the negatively charged or uncharged emulsifier and the positive charged fabric softener. In creating a Silicone emulsion that has a similar charge as the fabric softener However, there would be a tendency towards Reduction of this effect, and a further reduction due to the tendency of the charged silicone droplets, to repel each other, to be expected.
Somit umfaßt im Rahmen der vorliegenden Erfindung die Silikonkomponente ein Silikon kationischen Charakters, welchesThus, in the context of the present invention, the Silicone component of a silicone cationic character, which
- (a) ein überwiegend lineares Di-C₁-C₅-alkyl- oder C₁-C₅- Alkyl-aryl-Siloxan mit einer Viskosität bei 25°C von wenigstens 1 · 10-4 m²/s, hergestellt durch Emulsionspolymerisation unter Verwendung eines kationischen oberflächenaktiven Mittels als Emulgator;(a) a predominantly linear di-C₁-C₅ alkyl or C₁-C₅ alkyl aryl siloxane having a viscosity at 25 ° C of at least 1 x 10 -4 m² / s prepared by emulsion polymerization using a cationic surface active agent By means of emulsifier;
- (b) ein α,ω-diquaternisiertes Di-C₁-C₅-alkyl- oder C₁-C₅- Alkyl-aryl-Siloxanpolymer; oder(b) an α, ω -diquaternized di-C₁-C₅ alkyl or C₁-C₅ alkyl aryl siloxane polymer; or
- (c) ein aminofunktionelles Di-C₁-C₅-Alkyl- oder Alkyl-aryl- Siloxanpolymer, in welchem die Aminogruppe substituiert sein kann und quaternisiert sein kann und in welchem der Substitutionsgrad im Bereich von 0,001 bis 0,1, vorzugsweise 0,01 bis 0,075, liegt;(c) an amino-functional di-C₁-C₅-alkyl or alkyl-aryl Siloxane polymer in which the amino group is substituted can be and can be quaternized and in which of Degree of substitution in the range of 0.001 to 0.1, preferably 0.01 to 0.075;
ist.is.
Kationische emulsionspolymerisierte Siloxane sind bekannt und können durch stark alkalische oder saure Katalyse von Siloxanmonomer bzw. -monomeren in Gegenwart eines kationischen Emulgiermittels erhalten werden. In der US-PS 28 91 920 wird ein allgemeines Verfahren für solche Polymerisationen beschrieben und die Beispiele 1 bis 6 der Patentschrift liefern spezielle Angaben über die erforderlichen Reaktionsbedingungen. Das Siloxanmonomer kann irgendein Diniederalkylsiloxan, wie Dimethyl-, Diäthyl-, Dipropyl- oder Äthylbutylsiloxan oder ein Alkyl-arylsiloxan, wie Methylphenylsiloxan oder Äthylphenylsiloxan, sein. Das bevorzugte Ausgangsmaterial für Emulsionspolymerisation ist normalerweise ein cyclisches Trimer oder Tetramer des gewünschten Siloxans.Cationic emulsion polymerized siloxanes are known and may be due to strongly alkaline or acidic catalysis of siloxane monomer (s) in the presence of a cationic monomer Emulsifying agent can be obtained. In the US PS 28 91 920 becomes a general procedure for such polymerizations described and Examples 1 to 6 of the patent provide specific information about the required Reaction conditions. The siloxane monomer may be any di-lower alkylsiloxane, such as dimethyl, diethyl, dipropyl or Ethyl butyl siloxane or an alkyl aryl siloxane such as methyl phenyl siloxane or ethylphenylsiloxane. The preferred one Starting material for emulsion polymerization is usually a cyclic trimer or tetramer of the desired one Siloxane.
Das Emulgiermittel kann irgendeines aus einem weiten
Bereich von kationischen oberflächenaktiven Mitteln sein, wie:
aliphatische Fettamine und ihre Derivate, wie Dodecylaminacetat,
Octadecylaminacetat, und Acetate der Amine von
Talgfettsäuren; Homologe aromatischer Amine mit Fettketten,
wie Dodecylanilin; Fettamide, die sich von aliphatischen Diaminen,
wie Undecylimidazolin, ableiten; Fettamine, die sich
von disubstituierten Aminen, wie Oleylaminodiäthylamin, ableiten;
Derivate von Äthylendiamin; quaternäre Ammoniumverbindungen,
wie Dioctadecyldimethylammoniumchlorid, Didodecyldimethylammoniumchlorid
und Dihexadecyldimethylammoniumchlorid;
Amidderivate von Aminoalkoholen, wie β-Hydroxyäthylstearylamid;
Aminsalze langkettiger Fettsäuren; quaternäre
Ammoniumbasen, die sich von Fettamiden disubstituierter
Diamine ableiten, wie Oleylbenzylaminoäthylendiäthylaminhydrochlorid;
quaternäre Ammoniumbasen der Benzimidazoline,
wie Methylheptadecylbenzimidazolhydrobromid; basische Verbindungen
des Pyridiniums und seine Derivate, wie Cetylpyridiniumchlorid;
Sulfoniumverbindungen, wie Octadecylsulfoniummethylsulfat;
quaternäre Ammoniumverbindungen des Betains,
wie Betainverbindungen von Diäthylaminoessigsäure und
Octadecylchlormethyläther; Urethane von Äthylendiamin, wie
die Kondensationsprodukte von Stearinsäure und Diäthylentriamin;
Polyäthylendiamine; und Polypropanolpolyäthanolamine.The emulsifier may be any of a wide range of cationic surfactants, such as:
aliphatic fatty amines and their derivatives, such as dodecylamine acetate, octadecylamine acetate, and acetates of the amines of tallow fatty acids; Homologous aromatic amines with fatty chains, such as dodecylaniline; Fatty amides derived from aliphatic diamines such as undecylimidazoline; Fatty amines derived from disubstituted amines such as oleylaminodiethylamine; Derivatives of ethylenediamine; quaternary ammonium compounds such as dioctadecyldimethylammonium chloride, didodecyldimethylammonium chloride and dihexadecyldimethylammonium chloride; Amide derivatives of amino alcohols, such as β- hydroxyethyl stearylamide; Amine salts of long-chain fatty acids; quaternary ammonium bases derived from fatty amides of disubstituted diamines, such as oleylbenzylaminoethylenediylamine hydrochloride; quaternary ammonium bases of benzimidazolines such as methylheptadecylbenzimidazole hydrobromide; basic compounds of pyridinium and its derivatives such as cetylpyridinium chloride; Sulfonium compounds, such as octadecylsulfonium methylsulfate; quaternary ammonium compounds of betaine, such as betaine compounds of diethylaminoacetic acid and octadecylchloromethyl ether; Urethanes of ethylenediamine, such as the condensation products of stearic acid and diethylenetriamine; Polyäthylendiamine; and polypropylpolyethanolamines.
Der Emulgator wird üblicherweise in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-% des Siloxans, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-%, angewendet.The emulsifier is usually used in an amount of 0.1% by weight to 10% by weight of the siloxane, in particular 0.5% by weight to 5 wt .-% applied.
Der zur Polymerisation des Siloxans angewendete Katalysator ist vorzugsweise ein alkalischer Katalysator, wie ein Alkalimetallhydroxid oder ein quaternäres Ammoniumhydroxid der Formel (R⁰)₄N⁺OH⁻. In solchen Ammoniumhydroxiden können die R⁰-Gruppen Wasserstoff oder Alkylreste, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Isobutyl, Decyl oder Octadecyl, oder Aralkylreste, wie Benzyl, oder Hydroxyalkylreste, wie Hydroxyäthyl, Hydroxypropyl und Hydroxybutyl, sein.The catalyst used to polymerize the siloxane is preferably an alkaline catalyst, such as an alkali metal hydroxide or a quaternary ammonium hydroxide of the formula (R⁰) ₄N⁺OH⁻. In such ammonium hydroxides R⁰ groups can be hydrogen or alkyl radicals, such as methyl, Ethyl, propyl, butyl, isobutyl, decyl or octadecyl, or aralkyl radicals, such as benzyl, or hydroxyalkyl radicals, such as Hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl.
Am meisten wird es bevorzugt, wenn der Katalysator ein quaternäres Ammoniumhydroxid ist, das wenigstens einen Rest mit wenigstens 12 Kohlenstoffatomen in der Kettenlänge aufweist, wobei ein solches Material auch als Emulgiermittel dient. Quaternäre Ammoniumsalze mit langkettigen Alkylresten sind ebenfalls als Emulgiermittel bevorzugt, insbesondere quaternäre Produkte mit 2 langkettigen Alkylresten und 2 niedrigen Alkylresten, wie Ditalg-dimethylammoniumchlorid (DTDMAC) und Imidazoliniumderivate, wie Methyl-C₁₈- alkylamidoäthyl-C₁₈-alkylimidazoliniummethosulfat. Most preference is given to using the catalyst quaternary ammonium hydroxide is the at least one radical having at least 12 carbon atoms in the chain length, such a material also being an emulsifier serves. Quaternary ammonium salts with long-chain alkyl radicals are also preferred as emulsifiers, in particular quaternary products containing 2 long-chain alkyl radicals and 2 lower alkyl radicals, such as ditallow dimethyl ammonium chloride (DTDMAC) and imidazolinium derivatives, such as methyl C₁₈- alkylamidoäthyl-C₁₈ alkylimidazoliniummethosulfat.
Das Ausmaß der Verwendung des Katalysators hängt vom angewendeten Katalysatortyp ab. Saure Katalysatoren werden zweckmäßigerweise in hohen Anteilen, z. B. 15 Gew.-% oder mehr der wäßrigen Phase der Emulsion, angewendet. Alkalische Katalysatoren werden im Gegensatz dazu in niedrigerer Menge eingesetzt, z. B. von 0,001 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, des Siloxanmonomers.The extent of use of the catalyst depends on the applied Type of catalyst. Be acidic catalysts expediently in high proportions, z. B. 15 wt .-% or more the aqueous phase of the emulsion applied. Alkaline catalysts are used in contrast in a lower amount, z. From 0.001% to 10% by weight, preferably from 0.1% to 5% by weight of the siloxane monomer.
Bei einer typischen Zubereitung wird Dichlordimethylsiloxan zuerst unter Bildung von Octamethylcyclotetrasiloxan hydrolysiert, wobei die Methode von Patnode und Wilcock, JACS, 68 1946, Seiten 358-363, angewendet wird. 15 g dieses Materials werden dann zu einer Mischung von 131 g einer 1%igen wässerigen Lösung von Ditalgdimethylammoniumchlorid und 3,75 g Tetrabutylammoniumhydroxid in Form einer 40%igen wässerigen Lösung zugesetzt. Man rührt die Mischung während der Zugabe der Bestandteile unter Verwendung eines Silverson- Laboratoriumemulsionmischers, und nach Beendigung der Zugabe wird die Reaktionsmischung weitere 15 Minuten unter Verwendung eines Ultraschallvibrators in Bewegung gehalten. Nach 18 Stunden bei 80°C wird die Emulsion neutralisiert, und das Polydimethylsiloxanöl wird aus der Reaktionsmischung durch Zugabe von 500 ml Äthylalkohol gefällt und dann mit weiterem Alkohol getrocknet, bevor ein Erhitzen auf 75°C unter hohem Vakuum erfolgt, um alle flüchtigen Materialien zu entfernen. Die Viskosität des Silikons wird mit 22 · 10-3 m²/s bestimmt, indem dessen Fließgeschwindigkeit unter Einwirkung der Schwerkraft zwischen zwei Markierungen in einem kalibrierten Rohr gemessen wird. Die ermittelte Zeit für das Fließen einer gegebenen Menge entlang des Rohres wurde zur Grundlage für die Errechnung der Viskosität genommen, wobei eine Eichkurve verwendet wurde, die unter Anwendung von im Handel erhältlichen Silikonen bekannter Viskosität erstellt wurde.In a typical preparation, dichlorodimethylsiloxane is first hydrolyzed to form octamethylcyclotetrasiloxane using the method of Patnode and Wilcock, JACS, 68, 1946, pages 358-363. 15 g of this material are then added to a mixture of 131 g of a 1% aqueous solution of ditallow dimethyl ammonium chloride and 3.75 g of tetrabutylammonium hydroxide in the form of a 40% aqueous solution. The mixture is stirred while the ingredients are added using a Silverson Laboratory Emulsion Mixer, and upon completion of the addition, the reaction mixture is agitated for an additional 15 minutes using an ultrasonic vibrator. After 18 hours at 80 ° C, the emulsion is neutralized and the polydimethylsiloxane oil is precipitated from the reaction mixture by adding 500 ml of ethyl alcohol and then dried with further alcohol before heating to 75 ° C under high vacuum to allow all volatiles remove. The viscosity of the silicone is determined to be 22 x 10 -3 m 2 / s by measuring its flow rate under the action of gravity between two marks in a calibrated tube. The time taken to flow a given amount along the tube was used as the basis for calculating the viscosity using a calibration curve prepared using commercially available silicones of known viscosity.
Unter Anwendung der oben beschriebenen Polymerisationstechnik wurden stabile, 10%ige Emulsionen von Polydimethylsiloxan erhalten, und es wurden äquivalente Ergebnisse erzielt, wenn die Verfahrensweise unter Verwendung von Cetyltrimethylammoniumbromid bzw. Methyl-C₁₈-alkylamidoäthyl- C₁₈-alkylimidazoliniummethosulfat als Emulgiermittel wiederholt wurde.Using the polymerization technique described above were stable, 10% emulsions of polydimethylsiloxane obtained and equivalent results were obtained if the procedure using cetyltrimethylammonium bromide or methyl C₁₈-alkylamidoäthyl- C₁₈-alkylimidazolinium methosulfate was repeated as emulsifier.
Die Herstellung von α,ω-quaternisierten Siloxanpolymeren kann üblicherweise unter Anwendung der Verfahrensweise ausgeführt werden, die in der GB-PS Nr. 10 06 729 beschrieben ist. Bei dieser Methode wird ein Polysiloxan, das am Ende mit Alkylhalogenidgruppen gestoppt ist, in welchen die Halogenatome von den nächsten Siliziumatomen durch wenigstens 3 Kohlenstoffatome getrennt sind, mit einem tertiären Amin unter Bildung eines α,ω-quaternisierten Siloxanpolymer umgesetzt. Zur Schaffung des Polysiloxan-Ausgangsmaterials wird eine Lösungspolymerisation in normaler Weise ausgeführt, um ein Polymer des entsprechenden Molekulargewichts zu erhalten, und die Polymerisationsreaktion wird durch Umsetzung mit einem ω-Halogenalkyldimethylsilanol abgebrochen.The preparation of α, ω- quaternized siloxane polymers can usually be carried out using the procedure described in British Patent No. 10 06 729. In this method, a polysiloxane, which is finally stopped with alkyl halide groups in which the halogen atoms are separated from the nearest silicon atoms by at least 3 carbon atoms, is reacted with a tertiary amine to form an α, ω- quaternized siloxane polymer. To prepare the polysiloxane starting material, solution polymerization is carried out in a normal manner to obtain a polymer of the corresponding molecular weight, and the polymerization reaction is stopped by reaction with a ω- haloalkyldimethylsilanol.
Das Polysiloxan kann ein Polydi-(C₁-C₅-alkyl)- oder -(C₁-C₅-alkyl-aryl)-siloxan, vorzugsweise Polydimethylsiloxan, sein, und das tertiäre Amin kann ein beliebiges Alkylaryl- oder gemischtes Alkyl- und Aryl-Material sein. Beispiele umfassen Trimethylamin, Cetyldimethylamin, Pyridin, Phenyldimethylamin.The polysiloxane may be a polydi- (C₁-C₅-alkyl) - or (C₁-C₅-alkylaryl) -siloxane, preferably polydimethylsiloxane, and the tertiary amine may be any alkylaryl or mixed alkyl and aryl material. Examples include trimethylamine, cetyldimethylamine, pyridine, Phenyldimethylamin.
Eine typische Zubereitung dieser Klasse von Silikonpolymeren umfaßt die Polymerisation von 23,2 g Octamethylcyclotetrasiloxan in Gegenwart von 0,9 ml konzentrierter Schwefelsäure und 2,5 g 1,3-bis-3-Chlorpropyltetramethyldisiloxan. Die Mischung wird in einem verschlossenen Kolben 48 Stunden bei Zimmertemperatur geschüttelt, worauf 5 ml Wasser zugeleitet werden und das Schütteln des Kolbens 1 weitere Stunde fortgesetzt wird. Die entstehende Emulsion wird durch Zugabe von 50 ml Diäthyläther gespalten, und die organische Schicht wird dann zweimal mit 30-ml-Anteilen von destilliertem Wasser gewaschen, über Natriumbicarbonat und Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Nach Eindampfen des Filtrats zwecks Entfernung des Äthers bleiben 23 g eines klaren Öls mit einer Viskosität von 100 cSt zurück. Nach Prüfung des Öls durch kernmagnetische Resonanzanalyse zeigt es sich, daß dieses einem Polymer mit 36 Siloxaneinheiten entspricht.A typical preparation of this class of silicone polymers involves the polymerization of 23.2 g of octamethylcyclotetrasiloxane in the presence of 0.9 ml of concentrated Sulfuric acid and 2.5 g of 1,3-bis-3-chloropropyltetramethyldisiloxane. The mixture is placed in a sealed flask Shaken for 48 hours at room temperature, whereupon 5 ml of water be fed and shaking the piston 1 more Hour is continued. The resulting emulsion is through Addition of 50 ml of diethyl ether cleaved, and the organic Layer is then distilled twice with 30 ml portions of Washed with water, over sodium bicarbonate and magnesium sulfate dried and filtered. After evaporation of the filtrate 23 g of a clear oil remain to remove the ether with a viscosity of 100 cSt. After checking the oil nuclear magnetic resonance analysis shows that this corresponds to a polymer having 36 siloxane units.
10 g des wie oben angegeben hergestellten α,ω-bis-(3- Chlorpropyl)-silikons werden dann in 10 ml Pyridin 36 Stunden bei 120°C unter Rückfluß erhitzt. Man destilliert überschüssiges Pyridin unter vermindertem Druck ab, wobei ein braunes viskoses Öl zurückbleibt. Dieses wird dann in Toluol aufgelöst, mit Wasser gewaschen, und die Toluolschicht wird getrocknet und zwecks Entfernung des Toluols eingedampft. Durch kernmagnetische Resonanzanalyse wird ein Wert für die Protonenaktivität ermittelt, der 70 bis 80% der theoretischen Aufnahme von Pyridin entspricht.10 g of the α, ω- bis (3-chloropropyl) silicate prepared as indicated above are then refluxed in 10 ml of pyridine at 120 ° C. for 36 hours. Excess pyridine is distilled off under reduced pressure leaving a brown viscous oil. This is then dissolved in toluene, washed with water, and the toluene layer is dried and evaporated to remove the toluene. By nuclear magnetic resonance analysis, a value for the proton activity is determined, which corresponds to 70 to 80% of the theoretical uptake of pyridine.
10%ige wässerige Emulsionen des Silikonproduktes werden durch mechanische Emulgierung hergestellt, wobei ein Emulgiermittel auf Basis eines äthoxylierten linearen Alkohols (C₁₄-C₁₅-linear-Alkoholtetraäthoxylat) in einem Anteil von 20 Gew.-% des Siloxans eingesetzt wird.10% aqueous emulsions of the silicone product produced by mechanical emulsification, wherein an emulsifier based on an ethoxylated linear alcohol (C₁₄-C₁₅ linear alcohol tetraethoxylate) in a proportion of 20 wt .-% of the siloxane is used.
Aminofunktionelle lineare Polysiloxane können nach der allgemeinen Verfahrensweise hergestellt werden, die in der GB-PS 13 39 906 auf Seite 3, Zeilen 78-108, Seite 4, Zeilen 1-65, und Seite 3, Zeilen 3-14, angegeben wird. Bei dieser Verfahrensweise wird ein Hydrosiloxan mit einem Alkenylgruppen enthaltenden tertiären Amin in Gegenwart eines Platinkatalysators nach folgender Gleichung umgesetzt:Aminofunctional linear polysiloxanes can be prepared according to general procedure to be produced in the GB-PS 13 39 906 on page 3, lines 78-108, page 4, lines 1-65, and page 3, lines 3-14. In this procedure becomes a hydrosiloxane with an alkenyl group containing tertiary amine in the presence of a platinum catalyst implemented according to the following equation:
worinwherein
x 10 bis 100,
y 1 bis 20,
R eine Methyl-, Äthyl- oder Phenylgruppe,
R′ eine direkte Bindung oder eine zweiwertige organische
Gruppe, die keine aliphatischen ungesättigten Stellen
aufweist und 1 bis 16 Kohlenstoffatome enthält, und
R′′ eine zweiwertige organische Gruppe, die frei von aliphatischen
ungesättigten Stellen ist und 2 bis 18 Kohlenstoffatome
enthält, x 10 to 100,
y 1 to 20,
R is a methyl, ethyl or phenyl group,
R 'is a direct bond or a divalent organic group which has no aliphatic unsaturation and contains 1 to 16 carbon atoms, and
R '' is a divalent organic group free of aliphatic unsaturation and containing 2 to 18 carbon atoms,
bedeuten.mean.
Das Produkt der obigen Reaktion kann dann durch weitere Umsetzung mit einem Alkylhalogenid quaternisiert oder kann durch Ansäuerung mit Chlorwasserstoffsäure in das Hydrochlorid umgewandelt werden.The product of the above reaction can then be further Reaction with an alkyl halide quaternized or can by acidification with hydrochloric acid in the hydrochloride being transformed.
Bei einer typischen Zubereitung werden 50 g Dimethylmethylhydrogensiloxancopolymer, das annähernd 76 Dimethylsiloxaneinheiten und 6 Hydromethylsiloxaneinheiten enthält, in 50 ml Toluol, das eine Spur Chlorplatinsäure enthält, gelöst. Die Mischung wird unter Stickstoff bei 80°C gerührt, wobei 5,18 g N,N-Dimethylallylamin in 10 ml Toluol zugetropft und die Reaktionstemperatur bei 80 bis 90°C gehalten wird; die Reaktionsmischung wird dann weitere 2 Stunden gerührt und schließlich gekühlt. Man setzt Natriumcarbonat zu, um restliche Säure zu neutralisieren, und filtriert die Mischung, worauf durch Rotationsverdampfung die Lösungsmittel entfernt werden und eine blaßgelbe Flüssigkeit niedriger Viskosität zurückbleibt. Durch kernmagnetische Resonanzanalyse wird die Bildung von Polydimethylsiloxan festgestellt, das Dimethylaminopropylgruppen in einer Menge enthält, die mehr als 80% der vollständigen Reaktion entspricht und wobei ein Substitutionsgrad von 0,06 vorliegt.In a typical preparation, 50 g of dimethylmethylhydrogensiloxane copolymer, the approximately 76 dimethylsiloxane units and contains 6 hydromethylsiloxane units, in 50 ml of toluene containing a trace amount of chloroplatinic acid. The mixture is stirred under nitrogen at 80 ° C, wherein 5.18 g of N, N-dimethylallylamine in 10 ml of toluene was added dropwise and the reaction temperature is maintained at 80 to 90 ° C; the reaction mixture is then stirred for a further 2 hours and finally cooled. Add sodium carbonate to neutralize residual acid and filter the mixture whereupon the solvents are removed by rotary evaporation and a pale yellow liquid of low viscosity remains. By nuclear magnetic resonance analysis is the Formation of polydimethylsiloxane found that dimethylaminopropyl groups in an amount that exceeds 80% corresponds to the complete reaction and wherein a degree of substitution of 0.06.
20 g des Reaktionsproduktes werden in 100 ml eines Gemisches Dichlormethan und Isopropanol im Verhältnis 1 : 1 gerührt, und es werden bei Zimmertemperatur langsam 1,3 ml konzentrierte Salzsäure (11,21molar) in 10 ml des gleichen Lösungsmittelgemisches zugesetzt. Nach Eindampfen des Lösungsmittels bleibt ein blaß gefärbter Feststoff zurück, und durch kernmagnetische Resonanzanalyse wird festgestellt, daß dieses Material ein Protonverhältnis aufweist, das nahe dem für das Hydrochloridderivat erwarteten Wert liegt, wobei keine feststellbaren Mengen an Ausgangsmaterial vorliegen. Das Siloxanpolymer wurde dann in eine 10%ige wässerige Emulsion aufgenommen, wobei 20% auf Basis des Siloxangewichtes, eines nichtionischen Emulgiermittels, ein linearer C₁₄-C₁₅-Alkohol, der 4 Mol Äthylenoxid enthält, verwendet wurden.20 g of the reaction product are dissolved in 100 ml of a mixture Dichloromethane and isopropanol in the ratio 1: 1, and 1.3 ml are slowly concentrated at room temperature Hydrochloric acid (11.21molar) in 10 ml of the same Solvent mixture added. After evaporation of the solvent a pale colored solid remains behind, and By nuclear magnetic resonance analysis it is found that this material has a proton ratio close to value expected for the hydrochloride derivative, wherein no detectable amounts of starting material are present. The siloxane polymer was then poured into a 10% aqueous emulsion 20% based on the siloxane weight, a nonionic emulsifier, a linear C₁₄-C₁₅ alcohol containing 4 moles of ethylene oxide, were used.
Eine ähnliche experimentelle Methode wie oben wurde zur Herstellung von Polydimethylsiloxanen angewendet, die annähernd 40 Siloxaneinheiten und einen Substitutionsgrad von 0,04 bzw. 72 Siloxaneinheiten und einen Substitutionsgrad von 0,015 aufweisen.A similar experimental method as above was used for Production of polydimethylsiloxanes applied approximately 40 siloxane units and a degree of substitution of 0.04 or 72 siloxane units and a degree of substitution of 0.015.
Die Konzentration der wässerigen Dispersionen (dieser Ausdruck umfaßt auch Lösungen), die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung darstellen, ist nicht kritisch und wird durch praktische Erwägungen bestimmt. Demgemäß sollen die Dispersionen konzentriert genug sein, um unnötige Transportkosten zu vermeiden, dennoch sollen sie jedoch genügend wässerige Phase enthalten, um die Silikonkomponente in emulgierter Form zu erhalten, und fließfähig genug sein, um eine bequeme Verteilung in einem für den Gebrauch bestimmten Bad zu ermöglichen. Üblicherweise ist ein Gehalt von etwa 1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere etwa 3 Gew.-% bis 10 Gew.-%, der Komponenten (a) und (b) gemeinsam zweckmäßig. So können die Zusammensetzungen die Form einer wässerigen Dispersion oder Lösung von vergleichsweise niedriger Viskosität (d. h. 200 cSt oder darunter) oder einer Paste, einer Creme oder eines Gels haben. Das Verhältnis des Siloxananteils der Komponente (b) zum quaternären Weichmachermittel der Komponente (a) soll im Gewichtsverhältnis von 20 : 1 bis 1 : 500, normalerweise 5 : 1 bis 1 : 100, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 10 und in besonders bevorzugtem Maße von 1 : 1 bis 1 : 3, stehen.The concentration of the aqueous dispersions (this Term also includes solutions), the compositions according to represent the invention is not critical and is by practical considerations. Accordingly, the dispersions be concentrated enough to avoid unnecessary transport costs however, they should nevertheless be sufficiently watery Phase included in the emulsified silicone component Get shape, and be flowable enough to make a comfortable Distribution in a bath intended for use. Usually, a content of about 1 wt .-% to 20 wt .-%, in particular about 3 wt .-% to 10 wt .-%, of the components (a) and (b) collectively appropriate. So can the compositions the form of an aqueous dispersion or Solution of comparatively low viscosity (i.e., 200 cSt or below) or a paste, cream or gel to have. The ratio of the siloxane content of component (b) to the quaternary softening agent of component (a) is intended in Weight ratio of 20: 1 to 1: 500, usually 5: 1 to 1: 100, preferably 2: 1 to 1:10 and in particularly preferred Dimensions from 1: 1 to 1: 3, stand.
Die wässerigen Dispersionen können andere Komponenten, wie nichtionische Emulgierhilfsmittel, enthalten, die in Anteilen in der Größenordnung von 1 Gew.-% der Zusammensetzung verwendet werden, um die Dispersion der üblicherweise wenig löslichen kationischen Weichmacher zu begünstigen. Ein weiter Bereich nichtionischer Emulgiermittel kann für diesen Zweck angewendet werden, wie solche, die in der DE-OS 25 00 111 beschrieben sind. Es wurde gefunden, daß die Verwendung von Emulgiermitteln manchmal erwünscht ist, um die Dispergierung der Silikone in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zu unterstützen, insbesondere, wenn Silikone mit relativ hoher Viskosität angewendet werden.The aqueous dispersions may contain other components, such as nonionic emulsifying aids, contained in portions on the order of 1% by weight of the composition used to reduce the dispersion of usually little favor soluble cationic softener. A further Range of nonionic emulsifiers may be for this purpose be applied, such as those described in DE-OS 25 00 111 are. It has been found that the use of Emulsifiers are sometimes desired to the dispersion of the silicones in the compositions according to the invention support, especially if silicones with relatively high Viscosity be applied.
In hohem Maße bevorzugte fakultative Bestandteile umfassen auch nichtionische Textilbehandlungsmittel, wie die Fettsäurepartialester einwertiger oder mehrwertiger Alkohole oder Anhydride davon, die 1 bis etwa 8 Kohlenstoffatome im Alkohol aufweisen. In diesen Verbindungen soll der Fettsäureester wenigstens eine, vorzugsweise wenigstens 2 Fettacylgruppen enthalten. Der Alkoholabschnitt des Esters kann Äthylenglykol, Glycerin, Diglycerin, Xylit, Saccharose, Erythrit, Pentaerythrit, Sorbit oder Sorbitan sein; Sorbitanester werden besonders bevorzugt.Highly preferred optional ingredients include also nonionic textile treatment agents, such as the fatty acid partial esters monohydric or polyhydric alcohols or anhydrides thereof containing from 1 to about 8 carbon atoms in the Have alcohol. In these compounds, the fatty acid ester at least one, preferably at least 2 fatty acyl groups contain. The alcohol portion of the ester may be ethylene glycol, Glycerine, diglycerol, xylitol, sucrose, erythritol, Pentaerythritol, sorbitol or sorbitan; Become a sorbitan ester particularly preferred.
Der Fettsäureanteil des Esters enthält normalerweise eine Fettsäure mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen; typische Beispiele sind Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure und Behensäure.The fatty acid portion of the ester normally contains a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms; typical Examples are lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid and behenic acid.
Unter diesen Estern werden die Glycerylester von Stearinsäure, insbesondere Glycerylmonostearat und die Sorbitanfettsäureester, die veresterte Dehydratationsprodukte von Sorbit sind, am meisten bevorzugt.Among these esters are the glyceryl esters of stearic acid, especially glyceryl monostearate and the sorbitan fatty acid esters, the esterified dehydration products of Sorbitol are, most preferred.
Diese Sobitanfettsäureester sind in der US-PS 41 28 484 beschrieben. Nichtionische Textilkonditioniermaterialien dieses Typs werden verbreitet in Mengen von 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% der Zusammensetzung angewendet.These Sobitanfettsäureester are described in US-PS 41 28 484 described. Nonionic fabric conditioning materials of this type are distributed in amounts of from 1 to 10% by weight, preferably 2 to 4 wt .-% of the composition applied.
Andere bevorzugte Bestandteile umfassen Röstdextrine, wie British Gum und White dextrin, und substituierte Dextrine, wie Dextrinphosphate, kationische Dextrine und Dextrinpyrrolidoncarbonsäure, worin der Substitutionsgrad 0,01 bis 2,0, vorzugsweise 0,05 bis 1,5, beträgt. Ein bevorzugtes kationisches Dextrin ist ein weißes Dextrin, das mit Glycidyltrimethylammoniumchlorid unter Einstellung eines Substitutionsgrades im Dextrinmolekül von etwa 0,1 bis 1,0 umgesetzt worden ist. Die Dextrine werden in Anteilen von 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-% der Zusammensetzungen, vorzugsweise in Anteilen von 1 Gew.-% bis 3 Gew.-%, angewendet.Other preferred ingredients include roast dextrins, such as British gum and white dextrin, and substituted dextrins, such as dextrin phosphates, cationic dextrins and dextrinpyrrolidonecarboxylic acid, wherein the degree of substitution is 0.01 to 2.0, preferably 0.05 to 1.5, is. A preferred cationic Dextrin is a white dextrin containing glycidyltrimethylammonium chloride setting a substitution degree in the dextrin molecule of about 0.1 to 1.0 reacted has been. The dextrins are used in proportions of 0.5% by weight. to 5% by weight of the compositions, preferably in proportions from 1% to 3% by weight applied.
Nichtwässerige, wassermischbare Lösungsmittel können vorliegen; ferner andere viskositätsregelnde Mittel, wie geringe Mengen von Elektrolyten. Andere fakultative Komponenten umfassen entsprechende optische Aufheller, Fungizide und Germizide, Farbstoffe und Trübungsmittel, sowie Parfums.Non-aqueous, water-miscible solvents can available; and other viscosity control agents, such as small quantities of electrolytes. Other optional components include appropriate optical brighteners, fungicides and Germicides, dyes and opacifiers, as well as perfumes.
Bevorzugte Zusammensetzungen im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthalten, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, 2 bis 4% eines Ditalgdimethylammoniumsalzes, 1 bis 2% eines linear-Polydimethylsiloxans, das durch Emulsionspolymerisation in Gegenwart eines kationischen Emulgiermittels hergestellt worden ist, und 1 bis 2% eines kationischen Röstdextrins, wie eines weißen Dextrins, das mit Glycidyltrimethylammoniumchlorid unter Einstellung eines Substitutionsgrades von 0,8 bis 0,9 modifiziert worden ist. Andere beispielsweise Zusammensetzungen enthalten 3 bis 6% eines N-Stearyl-N-methyl-N′-dimethyl-1,3-propandiaminsalzes oder seines voll quaternisierten Derivats, 1 bis 2% eines Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 100 bis 3000 cSt, das mit einem nichtionisch-anionischen Emulgiermittelsystem polymerisiert ist, und 2 bis 5% Glycerylmonostearat. Gegebenenfalls vorliegende zusätzliche Komponenten umfassen 1 bis 3% eines nicht modifizierten weißen Dextrins und 2 bis 4% eines quaternären Ammonium-Weichmachungsmittels, wie DTDMAC.Preferred compositions within the scope of the present invention Invention, based on the weight of the composition, 2 to 4% of a ditallowdimethylammonium salt, 1 to 2% of a linear polydimethylsiloxane obtained by emulsion polymerization in the presence of a cationic emulsifier and 1 to 2% of a cationic one Roasted dextrins, such as a white dextrin, with Glycidyltrimethylammonium chloride under adjustment of a Substitution degree of 0.8 to 0.9 has been modified. Other example compositions contain 3 to 6% an N-stearyl-N-methyl-N'-dimethyl-1,3-propanediamine salt or its fully quaternized derivative, 1 to 2% of one Polydimethylsiloxane with a viscosity of 100 to 3000 cSt, with a nonionic-anionic emulsifier system polymerized, and 2 to 5% glyceryl monostearate. Optionally present additional components 1 to 3% of unmodified white dextrin and 2 to 4% of a quaternary ammonium softening agent, such as DTDMAC.
Bei der Anwendung werden Zusammensetzungen gemäß der Erfindung normalerweise einem wäßrigen Bad einverleibt, das die Bestandteile der Zusammensetzungen in den oben definierten Verhältnissen bei einer solchen Konzentration enthält, daß etwa 20 bis 1000 Gew.-Teile/Million der Komponenten (a) und (b) zusammengenommen vorliegen, wovon wenigstens 10 Teile/Million Komponente (b) sind. Vorzugsweise enthält das Bad etwa 50 bis 200 Teile/Million der Komponenten (a) und (b) zusammengenommen, wovon wenigstens 15 und bis zu 150 Teile/Million Komponente (b) sind.In use, compositions according to the Normally incorporating the invention into an aqueous bath, that the components of the compositions in the above defined Contains ratios at such a concentration, that about 20 to 1000 parts by weight / million of the components (a) and (b) taken together, of which at least 10 parts / million component (b). Preferably contains the bath about 50 to 200 parts / million of components (a) and (b) taken together, of which at least 15 and up to 150 parts / million component (b) are.
Die Erfindung umfaßt auch ein Verfahren zur Behandlung von Textilien und so behandelte Textilien, wobei das Verfahren das Durchtränken dieser in einem solchen Bad vorsieht.The invention also includes a method of treatment of textiles and textiles treated in this way, the process being soaking them in such a bath.
Die Textilien können in einem solchen Bad durchtränkt werden und dann bei einer beliebigen Gelegenheit getrocknet werden, doch ist in Betracht gezogen, daß normalerweise die Behandlung die Endspülung nach einem Waschprozeß sein wird.The textiles can be soaked in such a bath and then dried on any occasion but it is considered that normally the Treatment will be the final rinse after a washing process.
Nachstehend werden verschiedene, nicht einschränkende Zusammensetzungen beschrieben, um die Erfindung zu veranschaulichen, und es erfolgte eine Auswertung unter Anwendung der folgenden Testverfahren:Below are various, non-limiting Compositions to illustrate the invention, and an evaluation was made using the following test procedure:
Reine Teststücke aus Baumwolle oder anderen Textilien werden in einer Haushaltswaschmaschine behandelt. Es wurde entweder eine gesamte Standardbeschickung aus Teststücken zusammengestellt, oder es wurden zusätzliche reine Textilien bei der Zusammenstellung der Beschickung verwendet. Das Programm der Maschine wurde so gewählt, daß die Beschickung weniger Bewegung (als für ein Wollwaschprogramm) während etwa 20 Minuten in einer Lösung des Testprodukts in Wasser unterworfen wurde, worauf Schleudertrocknen erfolgte.Pure test pieces made of cotton or other textiles are treated in a household washing machine. It was either a whole standard batch of test pieces compiled, or there were additional pure textiles used in the composition of the feed. The program the machine was chosen so that the feed less exercise (than for a wool wash program) during for about 20 minutes in a solution of the test product in water was subjected, followed by spin-drying.
Die behandelten Teststücke wurden mit einem Standardsatz aus 8 simulierten Kunststoffteststücken mit verschiedenen Knitterungsgraden (American Association of Textile Chemists and Colourists - dreidimensionale, dauerhafte Preßkopien zur Verwendung beim ATCC-Test 124) verglichen. Die Bewertung mit der Zahl 8 bedeutet ausgezeichnet, während die Bewertung mit der Zahl 1 die schlechteste Beurteilung beinhaltet. Eine Einstufung mit 5 bis 7 stellt etwa jenen knitterungsfreien Zustand dar, bei welchem erwartet werden kann, daß eine Hausfrau das Bügeln für überflüssig hält.The treated test pieces were made with a standard set from 8 simulated plastic test pieces with different ones Creases (American Association of Textile Chemists and Colourists - three-dimensional, permanent press copies for use in the ATCC test 124). The Rating with the number 8 means excellent while the rating with the number 1 is the worst rating includes. A rating of 5 to 7 represents about those wrinkle-free state in which to be expected may make a housewife think that ironing is unnecessary.
Dabei erfolgte die Beurteilung durch einen Stab von Fachleuten, wobei eine Scheffe-Analyse zur Ermittlung der Beurteilung (Stabbewertungseinheiten - psu) und ein "Maßstab", d. h. die geringste Differenz, die bei 95%iger Wahrscheinlichkeit signifikant ist, zur Anwendung gelangte.The evaluation was carried out by a staff of Experts, using a Scheffe analysis to determine the Judgment (bar rating units - psu) and a "scale", d. H. the slightest difference, at 95% probability is significant, has been used.
Eine Bevorzugung im Zusammenhang mit einer Besichtigung, eingestuft wie oben in psu. A favor in connection with a visit, classified as above in psu.
Eine Bevorzugung im Zusammenhang mit einem Befühlen, eingestuft wie oben in psu.A preference in the context of a feeling, classified as above in psu.
Die "schleudergetrockneten" Teststücke wurden getrocknet, indem sie im Laboratorium aufgehängt wurden (statische Trocknung), oder sie wurden in einem Umwälztrockner getrocknet.The "spin dried" test pieces were dried, by being suspended in the laboratory (static Drying), or they were dried in a tumble dryer.
Es wurden wässerige Dispersionen verglichen, welche enthielten:Aqueous dispersions were compared, which contained:
- (A) Ditalgdimethylammoniumchlorid (DTDMAC) - 6 Gew.-%, entsprechend der Menge, die in im Handel erhältlichen Textilweichmacherprodukten für den Zusatz beim Spülen ermittelt wurde.(A) Ditallow dimethyl ammonium chloride (DTDMAC) - 6% by weight, correspondingly the amount used in commercially available fabric softening products determined for the addition during rinsing has been.
- (B) DTDMAC 4%; Silikon 2% gemäß der vorliegenden Erfindung. Die Konzentration im Spülbad ergab 120 Teile/Million der aktiven Komponente(n). Das Silikon war ein lineares Polydimethylsiloxan, das Alkylenoxidgruppen enthielt und auch als Siliconglycol bezeichnet wird mit einer Viskosität von 12 · 10-3 m²/s bei 25°C und das in Form einer wässerigen Emulsion zugeführt wurde, die durch ein Gemisch aus nichtionischen und anionischen Emulgatoren stabilisiert war.(B) DTDMAC 4%; Silicone 2% according to the present invention. The concentration in the rinse gave 120 parts / million of the active component (s). The silicone was a linear polydimethylsiloxane containing alkylene oxide groups, also referred to as silicone glycol, having a viscosity of 12 × 10 -3 m 2 / s at 25 ° C. and fed in the form of an aqueous emulsion characterized by a mixture of nonionic and anionic Emulsifiers was stabilized.
Knitterung:
Kein ersichtlicher Vorteil für die
Behandlung B gegenüber A.wrinkle:
No apparent advantage for treatment B versus A.
Leichtigkeit des
Bügelns:
B signifikant bevorzugt gegenüber A
auf Grund von 1,2 psu.Ease of ironing:
B is significantly preferred over A due to 1.2 psu.
Endergebnis:
B bevorzugt gegenüber A auf Grund von
0,23 psu (nicht signifikant bei
95%iger Vertrauensgrenze).Bottom line:
B prefers A due to 0.23 psu (not significant at 95% confidence limit).
Weichheit:
B bevorzugt gegenüber A auf Grund von
0,5 psu (nicht signifikant bei
95%iger Vertrauensgrenze).
Softness:
B prefers A due to 0.5 psu (not significant at 95% confidence limit).
Diese Ergebnisse zeigen eine deutliche Verbesserung hinsichtlich der Knitterung bei einer gewissen Einbuße an Weichheit, obgleich diese gering ist im Vergleich mit dem gesamten Erweichungseffekt, worunter der Vorteil gegenüber "Wasser" zu verstehen ist.These results show a significant improvement in terms of creasing at a certain loss Softness, although it is low in comparison with the total softening effect, among which the advantage over "Water" is to be understood.
Von diesen drei Silikonen waren Silikon 1 und Silikon 2 von geringem Wert, Silikon 3 war das beste und im allgemeinen bei diesen Tests etwa äquivalent dem Silikon der Tests 1 und 2.Of these three silicones were silicone 1 and silicone 2 Of little value, Silicone 3 was the best and in general in these tests about equivalent to the silicone Tests 1 and 2.
Bei einem weiteren Test betreffend die Leichtigkeit des Bügelns wurde DTDMAC allein signifikant (1 psu - Maßstab = 0,92), gegenüber DTDMAC/Silikon 1 bevorzugt beurteilt, gegenüber DTDMAC/Silikon 2 für gleich erachtet, und DTDMAC/Silikon 3 wurde mit 1,2 psu bevorzugt beurteilt gegenüber DTDMAC allein.In another test regarding the ease of ironing, DTDMAC alone became significant (1 psu scale = 0.92), preferably assessed against DTDMAC / silicone 1, compared with DTDMAC / silicone 2, and DTDMAC / Silicone 3 was preferred at 1.2 psu DTDMAC alone.
Baumwoll- und Polyester/Baumwoll(P-C)-Teststücke wurden einer Spülbehandlung in:Cotton and polyester / cotton (P-C) test pieces were a rinsing treatment in:
- (a) Wasser,(A) water;
- (b) einer Dispersion von 2,8 g DTDMAC in 38,7 l Wasser,(b) a dispersion of 2.8 g of DTDMAC in 38.7 l Water,
- (c) einer Dispersion von 1,8 g DTDMAC + 0,9 g Silikon FS1265 in 38,7 l Wasser(c) a dispersion of 1.8 g of DTDMAC + 0.9 g of silicone FS1265 in 38.7 liters of water
unterworfen, worauf ein Trocknen und eine zweite, gleichartige Behandlung erfolgten. Sätze der Textilien wurden dann mit verschmutztem Motoröl (DMO) oder mit gefärbtem Olivenöl (DOO) durch Auftropfen dieser Öle aus einer Pipette (3 Tropfen je Fleck) verschmutzt. Es wurde festgestellt, daß die Flecken sich auf den Teststücken, die mit der Zusammensetzung (c) behandelt wurden, stärker ausbreiteten als auf den mit (b) behandelten Teststücken, jedoch nicht so sehr wie auf den "Blind"-stücken aus der Behandlung (a).followed by drying and a second, like Treatment was done. Sets of textiles were then with Dirty Engine Oil (DMO) or Dyed Olive Oil (DOO) by dripping these oils from a pipette (3 drops each Stain) soiled. It was found that the spots on the test pieces treated with composition (c) were more widespread than those treated with (b) Test pieces, but not as much as on the "Blind" pieces from the treatment (a).
Die Stücke wurden dann mit Baumwoll-Teehandtüchern zusammengeklammert und in einer automatischen Haushaltswaschmaschine unter Verwendung von 120 g eines im Handel erhältlichen Grobwaschmittels in 20,5 l Waschflüssigkeit gewaschen. Sie wurden dann hinsichtlich Reinheit durch einen Stab von Fachleuten beurteilt, wobei eine Scheffe-Analyse angewendet wurde. Bei den nachstehend angegebenen Ergebnissen wurden die Textilien, die mit Zusammensetzung (c) vorbehandelt worden waren, mit solchen verglichen, die mit Wasser (a) und DTDMAC (b) behandelt worden waren. Positive Zahlenwerte geben einen Vorteil für die Vorbehandlung mit Zusammensetzung (c).The pieces were then treated with cotton tea towels clamped together and in an automatic household washing machine using 120 g of one commercially available coarse detergent in 20.5 l Washed washing liquid. They were then regarding Purity is assessed by a staff of professionals, a Scheffe analysis was applied. At the below The results indicated were the textiles with composition (c) had been pretreated with such compared with water (a) and DTDMAC (b) had been. Positive numbers give an advantage for the pretreatment with composition (c).
Die Wirkung eines üblichen, durch nichtionische Emulsionspolymerisation
erhaltenen Silikons A* wurde mit jener
von 2 kationischen Silikonpolymeren B** und C*** verglichen,
wobei jedes auf Baumwollstücke in einem Spülbad bei einer
Konzentration von 0,2% zur Anwendung gelangte. Die Baumwollstücke
wurden getrocknet und dann hinsichtlich Leichtigkeit
des Bügelns, Endergebnis beim Bügeln und Weichheit beurteilt.
Die Ergebnisse sind nachstehend in Stabbeurteilungseinheiten
in Relation zu den Zahlen für Silikon A angegeben.
* A war ein Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von
6 · 10-2 m²/s, hergestellt durch Emulsionspolymerisation
unter Verwendung eines Gemisches aus nichtionischen und
anionischen Emulgatoren.
** B war ein aminofunktionelles Silikon mit einem Molekulargewicht
von ≈6500, das ≈75 Dimethylsiloxaneinheiten
und ≈6 Siloxaneinheiten, worin die Methylgruppe durch
eine -CH₂-CH₂-CH₂-N⁺Me₂HCl⁻-Gruppierung substituiert war,
enthielt.
*** C war ein α,ω-Dipyridiniumsilikon mit einem Molekulargewicht
von ≈3000.The effect of a conventional silicone A * obtained by nonionic emulsion polymerization was compared with that of 2 cationic silicone polymers B ** and C ***, each applied to pieces of cotton in a rinse bath at a concentration of 0.2%. The cotton pieces were dried and then evaluated for ease of ironing, final ironing and softness. The results are given below in bar rating units in relation to the numbers for silicone A.
* A was a polydimethylsiloxane having a viscosity of 6 x 10 -2 m² / s prepared by emulsion polymerization using a mixture of nonionic and anionic emulsifiers.
** B was an amino-functional silicone having a molecular weight of ≈6500 containing ≈75 dimethylsiloxane units and ≈6 siloxane units wherein the methyl group was substituted by a -CH₂-CH₂-CH₂-N⁺Me₂HCl⁻ moiety.
*** C was an α, ω- dipyridinium silicone having a molecular weight of ≈3000.
Dieser Test erfolgte in Abwesenheit eines kationischen Weichmachers und demonstriert die Vorteile der verstärkten Abscheidung der beiden kationischen Polymeren.This test was done in the absence of a cationic Softener and demonstrates the benefits of reinforced Deposition of the two cationic polymers.
Eine Anzahl wässeriger Weichmacherzusammensetzungen wurde wie folgt angesetzt (Prozentsätze bedeuten Gew.-%):A number of aqueous softening compositions became as follows (percentages are by weight):
- I 6% DTDMAC + 3% Silikon A;I 6% DTDMAC + 3% silicone A;
- II 6% DTDMAC + 3% Silikon B; II 6% DTDMAC + 3% silicone B;
- III 6% DTDMAC + 3% eines Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 4 · 10-2 m²/s, hergestellt durch Emulsionspolymerisation mit einem kationischen Emulgiermittel (DTMAC), das in einer Menge von 10% des Silikons vorliegt.III 6% DTDMAC + 3% of a polydimethylsiloxane having a viscosity of 4 × 10 -2 m² / s prepared by emulsion polymerization with a cationic emulsifier (DTMAC) present in an amount of 10% of the silicone.
Jede Zusammensetzung wurde in einer Konzentration von 0,2% in einer Spülstufe angewendet, um Frott´ebaumwolltücher zu behandeln, die dann getrocknet und hinsichtlich Weichheit beurteilt wurden. Die Ergebnisse in Stabbewertungseinheiten (psu) sind nachstehend als Vorteile der Zusammensetzungen II und III in bezug auf die Zusammensetzung I angegeben.Each composition was in a concentration of 0.2% applied in a rinse step to cotton terry towels to be treated, then dried and in regard to Softness were assessed. The results in staff valuation units (psu) are below as advantages of the compositions II and III with respect to the composition I indicated.
Der Maßstab für diese Tests bei der 95%igen Vertrauensgrenze war 0,8 psu, so daß sich ergibt, daß Zusammensetzung III einen signifikanten Weichheitsvorteil gegenüber Zusammensetzung I hat.The benchmark for these tests at the 95% confidence limit was 0.8 psu, resulting in that composition III a significant softness advantage over composition I have.
Die Auswirkung der Silikonviskosität auf den Knittergrad, die Leichtigkeit des Bügelns und den Bügel-Endzustand von Baumwoll-Teehandtüchern, die mit erfindungsgemäßen Zusammensetzungen behandelt worden sind, wurde für eine Reihe von Polydimethylsiloxanen geprüft, die durch Emulsionspolymerisation unter Verwendung eines kationischen Emulgators hergestellt worden sind.The effect of silicone viscosity on crease level, the ease of ironing and the temple finish state of Cotton tea towels, containing compositions of the invention been treated for a number of Polydimethylsiloxanen tested by emulsion polymerization prepared using a cationic emulsifier have been.
Es wurden 7 wässerige Zusammensetzungen angesetzt, von denen jede 6% DTDMAC und 3% einer Silikonemulsion, die in Gegenwart von 1% DTDMAC auf Silikonbasis polymerisiert wurde, enthielt. Die Siloxanpolymeren variierten hinsichtlich der Viskosität von 10 · 10-4 m²/s bis 1700 · 10-4 m²/s. Die Zusammensetzungen wurden in einer Konzentration von 0,2% auf die Textilien aufgebracht, wobei eine Endspülbehandlung in einem üblichen Waschprogramm simuliert wurde, und die behandelten Textilien wurden dann an der Luft getrocknet und von einem Stab von Fachleuten beurteilt. Bei einer solchen Beurteilung ist eine Differenz zwischen Textilien mit annähernd 0,5 Stabbeurteilungseinheiten (psu) hinsichtlich der Knitterung durch die Hausfrau normalerweise feststellbar, während hinsichtlich der Leichtigkeit des Bügelns und des Bügel-Endergebnisses eine Differenz in der Stabbeurteilungseinheit zwischen 0,75 und 1,0 zwischen den Textilien im allgemeinen erforderlich ist, damit eine feststellbare Differenz vorliegt.Seven aqueous compositions were prepared, each containing 6% DTDMAC and 3% of a silicone emulsion polymerized in the presence of 1% silicone-based DTDMAC. The siloxane polymers varied in viscosity from 10 × 10 -4 m² / s to 1700 × 10 -4 m² / s. The compositions were applied to the fabrics at a level of 0.2% simulating a final rinse in a conventional wash program, and the treated fabrics were then air dried and evaluated by a staff of experts. In such a judgment, a difference in textiles having approximately 0.5 psu in wrinkling by the housewife is usually detectable, while in terms of easiness of ironing and ironing final result, a difference in the rod judgment unit is between 0.75 and 1, 0 between the textiles in general is required so that there is a detectable difference.
Die Ergebnisse sind nachstehend angegeben, wobei die Indexierung unter Bezugnahme auf jene Beurteilung erfolgte, die mit einem kationisch-emulgierten Silikon mit einer Viskosität von 17 · 10-2 m²/s erhalten worden ist.The results are given below, the indexing being made with reference to the evaluation obtained with a cationic-emulsified silicone having a viscosity of 17 × 10 -2 m² / s.
Es kann ersehen werden, daß für diese Parameter eine Verbesserung in Abhängigkeit der Verminderung der Viskosität von 17 · 10-2 m²/s bis zu einem Wert im Bereich von 30 · 10-4 m²/s bis 2 · 10-2 m²/s auftritt, wobei das Optimum im Bereich von 30 · 10-4 m²/s bis 80 · 10-4 m²/s liegt.It can be seen that for these parameters an improvement as a function of viscosity reduction from 17 × 10 -2 m² / s up to a value in the range of 30 × 10 -4 m² / s to 2 × 10 -2 m² / s occurs, with the optimum in the range of 30 · 10 -4 m² / s to 80 · 10 -4 m² / s.
Eine Anzahl von Zusammensetzungen gemäß der Erfindung wurde angesetzt und hinsichtlich Leichtigkeit des Bügelns, Knittergrad, Bügelendergebnis und Weichheit geprüft, wobei als Standard ein im Handel erhältliches Textilweichmacherprodukt, das 5,8% Ditalgdimethylammoniumchlorid enthält, verwendet wurde. Positive Zahlen bezeichnen einen Vorteil für das Testprodukt und umgekehrt. Ein Sternchen bringt einen signifikanten Unterschied bei der 95%igen Vertrauensgrenze zum Ausdruck.A number of compositions according to The invention has been applied to lightness ironing, creasing, ironing result and softness tested, standard being a commercially available fabric softening product, 5.8% ditallow dimethyl ammonium chloride contains, was used. Positive numbers indicate one Advantage for the test product and vice versa. An asterisk brings a significant difference in the 95% confidence limit to expression.
Es zeigt sich, daß die Zusammensetzung gemäß der Erfindung eine Verbesserung hinsichtlich der Leichtigkeit des Bügelns und, mit einer Ausnahme, eine Verbesserung des Knittergrades von Textilien vor dem Bügeln sowie verbesserte Endergebnisse beim Bügeln liefern. Die Weichheit der behandelten Textilien war in jenen Fällen, wo diese Variable gemessen wurde, gleichfalls erhöht.It turns out that the composition according to the invention an improvement in the lightness of the Ironing and, with one exception, an improvement in wrinkling of textiles before ironing as well as improved Deliver final results while ironing. The softness of the treated Textiles was measured in those cases where this variable was also increased.
Ein Textilbehandlungsmittel (A) wurde ausA textile treatment agent (A) was made
3 Gewichtsteilen DTDMAC,
15 Gewichtsteilen einer 10%igen wäßrigen Emulsion von Polydimethylsiloxan
mit einer Viskosität von 50 · 10-4 m²/s, das durch Emulsionspolymerisation
in Gegenwart von 1% DTDMAC-Emulsionsmittel, bezogen
auf das Siloxangewicht, hergestellt wurde,
1,5 Gewichtsteile eines kationischen Pyrodextrins aus Britisch-
Gum, das durch Reaktion mit Glycidyltrimethylammoniumchlorid bis
zu einem Substitutionsgrad von 0,07 modifiziert wurde,
0,5 Gewichtsteile eines nicht-ionischen Emulsionsmittels (1 : 1-
Gemisch von sekundären Alkohol-Äthoxylaten und Polyäthylenglycoläthern
eines sekundären Alkohols mit HLB-Werten von 8,0 und 13 · 5),
0,35 Gewichtsteile Farbstoff, Parfum und fakultative Bestandteile,
79,65 Gewichtsteile Wasser3 parts by weight DTDMAC,
15 parts by weight of a 10% aqueous emulsion of polydimethylsiloxane having a viscosity of 50 × 10 -4 m² / s, which was prepared by emulsion polymerization in the presence of 1% DTDMAC emulsifier, based on the siloxane weight,
1.5 parts by weight of a British gum cationic pyrodextrin modified by reaction with glycidyltrimethylammonium chloride to a degree of substitution of 0.07,
0.5 part by weight of a nonionic emulsifying agent (1: 1 mixture of secondary alcohol ethoxylates and polyethylene glycol ethers of a secondary alcohol with HLB values of 8.0 and 13 x 5),
0.35 parts by weight of dye, perfume and optional ingredients,
79.65 parts by weight of water
zusammengestellt.compiled.
Dieses Mittel wurde mit einem im Handel erhältlichen wäßrigen Textilweichmacher (B), das 6% DTDMAC enthält, hinsichtlich der Leichtigkeit des Bügelns, des Endergebnis des Bügelns, der Wirkung gegen Knittern, d. h. dem Erscheinen vor dem Bügeln, der Weichheit und des körperlichen Fühlens auf Kissenbezügen aus Baumwolle und Polyester/Baumwolle, Teehandtüchern aus Leinen/ Baumwolle und Frottee-Handtücher aus Baumwolle verglichen. This agent was mixed with a commercially available aqueous Fabric softener (B) containing 6% DTDMAC, in terms of Ease of ironing, the end result of ironing, the effect against wrinkling, d. H. the show before ironing, the Tenderness and physical feeling on pillowcases Cotton and polyester / cotton, linen tea towels / Cotton and cotton terry towels compared.
Jedes Produkt wurde beim Endspülen in einem automatischen Waschgang (60°C; Wasserhärte 21°) eingesetzt. Anschließend folgte ein Trockenschleudern und statisches Trocknen im Haus. Die nachstehend angegebenen Ergebnisse sind in psu angegeben, wobei das schlechtere Ergebnis in jedem Fall mit 0 ausgedrückt ist.Each product was rinsed in an automatic wash cycle (60 ° C, water hardness 21 °) used. Then followed Spin-drying and static drying in the house. The following The results given are given in psu, with the worse result in each case is expressed with 0.
Das körperliche Gefühl wurde hinsichtlich des Vorziehens eines Stabs von 20 Fachleuten ausgedrückt. The physical feeling was regarding the preference of one Stabs of 20 professionals.
Es ist zu sehen, daß die erfindungsgemäße Zusammensetzung A eine signifikante bessere Leichtigkeit des Bügelns und Vorteile des körperlichen Gefühls sowie einen Gesamtvorteil im Aussehen vor dem Bügeln (Wirkung gegen Knittern) und ein äquivalentes Endergebnis des Bügelns schafft.It can be seen that the composition A according to the invention a significantly better ease of ironing and benefits the physical feeling as well as an overall advantage in appearance before ironing (effect against wrinkling) and an equivalent End result of ironing creates.
Claims (22)
- (a) eine textilsubstantive kationische Verbindung aus der
Gruppe der
- 1) quaternären Ammoniumtextilweichmacher der allgemeinen
Formel
RR₁R₂R₃N⁺X⁻worin
- (i) R und R₁ jeweils eine geradkettige oder verzweigtkettige
C₁₂-C₂₀-Alkylgruppe;
R₂ und R₃ unabhängig voneinander einen C₁-C₃- Alkyl- oder Benzylrest und X ein Anion bedeuten; - (ii) R eine geradkettige oder verzweigtkettige C₁₈-C₂₄- Alkylgruppe darstellt und R₁ die oben für R₂ und R₃ unter (i) angegebene Bedeutung hat;
- (iii) R₂ und R₃ zusammen mit dem Stickstoffatom einen 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring bedeuten und R und R₁ die oben unter (i) angegebene Bedeutung haben; und
- (iv) R₁, R₂ und R₃ zusammen mit dem Stickstoffatom einen 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring bedeuten und R für eine geradkettige oder verzweigtkettige C₁₈-C₂₄-Alkylgruppe steht:
- (i) R und R₁ jeweils eine geradkettige oder verzweigtkettige
C₁₂-C₂₀-Alkylgruppe;
- 2) Textilweichmacher-Imidazoliniumverbindungen der allgemeinen Formel worin R₄ Wasserstoff oder eine geradkettige oder verzweigtkettige C₈-C₂₅-Alkylgruppe, R₅ eine C₁-C₄-Alkylgruppe, R₆ Wasserstoff oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe, R₇ eine geradkettige oder verzweigtkettige C₈-C₂₅- Alkylgruppe und X⁻ ein Anion bedeuten;
- ) Textilweichmacher in Form substituierter Polyaminsalze der allgemeinen Formel worin R₈ eine geradkettige oder verzweigtkettige C₁₀-C₂₂-Alkylgruppe oder Alkenylgruppe ist, R₁₀, R₁₁ und R₁₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₃-Alkyl- (C₂H₄O) p H oder (C₃H₆O) q H sind, worin p+q25 bedeutet, R₉ die für R₈ oder die für R₁₀, R₁₁ und R₁₂ angegebene Bedeutung hat, m 0 bis 8 symbolisiert, n für 2 bis 6 steht und (X⁻) eines oder mehrere Anionen darstellt, die eine Gesamtladung aufweisen, welche die des Stickstoffatoms ausgleicht;
- 4) Polyalkyleniminsalze der Formel
worin R₁₃ Wasserstoff oder eine (C₁-C₄)-Alkylgruppe,
r eine ganze Zahl von 2 bis 6 und s nicht weniger
als 3 bedeuten, während X die unter 3) angegebene
Bedeutung hat,
oder Mischungen beliebiger der vorstehend angegebenen Bestandteile; und
- 1) quaternären Ammoniumtextilweichmacher der allgemeinen
Formel
RR₁R₂R₃N⁺X⁻worin
- (b) eine wäßrige Emulsion eines überwiegend linearen di-(C₁-C₅)-Alkyl- oder C₁-C₅-Alkyl-aryl-Siloxans, worin die Alkylgruppen teilweise oder vollständig fluoriert sein können und welches durch kationische Stickstoffgruppen substituiert sein kann, wobei das Siloxan eine Viskosität von wenigstens 1 · 10-4 m²/s bei 25°C hat, enthält,
- (a) a textile substantive cationic compound from the group of
- 1) quaternary Ammoniumtextilweichmacher the general formula RR₁R₂R₃N⁺X⁻worin
- (i) R and R₁ are each a straight or branched chain C₁₂-C₂₀ alkyl group;
R₂ and R₃ independently represent a C₁-C₃ alkyl or benzyl radical and X represents an anion; - (ii) R represents a straight or branched chain C₁₈-C₂₄ alkyl group and R₁ has the meaning given above for R₂ and R₃ under (i);
- (iii) R₂ and R₃ together with the nitrogen atom denote a 5- or 6-membered heterocyclic ring and R and R₁ have the meaning given above under (i); and
- (iv) R₁, R₂ and R₃ together with the nitrogen atom denote a 5- or 6-membered heterocyclic ring and R represents a straight-chain or branched-chain C₁₈-C₂₄-alkyl group:
- (i) R and R₁ are each a straight or branched chain C₁₂-C₂₀ alkyl group;
- 2) fabric softening imidazolinium compounds of the general formula wherein R₄ is hydrogen or a straight or branched chain C₈-C₂₅ alkyl group, R₅ is a C₁-C₄ alkyl group, R₆ is hydrogen or a C₁-C₄ alkyl group, R₇ is a straight or branched chain C₈-C₂₅- alkyl group and X⁻ is an anion;
- ) Fabric softening agent in the form of substituted polyamine salts of the general formula wherein R₈ is a straight-chain or branched-chain C₁₀-C₂₂-alkyl group or alkenyl group, R₁₀, R₁₁ and R₁₂ independently of one another are hydrogen, C₁-C₃-alkyl- (C₂H₄O) p H or (C₃H₆O) q H, where p + q is 25, R₉ has the meaning given for R₈ or R₁₀, R₁₁ and R₁₂, m represents 0 to 8, n represents 2 to 6 and (X⁻) represents one or more anions which have a total charge which balances that of the nitrogen atom;
- 4) Polyalkylenimine salts of the formula wherein R₁₃ is hydrogen or a (C₁-C₄) alkyl group, r is an integer from 2 to 6 and s is not less than 3, while X has the meaning given under 3),
or mixtures of any of the ingredients listed above; and
- 1) quaternary Ammoniumtextilweichmacher the general formula RR₁R₂R₃N⁺X⁻worin
- (B) an aqueous emulsion of a predominantly linear di (C₁-C₅) alkyl or C₁-C₅-alkyl-aryl-siloxane, wherein the alkyl groups may be partially or fully fluorinated and which may be substituted by cationic nitrogen groups, wherein the Siloxane has a viscosity of at least 1 · 10 -4 m² / s at 25 ° C, contains,
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB2985475A GB1549180A (en) | 1975-07-16 | 1975-07-16 | Textile treating compositions |
GB2317476 | 1976-06-04 | ||
GB2317176 | 1976-06-04 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2631419A1 DE2631419A1 (en) | 1977-02-03 |
DE2631419C2 true DE2631419C2 (en) | 1989-04-20 |
Family
ID=27258188
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19762631419 Granted DE2631419A1 (en) | 1975-07-16 | 1976-07-13 | COMPOSITIONS FOR TEXTILE TREATMENT |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5253094A (en) |
AT (1) | AT364431B (en) |
CH (1) | CH614473A5 (en) |
DE (1) | DE2631419A1 (en) |
FR (1) | FR2318268A1 (en) |
IT (1) | IT1062533B (en) |
MX (1) | MX145627A (en) |
NL (1) | NL180606C (en) |
SE (1) | SE418512B (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10259291A1 (en) * | 2002-12-18 | 2004-07-01 | Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik | Highly concentrated, self-emulsifying preparations containing organopolysiloxanes and alkylammonium compounds and their use in aqueous systems |
Families Citing this family (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU6081680A (en) * | 1979-08-23 | 1981-02-26 | Bristol-Myers Company | Hair conditioning composition |
DE3100803A1 (en) * | 1981-01-13 | 1982-08-05 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | AGENT FOR INCREASING THE SLIDABILITY OF ORGANIC FIBERS |
DE3115679A1 (en) * | 1981-04-18 | 1982-10-28 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | SUBSTANTIVE PREPARATION AGENT FOR YARNS OR TWINS |
LU84894A1 (en) * | 1983-07-01 | 1985-04-17 | Oreal | HAIR COMPOSITION AND METHOD FOR TREATING HAIR |
JPS6045684A (en) * | 1983-08-22 | 1985-03-12 | 丹平製薬株式会社 | Fiber sizing agent |
GB8400899D0 (en) * | 1984-01-13 | 1984-02-15 | Procter & Gamble | Granular detergent compositions |
GB8401875D0 (en) * | 1984-01-25 | 1984-02-29 | Procter & Gamble | Liquid detergent compositions |
GB8414113D0 (en) * | 1984-06-02 | 1984-07-04 | Dow Corning Ltd | Treating textiles |
US4810253A (en) * | 1985-04-01 | 1989-03-07 | Dow Corning Corporation | Method of improving the draining of water from textiles during a laundering operation |
US4848981A (en) * | 1985-11-25 | 1989-07-18 | Dow Corning Corp. | Method of improving the draining of water from textiles during a laundering operation |
DE3542725A1 (en) * | 1985-12-03 | 1987-06-04 | Hoffmann Staerkefabriken Ag | LAUNDRY TREATMENT AGENT |
GB2188653A (en) * | 1986-04-02 | 1987-10-07 | Procter & Gamble | Biodegradable fabric softeners |
DE3626051A1 (en) * | 1986-08-01 | 1988-02-11 | Pfersee Chem Fab | AQUEOUS DISPERSIONS FOR THE SIMULTANEOUS SOFTENING AND HYDROPHILIZING EQUIPMENT OF FIBER MATERIALS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE |
US4767548A (en) * | 1986-08-06 | 1988-08-30 | Dow Corning Corporation | Articles for conditioning fabrics in a laundry dryer |
NZ230238A (en) * | 1988-08-12 | 1991-10-25 | Colgate Palmolive Co | Fabric softening composition comprising a cationic softening salt and a cross-linked polysiloxane |
CA1340040C (en) * | 1988-08-26 | 1998-09-15 | Dow Corning Corporation | Method of enhancing fabric rewettability |
GB8822726D0 (en) * | 1988-09-28 | 1988-11-02 | Dow Corning Ltd | Compositions & process for treatment of textiles |
GB8823875D0 (en) * | 1988-10-12 | 1988-11-16 | Dow Corning Sa | Softening compositions |
FR2648821A1 (en) * | 1989-06-22 | 1990-12-28 | Rhone Poulenc Chimie | |
DE4026029A1 (en) * | 1989-09-07 | 1992-02-20 | Sandoz Ag | AQUEOUS AMINOPOLYSILOXAN MICROEMULSIONS, THEIR PRODUCTION AND USE |
AU8199791A (en) * | 1990-07-23 | 1992-02-18 | Procter & Gamble Company, The | Liquid fabric softeners containing microemulsified amino silanes |
FR2713237B1 (en) * | 1993-12-03 | 1996-03-01 | Rhone Poulenc Chimie | Detergent and softening composition, softening system capable of being contained in said composition, preparation and applications of this system. |
BR9507056A (en) * | 1994-03-11 | 1997-09-02 | Procter & Gamble | Fabric softening compositions |
GB9602608D0 (en) † | 1996-02-09 | 1996-04-10 | Unilever Plc | Fabric softening composition |
US6903061B2 (en) * | 2000-08-28 | 2005-06-07 | The Procter & Gamble Company | Fabric care and perfume compositions and systems comprising cationic silicones and methods employing same |
US6785924B1 (en) | 2000-09-20 | 2004-09-07 | The Procter & Gamble Company | Method of orienting shoes in a washing machine and devices for aligning shoes in a washing machine |
US6818610B2 (en) | 2001-07-27 | 2004-11-16 | Procter & Gamble Company | Fabric care systems for providing anti-wrinkle benefits to fabric |
DE50307290D1 (en) * | 2002-01-25 | 2007-06-28 | Henkel Kgaa | CONDITIONING AGENT FOR TEXTILE TREATMENT |
CN101522877A (en) | 2006-10-06 | 2009-09-02 | 陶氏康宁公司 | Process for preparing fabric softener compositions |
DE102011078382A1 (en) | 2011-06-30 | 2013-01-03 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Microemulsion of quaternary ammonium group-containing polysiloxanes, their preparation and use |
DE102011110100A1 (en) | 2011-08-12 | 2013-02-14 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Process for the preparation of polysiloxanes with nitrogen-containing groups |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3124535A (en) * | 1964-03-10 | Fur cleaning composition | ||
NL286535A (en) * | 1961-12-23 | |||
GB1034782A (en) * | 1962-01-24 | 1966-07-06 | Union Carbide Corp | Organosilicon compositions |
FR1380543A (en) * | 1962-09-21 | 1964-12-04 | Ici Ltd | Process for modifying the properties of fibrous materials |
US3376161A (en) * | 1963-11-01 | 1968-04-02 | Continental Can Co | Composition for imparting anti-scuff properties to a fibrous article and the resulting article |
GB1407997A (en) * | 1972-08-01 | 1975-10-01 | Procter & Gamble | Controlled sudsing detergent compositions |
-
1976
- 1976-07-13 DE DE19762631419 patent/DE2631419A1/en active Granted
- 1976-07-14 MX MX16550776A patent/MX145627A/en unknown
- 1976-07-15 SE SE7608101A patent/SE418512B/en not_active IP Right Cessation
- 1976-07-15 IT IT2536776A patent/IT1062533B/en active
- 1976-07-15 NL NL7607870A patent/NL180606C/en not_active IP Right Cessation
- 1976-07-16 FR FR7621830A patent/FR2318268A1/en active Granted
- 1976-07-16 AT AT0525976A patent/AT364431B/en not_active IP Right Cessation
- 1976-07-16 CH CH916276A patent/CH614473A5/en not_active IP Right Cessation
- 1976-07-16 JP JP8489376A patent/JPS5253094A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10259291A1 (en) * | 2002-12-18 | 2004-07-01 | Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik | Highly concentrated, self-emulsifying preparations containing organopolysiloxanes and alkylammonium compounds and their use in aqueous systems |
DE10259291B4 (en) * | 2002-12-18 | 2006-02-23 | Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik | Highly concentrated, self-emulsifying preparations containing organopolysiloxanes and alkylammonium compounds and their use in aqueous systems |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATA525976A (en) | 1981-03-15 |
FR2318268A1 (en) | 1977-02-11 |
NL180606C (en) | 1987-03-16 |
MX145627A (en) | 1982-03-17 |
NL180606B (en) | 1986-10-16 |
SE7608101L (en) | 1977-01-17 |
CH614473A5 (en) | 1979-11-30 |
DE2631419A1 (en) | 1977-02-03 |
AT364431B (en) | 1981-10-27 |
IT1062533B (en) | 1984-10-20 |
SE418512B (en) | 1981-06-09 |
NL7607870A (en) | 1977-01-18 |
JPS5253094A (en) | 1977-04-28 |
FR2318268B1 (en) | 1982-08-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2631419C2 (en) | ||
DE3519601C2 (en) | ||
EP2444447B1 (en) | Polysiloxanes with groups containing nitrogen | |
EP0230565B1 (en) | Laundry aftertreating agent | |
DE69727576T2 (en) | TEXTILE TREATMENT AGENT | |
CA1085563A (en) | Textile treating compositions | |
DE3877422T2 (en) | QUATERNAIRE ISOPROPYLESTER AMMONIUM COMPOUNDS AS FIBER AND TISSUE TREATMENT AGENTS. | |
JP2752449B2 (en) | Aqueous compositions and methods for treating textiles | |
DE69326289T2 (en) | Process for treating a textile with an aminopolysiloxane and the textile treated with it | |
DE60022528T2 (en) | USE OF WASH MACHINE COMPOSITIONS | |
DE68923501T2 (en) | Process for foam reinforcement in low-foaming detergents. | |
DE69123869T2 (en) | Alkanol ammonium-functional siloxanes containing plasticizer composition | |
DE69431253T2 (en) | ACTIVE DUTY SYSTEM | |
DE69117207T2 (en) | Quaternary ammonium-functional siloxanes containing plasticizer compositions | |
DE60011891T2 (en) | DETERGENT COMPOSITIONS | |
DE2730302A1 (en) | BORIC ACID-AMINE REPRODUCTION PRODUCTS, THEIR PRODUCTION AND USE | |
CH646742A5 (en) | CONCENTRATED LIQUID SOFTENER COMPOSITION. | |
DE3932276C2 (en) | Textile treatment agent and its use | |
DE2738515A1 (en) | PLASTICIZERS FOR TEXTILES | |
DE69109579T2 (en) | Fabric softener composition. | |
DE69505358T2 (en) | TISSUE SOFTENER COMPOSITION | |
DE60036573T2 (en) | siloxane emulsions | |
DE69101456T2 (en) | Liquid fabric softener composition. | |
DE68926584T2 (en) | Laundry softener composition | |
DE60207577T2 (en) | softener |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8380 | Miscellaneous part iii |
Free format text: S. 17, Z. 16 VOR DER KLAMMER VOR "TEXTILWEICHMACHER" DIE ZAHL "3" EINFUEGEN S. 17 , Z. 18-24 BEI DER FORMEL IST ZWISCHEN (CH(PFEIL ABWAERTS)2(PFEIL ABWAERTS))(PFEIL ABWAERTS)N(PFEIL ABWAERTS) UND DER ECKIGEN KLAMMER EIN QUATERNAERES, MIT "R(PFEIL ABWAERTS)1(PFEIL ABWAERTS)(PFEIL ABWAERTS)1(PFEIL ABWAERTS) UND R(PFEIL ABWAERTS)1(PFEIL ABWAERTS)(PFEIL ABWAERTS)2(PFEIL ABWAERTS) SUBSTITUIERTES N-ATOM" EINZUFUEGEN |
|
8363 | Opposition against the patent | ||
8331 | Complete revocation |